JPH0148265B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0148265B2 JPH0148265B2 JP6345981A JP6345981A JPH0148265B2 JP H0148265 B2 JPH0148265 B2 JP H0148265B2 JP 6345981 A JP6345981 A JP 6345981A JP 6345981 A JP6345981 A JP 6345981A JP H0148265 B2 JPH0148265 B2 JP H0148265B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- naphthol
- parts
- dioxy
- dinaphthyl disulfide
- thiourea
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 claims description 15
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- TXIBBNMZMRYADF-UHFFFAOYSA-N 1-(naphthalen-1-yldisulfanyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(SSC=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 TXIBBNMZMRYADF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 aliphatic halogen Chemical class 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- RMSOEGBYNWXXBG-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=CC2=C(Cl)C(O)=CC=C21 RMSOEGBYNWXXBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGKGHQPUCHEWMC-UHFFFAOYSA-N 1-sulfanylnaphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=CC2=C(S)C(O)=CC=C21 QGKGHQPUCHEWMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FQJZPYXGPYJJIH-UHFFFAOYSA-N 1-bromonaphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=CC2=C(Br)C(O)=CC=C21 FQJZPYXGPYJJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylnaphthalene Chemical group C1=CC=C2C(C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N sodium disulfide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-][S-] SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTMHTVJOHYTUHE-UHFFFAOYSA-N thiocyanogen Chemical compound N#CSSC#N DTMHTVJOHYTUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFGQHAHJWJBOPD-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-n-phenylnaphthalene-2-carboxamide Chemical compound OC1=CC2=CC=CC=C2C=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 JFGQHAHJWJBOPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナフチ
ルジスルフイドの製造方法に関する。さらに詳し
くは1−ハロゲノ−2−ナフトールとチオ尿素と
を反応させたのち、得られた反応生成物をアルカ
リ水溶液中で反応させて、2,2′−ジオキシ−
1,1′−ジナフチルジスルフイドを得る方法に関
する。
ルジスルフイドの製造方法に関する。さらに詳し
くは1−ハロゲノ−2−ナフトールとチオ尿素と
を反応させたのち、得られた反応生成物をアルカ
リ水溶液中で反応させて、2,2′−ジオキシ−
1,1′−ジナフチルジスルフイドを得る方法に関
する。
2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナフチルジスル
フイドはこれを還元して1−メルカプト−2−ナ
フトールを製造するための原料として有用な化合
物である。1−メルカプト−2−ナフトールは不
