DE2217286A1 - Schädlingsbekämpfungsmittel - Google Patents

Description

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4..KU'. . Case 130-3^95

Schädlingsbekär?ipfungsmittel

Die Erfindung betrifft neue Verbindungen der allgemeinen Formel I . .......

SCHR-OR^

I SCHR-.-OR,,

worin R. und R^, die gleich oder verschieden sein können, eine gegebenenfalls verav/cigte Mkyigruppe mit 1 bis 5 Kohl-j]i.utoffatonion, R_v V/asserstoff oder eine gegebenenfalls \^rcrzwyi,Tt^ Alkyl gruppe mit 1 bis 5 Kohler.sto.ff atomen, Ru ei no 'C^ebor.enraiis veravveigte Alkylgruppe mit 1 bis 3

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- 2 - 2

	^N-X
1 x	' X
Η,-	SM
SM

Iohlenstoffatomen bedeuten, und deren Salze, die zur Schädlingsbekämpfung dienen, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können hergestellt werden durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel II

II

worin R, und R₀ die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen und M für ein Alkalimetall, vorzugsweise Natrium, steht, mit zwei Aequivalenten einer Verbindung der allgemeinen Formel III

X-CHR-OR₄ III

worin R-, und Rjl die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen und X für Chlor oder Brom, vorzugsweise Chlor steht.

Die Herstellung kann wie folgt durchgeführt werden;

Zu der Verbindung der allgemeinen Formel II In einem geeigneten Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril oder Dimethylformamid, wobei gegebenenfalls die Vorbindung der Formel TI in Suspension umgesetzt werden kann, werden, unter eineTi geeigneten Schutzgas, beispielsweise Stickstoff ,zwei Aequivn1ente der Verbindung der allgemeinen Formel ITT vorzugsweise unter Rühren und unterhalb Raumtemperatur, beispielsweise zwischen 10 und 20⁰C, innerhalb einer

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gewissen Zeit, z.B. 5 bis 20 Minuten, zugegeben. Man lässt noch über einen Zeitraum von beispielsweise 4 bis l6 Stunden, vorzugsweise unter Rühren, reagieren und arbeitet das Reaktionsgemisch in der üblichen Weise auf.

Sine bevorzugte Ausführungsart der Plerstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I besteht darin, dass die aus der Verbindung der allgemeinen Formel IV

tr
R, , SC-CH.

IV

/ X SC-CH,

.3

worin R und R die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen, hergestellte Verbindung der allgemeinen Formel II unmittelbar, d.h. ohne Isolierung der Reinsubstanz, weiterverwendet wird.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I sind in der Regel farblose bis leicht gefärbte OeIe, die in den üblichen organischen Lösungsmitteln löslich sind.

Die Sal:-'.s der Verbindungen der Formel I erhält man durch Zugabe einer entsprechenden Säure zu den Verbindungen der Formel I. Sie können beispielsweise durch ihre Schmelzpunkte charakteriijiert werden.

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- 4 - 130-

Die als Ausgangsmaterial für die Herstellung der Verbindungen der Formel I benötigten Verbindungen der Formel II sind in der Literatur beschrieben. Sie können beispielsweise durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel IV, worin R₁ und R„ die obigen Bedeutungen besitzen, mit einem Alkalialkoholat, wie z.B. Natriummethylat, in einem Alkohol, wie z.B. Methanol, gewonnen v/erden.

Die Herstellung der Verbindung der allgemeinen Formel IV erfolgt in bekannter Weise durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel V

R / X X

worin R₁ und R₀ die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen und X für Chlor oder Brom, vorzugsweise Chlor, steht, mit einem Salz der Thioessigsäure, vorzugsweise einem Alkali- oder einem Trialkylammoniumsalz.

Die als Äusgangsverbindung benötigten a-Halogenäther der allgemeinen Formel III sowie die Verbindungen der allgemeinen Formel V sind in der Literatur beschrieben.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I und deren Salze, wie z.B. die Oxalate, Acetate, Benzoate, Hydrochloride, Hydrogensulfate, basitzen starke insektizide Eigenschaften und zeigen auch fungizide Wirkung.

