JPS5840534B2 - ３，４，５−トリアルコキシベンゾシクロブテン−１−カルボン酸の製法 - Google Patents
３，４，５−トリアルコキシベンゾシクロブテン−１−カルボン酸の製法Info
- Publication number
- JPS5840534B2 JPS5840534B2 JP7699274A JP7699274A JPS5840534B2 JP S5840534 B2 JPS5840534 B2 JP S5840534B2 JP 7699274 A JP7699274 A JP 7699274A JP 7699274 A JP7699274 A JP 7699274A JP S5840534 B2 JPS5840534 B2 JP S5840534B2
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- JP
- Japan
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- trialkoxybenzocyclobutene
- formula
- producing
- carboxylic acid
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（Ｉ）、
（式中、Ｒは低級アルキル基を示す）
で表わされる新規な３・４・５−トリアルコキシ※※ベ
ンゾシクロブテン−１−カルボン酸の製造法に関する。
ンゾシクロブテン−１−カルボン酸の製造法に関する。
而して、本発明の目的とするところは、鎮痛、降圧作用
を有するヨヒンバン誘導体及びプロトベルベリン誘導体
の合成中間体として有用な（Ｉ）式の化合物を提供せん
とするにある。
を有するヨヒンバン誘導体及びプロトベルベリン誘導体
の合成中間体として有用な（Ｉ）式の化合物を提供せん
とするにある。
本発明は次の反応式によって示される。
（式中、Ｘは）・ロゲン原子を示し、Ｒは前記と同じ）
すなわち、本発明はβ−〔５または６−）・ロゲノー２
・３・４−トリアルコキシフェニル〕プロピオニトリル
（Ｉｔ）にナトリウムアミドを反応せしめて１−シアノ
−３・４・５−トリアルコキシベンゾシクロブテン（Ｉ
Ｉ［）となし、次いでこれを加水分解して３・４・５−
トリアルコキシベンゾシクロブテン−１−カルボン酸（
Ｉ）を製造する方法である。
・３・４−トリアルコキシフェニル〕プロピオニトリル
（Ｉｔ）にナトリウムアミドを反応せしめて１−シアノ
−３・４・５−トリアルコキシベンゾシクロブテン（Ｉ
Ｉ［）となし、次いでこれを加水分解して３・４・５−
トリアルコキシベンゾシクロブテン−１−カルボン酸（
Ｉ）を製造する方法である。
以下更に詳細に本発明を説明する。
本発明の原料化合物である式（■）の化合物は、例えば
α−シアノ−β（２・３・４−トリアルコキシフェニル
）プロピオン酸をＮ−Ｎ−ジメチルアセトアミド中加熱
反応せしめてβ−（２・３・４− ） リアルコキシフ
ェニル）プロピオニトリルとなし、次いでこれをハロゲ
ン化することにより製せられる。
α−シアノ−β（２・３・４−トリアルコキシフェニル
）プロピオン酸をＮ−Ｎ−ジメチルアセトアミド中加熱
反応せしめてβ−（２・３・４− ） リアルコキシフ
ェニル）プロピオニトリルとなし、次いでこれをハロゲ
ン化することにより製せられる。
本発明方法により、式（ｎ）の化合物から式（ｍ）の化
合物を製するには、例えば液体アンモニアと金属ナトリ
ウムから製したナトリウムアミドの溶液に（ｎ）の化合
物を加えて数時間反応させる。
合物を製するには、例えば液体アンモニアと金属ナトリ
ウムから製したナトリウムアミドの溶液に（ｎ）の化合
物を加えて数時間反応させる。
次に、斯くして得られる（ＩＩＩ）式の化合物を通常の
加水分解、例えばアルコール性水酸化アルカリと処理す
れば、化合物（ＩＩＩ）は加水分解されて（Ｉ）式の化
合物を与える。
加水分解、例えばアルコール性水酸化アルカリと処理す
れば、化合物（ＩＩＩ）は加水分解されて（Ｉ）式の化
合物を与える。
以上の如くして得られる（ｉ）式の化合物は、例えばこ
れをトリプタミンと反応せしめてＮ（β−インドリルエ
