JPS6089451A - ６−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香酸の製造法 - Google Patents
６−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香酸の製造法Info
- Publication number
- JPS6089451A JPS6089451A JP58197587A JP19758783A JPS6089451A JP S6089451 A JPS6089451 A JP S6089451A JP 58197587 A JP58197587 A JP 58197587A JP 19758783 A JP19758783 A JP 19758783A JP S6089451 A JPS6089451 A JP S6089451A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nitro
- mixture
- acid
- chlorobenzoic
- hydroxybenzoic acid
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は３−クロル安息香酸を原料として高純度の６−
二トロー３−ヒドロキシ安息香酸を製造する方法に関す
るものである。
二トロー３−ヒドロキシ安息香酸を製造する方法に関す
るものである。
６−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香酸は農薬原料として
有用であり、たとえばこれを３，４〜ジクロルベンザル
フルオライドと反応させて得して多用されている。この
ために純度の良好な６−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香
酸を生成する経済的な製造法の開発が望まれている。
有用であり、たとえばこれを３，４〜ジクロルベンザル
フルオライドと反応させて得して多用されている。この
ために純度の良好な６−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香
酸を生成する経済的な製造法の開発が望まれている。
従来、６−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香酸は、安息香
酸を３−スルホ安息香酸にスルポン化し、これをアルカ
リ溶融して３−ヒドロキシ安息香酸とし、ついでこれを
ニトロ化してニトロ置換−３−ヒドロキシ安息香酸類の
混合物とし、この混合物から６−二トロ体を分離する方
法などによって製造されてきた。
酸を３−スルホ安息香酸にスルポン化し、これをアルカ
リ溶融して３−ヒドロキシ安息香酸とし、ついでこれを
ニトロ化してニトロ置換−３−ヒドロキシ安息香酸類の
混合物とし、この混合物から６−二トロ体を分離する方
法などによって製造されてきた。
しかしながらこの方法には次のような欠点があった。
（１） スルホン化工程で、ｍ体以外に少量の９体、０
体が副生するとともに、廃酸処理が必要である。
体が副生するとともに、廃酸処理が必要である。
（２） アルカリ溶融工程が苛酷な反応条件を必要とす
る。
る。
（３） ニトロ化工程で目的とする６−ニトロ体以外に
物性が類似する４−ニトロ体と２−二トロ体が副生じ、
６−ニトロ体の単離が容易でない。
物性が類似する４−ニトロ体と２−二トロ体が副生じ、
６−ニトロ体の単離が容易でない。
すなわち従来法には、目的物の収率が低く製造コストが
高い上に、高純度の製品を得がたいという欠点があつす
このである。
高い上に、高純度の製品を得がたいという欠点があつす
このである。
そこで本発明者らは、新規な出発原料を用いて、従来法
よりも温和な反応条件下で、副生物が少なく目的物の単
離が容易な反応生成物を取得することを目的として鋭意
検討し、従来の６−二トロー３−ヒドロキシ安息香酸の
製造法ヨりも格段に優れた本発明方法に到達した。
よりも温和な反応条件下で、副生物が少なく目的物の単
離が容易な反応生成物を取得することを目的として鋭意
検討し、従来の６−二トロー３−ヒドロキシ安息香酸の
製造法ヨりも格段に優れた本発明方法に到達した。
すなわち本発明は、３−クロル安息香酸をニトロ化シて
、６−二トロー３−クロル安息香酸を主成分とするニト
ロ置換−３−クロル安息香酸の混合物とし、ついでこの
混合物を３モル倍以上のアルカリ金属水酸化物と銅触媒
を用いて加水分解して６−ニトロ−３−ヒドロキシ安息
香酸を主成分とするニトロ置換−３−ヒドロキシ安息香
酸の混合物とし、この混合物から６−＝ト０−３−ヒド
ロキシ安息香酸を単離することを特徴とする６−ニトロ
