JPS6067465A - イミダゾ−ルの製造方法 - Google Patents
イミダゾ−ルの製造方法Info
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- JPS6067465A JPS6067465A JP17647183A JP17647183A JPS6067465A JP S6067465 A JPS6067465 A JP S6067465A JP 17647183 A JP17647183 A JP 17647183A JP 17647183 A JP17647183 A JP 17647183A JP S6067465 A JPS6067465 A JP S6067465A
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- glyoxal
- imidazole
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はグリオキザールからイミダゾールを便利に製造
する方法に関するものである。
する方法に関するものである。
本発明の目的物であるイミダゾールは農業用殺菌剤等の
重要な中間体である。
重要な中間体である。
グリオキザールをアンモニア及びホルマリンと反応させ
ることによってイミダゾールが得られることは古くから
知られている。（Ｈｅｌｖ。
ることによってイミダゾールが得られることは古くから
知られている。（Ｈｅｌｖ。
Ｃｈｉｍ、 Ａｃｔａ、 １２．３６２ （１９２９）
）−又、改良した方法としてアンモニアの代わりにアン
モニアの強酸塩を用いることが提案されているが、（米
国特許第３７１５３６５号）グリオキザールに基づく収
率は６６〜６９％にすぎない。こ″の場合、グリオキザ
ールとアンモニア及びホルマリンとを反応させてイミダ
ゾールを製造する際、アンモニアとホルマリンとの不都
合な縮合反応が収率を低下させていると言われている。
）−又、改良した方法としてアンモニアの代わりにアン
モニアの強酸塩を用いることが提案されているが、（米
国特許第３７１５３６５号）グリオキザールに基づく収
率は６６〜６９％にすぎない。こ″の場合、グリオキザ
ールとアンモニア及びホルマリンとを反応させてイミダ
ゾールを製造する際、アンモニアとホルマリンとの不都
合な縮合反応が収率を低下させていると言われている。
本発明者は鋭意検討を重ねた結果、ホルマリンとアンモ
ニアとの縮合物であるヘキサメチレンテトラミンを用い
て、収率が向上される工業上、極めて優位な方法を見い
出し、本発明に到達した。
ニアとの縮合物であるヘキサメチレンテトラミンを用い
て、収率が向上される工業上、極めて優位な方法を見い
出し、本発明に到達した。
即ち、本発明は鉱酸の存在下で、グリオキザールとへキ
サメチレンテトラミン（ウロトロピン）及びアンモニア
若しくはアンモニウム塩とを縮合させることを特徴とす
るイミダゾールの製造方法である。
サメチレンテトラミン（ウロトロピン）及びアンモニア
若しくはアンモニウム塩とを縮合させることを特徴とす
るイミダゾールの製造方法である。
ところで、ヘキサメチレンテトラミンはホルマリンとア
ンモニアとの縮合物であるが、酸の存在下、条件によっ
ては、ンチルアミン等を副生ずるところから、これ等の
代替原料として用いることは単に、短絡しない。まして
、原料としてグリオキザール、ヘキサメチレンテトラミ
ン及びアンモニアを用いたイミダゾール化合物を合成す
る反応はこれまで、全く知られていない。
ンモニアとの縮合物であるが、酸の存在下、条件によっ
ては、ンチルアミン等を副生ずるところから、これ等の
代替原料として用いることは単に、短絡しない。まして
、原料としてグリオキザール、ヘキサメチレンテトラミ
ン及びアンモニアを用いたイミダゾール化合物を合成す
る反応はこれまで、全く知られていない。
本発明の方法における反応式を一般式で示すと次の様に
なる。
なる。
ここで、単に、ヘキサメチレンテトラミン１モルに対し
て、グリオキザール６モル及びアンモニア８モルを反応
させた実験ではイミダゾールの生成は全く、認められな
かった。
て、グリオキザール６モル及びアンモニア８モルを反応
させた実験ではイミダゾールの生成は全く、認められな
かった。
本発明の方法においては鉱酸の存在は不可欠である。使
用される鉱酸としては、例えば、硫酸、塩酸、燐酸等が
挙げられる。アンモニウム塩としては反応条件下でアン
モニアを生じつる化合物、例えば、水酸化アンモニウム
、炭酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、燐酸アンモニ
ウム等が挙げられる。ここで、これが鉱酸の塩の形であ
れば、上記、鉱酸の使用量の一部に置き代えられる。
用される鉱酸としては、例えば、硫酸、塩酸、燐酸等が
挙げられる。アンモニウム塩としては反応条件下でアン
モニアを生じつる化合物、例えば、水酸化アンモニウム
、炭酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、燐酸アンモニ
ウム等が挙げられる。ここで、これが鉱酸の塩の形であ
れば、上記、鉱酸の使用量の一部に置き代えられる。
各原料の使用モル比率はグリオキザール基準でヘキサメ
チレンテトラミン０１〜０．２及びアンモニア若しくは
アンモニウム塩１０〜１５の範囲から選ばれるが、通常
、化学量論量で実施される。この数値を外れた場合には
グリオキザールが゛分解、重合奮起こす。その回収が難
しい等のため、収率低下を来たす。鉱酸の使用モル比率
はへキサメチレンテトラミン基準で相当、鉱酸１０〜１
５の範囲から選ばれる。
チレンテトラミン０１〜０．２及びアンモニア若しくは
アンモニウム塩１０〜１５の範囲から選ばれるが、通常
、化学量論量で実施される。この数値を外れた場合には
グリオキザールが゛分解、重合奮起こす。その回収が難
しい等のため、収率低下を来たす。鉱酸の使用モル比率