チル）−３・４・５−） ！Ｊアルコキシベンゾシクロ
プテンー１−カルボキサミドとなし、これをビシュラー
・ナピラルスキー反応に付して３・４−ジヒドロ−１−
（３・４・５トリアルコキシベンゾシクロブテニル）−
βカルボリンとなし、これを酸化して１′・２・／・３
・３′・４′−ヘキサヒドロ−１−ケト−４・５・６−
トリアルコキシスピロ〔インデン−２・１′β−カルボ
リン〕となし、次いでこれを光化学反応に付して３・４
・１４・１５・１６・１７・１８・１９・２０・２１−
デカデヒドロ−２１ケト−１６・１７・１８−） ！Ｊ
アルコキショヒンバンとなし、更にこれを還元して１５
・１６・１７・１８・１９・２０−へキサヒドロ−１６
・１７・１８−トリアルコキショヒンバンニ導くコとが
できる。
れをトリプタミンと反応せしめてＮ（β−インドリルエ
チル）−３・４・５−） ！Ｊアルコキシベンゾシクロ
プテンー１−カルボキサミドとなし、これをビシュラー
・ナピラルスキー反応に付して３・４−ジヒドロ−１−
（３・４・５トリアルコキシベンゾシクロブテニル）−
βカルボリンとなし、これを酸化して１′・２・／・３
・３′・４′−ヘキサヒドロ−１−ケト−４・５・６−
トリアルコキシスピロ〔インデン−２・１′β−カルボ
リン〕となし、次いでこれを光化学反応に付して３・４
・１４・１５・１６・１７・１８・１９・２０・２１−
デカデヒドロ−２１ケト−１６・１７・１８−） ！Ｊ
アルコキショヒンバンとなし、更にこれを還元して１５
・１６・１７・１８・１９・２０−へキサヒドロ−１６
・１７・１８−トリアルコキショヒンバンニ導くコとが
できる。
次に実施例を挙げて説明する。
実施例 １
液体アンモニア２１に室温で攪拌下、金属ナトリウム１
２１を加え、更に三塩化鉄を加えてナトリウムアミドの
溶液を調製する。
２１を加え、更に三塩化鉄を加えてナトリウムアミドの
溶液を調製する。
次いでこれにβ〔５−フロモー２・３・４−トリメトキ
シフェニル〕プロピオニトリル４．０１を少しずつ加え
、３時間攪拌する。
シフェニル〕プロピオニトリル４．０１を少しずつ加え
、３時間攪拌する。
反応後アンモニアを留去し、塩化アンモニア４４１を加
え、混合物を水で処理し、分離した物質をエーテルで抽
出する。
え、混合物を水で処理し、分離した物質をエーテルで抽
出する。
抽出物を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶
媒を留去してエタノールから再結すると、融点６５〜６
６℃を示すプリズム晶の１−シアノ−３・４・５−トリ
メトキシベンゾシクロブテン２６．ＩＰが得られる。
媒を留去してエタノールから再結すると、融点６５〜６
６℃を示すプリズム晶の１−シアノ−３・４・５−トリ
メトキシベンゾシクロブテン２６．ＩＰが得られる。
元素分析値（％）：Ｃｌ２Ｈ１３ＮＯ３
理論値（％） ： Ｃ６５，７５、Ｈ６，０，Ｎ ６
．４実測値（％） ： Ｃ６５，６、Ｈ６，０、Ｎ ６
．３ＩＲνＣＨＣｌ３：２２４０α−１ ａＸ 実施例 ２ 実施例１のβ−〔５−フロモー２・３・４−トリメトキ
シフェニル〕プロピオニトリルの代すニβ−〔６−ブロ
モ−２・３・４−トリメトキシフェニル〕プロピオニト
リルを使用して同様に処理し、全く同一の結果を得た。
．４実測値（％） ： Ｃ６５，６、Ｈ６，０、Ｎ ６
．３ＩＲνＣＨＣｌ３：２２４０α−１ ａＸ 実施例 ２ 実施例１のβ−〔５−フロモー２・３・４−トリメトキ
シフェニル〕プロピオニトリルの代すニβ−〔６−ブロ
モ−２・３・４−トリメトキシフェニル〕プロピオニト
リルを使用して同様に処理し、全く同一の結果を得た。
実施例 ３
１−シアノ−３・４・５−）リメトキシベンゾシクロブ
テン５２を飽和エタノール性水酸化カリウム１５ｍ１に
溶解し、室温に２０時間放置し、次いで水５ｍｌを加え
て希釈する。
テン５２を飽和エタノール性水酸化カリウム１５ｍ１に
溶解し、室温に２０時間放置し、次いで水５ｍｌを加え
て希釈する。
混合物を３時間還流し、水３００ｒｒＬｌ中に注加し、
エーテルで洗浄する。
エーテルで洗浄する。
水層を１０％塩酸で酸性にし、エーテルで抽出する。