−３−ヒドロキシ安息香酸の製造法である。
、６−二トロー３−クロル安息香酸を主成分とするニト
ロ置換−３−クロル安息香酸の混合物とし、ついでこの
混合物を３モル倍以上のアルカリ金属水酸化物と銅触媒
を用いて加水分解して６−ニトロ−３−ヒドロキシ安息
香酸を主成分とするニトロ置換−３−ヒドロキシ安息香
酸の混合物とし、この混合物から６−＝ト０−３−ヒド
ロキシ安息香酸を単離することを特徴とする６−ニトロ
−３−ヒドロキシ安息香酸の製造法である。
以下に本発明方法を具体的に説明する。
本発明方法では、３−クロル安息香酸を出発原料に用い
る。３−クロル安息香酸は、トルエンの核クロル化混合
物から吸着剤を用いて分離される３−クロルトルエンを
、液相空気酸化するなどの方法によって容易に取得する
ことができる。
る。３−クロル安息香酸は、トルエンの核クロル化混合
物から吸着剤を用いて分離される３−クロルトルエンを
、液相空気酸化するなどの方法によって容易に取得する
ことができる。
まず３−クロル安息香酸をニトロ化するが、ニトロ化は
３−クロル安息香酸を３〜ｔｏ重ｊ１倍程度の濃硫酸と
混合し、ここへ量論量もしくは量論量より若干過剰程度
の発煙硝酸を単独でもしくは濃硫酸と混合してＯ〜４０
℃程度に温度を維持しつつ０．５〜１５時間程度かけて
滴下し、その後Ｏ〜４０℃程度で数時間程度反応させる
方式が適当である。反応生成物を水に投じると、主成分
が６−ニトロ−３−クロル安息香酸で、他に少量の２−
二トロー３−クロル安息香酸などを含む結晶が得られる
。副生物である２−ニトロ体の方が６−二トロ体よりも
溶解性が乏しいので、この結晶を種々の溶媒を用いて分
別晶析しても、純粋な６−ニトロ−３−クロル安息香酸
を得るのは困難である。
３−クロル安息香酸を３〜ｔｏ重ｊ１倍程度の濃硫酸と
混合し、ここへ量論量もしくは量論量より若干過剰程度
の発煙硝酸を単独でもしくは濃硫酸と混合してＯ〜４０
℃程度に温度を維持しつつ０．５〜１５時間程度かけて
滴下し、その後Ｏ〜４０℃程度で数時間程度反応させる
方式が適当である。反応生成物を水に投じると、主成分
が６−ニトロ−３−クロル安息香酸で、他に少量の２−
二トロー３−クロル安息香酸などを含む結晶が得られる
。副生物である２−ニトロ体の方が６−二トロ体よりも
溶解性が乏しいので、この結晶を種々の溶媒を用いて分
別晶析しても、純粋な６−ニトロ−３−クロル安息香酸
を得るのは困難である。
ニトロ化で得た前記結晶を次に加水分解反応に供する。
加水分解は前記結晶を、３モル倍以上のアルカリ金属水
酸化物を溶解した水溶液と銅化合物触媒の存在下、圧力
容器内で１３０〜１８０℃程度に１〜５時間程度加熱す
ることにより行なう。
酸化物を溶解した水溶液と銅化合物触媒の存在下、圧力
容器内で１３０〜１８０℃程度に１〜５時間程度加熱す
ることにより行なう。
触媒に用いる銅化合物としては、１価および２価の銅の
酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、塩、錯体さらには銅
粉などを使用することができる。添加量は前記結晶に対
して０．００１〜０．２モル倍程度の範囲が適当である
。
酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、塩、錯体さらには銅
粉などを使用することができる。添加量は前記結晶に対
して０．００１〜０．２モル倍程度の範囲が適当である
。
なおアルカリ金属水酸化物の使用量を、前記結晶に対し
て３モル倍以下、たとえば２モル倍にすると、他の条件
を種々変更しても６−ニトロ−３−クロル安息香酸の６
−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香酸への加水分解を完結
させることができず、高々６５％程度の転化率しか達成
できない。
て３モル倍以下、たとえば２モル倍にすると、他の条件
を種々変更しても６−ニトロ−３−クロル安息香酸の６
−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香酸への加水分解を完結
させることができず、高々６５％程度の転化率しか達成
できない。
加水分解反応を終えた反応液は、銅触媒を口割した後、
鉱酸を加えて酸性にし、未反応のニトロ−３−クロル安
息香酸類と溶解性が乏しいために一部析出する２−ニト
ロ−３−ヒドロキシ安息香酸の結晶を口割する。四肢を
エーテル、酢酸エチルなどの有機溶媒で抽出し、溶媒を
留去すると、６−ニトロ−３−とドロキン安息香酸の結
晶が得られる。
鉱酸を加えて酸性にし、未反応のニトロ−３−クロル安
息香酸類と溶解性が乏しいために一部析出する２−ニト
ロ−３−ヒドロキシ安息香酸の結晶を口割する。四肢を
エーテル、酢酸エチルなどの有機溶媒で抽出し、溶媒を
