JPH0573738B2

JPH0573738B2 -

Info

Publication number: JPH0573738B2
Application number: JP59028844A
Authority: JP
Inventors: Meeke Jiikufuriito; Bauaa Adorufu; Fuookuto Fuuberuto; Uorufu Herumuuto
Original assignee: Diamalt AG
Current assignee: Diamalt AG
Priority date: 1983-02-19
Filing date: 1984-02-20
Publication date: 1993-10-15
Also published as: JPH0680048B2; DE3462257D1; US4734506A; EP0123035A1; ATE25247T1; EP0123035B1; DE3305778A1; JPS59204166A; US4623730A; JPH06192234A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、４−アミノ−３−イミダゾリン−２
−オン（＝４−イミノ−イミダゾリジン−２−オ
ン）、（２−メトキシ−２−イミノ−エチル）−尿
素、これらの製法及び使用に関する。シアノメチル尿素を炭素原子数１〜４を有する
アルコール中、触媒量の塩基の存在で変換させる
際に、４−アミノ−３−イミダゾリン−２−オン
及び（２−メトキシ−２−イミノ−エチル）−尿
素が得られる。その中で本発明の方法を実施する
のに好適なアルコールは、例えばメタノール、エ
タノール又はイソプロパノールである。反応はシ
アノメチル尿素50〜1500ｇ及び殊に250〜1500ｇ
をアルコール１中で変換させるように実施する
のが有利である。好適な塩基は、例えば、４級ア
ンモニウム塩基例えばテトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド又はコリン、アルカリ金属アルコレ
ート例えばナトリウムアルコレート又はカリウム
アルコレート（これらは、溶剤として用いられる
アルコールから誘導される）又は、アルカリ金属
水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物例えば水
酸化ナトリウム又は水酸化カリウムである。反応
時間は、室温で、約0.2〜30時間であり、反応を
高めた温度で実施する際には相応して短縮され
る。反応をメタノール中、10〜35℃の温度で実施す
ると、0.2〜20時間以内に、（２−メトキシ−２−
イミノ−エチル）−尿素が得られる。この反応を
高めた温度で実施するか又はメタノール以外のア
ルコールを用いると、４−アミノ−３−イミダゾ
リン−２−オンが生じる。当業者にとつて、本発
明による反応条件下で、４−アミノ−３−イミダ
ゾリン−２−オン及び／又は（２−メトキシ−２
−イミノ−エチル）−尿素が高収率で生じたこと
は意想外のことであつた。それというのも、当業
者には、シアノメチル尿素がこのような温和な条
件下で反応するとは予測できなかつたからであ
る。更に、当業者にとつて、（２−メトキシ−２
−イミノ−エチル）−尿素はメタノール中に難溶
性であり、４−アミノ−３−イミダゾリン−２−
オンは他のアルコール中に難溶性であるので、反
応平衡がこれらの生成物を得る方向に移行するこ
とも予測できなかつた。活性メチレン基に基づ
き、４−アミノ−３−イミダゾリン−２−オン及
び（２−メトキシ−１−イミノ−エチル）−尿素
は、アルドール縮合反応の成分として特に好適で
あり、従つて産業上利用可能な物質の合成のため
の重要な中間体である。従つて、例えば、４−ア
ミノ−３−イミダゾリン−２−オン及び（２−メ
トキシ−２−イミノ−エチル）−尿素を、これら
からオロト酸を製造するために使用することがで
きる。オロト酸製造のための４−アミノ−３−イミダ
ゾリン−２−オン及び（２−メトキシ−２−イミ
ノ−エチル）−尿素の使用は、単離された物質自
体の使用の際だけでなく、これら物質を含有する
反応混合物の使用下にも実施できる。オロト酸合成を水相又は含水アルコール相中で
実施するのが有利であり、この際、溶剤１当り
４−アミノ−３−イミダゾリン−２−オン及び
（２−メトキシ−２−イミノ−エチル）−尿素約
0.1〜５モルを使用する。４−アミノ−３−イミ
ダゾリン−２−オン又は（２−メトキシ−２−イ
ミノエチル）−尿素１モル当り、グリオキシル酸
0.5〜2.0モル有利にこの化合物0.8〜1.2モルを使
用する。この反応は、前記の塩基性触媒の使用下
に実施することができる。水酸化ナトリウム又は
水酸化カリウムを、この反応の終わりに塩基度
0.1〜5Nが占める程度に反応混合物に添加するの
が有利である。反応温度は20〜100℃が有利であ
る。反応の終りに、中和してオロト酸のナトリウ
ム塩を得るか又は強い酸性にオロト酸１水和物に
する。西ドイツ特許第2502951号明細書から公知の方
法とは反対に、本発明によるオロト酸の製造法
は、特に反応生成物の優れた純度により優れてい
る。このことは、オロト酸は再結晶によつて困難
に精製できるだけであるので、特に重要である。次の実施例につき、本発明方法及びオロト酸の
製造のための反応生成物の使用に関して詳述す
る。例１エタノール300ml中のシアノメチル尿素198ｇの
懸濁液を還流下に加熱し、8N苛性ソーダ６ml
（もしくは7N苛性カリ７ml）を加え、発熱反応の
開始の後に更に５分間加熱する。次いで、反応混
合物を冷却させ、沈殿した生成物を濾過し、これ
を少量の氷冷エタノールで洗浄し、乾燥させる
と、４−アミノ−３−イミダゾリン−２−オン
194ｇ（＝理論量の98％）が得られる。エタノールの代りにメタノール又はイソプロパ
ノールを用いる際にも実際に同じ収率が得られ
る。例２シアノメチル尿素100ｇにメタノール300mlと
8N苛性ソーダ５mlとの混合物を加え、25〜30℃
で３時間攪拌する。混合物を20℃まで冷却し、得
られる生成物を濾過し、これを少量の氷冷メタノ
ールで洗浄し、真空中で乾燥させると、（２−メ
トキシ−２−イミノ−エチル）−尿素92.6ｇ（＝
理論量の70％）が得られる。例３（２−メトキシ−２−イミノ−エチル）−尿素
26ｇにエタノール50mlと8N苛性ソーダ１mlとよ
りなる混合物を加え、還流下に30分加熱する。反
応混合物を例１の記載と同様に後処理すると、４
−アミノ−３−イミダゾリン−２−オン18.6ｇ
（＝理論量の94.7％）が得られる。本発明による物質の特性をシアノメチル尿素と
比較して示す。