飽和脂肪酸の二量化または三量化触媒として重要
な化合物(ドイツ連邦共和国、特許第1795485号、
1973年)であり、また金属錯体に誘導して近赤外
線吸収剤として用いられている(特公昭50−
23388)。
フイドはこれを還元して1−メルカプト−2−ナ
フトールを製造するための原料として有用な化合
物である。1−メルカプト−2−ナフトールは不
飽和脂肪酸の二量化または三量化触媒として重要
な化合物(ドイツ連邦共和国、特許第1795485号、
1973年)であり、また金属錯体に誘導して近赤外
線吸収剤として用いられている(特公昭50−
23388)。
2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナフチルジスル
フイドの製造方法としては大別して二種類の方法
が知られている。即ち1−ロダン−2−ナフトー
ルを酢酸を溶媒として鉱酸と加熱することにより
1−メルカプト−2−ナフトカーボネートを得、
これをアルコール類の共存下でアルカリ性化合物
とともに加熱して得る方法(Journal of
Chemical Society 1930年、1740〜1745頁および
薬学雑誌73巻、1083〜1085頁、1953年)および1
−ハロゲノ−2−ナフトールと二硫化ソーダと
を、触媒の存在下で反応させて得る方法(薬学雑
誌73巻、1085頁、1953年)とが知られている。し
かしながら、前者の方法は1−ロダン−2−ナフ
トールを原料とするが、本化合物はβ−ナフトー
ルにチオシアノーゲンという腐食性の強い化合物
を反応させてはじめて得ることが可能な化合物で
あり、かつ1−ロダン−2−ナフトールは極めて
強い臭気を有しており、これを原料とする方法は
工業的に有利な方法とはいえない。また後者の方
法も副生物として種々の硫黄化合物および硫黄が
生成するため、反応液の臭気が極めて強いのみな
らず、生成した2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナ
フチルジスルフイドに付着した硫黄の除去が困難
であるため、前者の方法と同様に工業的に有利な
方法とはいえない。
フイドの製造方法としては大別して二種類の方法
が知られている。即ち1−ロダン−2−ナフトー
ルを酢酸を溶媒として鉱酸と加熱することにより
1−メルカプト−2−ナフトカーボネートを得、
これをアルコール類の共存下でアルカリ性化合物
とともに加熱して得る方法(Journal of
Chemical Society 1930年、1740〜1745頁および
薬学雑誌73巻、1083〜1085頁、1953年)および1
−ハロゲノ−2−ナフトールと二硫化ソーダと
を、触媒の存在下で反応させて得る方法(薬学雑
誌73巻、1085頁、1953年)とが知られている。し
かしながら、前者の方法は1−ロダン−2−ナフ
トールを原料とするが、本化合物はβ−ナフトー
ルにチオシアノーゲンという腐食性の強い化合物
を反応させてはじめて得ることが可能な化合物で
あり、かつ1−ロダン−2−ナフトールは極めて
強い臭気を有しており、これを原料とする方法は
工業的に有利な方法とはいえない。また後者の方
法も副生物として種々の硫黄化合物および硫黄が
生成するため、反応液の臭気が極めて強いのみな
らず、生成した2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナ
フチルジスルフイドに付着した硫黄の除去が困難
であるため、前者の方法と同様に工業的に有利な
方法とはいえない。
このような状況に鑑み、本発明者らは鋭意研究
を行つた結果、1−ハロゲノ−2−ナフトールと
チオ尿素とを極性有機溶媒の存在下で反応させ、
次いで、得られた反応生成物をアルカリ水溶液中
で反応させることにより2,2′−ジオキシ1,
1′−ジナフチルジスルフイドを得るという従来知
られていない新規な製造方法を見出し、本発明に
到つた。すなわち、従来、脂肪族ハロゲンとチオ
尿素との反応により、脂肪族イソチオ尿素ハロゲ
ン化水素塩を得、これをアルカリ性化合物で加水
分解させて脂肪族チオール化合物を得る反応は広
く知られているが、芳香族ハロゲンとチオ尿素と
の反応により芳香族環に直接、硫黄原子を結合さ
せる反応は全く知られていない。しかしながら、
本発明者らは1−ハロゲノ−2−ナフトールとチ
オ尿素とを極性有機溶媒の存在下で加熱したとこ
ろ予想に反して反応が進み、ハロゲン化アンモニ
ウムが副生し、析出した。そこで主生成物の含硫
ナフトール化合物の単離を試みるため、種々の方
法を検討したが単離は成功しなかつた。しかしな
がら驚くべきことに得られた反応液にアルカリ水
溶液を加えたところ2,2′−ジオキシ−1,1′−
ジナフチルジスルフイドのアルカリ塩が高収率で
生成し、ここに得られた反応液を鉱酸水溶液に注
加すれは黄色の2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナ
フチルジスルフイドを得ることができることを発
見し、本発明に到つた。
を行つた結果、1−ハロゲノ−2−ナフトールと
チオ尿素とを極性有機溶媒の存在下で反応させ、
次いで、得られた反応生成物をアルカリ水溶液中
で反応させることにより2,2′−ジオキシ1,
1′−ジナフチルジスルフイドを得るという従来知
られていない新規な製造方法を見出し、本発明に
