JPH0841005A - ４−フルオルアルコキシシンナモニトリル類の製法 - Google Patents

４−フルオルアルコキシシンナモニトリル類の製法

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JPH0841005A
JPH0841005A JP7050064A JP5006495A JPH0841005A JP H0841005 A JPH0841005 A JP H0841005A JP 7050064 A JP7050064 A JP 7050064A JP 5006495 A JP5006495 A JP 5006495A JP H0841005 A JPH0841005 A JP H0841005A
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Matthias Beller
マッテイアス・ベルラー
Klaus Forstinger
クラウス・フオルシユテインガー
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Hoechst AG
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 式(I) 【化１】 で表されるフルオルアルコキシシンナモニトリル類を製
造する方法であって、4-フルオルベンズアルデヒドを式
(II) H2n+1-m F m C n O-H (II) で表されるフルオルアルカノールと塩基及び必要に応じ
て溶媒の存在下に反応させ、そして生じた4-フルオルア
ルコキシベンズアルデヒドをシアノ酢酸またはシアノ酢
酸アルキルと塩基及び必要に応じて溶媒の存在下で反応
させることからなる方法。 【効果】 フルオルアルコキシシンナモニトリルを工業
的規模で簡単に製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は4-フルオルアルコキシシ
ンナモニトリル類の新規の製造方法に関する
【０００２】。
【従来の技術】4-フルオルアルコキシシンナモニトリル
は工業的に薬理学における中間物質として重要である。
これらは、特に抗菌物質 (antimycotics) のための出発
材料として重要である(ICI-D0870, Drugs of the Futur
e, 18 (5), 424-427) 。
【０００３】4-フルオルアルコキシシンナモニトリル類
の従来の合成法は、例えばp-クロロベンゾニトリルから
出発し、これを第一段階において、2,2,3,3-テトラフル
オルプロパノールと反応させ4-(2,2,3,3- テトラフルオ
ルプロポキシ) ベンゾニトリルを生成する (ヨーロッパ
特許第0 472 392 号明細書) 。この反応は既にJ.P.Idou
x によって開示されている(J.Org.Chem.48, 3772, 198
3) 。第二段階において、4-(2,2,3,3- テトラフルオル
プロポキシ) ベンゾニトリルを、金属水素化物、例えば
ジイソブチルアルミニウム水素化物の存在下で反応させ
対応するベンズアルデヒドを生成する (JPS Sho 61-727
67) 。次いで4-(2,2,3,3- テトラフルオルプロポキシ)-
ベンズアルデヒドをジエチルエトキシカルボニルメタン
ホスホネートと反応させ4-(2,2,3,3- テトラフルオルプ
ロポキシ) 桂皮酸エチルを生成し、そしてこれを第四段
階において加水分解して遊離の桂皮酸を生成する。第五
段階はシンナモイルクロリドの生成であり、これを第六
段階において水性アンモニアと反応させて4-(2,2,3,3-
テトラフルオルプロポキシ) シンナムアミド(cinnamami
de) を生成する。反応の第七- かつ最終段階において、
上記のシンナムアミドを塩化チオニルまたは五塩化燐の
存在下で反応させて所望の生成物を得る。
【０００４】七段階よりなる4-(2,2,3,3- テトラフルオ
ルプロポキシ) シンナモニトリルを製造するためのヨー
ロッパ特許第0 472 392 号明細書に記載される方法は大
量の生成物を期待する工業的製造には適さない。この方
法の欠点は、特に所望の生成物の総収率が低いこと並び
に反応段階が多いことであり、ここでは多数の副生成
物、塩残留物及び溶媒残留物が生じてしまう。他の問題
は非常に高価な試薬、例えば金属水素化物及びエトキシ
カルボニルメチルホスホネートを使用することである。
更に、金属水素化物の使用は、工業的規模でこの方法を
行う場合に特別な安全対策を必要とする。
【０００５】ヨーロッパ特許第174 769 号明細書は類似
の4-トリフルオルメトキシシンナモニトリルを4-トリフ
