FI103572B - Menetelmä asyylisyanidien valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä asyylisyanidien valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI103572B FI103572B FI902473A FI902473A FI103572B FI 103572 B FI103572 B FI 103572B FI 902473 A FI902473 A FI 902473A FI 902473 A FI902473 A FI 902473A FI 103572 B FI103572 B FI 103572B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- att
- process according
- acid halide
- förfarande enligt
- product
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/04—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of cyanogen halides, e.g. ClCN, with organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/14—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of cyanides with halogen-containing compounds with replacement of halogen atoms by cyano groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
103572
Menetelmä asyylisyanidien valmistamiseksi
Keksinnön kohteena on menetelmä asyylisyanidien valmistamiseksi. Menetelmässä saatetaan reaktioon happohalogenideja alkalisen syanidin kanssa. Asyy li syanidit 5 ovat välituotteita valmistettaessa esimerkiksi kasvinsuojeluaineita.
FR-patentissa 2 353 524 kuvataan bentsoyylisyanidin C6H5COCN valmistusta, jossa saatetaan reaktioon bentsoyylikloridi mooliylimääräisen natriumsyanidin kanssa, läsnä karboksyylihapponitriiliä ja kuparisyanidia. FR-patentissa 2 346 323 kuvataan samankaltaista reaktiota, vain paljon yleisemmällä tasolla, sillä se soveltuu kokonai-10 selle ryhmälle asyylisyanideja ja siinä saatetaan reaktioon natriumsyanidi happoha-logenidiylimäärän kanssa, läsnä kupari- tai sinkkisyanidia. Menetelmien haittapuolena on raskasmetallien läsnäolo, tarvitaan siis monimutkaisia käsittelyjä, jottei metalleja jäisi poistovesiin. Teoksessa Tetrahedron Letters, Pergamon Press, n:o 26, s. 2275-2278 (1974), on rajoitettu menetelmä bentsoyylisyanidin valmistamiseksi saat-15 tamalla reaktioon natriumsyanidi bentsoyylikloridin kanssa liuoksena metyleeniklo-ridissa, läsnä tetrabutyyliammoniumbromidia, saanto C6H5COCN / C6H5C0C1 ei ole yli 60 %. FR-patentissa 2364894 kuvataan C6H5COCN:n valmistamista antamalla C6H5COCl:n vaikuttaa NaCN:iin liuottimessa, läsnä bentsoehappoanhydridiä (C6H5CO-O-CO-C6H5) tai tuotteita, jotka voivat saada aikaan bentsoehappoanhydri-20 diä reaktio-olosuhteissa.
Bentsoehappoanhydridin määrä saisi olla 0,03-0,1 moolia per moolia bentsoyyliklo-ridia. Bentsoehappoanhydridin läsnäolo vaikeuttaa bentsoyylisyanidin talteenottoa. Olemme keksineet menetelmän, jonka avulla bentsoyylikloridi voidaan muuttaa bentsoyylisyanidiksi ja jossa ei synny sivutuotteena bentsoehappoanhydridiä.
25 Keksinnön kohteena on siis menetelmä kaavan (I) mukaisten asyylisyanidien valmistamiseksi
: O
II
R — C —CN (I) jossa kaavassa R on 1-4 hiiliatomia sisältävä lineaarinen tai haarautunut alkyyliryh-mä, 5-6 hiiliatomia sisältävä sykloalkyyliryhmä, fenyyli- tai naftyyliryhmä tai viisi-tai kuusiatomisen renkaan käsittävä heterosyklinen tähde, joka voi olla kondensoitu 30 2 103572 bentseenirenkaan kanssa. Mikä tahansa mainittu ryhmä R voi tällöin olla substi-tuoitu. Menetelmässä saatetaan reaktioon kaavan (II) mukainen happohalogenidi
O
II
5 R—C—X (II) jossa R on sama kuin edellä määriteltiin ja X on halogeeni, yhdessä alkalimetalli-syanidin kanssa. Menetelmä on tunnettu siitä, että reaktio toteutetaan: a) vedettömässä liuottimessa 10 b) alkyleenioksidiryhmiä sisältävän tuotteen läsnäollessa, ja c) polaarisen tuotteen läsnäollessa, vesi poisluettuna.
