JPS58162568A - 核置換ベンジル尿素誘導体およびその製造方法 - Google Patents
核置換ベンジル尿素誘導体およびその製造方法Info
- Publication number
- JPS58162568A JPS58162568A JP4296082A JP4296082A JPS58162568A JP S58162568 A JPS58162568 A JP S58162568A JP 4296082 A JP4296082 A JP 4296082A JP 4296082 A JP4296082 A JP 4296082A JP S58162568 A JPS58162568 A JP S58162568A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nuclear
- formula
- substituted benzyl
- urea
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は核置換ベンジル尿素誘導体およびその製造方法
に関し、詳しくは除草剤等の農薬の中間体や化学工業原
料等として有用な新規化合物ならびにその効率のよい製
造方法に関する。
に関し、詳しくは除草剤等の農薬の中間体や化学工業原
料等として有用な新規化合物ならびにその効率のよい製
造方法に関する。
近年、除草剤、特に水稲作の除草剤として効果の高いフ
ェニルアセトアミド誘導体が開発されており（Ｉｌｆ開
昭５６−１１０６５５号公報）、その製造方法も様々な
ものが提案されている。
ェニルアセトアミド誘導体が開発されており（Ｉｌｆ開
昭５６−１１０６５５号公報）、その製造方法も様々な
ものが提案されている。
本発明は上記のフェニルアセトアミド誘導体の合成中間
体として利用し５る新規化合物を開発することを主目的
とするものである。
体として利用し５る新規化合物を開発することを主目的
とするものである。
本発明は新規化合物とその製造方法の二つの発明から成
っており、その一つの発明は、一般式 〔式中、２はハロゲン原子、低級アルキル基。
っており、その一つの発明は、一般式 〔式中、２はハロゲン原子、低級アルキル基。
低級ハロゲン化アルキル基あるいは低級アルコキシル基
を示し、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素原子あるいは炭素数
１〜３のアルキル基を示す。またｎは１，２．３のいず
れかの整数を示す。〕で表わされる核置換ベンジル尿素
誘導体を提供するものであり、他の発明は、 一般式 〔式中、２はハロゲン原子、低級アルキル基。
を示し、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素原子あるいは炭素数
１〜３のアルキル基を示す。またｎは１，２．３のいず
れかの整数を示す。〕で表わされる核置換ベンジル尿素
誘導体を提供するものであり、他の発明は、 一般式 〔式中、２はハロゲン原子、低級アルキル基。
低級ハロゲン化アルキル基あるいは低級アルコキシル基
を示し、Ｒ１＊ Ｒ＠はそれぞれ水素原子あるいは炭素
数１〜３のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す
。またｎは１．２．３０（・ずれかの整数を示す。〕 で表わされる核置換ベンジルハライド誘導体と尿素を反
応させることを特徴とする 一般式 〔式中、Ｚ、Ｒ１，Ｒ鵞、ｎは前記と同じ。）で表わさ
れる核置換ベンジル尿素誘導体の製造方法を提供するも
のである。
を示し、Ｒ１＊ Ｒ＠はそれぞれ水素原子あるいは炭素
数１〜３のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す
。またｎは１．２．３０（・ずれかの整数を示す。〕 で表わされる核置換ベンジルハライド誘導体と尿素を反
応させることを特徴とする 一般式 〔式中、Ｚ、Ｒ１，Ｒ鵞、ｎは前記と同じ。）で表わさ
れる核置換ベンジル尿素誘導体の製造方法を提供するも
のである。
上述の如く本発明の核置換ベンジル尿素誘導体は一般式
（Ｉ）で表わされるものである。この式中において、２
は塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エ
チル基、プロピル基などの低級アルキル基、トリフルオ
