JPS6053015B2 - ５−ｎ−ブチル−２−チオピコリンアニリドおよびその製造法 - Google Patents
５−ｎ−ブチル−２−チオピコリンアニリドおよびその製造法Info
- Publication number
- JPS6053015B2 JPS6053015B2 JP4816978A JP4816978A JPS6053015B2 JP S6053015 B2 JPS6053015 B2 JP S6053015B2 JP 4816978 A JP4816978 A JP 4816978A JP 4816978 A JP4816978 A JP 4816978A JP S6053015 B2 JPS6053015 B2 JP S6053015B2
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- JP
- Japan
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- thiopicolinanilide
- butyl
- mol
- butylpyridine
- methyl
- Prior art date
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は下記の構造式で表わされる新規化合物、５−ｎ
−ブチルー２−チオピコリンアニリドおよびその製造方
法に関する。
−ブチルー２−チオピコリンアニリドおよびその製造方
法に関する。
ｎ−Ｈ、Ｃ、 −Ｈｏ
従来、チオピコリンアミド類の中では、置換基のない２
−チオピコリンアニリドが知られているだけであり、本
発明の化合物である５−ｎ−ブチルー２−チオピコリン
アニリドに関しては過去の文献にその製造例および物理
的性状等の記載が全くなく新規な化合物である。
−チオピコリンアニリドが知られているだけであり、本
発明の化合物である５−ｎ−ブチルー２−チオピコリン
アニリドに関しては過去の文献にその製造例および物理
的性状等の記載が全くなく新規な化合物である。
５−ｎ−ブチルー２−チオピコリンアニリドは、２−メ
チルー５−ｎ−ブチルピリジン、アニリンおよび硫黄を
１００〜２卯℃で反応させることにより容易に製造し得
る。
チルー５−ｎ−ブチルピリジン、アニリンおよび硫黄を
１００〜２卯℃で反応させることにより容易に製造し得
る。
原料の仕込モル比は、２−メチルー５−ｎ−ブチルピリ
ジンｌモルに対し、硫黄０．５〜６．０グラム原子、ア
ニリン０．５〜３．０モルの範囲で添加するのが好まし
く、仕込の順序としては、２−メチルー５−ｎ−ブチル
ピリジン・と硫黄の混合物にアニリンを添加して反応さ
せると好結果が得られる。本発明の物質である５−ｎ−
ブチルー２−チオピコリンアニリドは通常広く行われて
いる種々の加水分解方法、例えば硫酸水溶液、塩酸水溶
液、酢酸水溶液等の酸性水溶液、、または水酸化カリウ
ム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、炭酸ナトリウム水
溶液等のアルカリ性水溶液中で加熱することにより、チ
オアニリド基を加水分解させて、血圧降下剤として有用
なフザリン酸を高収率、高純度で製造することができる
。従来のフザリン酸の製造方法としては、２−メチルー
５−ｎ−ブチルピリジンを（ａ）二酸化セレンで酸化す
る方法、または（ｂ）脱水剤の存在下にベンズアルデヒ
ドと反応させて２−スチリルー５−ｎ−ブチルピリジン
とし、次いでこれを酸化剤で酸化する方法が知られてい
るだけである。前記（ａ）の方法は工業的規模で製造を
行なう場合、二酸化セレンが高価であること、かつ大量
に製造する場合は急激な発熱を伴ない危険であること、
その製品中に金属セレンが混入してくる場合があること
等の欠点があり、（ｂ）の方法は収率が低いことケト酸
が副性して生成物の分離が因難であること等の欠点があ
るため、工業的には必ずしも満足すべき方法とはいい難
い。かかる目的のために本発明の物質たる５−ｎ−ブチ
ルー２−チオピコリンアニリドを用いてフザリン酸を容
易に高収率で製造し得るからその工業的価値は極めて大
きい。すなわち、本発明の新規な物質はフザリン酸製造
の原料として有用な物質である。