Keksinnön mukainen reaktio noudattaa kaavaa:
O O
15 II II
R - C - X + MCN —-> R - C - CN + MX
jossa M on alkalimetalli. Reaktion jälkeen alkalimetallihalogenidi ja mahdollinen alkalimetallisyanidiylimäärä poistetaan suodattamalla ja liuotinpesulla. Puhdasta 20 asyylisyanidia saadaan tislaamalla suodatettu reaktioseos.
Kaavassa (II) X saisi edullisesti olla kloori tai bromi.
Alkalimetalli syanidia, edullisesti natrium- tai kaliumsyanidia käytetään stökiometri-: nen määrä tai ylimäärä, 1-2 moolia per moolia happohalogenidia, suositeltavin mää rä on 1-1,25 moolia per moolia happohalogenidia.
25 Yleensä happohalogenidi lisätään reaktioseokseen vähitellen. Se voidaan lisätä puhtaana tai reaktioliuottimella laimennettuna. Lisäyksen kesto voi vaihdella muutamasta minuutista useampaan tuntiin.
Suositeltavin kesto on noin 0,5 tuntia.
Reaktio toteutetaan kun läsnä on liuotinta sellainen määrä, että se riittää reaktioon 30 osallistuvien kiinteiden ja nestemäisten aineiden sekoittumiseen.
Voidaan käyttää mitä tahansa liuotinta, joka ei reagoi reaktio-olosuhteissa happoha-logenidin tai alkalimetallisyanidin kanssa. Suositeltavampia ovat heikosti polaariset liuottimet.
3 103572
Reaktioon sopivista liuottimista voidaan mainita: - aromaattiset hiilivedyt, kuten bentseeni, tolueeni tai ksyleeni, ja halogenoidut aromaattiset hiilivedyt, kuten klorobentseeni tai diklorobentseeni, - alifaattiset hiilivedyt, kuten sykloheksaani tai ligroiini ja 5 - halogenoidut alifaattiset hiilivedyt, kuten trikloorietyleeni tai tetrakloorietyleeni.
Reaktioon suositeltavimpia liuottimia ovat tolueeni ja ksyleeni.
Liuottimen määrä voi vaihdella suuresti. Edullinen määrä on 200-500 ml per moolia happohalogenidia.
10 Keskinnön piiristä ei poiketa, vaikka käytettäisiin suurempia liuotinmääriä, mutta suurempi määrä jouduttaisiin tislaamaan asyylisyanidin talteensaamiseksi.
Reaktio voidaan toteuttaa lämpötilarajoissa 60-150 °C. Suositeltavat rajat ovat 80-120 °C.
Reaktio toteutetaan edullisimmin ilmakehän paineessa tai liuottimen höyrynpainees-15 sa, mahdollisesti inertin kaasun paineessa.
Reaktio kestää yleensä 2 tuntia.
On kuitenkin edullista jatkaa kuumentamista 2-8 tuntia kaiken bentsoyylikloridin poistamiseksi. Esimerkiksi 95 °C:ssa reaktion suositeltava kesto on 5-7 tuntia.
Tuote, joka sisältää alkyleenioksidiryhmiä, saisi sisältää 2-200 ryhmää, jotka on 20 valittu etyleeni-ja propyleenioksideista.
Se voi olla esimerkiksi tuote, joka sisältää yhden tai useampia polyoksietyleeniketju-ja, kaava:
-0-(CH2-CH2-0)n-CH2-CH2-0H
jossa yhden tai useamman n:n summa on 2-200.