Neben der bereits erwähnten hervorragenden Wirkung als Schädlingsbekämpfungsmittel ■ besitzen die erfindungsgemäsoen Verbindungen gleichzeitig nur eine geringe Warmbiütertoxizität. Die neuen Verbindungen können deshalb

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- 5 - 130-3495 '

als Schädlingsbekämpfungsmittel in bewohnten Räumen, in Kellern, Estrichen, in Stallungen usw. angewendet werden, sowie Lebewesen des Pflanzen- und Tierreiches in ihren verschiedenen Entwicklungsstufen gegenüber den Schädlingen, "z.B. schädlichen Insekten schützen.

Die Bekämpfung der Schädlinge wird nach üblichen Verfahren vorgenommen, z.B. durch Behandlung der zu schützenden Körper mit den Wirkstoffen oder geeigneten Präparaten, die diese Wirkstoffe enthalten.

Für die Anwendung als Pflanzenschutz- bzw. Schädlingsbekämpfungsmittel können die erfindungsgemässen Verbindungen z.B. in Form von flüssigen Spritzmitteln, Spritzpulvern, Stäubepulvern, Granulaten, Streumitteln, Pasten, Aerosolen und dgl. zubereitet werden.

Die flüssigen Spritzrnittel (Smulsionskonzentrate) enthalten ausserdem geeignete oberflächenaktive Mittel, wie Netzmittel und Emulgatoren, z.B. Polyglykoläther, die aus höhermolekularen Alkoholen, Merkaptanen oder Alkylphenolen durch Anlagerung von Alkylenoxid entstanden sind, und/oder Alkylbenzolsulfonate.

Die festen Zubereitungen (Stäube-, Streu-und Spritzpulver) werden mit den üblichen inerten mineralischen Trägerstoffen, wie z.B. Diatomeenerde, Talkum, Kaolinit, Attapulgit, Pyrophyllit, .künstlichen Mineralfüllstoffen auf Basis von SiO₂ und Silikaten, Kalk, Glaubersalz und pflanzlichen Trägerstoffen, wie Walnußschalenmehl u.a., in bekannter Weise hergestellt..

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Im Falle der Spritzpulver (wettable powders), welche sich in V/asser suspendieren lassen, enthalten die Zubereitungen ausserdem geeignete Netz- und Dispergiermittel, z.B. Natrium-laurylsulfat, Natrium-dodecylbenzolsulfonat, Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfonat + Formaldehyd, Polyglykoläther, Ligninderivate (z.B. Sulfitablauge) .

Die Granulate werden nach an sich bekannten Verfahren durch Umhüllung oder Imprägnierung von körnigen Trägermaterialien, wie Bimsstein, Kalk, Attapulgit, Kaolinit, Pflanzenschalenmaterial und dgl., mit den Wirkstoffen bzw. deren Lösungen oder Formulierungen zubereitet.

Alle Zubereitungen der erfindungsgemässen Wirkstoffe können ausser den bereits genannten Trägerstoffen und Surfactants noch besondere Zusätze enthalten, wie z.B. Stabilisatoren, Desaktivierungsmittel (für feste Zubereitungen auf Trägern mit aktiver Oberfläche), Mittel zur Verbesserung der Haftfestigkeit auf Pflanzen, Korrosionsinhibitoren, Antischaummittel, Pigmente etc.

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können in den Formulierungen und in den Spritzbrühen in Mischungen mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 1 und 90 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 5 und 50 %. Die Gebraxichsbrühen enthalten im allgemeinen zwischen 0,02 und 90 Gewichtsprozent V/irkstoff, vorzugsweise zwischen 0,1 und 20 $.

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Die Wirkstofformulierungen können auf bekannte Weise hergestellt werden, z.B.:

a) 25 Gewichtsteile einer Verbindung der allgemeinen Formel I werden mit 25 Gewichtsteilen Isooctylphenyldecaglykoläther und 50 Gewichtsteilen Xylol vermischt, wodurch man eine klare, in Wasser gut emulgierbare Lösung erhält. Das Konzentrat wird mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt.

b) 25 Gewichtsteile einer Verbindung der allgemeinen Formel I werden mit J5Q Gewichtsteilen Isooctylphenyloctaglykoläther und 45 Gewichtsteilen einer Petroleumfraktion vom Siedepunkt 210-280° (D_2Q: 0,92) vermischt. Das Konzentrat wird mit V/asser auf die gewünschte Konzentration verdünnt,

c) 50 Gewichtsteile einer Verbindung der allgemeinen Formel I werden mit 50 Gewichtsteilen Isooctylphenyloctaglykoläther vermischt. Man erhält ein klares Konzentrat, das in V/asser leicht emulgierbar ist und mit V/asser auf die gewünschte Konzentration verdünnt wird.