ジンｌモルに対し、硫黄０．５〜６．０グラム原子、ア
ニリン０．５〜３．０モルの範囲で添加するのが好まし
く、仕込の順序としては、２−メチルー５−ｎ−ブチル
ピリジン・と硫黄の混合物にアニリンを添加して反応さ
せると好結果が得られる。本発明の物質である５−ｎ−
ブチルー２−チオピコリンアニリドは通常広く行われて
いる種々の加水分解方法、例えば硫酸水溶液、塩酸水溶
液、酢酸水溶液等の酸性水溶液、、または水酸化カリウ
ム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、炭酸ナトリウム水
溶液等のアルカリ性水溶液中で加熱することにより、チ
オアニリド基を加水分解させて、血圧降下剤として有用
なフザリン酸を高収率、高純度で製造することができる
。従来のフザリン酸の製造方法としては、２−メチルー
５−ｎ−ブチルピリジンを（ａ）二酸化セレンで酸化す
る方法、または（ｂ）脱水剤の存在下にベンズアルデヒ
ドと反応させて２−スチリルー５−ｎ−ブチルピリジン
とし、次いでこれを酸化剤で酸化する方法が知られてい
るだけである。前記（ａ）の方法は工業的規模で製造を
行なう場合、二酸化セレンが高価であること、かつ大量
に製造する場合は急激な発熱を伴ない危険であること、
その製品中に金属セレンが混入してくる場合があること
等の欠点があり、（ｂ）の方法は収率が低いことケト酸
が副性して生成物の分離が因難であること等の欠点があ
るため、工業的には必ずしも満足すべき方法とはいい難
い。かかる目的のために本発明の物質たる５−ｎ−ブチ
ルー２−チオピコリンアニリドを用いてフザリン酸を容
易に高収率で製造し得るからその工業的価値は極めて大
きい。すなわち、本発明の新規な物質はフザリン酸製造
の原料として有用な物質である。
以上本発明の化合物の製法および用途について一般的に
述べたが、さらに元素分析値、マススペクトル、赤外吸
収スペクトル、ＮＭＲスペクトル、物理的性状を掲げる
と共に製法について実施例をもつて具体的に説明する。
述べたが、さらに元素分析値、マススペクトル、赤外吸
収スペクトル、ＮＭＲスペクトル、物理的性状を掲げる
と共に製法について実施例をもつて具体的に説明する。
実施例１２−メチルー５−ｎ−ブチルピリジン５９．６
ｙ（０．４モル）、アニリン５６．８ｙ（０．６１モル
）および硫黄３８．７ｙ（１．２１グラム原子）を３０
０ｍ１のフラスコに入れ、加熱し、１６０℃に維持して
１満間反応させた。
ｙ（０．４モル）、アニリン５６．８ｙ（０．６１モル
）および硫黄３８．７ｙ（１．２１グラム原子）を３０
０ｍ１のフラスコに入れ、加熱し、１６０℃に維持して
１満間反応させた。
減圧濃縮をして未反応原料２−メチルー５一ｎ−ブチル
ピリジン９．１ｙ（０．０６１モル）とアニリン２２．
５′（イ）．２４２モル）を回収した後、濃縮物一をメ
タノールに溶解させ、不溶のタール状硫黄を分離した。
このメタノール溶液を濃縮すると、５一ｎ−ブチルー２
−チオピコリンアニリド６４．５ｙ（０．２３９モル）
が得られた。５−ｎ−ブチルー２−チオピコリンアニリ
ドの−２−メチルー５−ｎ−ブチルピリジンに対する収
率は７０．５％であつた。
ピリジン９．１ｙ（０．０６１モル）とアニリン２２．
５′（イ）．２４２モル）を回収した後、濃縮物一をメ
タノールに溶解させ、不溶のタール状硫黄を分離した。
このメタノール溶液を濃縮すると、５一ｎ−ブチルー２
−チオピコリンアニリド６４．５ｙ（０．２３９モル）
が得られた。５−ｎ−ブチルー２−チオピコリンアニリ
ドの−２−メチルー５−ｎ−ブチルピリジンに対する収
率は７０．５％であつた。
これを減圧蒸溜すると純度９９％以上の５−ｎ−ブチル
ー２−チオピコリンアニリド５９．３ｇ（０．２２モル
）が１）Ｐ２ｌ５〜２２σ℃／４ｍＨｇの溜分として得
られた。この化合物の分析値および物性は次のとおりで
あつた。
ー２−チオピコリンアニリド５９．３ｇ（０．２２モル
）が１）Ｐ２ｌ５〜２２σ℃／４ｍＨｇの溜分として得
られた。この化合物の分析値および物性は次のとおりで
あつた。
（１）元素分析値％（Ｃｌ６Ｈｌ８Ｎ２Ｓとして）計算
値Ｃ：７１．０７、Ｈ：６．７１、Ｎ：１０．３６実測
値Ｃ：７０．９ｅＫＨ：６．６１、Ｎ：１０．５２（２