25 Etyleenioksidiryhmät voidaan korvata propyleenioksidiryhmillä tai näiden kahden ryhmän seoksella.
Sopivista polyoksialkyleenijohdannaisista voidaan mainita: - yksinkertaiset polyetyleeniglykolit, kaava: 4 103572 0H-(CH2-CH20)n-CH2-CH2-0H moolimassa 100-4000, - steariinihappoon kondensoidut polyetyleeniglykolit, kaava: CH3-(CH2) 16-C00-(CH2-CH20)n-CH2-CH2-0H 5 jossa n on 20-150, - polyetyleeniglykolien triglyseridijohdannaiset ja - alkyylifenolipolyoksietyleenit, kaava:
R] Q -0(CH2-CH20)n-CH2-CH2-OH
jossa n on 10-200 ja Ri on alkyyli, joka voi sisältää 20 hiiltä.
10 Ei-rajoittavaan luetteloon kuuluvat kaikki yli 10 etyleeniryhmää sisältävät polyety-leeniglykolijohdannaiset.
Voidaan käyttää edellä mainitun kaltaisia tuotteita, joissa etyleenioksidiryhmä on korvattu propyleenioksidiryhmällä tai etyleenioksidi+propyleenioksidiryhmien seoksella.
15 Tuotteen määrä voi vaihdella välillä 0,1-10 g per moolia happohalogenidia. Suositel-: tava määrä on 0,4-2 g.
Yleensä tuote lisätään reaktioliuottimeen, mutta se voidaan myös lisätä kokonaan tai osaksi puhtaan tai liuottimella laimennetun happohalogenidin kanssa.
Kun reaktio toteutetaan täysin vedettömässä ympäristössä, huolellisesti dehydratoi-20 duin reagenssein, konvertoitumis- ja saantoarvot ovat heikot, reagensseihin täytyy lisätä hiukan polaarista tuotetta, esimerkiksi formamidia, glyserolia tai etyleenigly-kolia, jotta saanto- ja konvertoitumisarvot saataisiin korkeiksi.
Polaarinen tuote saisi edullisesti olla vain vähän reaktioliuottimeen liukenevaa, mutta se ei saa aiheuttaa anhydridin tai hapon muodostumista reaktiossa happohalo-25 genidin kanssa.
On suositeltavaa käyttää tuotteita, joiden dielektrisyysvakio on yli 30, paitsi vettä.
5 103572
Erityisen sopivista polaarisista johdannaisista voidaan mainita:
- glyseroli CH2OH-CHOH-CH2OH
- etyleeniglykoli CH2OH-CH2OH
- formamidi ja sokereitten johdannaiset.
5
Polaarista tuotetta lisätään 0,1-10 g per moolia happohalogenidia.
Suositeltavin määrä on 0,25-2 g per moolia happohalogenidia.
Polaarinen tuote tulee lisätä tavalla, joka saa sen jakautumaan tasaisesti reagenssei-hin.
10 Reaktion jälkeen mahdollinen syanidi-ja alkalisen halogenidin ylimäärä poistetaan suodattamalla. Puhdasta asyylisyanidia saadaan tislaamallla suodatettu reaktioseos.
Seuraavissa esimerkeissä konvertoitumisaste tarkoittaa häviävää happohalogenidin määrää suhteessa lähtömäärään ja saanto tarkoittaa saadun asyylisyanidin mooli-määrän suhdetta happohalogenidin lähtömoolimäärään.
15 Esimerkeissä suodoksen koostumus on ilmaistu mooleina suhteessa käytettyyn bentsoyylikloridiin.
Esimerkki 1
Lasireaktoriin, jossa on sekoitin ja jäähdytin sisältäen 150 cm3 ksyleeniä ja 0,5 g nonyylifenolipolyoksietyleeniä, jota valmistaa GAF-yhtiö nimikkeellä Antarox CO 20 990, pannaan 29,4 g vedetöntä natriumsyanidia (0,6 moolia) ja 0,5 g glyserolia.
Kuumennetaan samalla sekoittaen 95 °C:een ja kaadetaan sitten 0,5 tunnin aikana 70,3 g (0,5 moolia) bentsoyylikloridia. Lämpötila pidetään 95 °C:ssa 6 tuntia. Jäähtymisen jälkeen suodatetaan ja pestään ksyleenillä. Saadaan epäorgaaninen saos 34,5 g ja suodos 241,9 g.