到つた。すなわち、従来、脂肪族ハロゲンとチオ
尿素との反応により、脂肪族イソチオ尿素ハロゲ
ン化水素塩を得、これをアルカリ性化合物で加水
分解させて脂肪族チオール化合物を得る反応は広
く知られているが、芳香族ハロゲンとチオ尿素と
の反応により芳香族環に直接、硫黄原子を結合さ
せる反応は全く知られていない。しかしながら、
本発明者らは1−ハロゲノ−2−ナフトールとチ
オ尿素とを極性有機溶媒の存在下で加熱したとこ
ろ予想に反して反応が進み、ハロゲン化アンモニ
ウムが副生し、析出した。そこで主生成物の含硫
ナフトール化合物の単離を試みるため、種々の方
法を検討したが単離は成功しなかつた。しかしな
がら驚くべきことに得られた反応液にアルカリ水
溶液を加えたところ2,2′−ジオキシ−1,1′−
ジナフチルジスルフイドのアルカリ塩が高収率で
生成し、ここに得られた反応液を鉱酸水溶液に注
加すれは黄色の2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナ
フチルジスルフイドを得ることができることを発
見し、本発明に到つた。
すなわち、本発明は1−ハロゲノ−2−ナフト
ールとチオ尿素とを極性有機溶媒の存在下で加熱
反応させ、次いで得られた反応生成物をアルカリ
水溶液中で反応させることを特徴とする2,2′−
ジオキシ−1,1′−ジナフチルジスルフイドの製
造方法を提供するものである。本発明によれば例
えば1−ハロゲノ−2−ナフトール1モルに対し
てチオ尿素0.5〜1.50モル好ましくは0.8〜1.1モル
を極性有機溶媒に加えたのち、反応温度60〜130
℃好ましくは90〜125℃で2〜18時間加熱したの
ち、得られた反応液にアルカリ水溶液を加えて反
応温度10〜100℃好ましくは20〜60℃で1/4〜
2時間反応させたのち冷却し、得られた反応液を
鉱酸水溶液に注加し、析出する黄色固体を別
し、乾燥して2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナフ
チルジスルフイドを得ることができる。
ールとチオ尿素とを極性有機溶媒の存在下で加熱
反応させ、次いで得られた反応生成物をアルカリ
水溶液中で反応させることを特徴とする2,2′−
ジオキシ−1,1′−ジナフチルジスルフイドの製
造方法を提供するものである。本発明によれば例
えば1−ハロゲノ−2−ナフトール1モルに対し
てチオ尿素0.5〜1.50モル好ましくは0.8〜1.1モル
を極性有機溶媒に加えたのち、反応温度60〜130
℃好ましくは90〜125℃で2〜18時間加熱したの
ち、得られた反応液にアルカリ水溶液を加えて反
応温度10〜100℃好ましくは20〜60℃で1/4〜
2時間反応させたのち冷却し、得られた反応液を
鉱酸水溶液に注加し、析出する黄色固体を別
し、乾燥して2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナフ
チルジスルフイドを得ることができる。
かくして、本発明の方法によれば、従来法に較
べ腐食性の強いチオシアノーゲンを使用して製造
され、かつ、強い臭気を有する1−ロダン−2−
ナフトールを原料として用いる必要がなく、反応
器の材質の選択の中が広くなる効果が認められ
る。また、本発明の方法によれば、従来法に較
べ、2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナフチルジス
ルフイドが高収率で得られ、かつ、硫黄の副生も
ほとんどなく、したがつて2,2′−ジオキシ−
1,1′−ジナフチルジスルフイドの分離が容易と
なる効果が認められる。前記のように本発明は、
特に工業的に有利な2,2′−ジオキシ−1,1′−
ジナフチルジスルフイドの製造方法を提供するも
のである。
べ腐食性の強いチオシアノーゲンを使用して製造
され、かつ、強い臭気を有する1−ロダン−2−
ナフトールを原料として用いる必要がなく、反応
器の材質の選択の中が広くなる効果が認められ
る。また、本発明の方法によれば、従来法に較
べ、2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナフチルジス
ルフイドが高収率で得られ、かつ、硫黄の副生も
ほとんどなく、したがつて2,2′−ジオキシ−
1,1′−ジナフチルジスルフイドの分離が容易と
なる効果が認められる。前記のように本発明は、
特に工業的に有利な2,2′−ジオキシ−1,1′−
ジナフチルジスルフイドの製造方法を提供するも
のである。
本発明に用いられる1−ハロゲノ−2−ナフト
ールはβ−ナフトールを酢酸に溶解し、これに所
定量の塩素、臭素または沃素を加えてハロゲン化
すれば容易に得られる(Journal of the
American Chemical Society 62巻、2157頁、
1940年)が、1−ハロゲノ−2−ナフトールとし
ての貯蔵安定性および2,2′−ジオキシ−1,
1′−ジナフチルジスルフイドの収率の面から原料
として1−クロロ−2−ナフトールおよび1−ブ
ロモ−2−ナフトールを使用するのが好ましい。
ールはβ−ナフトールを酢酸に溶解し、これに所
定量の塩素、臭素または沃素を加えてハロゲン化
すれば容易に得られる(Journal of the
American Chemical Society 62巻、2157頁、