抽出物を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶
媒を留去してベンゼンから再結晶すると、融点１４４〜
１４６℃を示すプリズム晶の３・４・５−トリメトキシ
ベンゾシクロブテン１−カルボン酸４．９１を得る。
媒を留去してベンゼンから再結晶すると、融点１４４〜
１４６℃を示すプリズム晶の３・４・５−トリメトキシ
ベンゾシクロブテン１−カルボン酸４．９１を得る。
元素分析値：Ｃ１２ＨＩ３ ｏ５
理論値（％）：Ｃ６０，５、Ｈ５，９
実測値（％）：Ｃ６０，６、Ｈ５，９５
ＨＣＩ
ＩＲν ３：１７００ｃｆｒＬ−１ａＸ
ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ： ３．５９ （２Ｈ，ｄ、
Ｊ ４．５Ｈｚ 、＞ＣＨ−ＣＨ２−）、３．７５ （
３Ｈ１ｓ、ＯＭｅ）、３．８０ （３Ｈ，ｓ、ＯＭｅ）
、３．９１ （３Ｈ，ｓ、ＯＭｅ）、４．２０（ＬＨ，
ｔ、Ｊ４．５Ｈｚ 、＞ＣＨＣＨ２）、６．４４（ＬＨ
ｌｓ、ＡｒＨ）。
Ｊ ４．５Ｈｚ 、＞ＣＨ−ＣＨ２−）、３．７５ （
３Ｈ１ｓ、ＯＭｅ）、３．８０ （３Ｈ，ｓ、ＯＭｅ）
、３．９１ （３Ｈ，ｓ、ＯＭｅ）、４．２０（ＬＨ，
ｔ、Ｊ４．５Ｈｚ 、＞ＣＨＣＨ２）、６．４４（ＬＨ
ｌｓ、ＡｒＨ）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ で般式 （式中、Ｒは低級アルキル基を示す） で表わされる１−シアノ−３・４・５−トリアルコキシ
ベンゾシクロブテンを加水分解することを特徴とする一
般式 （式中、Ｒは前記と同じ） で表わされる３・４・５−トリアルコキシベンゾシクロ
ブテン−１−カルボン酸の製法。 （式中、Ｒは低級アルキル基を、Ｘはハロゲン原子を示
す） で表わされるβ−〔５または６−バロゲノー２・３・４
− ） ！Ｊ フルコキシフェニル〕フロピオニトリル
にナトリウムアミドを反応せしめて一般式（式中、Ｒは
前記と同じ） で表わされる１−シアノ−３・４・５−トリアルコキシ
ベンゾシクロブテンとなし、次いでこれを加水分解する
ことを特徴とする一般式 （式中、Ｒは前記と同じ） で表わされる３・４・５−トリアルコキシベンゾシクロ
ブテン−１−力ルボン酸の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7699274A JPS5840534B2 (ja) | 1974-07-05 | 1974-07-05 | ３，４，５−トリアルコキシベンゾシクロブテン−１−カルボン酸の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7699274A JPS5840534B2 (ja) | 1974-07-05 | 1974-07-05 | ３，４，５−トリアルコキシベンゾシクロブテン−１−カルボン酸の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS516954A JPS516954A (en) | 1976-01-20 |
| JPS5840534B2 true JPS5840534B2 (ja) | 1983-09-06 |
Family
ID=13621261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7699274A Expired JPS5840534B2 (ja) | 1974-07-05 | 1974-07-05 | ３，４，５−トリアルコキシベンゾシクロブテン−１−カルボン酸の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5840534B2 (ja) |
-
1974
- 1974-07-05 JP JP7699274A patent/JPS5840534B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS516954A (en) | 1976-01-20 |
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