25 Orgaaninen suodos analysoidaan kaasukromatografiaa käyttäen ja analysoidaan sisäistä kalibrointia käyttäen.
Suodoksen moolikoostumus:
Bentsoyylikloridi 0,4 %
Bentsoyylisyanidi 93,3 % 30 Bentsoehappoanhydridi 0,35 % 6 103572
Bentsoehappo 0,0 %
Dimeeri 2,6 %
Saanto on 93,3 % ja bentsoyylikloridin konvertoitumisaste 99,6 %.
5 Esimerkki 2
Menetellään aivan samoin kuin esimerkissä 1, mutta korvataan glyseroli vastaavalla painomäärällä etyleeniglykolia.
Saadaan 229,1 g orgaanista suodosta, joka sisältää mooliprosentteina suhteessa läh-töbentsoyylikloridiin: 10 Bentsoyylikloridi 0,2 %
Bentsoyylisyanidi 91,6%
Bentsoehappoanhydridi 0,45 %
Bentsoehappo 0,2 %
Dimeeri 3,1 % 15 Saanto on 91,6 % ja konvertoitumisaste 99,8 %.
Esimerkki 3
Menetellään kuten esimerkissä 1, mutta korvataan glyseroli 1,25 g:lla formamidia. Kun bentsoyylikloridia on kaadettu 1 tunnissa ja kuumennettu 2 tuntia, saadaan epä-20 orgaaninen saos 33,4 g ja orgaaninen suodos 274,5 g, joka sisältää: . Bentsoyylikloridi 3,3 %
Bentsoyylisyanidi 76,0 %
Bentsoehappoanhydridi 1,0 %
Dimeeri 10,0 % 25 Saanto on 76 % ja konvertoitumisaste 96,7 %.
Esimerkki 4
Menetellään aivan samoin kuin esimerkissä 1, mutta korvataan glyseroli 0,5 g:lla glukoosia. Konvertoitumisasteeksi tulee 92 %, saannoksi 73,4 % ja bentsoehappo-30 anhydridipitoisuus 0,65 (mooli)% suodoksessa.
! 7 103572
Esimerkki 5
Menetellään aivan samoin kuin esimerkissä 1, mutta vähennetään liuottimen mää- 3 3 rää: 75 cm ksyleeniä 150 cm :n asemesta. Saadaan epäorgaaninen saos 34,4, g ja orgaaninen suodos 182,2 g, joka sisältää: 5 Bentsonitriili 0,1 %
Bentsoyylikloridi 14,8 %
Bentsoyylisyanidi 79,0 %
Bentsoehappoanhydridi 0,8 %
Dimeeri 3,2 % 10 Saanto on 79 % ja konvertoitumisaste 85,2 %.
Esimerkki 6 (ei keksinnön mukainen)
Menetellään aivan samoin kuin esimerkissä 2, mutta ei lisätä Antarox CO 990: a.
Saadaan epäorgaaninen saos 36,6 g ja orgaaninen suodos 243,4 g, joka sisältää: 15 Bentsoyylikloridi 57,8 %
Bentsoyylisyanidi 39,5 %
Bentsoehappoanhydridi 0,8 %
Bentsoehappo 0,2 %
Dimeeri 2,5 % 20 Saanto on 39,5 % ja konvertoitumisaste 42,2 %.
: Esimerkki 7 (ei keksinnön mukainen)
Menetellään aivan samoin kuin esimerkissä 1, mutta ei lisätä polaarista johdannaista. Saadaan epäorgaaninen saos 30,8 g ja orgaaninen suodos 229 g, joka sisältää (mooli-)%: : 25 Bentsoyylikloridi 68,2 %
Bentsoyylisyanidi 23,8 %
Bentsoehappoanhydridi 0,5 %
Bentsoehappo 0,3 % 8 103572
Esimerkki 8
Menetellään aivan samoin kuin esimerkissä 1, mutta korvataan Antarox CO 990 samalla painomäärällä polyetyleeniglykolitriglyseridiä, joka sisältää 150 etyleeniryh-mää (G 1295, Atlas-yhtiö).