Die folgenden Anwendungsbeispiele dienen zur Erläuterung der hervorragenden Insektiziden und fungiziden Wirksamkeit der erfindungsgemässen Verbindungen, sollen die Erfindung jedoch in keiner Weise einschränken.

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Insektizide_Wirkung gegen Bruchidius obtectus (Speisebohnenkäfer) - Kontaktwirkung

Petrischalen von 7 cm Durchmesser werden mit 0,1 bis 0,2

As— ml einer 0,0125 % 2-Dimethylamino-l,;5-bis((-methoxy-n-pro-

pylthio)-propan enthaltenden Emulsion nach Formulierungsbeispiel a aus einer Spritzdüse besprüht. Nach etwa U-stündigem Trocknen des Belages werden 10 Bruchidius-Imagines in jede Schale gebracht und diese mit einem Dekkel aus feinmaschigem Messing-Drahtgitter bedeckt. Die Tiere werden bei Raumtemperatur aufbewahrt und erhalten kein Futter. Nach 48 Stunden wird die Mortalität bestimmt. Die Mortalität wird in $ angegeben. 10C$ bedeutet, dass alle Speisebohnenkäfer abgetötet wurden, 0% bedeutet, dass keine Speisebohnenkäfer abgetötet wurden. Die Auswertung ergibt, dass die Mortalität 100$ beträgt.

Auf die gleiche Weise wurden die folgenden Substanzen geprüft:

^_-. Mortalität %

2-Dimethylamino-l,3-bis- (osopropoxypropylthio)-propan 100

2-Dirnethylamino-l,3-bis-G'methoxy-n-

butylthio)-propan , 100

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Insektizide Wirkung gegen Ephestia Kuehniella (Mehlmotte)-Kontaktwirkung

Potrischalen von 7 cm Durchmesser, die je 10 Raupen von 10 bis 12 mm Länge enthalten, werden mit 0,1 bis 0,2 ml einer 0,05$ 2-Dimethylamino-l,5-bis-(l-isopropoxy-äthylthio)-propan enthaltenden Emulsion aus einer Spritzdüse besprüht. Danach werden die Schalen mit einem feinmaschigen Messing-Drahtgitter bedeckt. Nach dem Trocknen des Belages wird als Putter eine Obläge verabreicht und nach Bedarf erneuert. Nach 5 Tagen wird die Mortalität durch Auszählen der lebenden und toten Tiere in % bestimmt. 100$ bedeutet, dass alle Raupen abgetötet wurden, 0% bedeutet, dass keine Raupe abgetötet wurde. Die Auswertung ergibt, dass die Mortalität 100$ beträgt.

Auf die gleiche Weise wurden die folgenden Substanzen geprüft:

4_ Mortalität in $

2-Dimethyla.nino-l,3-bis(^a^rthoxy-äthylthio)-propan 100

2-Dimethylamino-l,3-bis piethoxy-Zpro-

pylthio)-propan 100

Ir *P~

2-Dimethylamino-l,3-bis (&sopropoxy-(propyl-

thio)-propan 100

2-Dimethylamino-l,5-bis (miethoxy-n-butylthio) -

propan 100

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lD§£!itizlde_Wirkyng_gegen_Calandra_XSitophilus}_granaria (Kornkäfer) - Kontaktwirkung

Petrischalen von 10 cm Durchmesser werden auf einem Drehtisch in drei Umgängen unter der festen Spritzdüse mit einer Wirkstoffbrühe der Verbindung der Formel I in einer Konzentration von 500 ppm, hergestellt durch Verdünnung einer Formulierung gemäss Beispiel a), besprüht. Mach vierstündigem Trocknen des Sprühbelages werden 30 Imagines in die Schale gebracht. Die Auszählung der toten Tiere erfolgt nach 1 bis 2 Tagen. Die Mortalität wird in % angegeben.