1940年)が、1−ハロゲノ−2−ナフトールとし
ての貯蔵安定性および2,2′−ジオキシ−1,
1′−ジナフチルジスルフイドの収率の面から原料
として1−クロロ−2−ナフトールおよび1−ブ
ロモ−2−ナフトールを使用するのが好ましい。
また本発明に用いられる極性有機溶媒としては
1−ハロゲノ−2−ナフトールまたはチオ尿素と
反応しない溶媒であることが必要であり、メタノ
ール、エタノール、n−プロパノール、イソプロ
パノール、n−ブタノール、tert−ブタノールな
どのアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、ジメチル
ホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、N−メチルピロリドン、テトラメ
チル尿素、ヘキサメチルホスホルアミドなどのア
ミド系溶媒およびジメチルスルホキシドが用いら
れる。また極性有機溶媒の使用量は1−ハロゲノ
−2−ナフトールに対して1〜20重量倍好ましく
は3〜10重量倍がよい。
1−ハロゲノ−2−ナフトールまたはチオ尿素と
反応しない溶媒であることが必要であり、メタノ
ール、エタノール、n−プロパノール、イソプロ
パノール、n−ブタノール、tert−ブタノールな
どのアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、ジメチル
ホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、N−メチルピロリドン、テトラメ
チル尿素、ヘキサメチルホスホルアミドなどのア
ミド系溶媒およびジメチルスルホキシドが用いら
れる。また極性有機溶媒の使用量は1−ハロゲノ
−2−ナフトールに対して1〜20重量倍好ましく
は3〜10重量倍がよい。
さらに本発明に用いるアルカリ水溶液としては
水に溶解してアルカリ性を呈する化合物の水溶液
はいずれも用いることができるが、好ましくは苛
性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリおよ
びアンモニアの水溶液が好ましい。アルカリ化合
物の使用量としては1−ハロゲノ−2−ナフトー
ルに対して3モル以上好ましくは5モル以上のア
ルカリ化合物を含むアルカリ水溶液を用いるのが
よい。
水に溶解してアルカリ性を呈する化合物の水溶液
はいずれも用いることができるが、好ましくは苛
性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリおよ
びアンモニアの水溶液が好ましい。アルカリ化合
物の使用量としては1−ハロゲノ−2−ナフトー
ルに対して3モル以上好ましくは5モル以上のア
ルカリ化合物を含むアルカリ水溶液を用いるのが
よい。
かくして、本発明による方法で得られた2,
2′−ジオキシ−1,1′−ジナフチルジスルフイド
から既知の還元条件で還元して1−メルカプト−
2−ナフトールを得ることができる。
2′−ジオキシ−1,1′−ジナフチルジスルフイド
から既知の還元条件で還元して1−メルカプト−
2−ナフトールを得ることができる。
以下に実施例により本発明を詳しく説明する
が、実施例中に示す部は重量部を示す。
が、実施例中に示す部は重量部を示す。
実施例 1
N,N−ジメチルホルムアミド100部に1−ブ
ロモ−2−ナフトール22.3部およびチオ尿素8.0
部を加え、内温が120℃になるように加熱して、
6時間反応を行つたのち冷却し、10重量%苛性ソ
ーダ水溶液200部にかきまぜながら注加し、その
まま1時間室温に放置した。次いで濃塩酸を加え
てPH1以下にし、析出した黄褐色の固体を別
し、乾燥して黄褐色の2,2′−ジオキシ−1,
1′−ジナフチルジスルフイド15.0部(収率86モル
%)を得た。融点155〜162℃、S含有率18.7重量
%(理論含有率18.3重量%)であつた。
ロモ−2−ナフトール22.3部およびチオ尿素8.0
部を加え、内温が120℃になるように加熱して、
6時間反応を行つたのち冷却し、10重量%苛性ソ
ーダ水溶液200部にかきまぜながら注加し、その
まま1時間室温に放置した。次いで濃塩酸を加え
てPH1以下にし、析出した黄褐色の固体を別
し、乾燥して黄褐色の2,2′−ジオキシ−1,
1′−ジナフチルジスルフイド15.0部(収率86モル
%)を得た。融点155〜162℃、S含有率18.7重量
%(理論含有率18.3重量%)であつた。
実施例 2
n−ブタノール90部に1−クロロ−2−ナフト
ール17.9部およびチオ尿素8.5部を加え、n−ブ
タノールが還流するまで加熱し、10時間反応を行
つたのち、内温が60℃になるまで冷却し、30%苛
性ガリ水溶液80部を加え、60℃で30分間加熱し
た。次いで冷却したのち濃塩酸を加えてPH1以下
にし、析出した黄褐色の固体を別し、乾燥して
黄褐色の2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナフチル
ジスルフイド13.0部(収率74モル%)を得た。融
点153〜162℃、S含有率18.5、重量%(理論含有
率18.3重量%)であつた。
ール17.9部およびチオ尿素8.5部を加え、n−ブ
タノールが還流するまで加熱し、10時間反応を行
つたのち、内温が60℃になるまで冷却し、30%苛
性ガリ水溶液80部を加え、60℃で30分間加熱し