ロメチル基などの低級ノ・ロゲン化アルキル基あるいは
メトキシル基、エトキシル基、フロポキシル基などの低
級アルコキシル基である。またｎは１．２あるいは３で
ある。
（Ｉ）で表わされるものである。この式中において、２
は塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エ
チル基、プロピル基などの低級アルキル基、トリフルオ
ロメチル基などの低級ノ・ロゲン化アルキル基あるいは
メトキシル基、エトキシル基、フロポキシル基などの低
級アルコキシル基である。またｎは１．２あるいは３で
ある。
従って、上１５ｚは１．２．３個の範囲で一般式（Ｉ）
のベンゼン環に結合し、その結合位置はオルト位。
のベンゼン環に結合し、その結合位置はオルト位。
メタ位、パラ位のいずれも可能である。
さらＫ、一般式（Ｉ）におけるＲ１．Ｒ１はそれぞれ水
素原子あるいはメチル基、エチル基、プロピル基等の炭
素数１〜３のアルキル基である。なおこのＲ１，Ｈｊは
通常は共にアルキル基である。この場合、一般式（Ｉ）
で表わされる化合物は、核置換α、α−ジアルキルベン
ジル尿素と称されるものとなる。
素原子あるいはメチル基、エチル基、プロピル基等の炭
素数１〜３のアルキル基である。なおこのＲ１，Ｈｊは
通常は共にアルキル基である。この場合、一般式（Ｉ）
で表わされる化合物は、核置換α、α−ジアルキルベン
ジル尿素と称されるものとなる。
一般式（１）で表わされる本発明の核置換ベンジル尿素
誘導体は、上記のＺ＊ Ｒ’ｔ Ｒ”ｏ ｎを適宜選
定することＫより様々な化合物となるが、これらはいず
れも新規な化合物である。具体的には、ＣｊＨ。
誘導体は、上記のＺ＊ Ｒ’ｔ Ｒ”ｏ ｎを適宜選
定することＫより様々な化合物となるが、これらはいず
れも新規な化合物である。具体的には、ＣｊＨ。
などで表わされる化合物をあげることができる。
次に本発明の製造方法によれば、前述したように、一般
式ｌで表わされる核置換ベンジルハライド誘導体を尿素
と反応させることによって一般式（υで表わされる核置
換ベンジル尿素誘導体が効率よくかつ安全に製造される
。
式ｌで表わされる核置換ベンジルハライド誘導体を尿素
と反応させることによって一般式（υで表わされる核置
換ベンジル尿素誘導体が効率よくかつ安全に製造される
。
ここで一般式［有］で表わされる化合物、１なゎ＋）一
般式 で表わされる核置換ベンジルハライド誘導体の２゜Ｒ”
＊Ｒ２，ｎは前述したとおりであり、またＸは塩素原子
、臭素原子等のハロゲン原子である。ここで、ｌ（＋、
Ｒ２については前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物と
同様Ｋ、通常は共にアルキル基であり、この場合一般式
■で表わされる化合物は、核置換α、α−ジアルキルベ
ンジルハライドと称されるものとなる。
般式 で表わされる核置換ベンジルハライド誘導体の２゜Ｒ”
＊Ｒ２，ｎは前述したとおりであり、またＸは塩素原子
、臭素原子等のハロゲン原子である。ここで、ｌ（＋、
Ｒ２については前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物と
同様Ｋ、通常は共にアルキル基であり、この場合一般式
■で表わされる化合物は、核置換α、α−ジアルキルベ
ンジルハライドと称されるものとなる。
一般式［有］で表わされる本発明の核置換ベンジルハラ
イド縛導体は、上記のＺ、 Ｒ”、 Ｒ”、 Ｘ、
ｎを適宜選定することＫより、様々な化合物となるが、
具体的には、 式 弐 式Ｏｉｌ
、 ＯＢ、 Ｃ１（
。
イド縛導体は、上記のＺ、 Ｒ”、 Ｒ”、 Ｘ、
ｎを適宜選定することＫより、様々な化合物となるが、
具体的には、 式 弐 式Ｏｉｌ
、 ＯＢ、 Ｃ１（
。
弐 弐 式０式％
などで表わされる化合物をあげることができる。
本発明の方法では前記の一般弐〇で表わされる化合物と
、弐ＮＵ 、ｃｏｍ 、 で表わされる尿素とを反応
させる。この場合、反応系に加える一般弐■で表わされ
る核置換ベンジルハライド舅導体と尿素の割合は特に制
限はなく、条件等に応じて適宜定めればよいが、好まし
くは尿素を核置換ベンジルハライド誘導体１対して２倍
当量以上とする。また反応温度２０〜１００℃、好まし
くは４０〜６０℃とし１反応時間３〜７時間、好ましく
は４〜６時間とする。さらに反応は無溶媒にて充分に進