留去すると、６−ニトロ−３−とドロキン安息香酸の結
晶が得られる。
なおこのようにして得た６−ニトロ−３−ヒドロキシ安
息香酸には、通常夕風の２−二トロー３−ヒドロキシ安
息香酸や６−ニトロ−３−クロル安息香酸などが含まれ
ているので、高純度品を必要とする用途のために酢酸エ
チルとトルエンの混合溶媒などを用いて再結晶すること
により、不純物が検出されない純粋な６−ニトロ−３−
ヒドロキシ安息香酸に精製することもできる。
息香酸には、通常夕風の２−二トロー３−ヒドロキシ安
息香酸や６−ニトロ−３−クロル安息香酸などが含まれ
ているので、高純度品を必要とする用途のために酢酸エ
チルとトルエンの混合溶媒などを用いて再結晶すること
により、不純物が検出されない純粋な６−ニトロ−３−
ヒドロキシ安息香酸に精製することもできる。
以上詳述した本発明方法により、３−クロル安息香酸を
原料として、純度の良好な６−ニトロ−３−ヒドロキシ
安息香酸を経済的に製造することが可能になった。
原料として、純度の良好な６−ニトロ−３−ヒドロキシ
安息香酸を経済的に製造することが可能になった。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例
３−クロル安息香酸７０．５部と濃硫酸３６８部の混合
液に、発煙硝酸（比重１．５２）３６部と濃硫酸３６部
の混合液を２０℃で１時間かけて滴下し、さらに３時間
攪拌を続けた。
液に、発煙硝酸（比重１．５２）３６部と濃硫酸３６部
の混合液を２０℃で１時間かけて滴下し、さらに３時間
攪拌を続けた。
反応生成物を水５００部に投じ、析出した結晶を口割し
て、水洗・乾燥した。結晶の収量は８８．３部で、組成
は６−ニトロ−３−クロル安息香酸９１，０％、２−ニ
トロ−３−クロル安息香酸６．７％、その他２３％であ
った。
て、水洗・乾燥した。結晶の収量は８８．３部で、組成
は６−ニトロ−３−クロル安息香酸９１，０％、２−ニ
トロ−３−クロル安息香酸６．７％、その他２３％であ
った。
この結晶４０．３部をｌＯ％水酸化ナトリウム水溶液２
６４部にドロー３−クロル安息香酸類に対して水酸化ナ
トリウム３．３モル倍）、酸化第一銅１４部とともにオ
ートクレーブに仕込み、攪拌下で１５０℃に３時間加熱
した。
６４部にドロー３−クロル安息香酸類に対して水酸化ナ
トリウム３．３モル倍）、酸化第一銅１４部とともにオ
ートクレーブに仕込み、攪拌下で１５０℃に３時間加熱
した。
冷却した反応液から銅触媒を口割し、四肢に塩酸を加え
てｐＨ１にした。少量の結晶が析出したので、口割した
。収量は１．５部で、組成は２−ニトロ−３−クロル安
息香酸６２．２％、２−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香
酸１４．２％、６−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香酸Ｌ
８％であった。
てｐＨ１にした。少量の結晶が析出したので、口割した
。収量は１．５部で、組成は２−ニトロ−３−クロル安
息香酸６２．２％、２−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香
酸１４．２％、６−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香酸Ｌ
８％であった。
四肢を酢酸エチル１５０部で２回抽出し、抽出液から酢
酸エチルを留去すると、２９．５部の粗６−二Ｉ・ロー
３−ヒドロキシ安息香酸の結晶が得られた。この粗生成
物には不純物トシて２−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香
酸１．７％、６−ニトロ−３−クロル安息香酸１．４％
、２−ニトロ−３−クロル安息香酸０．２％などが含ま
れていた。
酸エチルを留去すると、２９．５部の粗６−二Ｉ・ロー
３−ヒドロキシ安息香酸の結晶が得られた。この粗生成
物には不純物トシて２−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香
酸１．７％、６−ニトロ−３−クロル安息香酸１．４％
、２−ニトロ−３−クロル安息香酸０．２％などが含ま
れていた。
粗生成物１０部を酢酸エチル２５部と加熱して溶解し、
ここへトルエン１２０部を加熱下で加えてから、溶媒３
３部を常圧下で留去し、残留液を室温に冷却した。析出
した６−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香酸の結晶を口割
して乾燥すると、収量は８．０部で、不純物は検出され
なかった。
ここへトルエン１２０部を加熱下で加えてから、溶媒３
３部を常圧下で留去し、残留液を室温に冷却した。析出