Wirkstoff Mortalität in $ Zeit

2-Dimethylamino-l,3-bls(<methoxy-

n-butylthio)-propan . 100 nach 1 Tag

2-Dimethylamino-l,3-bis(jlmethoxy-

n-propylthio)-propan 100 nach 1 Tag

2-Dimethylamino-l,;3-bis(/athoxyathylthio)-propan 100 nach 1 Tag

Verbindungen wie z.B. ^_ 2-Dimethylamino-l,3-bisii3opropoxy-lpropylthio)-propan, 2-Dimethylamino-l_JJ5-bis(j(fnethoxy-n-butylthio) -propan

zeigen auch eine fungizide Wirkung z.B. gegen Erysiphe graminis (Gerstenmohltau), Uromyces phastoli (Bohnenrost) u.a.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I, sie sollen jedoch din Erfindung in keiner Weise einschränken. Die Temperaturangaben erfolgen in Celsiusgraden.

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- 11 - 130-

Beispiel 1: 2-Dimethylamino-l,3-bis(isopropoxy-methylthio)-propan

/CH SCH₉-OCH(CH ) (CH ) N-CH ^ ^ ? > ^d )

Die Herstellung der Substanz erfolgt unter Einleiten von Stickstoff.

23,5 S (0,1 Mol) l,j5-bis(Acetylthio)-2-dimethylaminopropan werden in 300 ml Methanol gelöst und mit einer Lösung von 4,6 g Natrium in 150 ml Methanol versetzt. Es wird eine Stunde unter Rückfluss gekocht, das Lösungsmittel abdestilliert und der aus dem Dinatriumsalz bestehende Ruckstand in 300 ml Acetonitril suspendiert. Bei 10 - 20° tropft man 22 g (0,2 Mol) Chlormethylisopropyläther zu und rührt das Gemisch noch l6 Stunden, davon etwa 4 Stunden unter Stickstoff. Vom ausgefallenen Natriumchlorid wird abgesaugt und das Filtrat am Vakuum eingedampft. Der Rückstand wird in Aether aufgenommen, mit V/asser gewaschen und nach Trocknen über Natriumsulfat und Abdampfen des Aethers fraktioniert. Man erhält die Substanz als gelbliches OeI vom Sdp.: 123-25°/0,15 mm.

Analyse: ^ci3^H29^N02^S2 Molgewicht: 295.

Mr_i ^c 52,8 # H 9,8 % N 4,7 % 0 10,8 % s 21,7 % g'ef. 53,0 % 10,1 % 4,7 % 11,0 % 21,8 %

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- 12 - 130-3495

Beispiel 2; 2-Dimethylamino-l,3-bis(l-äthoxy-n-propylthio)-propan

CH₂CH

^CH S-CH-OCH CH, (CH ) N-CH . ^

-⁵^ ^x CH₀S-CH-OCH₀CH, ^ « ^P CH₂CH₃

Die Herstellung der Substanz erfolgt unter Einleiten von Stickstoff.

23,5 S (0,1 Mol) l,3-bis(Acetylthio)-2-dimethylaminopropan, gelöst in 300 ml Methanol, werden mit einer Lösung von ^,6 g Natrium in 150 ml Methanol versetzt. Es wird 90 Minuten unter Rückfluss gekocht. Nach Abdestillieren dss Lösungsmittels und des entstandenen Essigsäuremethylesters unter Stickstoff>zuerst bei Normaldruck, danach am Vakuum, wird der Rückstand mit 300 ml Dimethylformamid versetzt. Zu der klaren Lösung lässt man bei 10 - 20° unter Kühlung 25 g (0,2 Mol) 1-Chlorpropyl-äthyläther zutropfen. Nach 4 Stunden wird das Dimethylformamid am Vakuum entfernt und der Rückstand zwischen V/asser und Aether verteilt. Nach Waschen der ätherischen Phase und Trocknen über Natriumsulfat wird eingedampft und der Rückstand fraktioniert. Man erhält die Substanz als gelbliches OeI vom Sdp.: 1O6-111°/O,O8 mm.