行するが、所望により不活性溶媒中で行なうこともでき
る。
、弐ＮＵ 、ｃｏｍ 、 で表わされる尿素とを反応
させる。この場合、反応系に加える一般弐■で表わされ
る核置換ベンジルハライド舅導体と尿素の割合は特に制
限はなく、条件等に応じて適宜定めればよいが、好まし
くは尿素を核置換ベンジルハライド誘導体１対して２倍
当量以上とする。また反応温度２０〜１００℃、好まし
くは４０〜６０℃とし１反応時間３〜７時間、好ましく
は４〜６時間とする。さらに反応は無溶媒にて充分に進
行するが、所望により不活性溶媒中で行なうこともでき
る。
上述の反応終了後、適当な操作により精製すれは、目的
とする一般式（Ｉ）で表わされる核置換ベンジル尿素誘
導体が高純度で得られる。なお、ここで精製は、例えば
反応生成物をアルコールで溶解し、さらに注水するなど
して結晶化すること等によって行なえばよい。
とする一般式（Ｉ）で表わされる核置換ベンジル尿素誘
導体が高純度で得られる。なお、ここで精製は、例えば
反応生成物をアルコールで溶解し、さらに注水するなど
して結晶化すること等によって行なえばよい。
本発明の方法によれば、簡単な一段の操作にて効率よく
目的とする核置換ベンジル尿素誘導体を製造することが
でき、またホスゲンを用いて有機イックアネートから製
造する場合に比べて無公害であって非常に安全に操作を
することができる。
目的とする核置換ベンジル尿素誘導体を製造することが
でき、またホスゲンを用いて有機イックアネートから製
造する場合に比べて無公害であって非常に安全に操作を
することができる。
しかも、原料成分である核置換ベンジルハライド誘導体
を目的に応じて適宜選定すれば、対応する核置換ベンジ
ル尿素誘導体を自在に得ることができる。
を目的に応じて適宜選定すれば、対応する核置換ベンジ
ル尿素誘導体を自在に得ることができる。
かくして得られる一般式（Ｉ）で表わされる核置換ベン
ジル尿素誘導体は、除草剤等の農薬の合成中間体あるい
は各種の化学工業原料として有効に利用し５るものであ
る。
ジル尿素誘導体は、除草剤等の農薬の合成中間体あるい
は各種の化学工業原料として有効に利用し５るものであ
る。
次に本発明の実施例を示す。
実施例１
ｐ−クロル−α、α−ジメチ々ベンジルクロライ）”１
８．９ｇ（０，１モ、ｂ））Ｃ尿素１２９（０，２−ｖ
−ル）を加え、４０℃に加温し、そのままの状態で攪拌
した。４時間後、メタノール１１００ｊｌＶを加え、粘
稠となった反応生成物を溶解した後、水３００ｄとへキ
サン１００１１１よりなる溶液に移した。生じた白色沈
澱物を吸引ｒ過した後、五酸化リンのはいったデシケー
タ−中で乾燥し、粗ｐ−クロルーα、α−ジメチルベｙ
ジル尿素１３．９９を得た。
８．９ｇ（０，１モ、ｂ））Ｃ尿素１２９（０，２−ｖ
−ル）を加え、４０℃に加温し、そのままの状態で攪拌
した。４時間後、メタノール１１００ｊｌＶを加え、粘
稠となった反応生成物を溶解した後、水３００ｄとへキ
サン１００１１１よりなる溶液に移した。生じた白色沈
澱物を吸引ｒ過した後、五酸化リンのはいったデシケー
タ−中で乾燥し、粗ｐ−クロルーα、α−ジメチルベｙ
ジル尿素１３．９９を得た。
これをｎ−ヘキサン−塩化メチレン混合溶媒で再結晶し
、無色針状結晶ｉｏ、ｓｇを得た。このものは融点１６
７．０〜１６７．７℃のｐ−クロル−α、α−ジメチル
ベンジル尿素であり、構造式１分子式および元素分析結
果は＃！１表のとおりである。
、無色針状結晶ｉｏ、ｓｇを得た。このものは融点１６
７．０〜１６７．７℃のｐ−クロル−α、α−ジメチル
ベンジル尿素であり、構造式１分子式および元素分析結
果は＃！１表のとおりである。
実施例２．３
実施例Ｉにおいて反応温度を４０’Ｃかもそれぞれ２０
’Ｃ，７０″Ｃｍ代えたこと以外は実施例１と同様の操
作を行ない、ｐ−クロル−α、α−ジメチルベンジル尿
素の粗生成物をそれぞれ３．６ｇ。
’Ｃ，７０″Ｃｍ代えたこと以外は実施例１と同様の操
作を行ない、ｐ−クロル−α、α−ジメチルベンジル尿
素の粗生成物をそれぞれ３．６ｇ。
２．３ｇ得た。
実施例４
ｐ〜ジクロルα−エチル−α−メチルベンジルクロライ
ド１０．２９ （０，０５モ＃） ）Ｃ１尿１ｇ６９（
０，１モル）を加え、４０″ＣＫ加温し、そのままの状
態で７時間攪拌した。その後、得られた反応生成物忙ヘ
キザン２０１１／を加えて攪拌し、副生成物を抽出除去
した。この操作を３回繰り返した後、残渣を酢酸エチル
