JPH0460591B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規化合物である１，８−ビス（２
−ヒドロキシエチル）ナフタレン、およびその誘
導体、ならびにこれら化合物の製造方法に関す
る。

〔従来技術〕

従来から、ナフタレンのペリ位（１，８位）を
ヒドロキシメチル基（−CH₂OH）で置換した
１，８−ビス（ヒドロキシメチル）ナフタレンは
よく知られた化合物である。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、ヒドロキシメチル基のメチレン
鎖が１個延長した２−ヒドロキシエチル基（−
CH₂CH₂OH）がナフタレン環のペリ位に置換し
た１，８−ビス（２−ヒドロキシエチル）ナフタ
レンは、応用面での幅広い用途が期待されている
にもかか〓らず、合成化学上の困難さから現在に
至るまで未知化合物である。

すなわち本発明は、新規化合物の１，８−ビス
（２−ヒドロキシエチル）ナフタレンとその誘導
体、およびこれら化合物の製造方法を提供するこ
とを目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成する本発明に係る新規化合物の
１，８−ビス（２−ヒドロキシエチル）ナフタレ
ンは、下記構造式(A)で示される。

結K0281 また、本発明に係る新規化合物の１，８−ビス
（２−ヒドロキシエチル）ナフタレン誘導体は下
記一般式（）で示される。

ただし、（）式中、Ｒはアシル基である。

そして上記構造式(A)で示される１，８−ビス
（２−ヒドロキシエチル）ナフタレンは、下記構
造式(B)で示される１，８−ジビニルナフタレンに
ビス−（３−メチル−２−ブチル）ボランを作用
させることにより製造される。

また上記一般式（）で示される１，８−ビス
（２−ヒドロキシエチル）ナフタレン誘導体は、
上記構造式(A)で示される１，８−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）ナフタレンにエステル化剤を作用
させることにより製造される。

本発明の１，８−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）ナフタレン(A)の製造方法によれば、反応はテ
トラヒドロフランやジグライムなどのエーテル類
を溶媒として行われる。先ず、上記溶媒中で水素
化ホウ素ナトリウム、三沸化ホウ素エーテル錯体
および２−メチル−２−ブテンを反応させて、ビ
ス−（３−メチル−２−ブチル）ボランの溶液を
つくり、次に、この溶液に１，８−ジビニルナフ
タレン(B)を添加してハイドロボレーシヨン反応を
行う。

この場合１，８−ジビニルナフタレンの添加前
後１〜３時間は反応液を氷水浴で充分冷却し、そ
の後は室温で10〜15時間反応させる。

反応収率を上げるためには、反応中たえず効率
よく攪拌することが好ましい。

このようにして反応を行うと、１，８−ジビニ
ルナフタレンとビス−（３−メチル−２−ブチル）
ボランとの間でハイドロボレーシヨン反応が進行
して１，８−ジビニルナフタレン−ボロン化合物
の白濁溶液が生ずる。

次に、この溶液に、アルカリ水溶液、次いで過
酸化水素水を加えて、１，８−ジビニルナフタレ
ン−ボロン化合物を分解・処理した後、溶媒抽出
すると、下記反応式に示すように原料の１，８−
ジビニルナフタレン(B)のビニル基（−CH＝CH₂）
が２−ヒドロキシエチル基（−CH₂CH₂OH）に
変換された１，８−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）ナフタレン(A)を得ることができる。

次に、得られた１，８−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）ナフタレン(A)にアシル化剤などのエステ
ル化剤を作用させてエステル化反応を行うと、
１，８−ビス（２−ヒドロキシエチル）ナフタレ
ンのジエステル誘導体（Ｉ）である１，８−ビス
（２−アシルオキシエチル）ナフタレンが得られ
る。アシル化剤としては、無水酢酸、無水安息香
酸などのカルボン酸無水物や、塩化アセチル、塩
化ベンゾイルなどのハロゲン化アシルなどが用い
られる。

反応は、ピリジンなどの溶媒中で行われ、その
反応温度はアシル化剤の種類により変化するが、
一般にはアシル化剤添加直後が室温ないし50℃、
その後の放置温度が０℃〜室温の範囲である。こ
のようにして反応を行うと、反応の進行とともに
反応液は始めの無色から茶色の溶液に変化する。
反応終了後にこの溶液を水で処理すると、下記反
応式に示すように１，８−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）ナフタレン(A)の水酸基（−OH）がアシ
ルオキシ基（−OR，Ｒはカルボン酸残基）で置
換された１，８−ビス（２−ヒドロキシエチル）
ナフタレン−ジエステル誘導体（Ｉ）が得られ
る。

ただし、（Ｉ）式中、Ｒはアシル基である。

本発明で得られた１，８−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）ナフタレン(A)およびそのジエステル誘
導体である１，８−ビス（２−アシルオキシエチ
ル）ナフタレン（Ｉ）は、いずれも新規化合物で
ある。