）マススペクトルｍ／ｅ：２７０（Ｍ＋、４２）、２６
９（５５）、２６８（１７）、２３７（１８）、２３６
（１００）、２３５（１８）、１９４（１６）、１６１
（３７）、１３５（２７）、１２４（１９）、９２（２
０）、９１（２０）、７７（５８）、６５（１８）、５
１（１４）（３）赤外吸収スペクトルν瓢■ｏ−１：３
９１０、２９１０１１５８０、１４６０１１４４０１１
３９５、１３５０、１２８０、１２００、１１２０、１
０２０、８５０１７６０、７１０、６８へ６５へ５５へ
５００（４）ＮＭＲスペクトル δ：８．６５〜６．９５（９Ｈ．ＳｍＵ１ｔｉＰ１ｅ
ｔ）、２．８〜２．５（２Ｈ．ｓｔｒｉｐ１ｅｔ）、１
．９〜１．１（４Ｈ．．ｍｕ１ｔｉｐＩｅｔ）、１．１
〜０．８（３Ｈ１ｄ０ｕｂ１ｅｔ）（５）融点は５０〜
５７Ｃの黄色、針状結晶である。
値Ｃ：７１．０７、Ｈ：６．７１、Ｎ：１０．３６実測
値Ｃ：７０．９ｅＫＨ：６．６１、Ｎ：１０．５２（２
）マススペクトルｍ／ｅ：２７０（Ｍ＋、４２）、２６
９（５５）、２６８（１７）、２３７（１８）、２３６
（１００）、２３５（１８）、１９４（１６）、１６１
（３７）、１３５（２７）、１２４（１９）、９２（２
０）、９１（２０）、７７（５８）、６５（１８）、５
１（１４）（３）赤外吸収スペクトルν瓢■ｏ−１：３
９１０、２９１０１１５８０、１４６０１１４４０１１
３９５、１３５０、１２８０、１２００、１１２０、１
０２０、８５０１７６０、７１０、６８へ６５へ５５へ
５００（４）ＮＭＲスペクトル δ：８．６５〜６．９５（９Ｈ．ＳｍＵ１ｔｉＰ１ｅ
ｔ）、２．８〜２．５（２Ｈ．ｓｔｒｉｐ１ｅｔ）、１
．９〜１．１（４Ｈ．．ｍｕ１ｔｉｐＩｅｔ）、１．１
〜０．８（３Ｈ１ｄ０ｕｂ１ｅｔ）（５）融点は５０〜
５７Ｃの黄色、針状結晶である。
（６）エーテル、エタノール、アセトン、クロロホルム
等の有機溶剤に溶けやすく、水には殆んど溶解しない。
実施例２ 反応溶液としてＮＩＮジメチルホルムアミド１００ｍ１
を使用し、反応温度を１５０℃に維持すること以外は実
施例１と同じ条件で反応させて５−ｎ−ブチルー２−チ
オピコリンアニリド５９．４Ｖ（０．２２モル）を得、
未反応原料２−メチルー５−ｎ−ブチルピリジン１３．
４ｙ（０．０９モル）とアニリン２５．４ｙ（０．２７
３モル）を回収した。
等の有機溶剤に溶けやすく、水には殆んど溶解しない。
実施例２ 反応溶液としてＮＩＮジメチルホルムアミド１００ｍ１
を使用し、反応温度を１５０℃に維持すること以外は実
施例１と同じ条件で反応させて５−ｎ−ブチルー２−チ
オピコリンアニリド５９．４Ｖ（０．２２モル）を得、
未反応原料２−メチルー５−ｎ−ブチルピリジン１３．
４ｙ（０．０９モル）とアニリン２５．４ｙ（０．２７
３モル）を回収した。
５−ｎ−ブチルー２−チオピコリンアニリドの２−メチ
ルー５−ｎ−ブチルピリジンに対する収率は７１．０％
であつた。
ルー５−ｎ−ブチルピリジンに対する収率は７１．０％
であつた。
実施例３
実施例１と同じ条件で、２−メチルー５−ｎ−ブチルピ
リジン５９．６ｆ（０．４モル）と硫黄３８．７ｙ（１
．２１グラム原子）の混合物にアニリン５６．８ｇ（４
）．６１モル）を４時間で滴下した。
リジン５９．６ｆ（０．４モル）と硫黄３８．７ｙ（１
．２１グラム原子）の混合物にアニリン５６．８ｇ（４
）．６１モル）を４時間で滴下した。
さらに６時間反応させて、５−ｎ−ブチルー２−チオピ
コリンアニリド６７．８ｙ（０．２５１モル）を得、未
反応原料２−メチルー５−ｎ−ブチルピリジン１０．４
ｙ（０．０７モル）とアニリン２２．５ｙ（０．２４２
モル）を回収した。５−ｎ−ブチルー２−チオピコリン
アニリドの２−メチルー５−ｎ−ブチルピリジンに対す
る収率は７６．１％てあつた。
コリンアニリド６７．８ｙ（０．２５１モル）を得、未
反応原料２−メチルー５−ｎ−ブチルピリジン１０．４
ｙ（０．０７モル）とアニリン２２．５ｙ（０．２４２
モル）を回収した。５−ｎ−ブチルー２−チオピコリン
アニリドの２−メチルー５−ｎ−ブチルピリジンに対す
る収率は７６．１％てあつた。
実施例４
実施例３と同じ条件で、アニリン４４．７ｙ（０．４８
モル）を滴下し、反応させて５−ｎ−ブチルー２−チオ
ビコリンアニリド７０．０′（０．２５９モル）を得、