５ｏ１１１Ｋ溶解し、水洗、乾燥して、減圧下で溶媒を
留去し、淡黄色の固体４９を得た。この固体を、ｎ−ヘ
キサン−塩化メチレン混合溶媒で再結晶し、無色針状結
晶２．７ｇを得た。
ド１０．２９ （０，０５モ＃） ）Ｃ１尿１ｇ６９（
０，１モル）を加え、４０″ＣＫ加温し、そのままの状
態で７時間攪拌した。その後、得られた反応生成物忙ヘ
キザン２０１１／を加えて攪拌し、副生成物を抽出除去
した。この操作を３回繰り返した後、残渣を酢酸エチル
５ｏ１１１Ｋ溶解し、水洗、乾燥して、減圧下で溶媒を
留去し、淡黄色の固体４９を得た。この固体を、ｎ−ヘ
キサン−塩化メチレン混合溶媒で再結晶し、無色針状結
晶２．７ｇを得た。
このものは融点１５５．０〜１５５．６℃のｐ−クロル
−α−エチル−α−メチルベンジル尿素テあり、構造式
１分子式および元素分析結果は第１表のとおりである。
−α−エチル−α−メチルベンジル尿素テあり、構造式
１分子式および元素分析結果は第１表のとおりである。
特許出願人 出光興産株式金社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 〔式中、２はハロゲン原子、低級アルキル基。 低級ハロゲン化アルキル基あるいは低級アルコキシル基
を示し、Ｈｌ、 Ｂｚはそれぞれ水素原子あるいは炭素
数１〜３のアルキル基を示す。またｎは１，２．３のい
ずれかの整数を示す。〕で表わされる核置換ベンジル尿
素誘導体。 ２、式 で表わされる特許請求の範囲第１項記載の誘導体。 ３、式 で表わされる特許請求の範囲第１項記載の誘導体。 ４、一般式 〔式中、２はハロゲン原子、低級アルキル基。 低級ハロゲン化アルキル基あるいは低級アルコキシル基
を示し、Ｒ” ＊ ＩＬ”はそれぞれ水素原子あるいは
炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を
示す。またｎは１．２．３のいずれかの整数を示す。〕 で表わされる核置換ベンジルハライド誘導体と尿素を反
応させることを特徴とする 〔式中、Ｚ、Ｒ”、Ｒ２ｏ ｎは前記と同じ。）で表
わされる核置換ベンジル尿素誘導体の製造方法。 ５、式 で表わされる核置換ベンジルハライド誘導体と尿素を反
応させることを特徴とする ＯＲ。 で表わされる特許請求の範囲第４項記載の核置換ベンジ
ル尿素誘導体の製造方法。 ６、式 で表わされる核置換ベンジルハライド誘導体と尿素を反
応させることを特徴とする ＣＨ。 で表わされる特許請求の範囲第４項記載の核置換ベンジ
ル尿素誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4296082A JPS58162568A (ja) | 1982-03-19 | 1982-03-19 | 核置換ベンジル尿素誘導体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4296082A JPS58162568A (ja) | 1982-03-19 | 1982-03-19 | 核置換ベンジル尿素誘導体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58162568A true JPS58162568A (ja) | 1983-09-27 |
Family
ID=12650591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4296082A Pending JPS58162568A (ja) | 1982-03-19 | 1982-03-19 | 核置換ベンジル尿素誘導体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58162568A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5274080A (en) * | 1991-08-26 | 1993-12-28 | Merck & Co., Inc. | Monospecific antibodies useful in evaluating inhibition of polymorphonuclear leukocyte elastase by N-substituted azetidinones |