5 Saadaan epäorgaaninen saos 34,9, g ja orgaaninen suodos, joka sisältää, moolipro-sentteina suhteessa lähtöbentsoyylikloridiin:
Bentsonitriili 0,2 %
Bentsoyylikloridi 1,9 %
Bentsoyylisyanidi 92,3 % 10 Bentsoehappoanhydridi 0,45 %
Dimeeri 2,5 %
Saanto on 92,3 % ja konvertoitumisaste 98,1 %.
Claims (10)
1. Menetelmä kaavan (I) mukaisten asyylisyanidien valmistamiseksi: O II
2. Förfarande enligt patentkrav 1, kännetecknat av att alkalimetallcyaniden an-vändes i en andel av 1 tili 2 mol per mol syrahalogenid och företrädesvis 1 tili 1,25 mol.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkalimetalli- : syanidia käytetään 1-2 moolia yhtä moolia kohti happohalogenidia, edullisesti 1- 1,25 moolia.
3. Förfarande enligt patentkrav 1 eller 2, kännetecknat av att man som alkalime-5 tallcyanid använder natriumcyanid.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkalime- tallisyanidina käytetään natriumsyanidia. : 4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liu ottimena käytetään ksyleeniä tai tolueenia.
4. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-3, kännetecknat av att man som lösningsmedel använder xylen eller toluen.
5. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-4, kännetecknat av att produkten innehällande alkylenoxidenheter innehäller mellan 2 och 200 enheter valda bland 10 etylenoxid och propylenoxid.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että al-30 kyleenioksidiryhmiä sisältävä tuote sisältää 2-200 ryhmää, jotka on valittu etyleeni-tai propyleenioksideista. 103572
5 R— C—CN (I) jossa kaavassa R on 1-4 hiiliatomia sisältävä lineaarinen tai haarautunut alkyyliryh-mä, 5-6 hiiliatomia sisältävä sykloalkyyliryhmä, fenyyli- tai nafityyliryhmä tai viisi-tai kuusiatomisen renkaan käsittävä heterosyklinen tähde, joka voi olla kondensoitu bentseenirenkaan kanssa, jolloin mikä tahansa mainittu ryhmä R voi olla substitu-10 oitu ja jossa menetelmässä saatetaan reaktioon kaavan (II) mukainen happohalo-genidi, O II R — C —X (II) 15 jossa R on sama kuin edellä määriteltiin ja X on halogeeni, alkalimetallisyanidin kanssa, tunnettu siitä, että reaktio toteutetaan: a) vedettömässä liuottimessa, b) alkyleenioksidiryhmiä sisältävän tuotteen läsnäollessa, ja 20 c) jonkin polaarisen tuotteen läsnäollessa, vesi poisluettuna.
6. Förfarande enligt patentkrav 5, kännetecknat av att mängden av produkten innehällande alkylenoxidenheter är mellan 0,1 och 10 g och företrädesvis mellan 0,4 och 2 g, per mol syrahalogenid.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkyleeniok-sidiiyhmiä sisältävää tuotetta käytetään 0,1-10 g, edullisesti 0,4-2 g yhtä moolia kohti happohalogenidia.
7. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-6, kännetecknat av att den polära 15 produkten väljes bland glycerol, etylenglykol, formamid och sockerderivat.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että po-5 laarinen tuote valitaan ryhmästä glyseroli, etyleeniglykoli, formamidi ja sokereiden johdannaiset.
8. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-7, kännetecknat av att mängden av den polära produkten är mellan 0,1 och 10 g per mol syrahalogenid och företrädesvis mellan 0,25 och 2 g.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polaarista tuotetta käytetään 0,1-10 g, edullisesti 0,25-2 g yhtä moolia kohti happohalogenidia.
9. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-8, kännetecknat av att syrahaloge- . 20 niden är bensoylklorid.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hap- pohalogenidi on bentsoyylikloridi.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuotinta käytetään 200-500 ml yhtä moolia kohti happohalogenidia. 15 1. Förfarande för framställning av acylcyanider med formeln (I): O II R — C —CN (I) väri R är en linjär eller förgrenad alkylgrupp med 1-4 kol-atomer, en cykloalkygrupp : 20 med 5-6 kolatomer, en fenyl- eller naftylgrupp eller en heterocyklisk rest med en ring av fem eller sex atomer, vilken kan vara kondenserad med en bensenring, var-vid vilken som heist av gruppema R kan vara substituerad, vilket bestär i omsättning av en syrahalogenid med formeln (II): O
25 H R— C—X (II) väri R har den ovan angivna betydelsen och X betecknar halogen, med en alkalime-tallcyanid, kännetecknat av att reaktionen genomföres: 30 a) i vattenfritt lösningsmedelsmedium, b) i närvaro av en produkt innehällande alkylenoxidenheter, och c) i närvaro av en polär produkt, med undantag av vatien. 103572
10. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-9, kännetecknat av att mängden lösningsmedel är mellan 200 och 500 ml per mol syrahalogenid. ♦ «
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8906563A FR2647109B1 (fr) | 1989-05-19 | 1989-05-19 | Procede de preparation de cyanures d'acyle en milieu anhydre |
| FR8906563 | 1989-05-19 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI902473A0 FI902473A0 (fi) | 1990-05-18 |
| FI103572B true FI103572B (fi) | 1999-07-30 |
| FI103572B1 FI103572B1 (fi) | 1999-07-30 |
Family
ID=9381809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI902473A FI103572B1 (fi) | 1989-05-19 | 1990-05-18 | Menetelmä asyylisyanidien valmistamiseksi |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0398782B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0686414B2 (fi) |
| KR (1) | KR940000062B1 (fi) |
| CN (1) | CN1027260C (fi) |
| AT (1) | ATE111442T1 (fi) |
| CA (1) | CA2015998C (fi) |
| DE (1) | DE69012424T2 (fi) |
| DK (1) | DK0398782T3 (fi) |
| ES (1) | ES2058839T3 (fi) |
| FI (1) | FI103572B1 (fi) |
| FR (1) | FR2647109B1 (fi) |
| IE (1) | IE69053B1 (fi) |
| NO (1) | NO172116C (fi) |
| PT (1) | PT94087B (fi) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE157643T1 (de) * | 1990-12-31 | 1997-09-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 2- phenoxymethylbenzoesäuren |
| DE69427419T2 (de) * | 1993-03-22 | 2001-10-18 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Triarylaminverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und elektrophotographische Photorezeptoren die diese Triarylaminverbindungen enthalten |
| JP3664259B2 (ja) * | 1994-11-24 | 2005-06-22 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | シアン化ハロメチルベンゾイルの製法 |
| CN102642363A (zh) * | 2012-04-28 | 2012-08-22 | 河南永威安防股份有限公司 | 高强度高压装饰板的生产方法 |
| CN109651193A (zh) * | 2019-01-22 | 2019-04-19 | 江苏佳麦化工有限公司 | 一种苯甲酰氰的合成方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2614242C3 (de) * | 1976-04-02 | 1986-11-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden |
| DE2624891C2 (de) * | 1976-06-03 | 1982-11-18 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid |
| DE2642140C2 (de) * | 1976-09-20 | 1982-10-28 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid |
| DE3015587A1 (de) * | 1980-04-23 | 1981-10-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von acylcyaniden |
-
1989