た。次いで冷却したのち濃塩酸を加えてPH1以下
にし、析出した黄褐色の固体を別し、乾燥して
黄褐色の2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナフチル
ジスルフイド13.0部(収率74モル%)を得た。融
点153〜162℃、S含有率18.5、重量%(理論含有
率18.3重量%)であつた。
実施例 3
メチルエチルケトン100部に1−ブロモ−2−
ナフトール22.3部およびチオ尿素8.0部を加えて
メチルエチルケトンが還流するまで加熱し、12時
間反応を行つたのち、反応液をナス型フラスコに
入れ、メチルエチルケトンを減圧下で留去したの
ち、メタノール50部および炭酸ソーダの飽和水溶
液100部を加え、メタノールが還流するまで加熱
し、1間保持したのち冷却し、濃塩酸を加えてPH
1以下にし、析出した黄褐色の固体を別し、乾
燥して黄褐色の2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナ
フチルジスルフイド13.5部(収率77モル%)を得
た。融点157〜163℃、S含有率18.3重量%(理論
含有率18.3重量%)であつた。
ナフトール22.3部およびチオ尿素8.0部を加えて
メチルエチルケトンが還流するまで加熱し、12時
間反応を行つたのち、反応液をナス型フラスコに
入れ、メチルエチルケトンを減圧下で留去したの
ち、メタノール50部および炭酸ソーダの飽和水溶
液100部を加え、メタノールが還流するまで加熱
し、1間保持したのち冷却し、濃塩酸を加えてPH
1以下にし、析出した黄褐色の固体を別し、乾
燥して黄褐色の2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナ
フチルジスルフイド13.5部(収率77モル%)を得
た。融点157〜163℃、S含有率18.3重量%(理論
含有率18.3重量%)であつた。
実施例 4
ジメチルスルホキシド80部に1−クロロ−2−
ナフトール17.9部およびチオ尿素8.5部を加え、
内温が120℃になるように加熱して、6時間反応
を行つたのち冷却し、28重量%アンモニア水溶液
150部にかきまぜながら注加し、そのまま1時間
室温に放置した。次いで濃塩酸を加えてPH1以下
にし、析出した黄褐色の固体を別し、乾燥して
黄褐色の2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナフチル
ジスルフイド14.5部(収率83モル%)を得た。
ナフトール17.9部およびチオ尿素8.5部を加え、
内温が120℃になるように加熱して、6時間反応
を行つたのち冷却し、28重量%アンモニア水溶液
150部にかきまぜながら注加し、そのまま1時間
室温に放置した。次いで濃塩酸を加えてPH1以下
にし、析出した黄褐色の固体を別し、乾燥して
黄褐色の2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナフチル
ジスルフイド14.5部(収率83モル%)を得た。
融点154〜162℃、S含有率18.5重量%(理論含
有率18.3重量%)であつた。
有率18.3重量%)であつた。
比較例 1
ガラス製封管に1−クロロ−2−ナフトール1
部、二硫化ソーダの20%エタノール溶液6.5部お
よび銅紛0.05部を入れ、封管したのち45℃の水浴
で5時間加熱したのち、冷却し、反応液を水50部
に投入し、希塩酸でPH1以下としたのち、クロロ
ホルム150部を3回に分けて用いて抽出したのち、
クロロホルム層を濃縮して、黄色の粘度の高い固
体0.7部を得た。この固体は硫黄臭が極めて強い
ため、直ちに四塩化炭素から再結晶を行い、黄褐
色の2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナフチルジス
ルフイド0.5部(収率51モル%)を得た。S含有
率18.7重量%(理論含有率18.3重量%)であつ
た。
部、二硫化ソーダの20%エタノール溶液6.5部お
よび銅紛0.05部を入れ、封管したのち45℃の水浴
で5時間加熱したのち、冷却し、反応液を水50部
に投入し、希塩酸でPH1以下としたのち、クロロ
ホルム150部を3回に分けて用いて抽出したのち、
クロロホルム層を濃縮して、黄色の粘度の高い固
体0.7部を得た。この固体は硫黄臭が極めて強い
ため、直ちに四塩化炭素から再結晶を行い、黄褐
色の2,2′−ジオキシ−1,1′−ジナフチルジス
ルフイド0.5部(収率51モル%)を得た。S含有
率18.7重量%(理論含有率18.3重量%)であつ
た。
Claims (1)
- 1 1−ハロゲノ−2−ナフトールとチオ尿素と
を極性有機溶媒の存在下で加熱反応させ、次いで
得られた反応生成物をアルカリ水溶液中で反応さ
せることを特徴とする2,2′−ジオキシ1,1′−