Analyse:	C	55,	9 fo	2S2	10,	3	of /'■>	N	Molgewicht:	9	322	19,	9
ber.		55,	5 %	H	10,	3	%		4,4 <*> 0 9,	4	% .s	20,	1
gef.							4,7 £ 10,	/j

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Beispiel Jt: Hydrogenoxalat des 2-Dimethylamino-l,3-bis(isopropoxy-methylthio)-propans

/CH₂SCH₂-OCH(CH )₂ HOOC ^{5 2} ^CH SCH -OCH(CH ) HOOC

5>2 g (0,02 Mol) 2-Dimethylamino-l,>-t>is(isopropoxymethyl thio)-propan werden in 100 ml Aether gelöst und mit einem gewissen Ueberschuss einer gesättigten ätherischen Oxalsäurelösung versetzt. Das ausgefallene Hydrogenoxalat wird abgesaugt, mit Aether nachgewaschen und getrocknet. Man erhält farblose Kristalle vom Smp. 62 64°.

Auf analoge Weise, wie in den Beispielen 1 - j5 beschrieben, können die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel I und deren Salze erhalten werden;

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L L/£V860Z

CHj

H2

H

R4

Salz

Bruttoforrr.el

Molge wicht

Schmelzpunkt

A C

η a ] I £ H

- y s >er.

e O

% S

h

CH,

CH-

H

CH3

-

C9H21NO2S2

239

Siedepunkt (°C/mm)

45,2 45,2

8,7 9,0

N

13,3 13,5

26,8 26,6

IfN

CH. A

H

CH3

Oxalat

329

99-104/0, 5-0,2

5,8 5,8

6

CH^

CHj

H

C2H5

-

CnH25NO2S2

267

74-76

49,4 49,5

9,3 9,6

23,9 24,3

7

CH,

CH

H

C2H5

Oxalat

13 27 6 2

357

114-15/0,1-0,15

5,2 5,4

O

CHj

CHj _

H

H-C3H7

-

C-,H^qNO5So

295

53-56

52,8 52,9

9,8 9,9

10,8 11,0

21,6 22,2

9

CHj

H-C3H7

Oxalat

C15Hj1NO6S2

285

134-35/0,1

4,7 4,8

109-111

K) GO CD

	Bel- spiel	Rl	R2	R3	R4	Salz	Bruttoformel	Molge- wicht	Schmelzpunkt	A C	η a H	1 y her. ' N	s e 0	S
	10	CH,	CH	OH5	CH	-	CnH25NO2S2	267	Siedepunkt (°C/nun)	49,4 49,4	9,3 9,4	5,2 5,3	ll', 9 12,2	23,9 24,1
	11	CH3	CH3	CH5	C2H5	-	C13H29NO2S2	295	98-100/0,08	52,8 52,4	9,8 9,9	4,7 5,0	10,8 10,7	21,6 22,0
(k la.	12	CH5	OH,.	CH, 3	H-C5H7	-	C15H33NO2S2	323	132-33/0,01	55,7 55,5	10,2 10,4	4,3 4,6	9,9 10,2	19,8 20,2
PO O co	13	CH5	CH,	CH3	1-C5H7	-	C15H33NO2S2	323	109-10/0,08	55,7 55,6	10,2 10,3	Vr	9,9 10,2	19,8 20,1
-C- co	14	CH5	CH3	C2H5	CH3	-	C13H29NO2S2	295	101-05/0,08	52,8 52,6	9,8 9,8	4,7 4,4	10,8 11,0	21,6 21,6
co	15	OH5	CH3	C2H5	H-C3H7	-	C17H37NO2S2	351	125-27/0,04	58,1 57,9	10,5 10,5	3,9 4,2	9,1 9,2	18,2 18,7
co	16	CH5	CH3	C2H5	1-C3H7	-	C17H37NO2S2	351	119-21/0,09	58,1 57,6	10,5 10,5	3,9 4,0	9,1 9,4	18,2 18,6
	17	CH3	OH3	H-C3H7	OH3	-	C15H33NO2S2	323	107-10/0,04	55,7 55,8	10,2 10,1	4)8	9,9 10,0	19,8 20,0
	18	CH3	CH3	H-C3H7	H-C3H7	-	C9H41NO2S2	. 379	109-12/0,04	60,1 6o,4	10,8 11,2	3,7 3,8	8,4 9,1	16,9 17,0
	19	CH3	CH3	.-C5H7		-	C19H41NO2S2	379	127-30/0,08	60,1 60,5	10,8 11,0	-	8,4 8,4	16,9 16,7
	103-04/0,005

