SU428599A3 - Способ получения дитиоаминоалканов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  не описанных в литературе дитиоаминоалканов общей формулы I

R /-SCHRr P

/ , 11),

где RI и .Rk-одинаковые или различные, означают пр мую или разветвленную алкильную группу с 1-5 атомами углерода, Rs - водород , пр ма  или разветвленна  алкильна  группа с 1-5 атомами углерода, R4 - пр ма  или разветвленна  а.ткильна  группа с 1-3 атомами углерода, или их солей, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ в сельском хоз йстве. Известен способ получени  дитиоаминоалканоБ общей формулы

(СН4-А СН -СН-С1г,

S

(СН,)„-А

I

хсн,-сн-снд,

где А - имеет указанное значение, а X-означает атом галогена, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы R(SM)2, где R имеет указанное значение, а М - атом водорода, аммоний или одновалентный металл, которые обладают биологической активностью и наход т применение .в сельском хоз йстве.

Однако в литературе отсутствуют сведени  о способе получени  соединений I, которые обладают улучшенными свойствами по сравнению с указанными соединени ми.

Предлагаемый способ получени  не описанных в литературе соединений I заключаетс  в том, что соединение общей формулы II

Б,.

SM №

R/ эквивалентами соединени  общей формулы III X-CHR.-ORi,(III) где Rs и имеют указанные значени  и X означает хлор или бром, предпочтительно хлор, с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли. Процесс получени  дитиоаминоалканов осуществл ют следующим образом.. К соединению II прибавл ют в подход щем растворителе, например в ацетонитриле или диметилформамиде, причем в соответствующем случае соединение II можно превращать в суспензию в среде подход щего инертного газа, например азота, два эквивалента соединени  III, предпочтительно при перемешивании и пониженной температуре, например 10-20°С, в течение б-20 мин. Выдерживают еще некоторое врем , например 4-16 час, предпочтительно при перемешивании, и обрабатывают реакционную смесь обычным образом . Как правило,-синтез соединений I осуществл ют таким образом, что соединение II, полученное из соединени  общей формулы IV Х SC-СНз в/ -sc-снз ш, где RI и R2 имеют указанные значени , используют непосредственно в реакции, не выдел   его в чистом виде. Соединени  II можно получить, например, взаимодействием соединени  IV с алкогол том щелочного металла, например метилатом натри  в метаноле. Получение соединений IV осуществл ют путем взаимодействи  соединени  общей формулы V Вз/ --Х где Ki и Ra имеют указанные значени  и X означает хлор или бром, предпочтительно хлор, с солью тиоуксусной кислоты, преимущественно с солью щелочного металла или триалкиламмонием. Соединени  I, как -правило, представл ют собой бесцветные или слег-ка окрашенные масла, растворимые в обычных органических растворител х. Соли соединений I получают прибавлением соответствующей кислоты к соединени м I. Пример 1. 2-Диметиламино-1,3-бис-(изо 1ропоксимегилтио ) пропан. Реакцию ведут в атмосфере азота 23,5 г (0,1 мол ) 1,3-бис(ацетилтио)-2-диметиламинопропана раствор ют в 300 мл метанола и прибавл ют раствор 4,6 г натри  в 150 мл метанола, кип т т 1 час с обратным холодильником , отгон ют раствор и суспендируют остаток, состо щий из динатриевой соли, в 300 мл ацетонитрила. При 10-20°С прибавл ют по капл м 22 г (0,2 мол ) хлорметилизопропилового эфира и перемешивают смесь еще 16 час, причем около 4 час в атмосфере азота. Отсасывают выпавший хлорид натри  и упаривают фильтрат в вакууме. Остаток раствор ют в эфире, промывают водой и после сушки над сульфатом натри  и упаривани  простого эфира раздел ют па фракции. Получают вещество в виде желтоватого масла, т. кип. 123-125° при 0,15 мм рт. ст. Молекул рный вес 295. Найдено, %: С 53,0; Н 10,1; N 4,7; О 11,0; S 21,8. Ci3H29N02S2 Вычислено, %: С 52,8; Н 9,8; N 4,7; О 10,8; S 21,7. Пример 2. 2-Диметиламино-1,3-бис - (1этокси-н-пропилтио )пропан К 23,5 г (0,1 мол ) 1,3-бис(ацетилтио)-2диметиламинопропана , растворенного в 300 мл метанола, прибавл ют раствор 4,6 г натри  в 150 мл метанола. Кип т т 90 мин с обратным холодильником. После отгонки растворител  К полученному метиловому эфиру уксусной кислоты в атмосфере азота сперва при нормальном давлении, а затем в вакууме, добавл ют 300 мл диметилформамида. К прозрачному раствору прибавл ют по капл м при охлаждении до 10-20° 25 г (0,2 мол ) 1-хлорпропилэтилового эфира. Через 4 часа удал ют в вакууме диметилформамид и обрабатывают остаток водой и простым эфиром. После промывани  эфирной фазы и высушивани  ее над сульфатом патри  упаривают остаток и раздел ют на фракции . Получают вещество в виде желтоватого масла, т. кип. 106-111°С при 0,08 мм рт. ст., молекул рный вес 322. Найдено, %: С 55,5; Н 10,3; N 4,7; О 10,4; S 20,1. CisHasNOzSk. Вычислено, %: С 55,9; Н 10,3; N 4,4; О 9,9; S 19,9 Пример 3. Оксалат 2-диметиламино-1,3бис (изопропоксиметилтио)пропана 5,2 г (0,02 мол ) 2-диметиламино-1,3-бис (изопропоксиметилтио)пропана раствор ют в 100 мл эфира и прибавл ют определенный избыток насыщенного эфирного раствора щавелевой кислоты. Выпавший оксалат отсасывают , промывают эфиром и высушивают. Поучают прозрачные кристаллы, т. пл. 62-64°. По способам, описанным в примерах 1-3, олучают соединени  общей формулы I или х соли (примеры ); их общие данные приведены в таблице. Исходные соединени  общей формулы IV олучают согласно следующему примеру: 1,3ис (ацетилтио)-2-диметиламинопропан, 288 г