ジナフチルジスルフイドの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6345981A JPS57179154A (en) | 1981-04-28 | 1981-04-28 | Preparation of 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthyl disulfide |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6345981A JPS57179154A (en) | 1981-04-28 | 1981-04-28 | Preparation of 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthyl disulfide |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS57179154A JPS57179154A (en) | 1982-11-04 |
JPH0148265B2 true JPH0148265B2 (ja) | 1989-10-18 |
Family
ID=13229836
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6345981A Granted JPS57179154A (en) | 1981-04-28 | 1981-04-28 | Preparation of 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthyl disulfide |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS57179154A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0350461U (ja) * | 1989-09-25 | 1991-05-16 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103965086B (zh) * | 2014-05-06 | 2015-12-30 | 中国人民解放军63975部队 | 一种合成苄基烷基二硫醚的方法 |
-
1981
- 1981-04-28 JP JP6345981A patent/JPS57179154A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0350461U (ja) * | 1989-09-25 | 1991-05-16 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS57179154A (en) | 1982-11-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH06157513A (ja) | 2−アセチルベンゾ[b]チオフェンの製造法 | |
JPH0148265B2 (ja) | ||
JPS6241655B2 (ja) | ||
US4442294A (en) | Process for the preparation of halo-2-mercaptobenzoxazoles | |
JPS582227B2 (ja) | アルフア− − アミノサン ノ セイゾウホウホウ | |
JPS6053015B2 (ja) | 5−n−ブチル−2−チオピコリンアニリドおよびその製造法 | |
EP0151835B1 (en) | Process for producing pentachloronitrobenzene from hexachlorobenzene | |
JPH0573738B2 (ja) | ||
JPH0789955A (ja) | 2−置換ベンゾ[b]チオフェンの製造法 | |
JP3082006B2 (ja) | 2−アルキルチオ−4,6−ジヒドロキシピリミジンの製造法 | |
JP2708617B2 (ja) | 4,4―ジアルキル置換チアゾリジンチオンの製造方法 | |
JPS6328904B2 (ja) | ||
JPS6127979A (ja) | オキシフラバン化合物の製造法 | |
JP3174968B2 (ja) | 2−ハロゲノ−6−置換チオベンゾニトリル類の製造法 | |
JPH07196610A (ja) | 5−クロロ−2−オキシンドールの製造法 | |
JPH0987214A (ja) | 4,4’−ビス(クロロメチル)ビフェニルの製造方法 | |
FI66836B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av fast natrium- eller kalium-p-hydroximandelatmonohydrat | |
JPH0257531B2 (ja) | ||
JP2001520220A (ja) | S−(4−ビフェニル)−チオ硫酸及びその塩、その製造方法及び4−メルカプトビフェニルの製造 | |
EP0488237B1 (en) | Method for producing dichlorophenylthioglycolic acid | |
JPS59181264A (ja) | ヘテロ環状フエニルエ−テルの製造法 | |
JPS63227566A (ja) | ビス(ヒドロキシフエニル)スルフイドの製造方法 | |
JPS5929655A (ja) | β−メルカプトプロピオン酸の製造法 | |
JPS5846063A (ja) | アレチンの製造方法 | |
JPS6067465A (ja) | イミダゾ−ルの製造方法 |