- i6 - 49

Fi3r die Herstellung der Ausgangsverbindungen der allge meinen Formel IV kann nach dem folgenden Beispiel vorgegangen werden:

l,3-bis(thloi-2-dimethylamlno-propan

288 g (1,5 Mol) ^-Dimethylamino-l^-dichlorpropan-hydrochlorid werden in 1000 ml Acetonitril aufgeschlämmt. Unter Rühren werden bei 0 - 10° 465 g (²^o" Mol) Triäthylamin, danach bei gleicher Temperatur 230 g (3,0 Mol) Thioessigsäure zugetropft. Das Gemisch wird anschliessend bei 20 - 30° ca. l8 Stunden gerührt, wobei gelegentlich mit Elis gekühlt werden muss. Das Hydrochlorid des Triäthylamins wird abgesaugt, mit wenig Acetonitril gewaschen, und das Filtrat am Vakuum eingedampft. Der Rückstand wird in 1000 ml Aether gelost und die Lösung mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen über Natriumsulfat und Abdampfen des Aethers wird der Rückstand fraktioniert. Sdp.: 98-102°/0,15 mm.

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Claims (1)

1. Patentansprllche:

   Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I

   SCHR-OR^

   worin R, und R_p, die gleich oder verschieden sein können, eine gegebenenfalls verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, R^. Wasserstoff oder eine gegebenenfalls verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Rj, eine gegebenenfalls verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, und deren Salze, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel II

   ¹N-/ II

   SM

   worin R.. und R₂ die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen und M für ein Alkalimetall, vorzugsweise Natrium, steht, mit zwei Aequivalenten einer Verbindung der allgemeinen Formel III

   III

   worin R-, und Rj, die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen und X für Chlor oder Brom, vorzugsweise

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   - is -

   Chlor, steht, umsetzt und die erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel I gegebenenfalls mit Säuren zu ihren Salzen umsetzt.

   2. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung unter einem inerten Schutzgas durchgeführt wird.

   Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin R und R , die gleich oder verschieden sein können, eine gegebenenfalls verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, R_ Wasserstoff oder eine gegebenenfalls verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, R| eine gegebenenfalls verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, und deren Salze.

   4. Verbindung der allgemeinen Formel I gemäss Patent-

   anspruch 1, worin R₁, R_p und R Methyl und R^ Aethyl bedeuten, und deren Salze.

   5. Verbindung der allgemeinen Formel I gemäss Patentanspruch 1, worin R und R_? Methyl, R^ Aethyl und H^ eine Isopropylgruppe bedeuten, und deren Salze.

   6. Verbindung der allgemeinen Formel I gemäss Patentanspruch 1, worin R₁ und R₉ Methyl, R_? -n Propyl und ίψάζΐν/l bedeuten, und deren Salze.

   7. Verbindung der allgemeinen Formel I gemäss Patentanspruch 1, worin R,, Rp und R^ Methyl und R-, Aethyl bedeuten, und deren Salze.

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   - 19 - 130-5495

   8. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet

   durch einen Gehalt an einer oder mehreren Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäss Patentanspruch 3 und/oder deren Salzen als Wirkstoff.

   Q. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet

   durch einen Gehalt an der Verbindung der Formel I und/oder deren Salzen gemäss Patentanspruch 4 als Wirkstoff.

   10. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet

   durch einen Gehalt an der Verbindung der Formel I und/oder deren Salzen gemäss Patentanspruch 5 als Wirkstoff.

   11. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet

   durch einen Gehalt an der Verbindung der Formel I und/oder deren Salzen gemäss Patentanspruch 6 als Wirkstoff.

   12. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet

   durch (-.inen Gehalt an der Verbindung der Formel I und/oder deren Salzen gemäss Patentanspruch 7 als Wirkstoff.

   37OC/EN/DL ( SANDOZ AG

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   BAD ORIGINAL