した６−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香酸の結晶を口割
して乾燥すると、収量は８．０部で、不純物は検出され
なかった。
特許出願人 東 し 株 式 会 社
Claims (1)
- ３−クロル安息香酸をニトロ化して、６−ニトロ−３−
クロル安息香酸を主成分とするニトロ置換−３−クロル
安息香酸類の混合物とし、ついでこの混合物を３モル倍
以上のアルカリ金属水酸化物と銅触媒を用いて加水分解
して６−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香酸を主成分とす
るニド０置換−３−ヒドロキシ安息香酸類の混合物とし
、この混合物から６−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香酸
を単離することを特徴とする６−ニトロ−３−ヒドロキ
シ安息香酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58197587A JPS6089451A (ja) | 1983-10-24 | 1983-10-24 | ６−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58197587A JPS6089451A (ja) | 1983-10-24 | 1983-10-24 | ６−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6089451A true JPS6089451A (ja) | 1985-05-20 |
| JPH0460101B2 JPH0460101B2 (ja) | 1992-09-25 |
Family
ID=16376966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58197587A Granted JPS6089451A (ja) | 1983-10-24 | 1983-10-24 | ６−ニトロ−３−ヒドロキシ安息香酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6089451A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6212750A (ja) * | 1985-06-26 | 1987-01-21 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | ３−アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸の製造方法 |
| JPH0610319U (ja) * | 1992-07-06 | 1994-02-08 | 素男 丸山 | セパレート型ネクタイ |
| CN103073432A (zh) * | 2013-01-16 | 2013-05-01 | 浙江华基生物技术有限公司 | 5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸的合成方法 |
-
1983
- 1983-10-24 JP JP58197587A patent/JPS6089451A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6212750A (ja) * | 1985-06-26 | 1987-01-21 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | ３−アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸の製造方法 |
| JPH0610319U (ja) * | 1992-07-06 | 1994-02-08 | 素男 丸山 | セパレート型ネクタイ |
| CN103073432A (zh) * | 2013-01-16 | 2013-05-01 | 浙江华基生物技术有限公司 | 5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸的合成方法 |
| CN103073432B (zh) * | 2013-01-16 | 2014-03-19 | 浙江华基生物技术有限公司 | 5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0460101B2 (ja) | 1992-09-25 |
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