はへキサメチレンテトラミン基準で相当、鉱酸１０〜１
５の範囲から選ばれる。
本発明の方法における温度は通常、６０〜１００℃、と
、好ましくは７０〜９０Ｃの範囲から選ばれる。この数
値を上方に外れた場合には目的物の分解、重合を起こす
等のため、収率低下を来たす。反応は通常、水溶媒が使
用され、各原料の完溶状態で好適に実施される。
、好ましくは７０〜９０Ｃの範囲から選ばれる。この数
値を上方に外れた場合には目的物の分解、重合を起こす
等のため、収率低下を来たす。反応は通常、水溶媒が使
用され、各原料の完溶状態で好適に実施される。
かくして、得られた反応液は中和後、公知の精製方法、
例えば、晶析、蒸留等全利用することによって、容易に
製品化される。
例えば、晶析、蒸留等全利用することによって、容易に
製品化される。
なお、本発明の方法は（非置換）グリオキザールの代り
に、置換グリオキザールに適用して、同様な方法で、例
えば、４−メチルイミダゾール、４−インプロピルイミ
ダゾール等のイミダゾール化合物を合成することができ
る。
に、置換グリオキザールに適用して、同様な方法で、例
えば、４−メチルイミダゾール、４−インプロピルイミ
ダゾール等のイミダゾール化合物を合成することができ
る。
以下、実施例によって本発明を更に詳しく説明する。
実施例１
５００ ｍｌ、フラスコに、４０％グリオキザール水溶
液１４５．１ ｇ（１，００モル）、ヘキサメチレンテ
トラミン２３．４．９ （０，１６７モル）、硫酸アン
モニウムｓｓ、１ｇ （０，６６７モル）、硫酸３２７
ｇ（０，３３３−Ｅ−／ｌ／） 、水１５０ｍ１ｉ仕込
み、８５〜９０°で８０分間加熱した。
液１４５．１ ｇ（１，００モル）、ヘキサメチレンテ
トラミン２３．４．９ （０，１６７モル）、硫酸アン
モニウムｓｓ、１ｇ （０，６６７モル）、硫酸３２７
ｇ（０，３３３−Ｅ−／ｌ／） 、水１５０ｍ１ｉ仕込
み、８５〜９０°で８０分間加熱した。
冷却後水酸化カルシウムで中和し、生じた結晶ｅＰ別し
、続いて、単蒸留を行なった。５８６ｇ （０，８０４
モル）の粗イミダゾールが得られ（純度：９３．３％）
、グリオキザールに基づく収率は８０．４％であった。
、続いて、単蒸留を行なった。５８６ｇ （０，８０４
モル）の粗イミダゾールが得られ（純度：９３．３％）
、グリオキザールに基づく収率は８０．４％であった。
実施例２゜
硫酸アンモニウム及び硫酸に変えて、塩化アンモニウム
７１．３ｇ（１，３３モル）及び３５％塩酸６９．６Ｆ
（０，６６７モル）を用いて、実施例１と同様に本発明
を行った。結果、５３．３Ｆ （０，７２６モル）の粗
イミダゾールが得られ（純度９２８％）、グリオキザー
ルに基づく収率は７２．６％であった。
７１．３ｇ（１，３３モル）及び３５％塩酸６９．６Ｆ
（０，６６７モル）を用いて、実施例１と同様に本発明
を行った。結果、５３．３Ｆ （０，７２６モル）の粗
イミダゾールが得られ（純度９２８％）、グリオキザー
ルに基づく収率は７２．６％であった。
Claims (1)
- 鉱酸の存在下で、グリオキザールとへキサメチレンテト
ラミン（ウロトロピン）及びアンモニア若しくはアンモ
ニウム塩とを縮合させることを特徴とするイミダゾール
の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17647183A JPS6067465A (ja) | 1983-09-26 | 1983-09-26 | イミダゾ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17647183A JPS6067465A (ja) | 1983-09-26 | 1983-09-26 | イミダゾ−ルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6067465A true JPS6067465A (ja) | 1985-04-17 |
Family
ID=16014253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17647183A Pending JPS6067465A (ja) | 1983-09-26 | 1983-09-26 | イミダゾ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6067465A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01139567A (ja) * | 1987-11-26 | 1989-06-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ４‐メチルイミダゾールの製造方法 |
| US6177575B1 (en) * | 1998-06-12 | 2001-01-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for manufacture of imidazoles |
-
1983
- 1983-09-26 JP JP17647183A patent/JPS6067465A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01139567A (ja) * | 1987-11-26 | 1989-06-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ４‐メチルイミダゾールの製造方法 |
| US6177575B1 (en) * | 1998-06-12 | 2001-01-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for manufacture of imidazoles |
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