未反応原料２−メチルー５−ｎ−ブチルピリジン１０．
４ｆ（０．０７モル）とアニリン１６．８ｙ（０．１８
１モル）を回収した。
モル）を滴下し、反応させて５−ｎ−ブチルー２−チオ
ビコリンアニリド７０．０′（０．２５９モル）を得、
未反応原料２−メチルー５−ｎ−ブチルピリジン１０．
４ｆ（０．０７モル）とアニリン１６．８ｙ（０．１８
１モル）を回収した。
５−ｎ−ブチルー２−チオピコリンアニリドの２−メチ
ルー５−ｎ−ブチルピリジンに対する収率は７８．５％
であつた。
ルー５−ｎ−ブチルピリジンに対する収率は７８．５％
であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 構造式▲数式、化学式、表等があります▼で表わさ
れる５−ｎ−ブチル−２−チオピコリンアニリド。 ２ ２−メチル−５−ｎ−ブチルピリジン、アニリンお
よび硫黄を反応させることを特徴とする５−ｎ−ブチル
−２−チオピコリンアニリドの製造法。 ３ １００〜２００℃の温度で反応させる特許請求の範
囲２記載の方法。 ４ ２−メチル−５−ｎ−ブチルピリジンと硫黄の混合
物にアニリンを添加して反応させる特許請求の範囲２記
載の方法。 ５ ２−メチル−５−ｎ−ブチルピリジン１モルに対し
、硫黄を０．５〜６．０グラム原子、アニリンを０．５
〜３．０モルそれぞれ添加して反応させる特許請求の範
囲２記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4816978A JPS6053015B2 (ja) | 1978-04-22 | 1978-04-22 | ５−ｎ−ブチル−２−チオピコリンアニリドおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4816978A JPS6053015B2 (ja) | 1978-04-22 | 1978-04-22 | ５−ｎ−ブチル−２−チオピコリンアニリドおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54141780A JPS54141780A (en) | 1979-11-05 |
| JPS6053015B2 true JPS6053015B2 (ja) | 1985-11-22 |
Family
ID=12795885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4816978A Expired JPS6053015B2 (ja) | 1978-04-22 | 1978-04-22 | ５−ｎ−ブチル−２−チオピコリンアニリドおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6053015B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6160654A (ja) * | 1984-08-31 | 1986-03-28 | Tanabe Seiyaku Co Ltd | ピリジン誘導体の新規製法 |
| CN100495638C (zh) | 2000-11-15 | 2009-06-03 | 浜松光子学株式会社 | 气体放电管 |
| JP4907760B2 (ja) | 2000-11-15 | 2012-04-04 | 浜松ホトニクス株式会社 | ガス放電管 |
| JP4964360B2 (ja) | 2000-11-15 | 2012-06-27 | 浜松ホトニクス株式会社 | ガス放電管 |
| AU2003235984B2 (en) * | 2002-04-30 | 2008-02-14 | Hamamatsu Photonics K.K. | Gas discharge tube |
-
1978
- 1978-04-22 JP JP4816978A patent/JPS6053015B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54141780A (en) | 1979-11-05 |
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