以下、本発明を実施例により、さらに詳述す
る。

〔実施例〕

実施例 １ 水素化ホウ素ナトリウム2.885gと２−メチル−
２−ブテン21.4mlを含むテトラヒドロフラン160
mlの懸濁液に、氷水浴で冷却下、三沸化ホウ素エ
ーテル錯体12.8mlを１分間で滴下した。添加後氷
水浴を除いて反応液を室温で1.5時間攪拌した後、
再度氷水浴で冷却しながら、１，８−ジビニルナ
フタレン(B)の結晶5.662gを少しずつ添加した。こ
の混合液を氷冷下で２時間、次いで室温に温めて
１晩攪拌した。生じた白濁溶液に、氷冷下で攪拌
しながら20％水酸化ナトリウム水溶液120mlを加
えた後、30％過酸化水素水120mlを15分かけて滴
下した。添加後、混合液を室温で35分間、次いで
35℃の水浴で温めながら１時間攪拌してから室温
に戻し、飽和食塩水を加えて塩化メチレンで抽出
した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥して減
圧下溶媒を除去すると、淡黄色の油状物質が得ら
れた。この粗生成物を、真空乾燥して結晶化させ
た後、ベンゼンから再結晶して精製すると、１，
８−ビス（２−ヒドロキシエチル）ナフタレン(A)
が無色羽毛状結晶として得られた（5.356g，収率
79％）。

m.p. 112−112.5℃ 元素分析：測定値 Ｃ；77.63，Ｈ；7.20 計算値 Ｃ；77.75，Ｈ；7.46（C₁₄H₁₆O₂） 質量分析（ｍ／ｅ）：216（M⁺） IR（Nujol）：ν＝3260cm^-1（Ｏ−Ｈ）¹ Ｈ−NMR（CDC1₃）：δ＝2.86（ｓ，2H，OH） 3.47（ｔ，Ｊ＝7.7Hz，4H，ArCH₂−） 3.90（ｔ，Ｊ＝7.7Hz，4H，−CH₂Ｏ−） 7.26〜7.81（ｍ，6H，ArH） 実施例 ２ １，８−ビス（２−ヒドロキシエチル）ナフタ
レン(A)54mg、無水酢酸１mlおよびピリジン１mlの
混合物を室温に10日間放置して反応させた。反応
後、生じた赤茶色の溶液を氷−希塩酸中にあけ、
水を加えて全体の容量を約500mlとして、室温で
２時間攪拌した。析出した白色固体を吸引濾過し
水洗して乾燥した。このようにして得た粗生成物
をメタノール−水系の混合溶媒から再結晶して精
製すると１，８−ビス（２−アセトキシエチル）
ナフタレン（Ｉ）が無色微針状結晶として得られ
た（35mg，収率47％）。

m.p.43−44℃ 元素分析：測定値 Ｃ；72.18，Ｈ；6.53 計算値 Ｃ；71.98，Ｈ；6.71（C₁₈H₂₀O₄） 質量分析（ｍ／ｅ）：300（M⁺） IR（Nujol）：ν＝1739cm^-1（CH₂COO−）¹ Ｈ−NMR（CDC1₃）：δ＝2.04（ｓ，6H，−
COCH₃） 3.55（ｔ，Ｊ＝7.5Hz，4H，ArCH₂−） 4.31（ｔ，Ｊ＝7.5Hz，4H，−CH₂OAc） 7.37〜7.78（ｍ，6H，ArH） 〔発明の効果〕 以上述べたように本発明によれば、新規化合物
として、１，８−ビス（２−ヒドロキシエチル）
ナフタレンおよびそのジエステル誘導体の１，８
−ビス（２−アシルオキシエチル）ナフタレンが
得られる。

かかる化合物は、ポリエステルやポリエーテル
用モノマーとして有用であり、また界面活性剤製
造原料としても有用である。

かつ、かかる化合物は、従来既知物質の１，８
−ジビニルナフタレンから容易に製造することが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記構造式(A)で示される１，８−ビス（２−
   ヒドロキシエチル）ナフタレン。 ２ 下記一般式（）で示される１，８−ビス
   （２−ヒドロキシエチル）ナフタレン誘導体。 ただし、（）式中、Ｒはアシル基である。 ３ 下記構造式(B)で示される１，８−ジビニルナ
   フタレンをビス−（３−メチル−２−ブチル）ボ
   ランで処理することを特徴とする下記構造式(A)で
   示される１，８−ビス（２−ヒドロキシエチル）
   ナフタレンの製造方法。 ４ 下記構造式(A)で示される１，８−ビス（２−
   ヒドロキシエチル）ナフタレンをエステル化剤で
   処理することを特徴とする下記一般式（）で示
   される１，８−ビス（２−ヒドロキシエチル）ナ
   フタレン誘導体の製造方法。 ただし、（）式中、Ｒはアシル基である。