【表】更にIR−スペクトルでこれらの特性を示す。第１図はシアノメチル尿素のIR−スペクトル
であり、第２図は（２−メトキシ−２−イミノ−エチ
ル）−尿素のIR−スペクトルであり、第３図は４
−アミノ−３−イミダゾリン−２−オンのIR−
スペクトルである。例４（参考例）水200ml中のアミノ−２−イミダゾリン−２−
オン５ｇ及びグリオキシ酸4.6ｇに、60℃で１時
間かかつて8N苛性ソーダ62.5mlを滴加し、更に
この温度で２時間後攪拌する。引続き、濃塩酸で
PH値を６に調節すると、オロト酸ナトリウムが沈
殿する。吸引、洗浄及び乾燥の後に、この塩6.9
ｇ（＝理論量の78％）が得られる。反応終了後
に、PH１になるまで塩酸過剰を添加しても、オロ
ト酸１水和物が沈殿する。単離し、適当な温度で
乾燥の後に、１水和物6.8ｇ（＝理論量の78％）
が得られる。この化合物の同定は、IR−スペク
トルで立証される。例５（参考例）メタノール45ml中のシアノメチル尿素57ｇの懸
濁液を攪拌下に加熱沸騰させ、8N苛性ソーダ３
mlを加え、還流下に30分間加熱する。次いで、反
応混合物を30℃まで冷却させ、これに水550ml及
び50％グリオキシル酸90ｇを添加し、最高30℃の
温度で8N苛性ソーダを用いて中和して、6.5のPH
値に達成させる。次いで、混合物を55〜60℃に加
熱し、この温度で、１時間かかつて8N苛性ソー
ダ225mlを滴加し、混合物を更に２時間攪拌する。
引続き、95℃までで含水メタノール約150mlを溜
去し、還流下になお１時間加熱し、混合物を濃硝
酸で注意深く酸性になる。混合物を室温まで冷却
し、沈殿した結晶を濾過し、これを水で洗浄し、
これを真空中で乾燥させると、オロト酸72ｇ（＝
理論量の71.8％）が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図はシアノメチル尿素のIR−スペクトル
であり、第２図は（２−メトキシ−２−イミノ−
エチル）−尿素のIR−スペクトルであり、第３図
は４−アミノ−３−イミダゾリン−２−オンの
IR−スペクトルである。

Claims

【特許請求の範囲】１４−アミノ−３−イミダゾリン−２−オン及
び（２−メトキシ−２−イミノ−エチル）−尿素。２４−アミノ−３−イミダゾリン−２−オン及
び（２−メトキシ−２−イミノ−エチル）−尿素
を製造するため、シアノメチル尿素を炭素原子１
〜４個を有するアルコール中、触媒量の塩基の存
在で変換させることを特徴とする、４−アミノ−
３−イミダゾリン−２−オン及び（２−メトキシ
−２−イミノ−エチル）−尿素の製法。３シアノメチル尿素１モル当り、水酸化ナトリ
ウム又は水酸化カリウム0.001〜0.2モルを使用す
る、特許請求の範囲第２項記載の方法。４反応を０〜100℃の温度で実施する、特許請
求の範囲第２項又は第３項に記載の方法。