| US5276139A (en) * | 1991-08-26 | 1994-01-04 | Merck & Co., Inc. | Haptens useful in evaluating inhibition of PNN elastase by N-substituted azetidinones |
-
1982
- 1982-03-19 JP JP4296082A patent/JPS58162568A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5274080A (en) * | 1991-08-26 | 1993-12-28 | Merck & Co., Inc. | Monospecific antibodies useful in evaluating inhibition of polymorphonuclear leukocyte elastase by N-substituted azetidinones |
| US5276139A (en) * | 1991-08-26 | 1994-01-04 | Merck & Co., Inc. | Haptens useful in evaluating inhibition of PNN elastase by N-substituted azetidinones |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0178542B1 (ko) | 디티오카르밤산의 염류, 그 제조방법 및 그 디티오카르밤산의 염류를 사용하는 이소티오시아네이트류의 제조방법 | |
| JPS6058747B2 (ja) | アミノ化合物の製法 | |
| JPS58162568A (ja) | 核置換ベンジル尿素誘導体およびその製造方法 | |
| JPH0136462B2 (ja) | ||
| JPH02149550A (ja) | Ｎ―（２―カルボキシ―３’，４’―ジメトキシ―シンナモイル）―アンスラニル酸及びその製造方法 | |
| JP3536480B2 (ja) | ４，５−ジハロゲノ−６−ジハロゲノメチルピリミジン及びその製法 | |
| JPH061776A (ja) | 置換ピラジンカルボニトリルの製造方法 | |
| JPS62207268A (ja) | １，３−ジチオラン−２−チオン誘導体の製造方法 | |
| JPH05221963A (ja) | ３−フェノキシ−１−アゼチジンカルボキシアミド合成用尿素融合法 | |
| JP4901481B2 (ja) | チオカルバメート誘導体の製造方法 | |
| JPS5840546B2 (ja) | ２− ベンズイミダゾ−ルカルバミンサンアルキルエステルノ セイゾウホウ | |
| JPH04139170A (ja) | 置換ピリジンスルホニルカーバメート系化合物及びその製造方法並びに置換ピリジンスルホンアミド系化合物の製造方法 | |
| JP3569428B2 (ja) | ホモアリルアミン類の製造方法 | |
| JP2004238368A (ja) | アザディールス・アルダー反応方法 | |
| JPS59231064A (ja) | ２−メルカプトエチルアミン類の製造法 | |
| JPH0376313B2 (ja) | ||
| KR810000116B1 (ko) | 요소 유도체의 제조방법 | |
| JP3896450B2 (ja) | Ｎ−置換あるいはｎ，ｎ−ジ置換スルフェンアミド化合物の製造方法 | |
| JP2003261475A (ja) | ９，１０−ジブロモアントラセン類の製造方法 | |
| JPS60218365A (ja) | アミジンカルボン酸アミド類およびその製法 | |
| JPS581114B2 (ja) | ユウキロダンユウドウタイノゴウセイホウホウ | |
| JPH03258762A (ja) | アロイルチオオキシムおよびその製造法 | |
| JPS60209552A (ja) | ４，４’−ビス（カルボアルコキシメチレンアミノ）ジフエニルメタンの製造法 | |
| JPS63270651A (ja) | １−（４−カルバモイルメチル）フエノキシ−３−イソプロピルアミノ−２−プロパノ−ル又はその塩の製造方法 | |
| JPH01261362A (ja) | チウラムポリスルフィドの製造法 |