- 1989-05-19 FR FR8906563A patent/FR2647109B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-05-03 CA CA002015998A patent/CA2015998C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-09 AT AT90401222T patent/ATE111442T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-09 EP EP90401222A patent/EP0398782B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-09 DE DE69012424T patent/DE69012424T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-09 ES ES90401222T patent/ES2058839T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-09 DK DK90401222.6T patent/DK0398782T3/da active
- 1990-05-14 NO NO902140A patent/NO172116C/no not_active Application Discontinuation
- 1990-05-18 PT PT94087A patent/PT94087B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-05-18 FI FI902473A patent/FI103572B1/fi active IP Right Grant
- 1990-05-18 IE IE180190A patent/IE69053B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-05-19 JP JP2130107A patent/JPH0686414B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-19 KR KR1019900007191A patent/KR940000062B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-05-19 CN CN90103730A patent/CN1027260C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2647109B1 (fr) | 1991-07-26 |
| CN1027260C (zh) | 1995-01-04 |
| EP0398782B1 (fr) | 1994-09-14 |
| ATE111442T1 (de) | 1994-09-15 |
| IE69053B1 (en) | 1996-08-07 |
| FI902473A0 (fi) | 1990-05-18 |
| NO902140L (no) | 1990-11-20 |
| PT94087A (pt) | 1991-01-08 |
| CN1047282A (zh) | 1990-11-28 |
| PT94087B (pt) | 1997-01-31 |
| ES2058839T3 (es) | 1994-11-01 |
| DK0398782T3 (da) | 1995-02-13 |
| NO172116C (no) | 1993-06-09 |
| JPH035448A (ja) | 1991-01-11 |
| FR2647109A1 (fr) | 1990-11-23 |
| KR900018011A (ko) | 1990-12-20 |
| CA2015998A1 (fr) | 1990-11-19 |
| DE69012424D1 (de) | 1994-10-20 |
| EP0398782A1 (fr) | 1990-11-22 |
| CA2015998C (fr) | 1996-09-03 |
| KR940000062B1 (ko) | 1994-01-05 |
| NO902140D0 (no) | 1990-05-14 |
| DE69012424T2 (de) | 1995-04-20 |
| JPH0686414B2 (ja) | 1994-11-02 |
| FI103572B1 (fi) | 1999-07-30 |
| NO172116B (no) | 1993-03-01 |
| IE901801L (en) | 1990-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI103572B (fi) | Menetelmä asyylisyanidien valmistamiseksi | |
| US3349100A (en) | Production of alkylene mono-thiolcarbonate and alkylene sulfide | |
| FI103573B (fi) | Menetelmä asyylisyanidien valmistamiseksi | |
| US4814496A (en) | Spiro(bis)indane bis(carboxyphenyl ethers) and derivatives thereof | |
| US6867319B2 (en) | Process for preparation of thiocyanato-bearing organoalkoxysilanes | |
| US3499032A (en) | Hydroxyl-,mercapto-,and amino-substituted aminimides | |
| CA1196001A (en) | PROCESS FOR PREPARING .alpha.-DICYANOTRIMETHYLSILYLOXY COMPOUNDS | |
| US5352827A (en) | Synthesis of acyl cyanides in a hydrous reaction medium | |
| US5352826A (en) | Synthesis of acyl cyanides in an anhydrous reaction medium | |
| US6353126B1 (en) | Process for the production of malononitrile | |
| US4176131A (en) | Chemical process | |
| EP0148366A2 (en) | 4,5-difluorophthaloyl fluoride and its preparation | |
| US4209462A (en) | Method for preparing acyl cyanides | |
| US4154931A (en) | Process for the preparation of cyclic ureas | |
| US4874875A (en) | Perfluoro-amino-oxaziridines | |
| US4365055A (en) | Process for producing substantially linear carbonate polymer | |
| CA1195999A (en) | Process for the preparation of bis (perfluoroalkyl- alkylthio) alkanoic acids and lactone derivatives thereof | |
| US3449371A (en) | Perfluorooxydiacetic anhydride | |
| US4297301A (en) | Process for the manufacture of organic acid chlorides | |
| SU428599A3 (ru) | Способ получения дитиоаминоалканов | |
| US3406170A (en) | 2-halo-guanidines | |
| SU717032A1 (ru) | Способ получени перфторалкилизопропилкетонов | |
| US3271417A (en) | 1, 2-thiazetidine-3-one-1-oxides and their preparation | |
| US5026866A (en) | Synthesis of 2,2'-bis-Δ2 -oxazoline | |
| SU821452A1 (ru) | Бис-(хелат)-бис(олигоэфир)-титанатыВ КАчЕСТВЕ КАТАлизАТОРОВ СиНТЕзАпОлиэфиРОВ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: ATOCHEM |