ルオルメトキシアニリンから出発して、これを連続して
ジアゾ化、ヨウ素化次いで化学量論的にリチウム化する
合成法を開示している。敏感なアリールリチウム試薬と
ジメチルホルムアミドとの反応は4-トリフルオルメトキ
シベンズアルデヒドを生じ、これはジエチル1-シアノメ
チルホスホネートとの反応により所望の4-トリフルオル
メトキシシンナモニトリルを生じる。
【０００６】ヨーロッパ特許第174 769 号明細書に記載
される方法の欠点はヨーロッパ特許第0 472 392 号明細
書に記載される方法の欠点と類似している。反応段階が
多いこと及びこれに対応して収率が低いこと並びに化学
量論的な量の有機金属化合物及び毒性のシアノメチルホ
スホネートの使用に係わる問題により、この方法は工業
的規模にスケールアップするのには不適当である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】それ故、工業的規模に
スケールアップ可能な簡単な方法で4-フルオルアルコキ
シシンナモニトリルを製造することに対する要望が高
い。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この課題は、式(I)
【０００９】
【化２】 [ 式中、n は１〜８でありそしてm は１〜17であり、そ
してm ≦2n+1である] で表される4-フルオルアルコキシ
シンナモニトリル類を、4-フルオルベンズアルデヒドと
式(II) H2n+1-m F m C n O-H (II) [ 式中、m 及びn は上記で定義された通りである]で表
されるフルオルアルカノールとを、塩基及び必要に応じ
て溶媒の存在下で反応させ、そして生じた4-フルオルア
ルコキシベンズアルデヒドをシアノ酢酸またはシアノ酢
酸アルキルと、塩基及び必要に応じて溶媒の存在下で反
応させることによって製造する方法によって達成され
る。
【００１０】この方法は式(I) 中n が１〜４でありそし
てm が２〜９である式(I) で表される化合物の製造につ
いて非常に重要である。更に4-(2,2,3,3- テトラフルオ
ルプロポキシ) シンナモニトリル、4-トリフルオルメト
キシシンナモニトリル、4-オクタフルオルペントキシシ
ンナモニトリルまたは4-ドデカフルオルヘプトキシシン
ナモニトリルが特に興味深い。
【００１１】並びにこの方法は、式(I) 中m ＜2n+1であ
る式(I) で表される部分的にフッ素化された4-フルオル
アルコキシシンナモニトリル類の製造に非常に適してい
る。本発明の方法は以下のように行われる:4-フルオル
ベンズアルデヒドとフルオルアルカノールを、0.5 〜
３、特に0.6〜1.25の塩基当量の存在下10℃〜180 ℃、
特に60〜155 ℃の温度で反応させ、4-フルオルアルコキ
シベンズアルデヒドを生成する。塩基として適当なもの
は、例えばアルカリ金属炭酸塩、特に炭酸カリウム、炭
酸ナトリウムまたは炭酸カリウムと炭酸ナトリウムの混
合物である。この反応は双極性非プロトン性溶媒、例え
ばN,N-ジメチルアセトアミド、スルホラン及びN,N-ジメ
チルホルムアミドの存在下で行うことができるが、溶媒
を用いなくとも可能である。溶媒を用いない場合は、溶
媒として機能する過剰のフルオルアルカノールを用いて
該方法を行うことが有利である。使用されるフルオルア
ルカノールの量は、使用する塩基の量に依存しそして反
応混合物が撹拌可能であるように選択され、有利には使
用する4-フルオルベンズアルデヒドを基準として0.8 〜
1.5 当量である。
【００１２】本発明の方法は、それぞれ２つの出発材料
(4-フルオルベンズアルデヒドまたはフルオルアルカノ
ール) の一つ、好ましくは4-フルオルベンズアルデヒド
を基準として、部分反応または好ましくはほぼ完全な反
応として行うことができる。部分反応の場合は、価値あ
る出発材料は蒸留することによって回収される。完全反
応の場合には、過剰で使用される該遊離体は同様に蒸留
によって回収される。
【００１３】仕上げのためには以下の２つの方法が適し
ている: 1) 反応混合物中に存在する塩 (過剰の塩基及び生じた
塩基フッ化物) を濾過して分別する。
【００１４】次いで生成物を濾液から蒸留することによ
って取り出す。 2) また他方では、生じた塩基フッ化物と過剰の塩を水
を添加することによって溶解し、形成した相を分離し、
そして有機相中にある生成物を次の反応に直接使用する
か、または必要ならば蒸留によって精製することができ
る。
【００１５】水性相中にある生成物は溶剤、例えばトル
エン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、塩化メチレ
ンまたはt-ブチルメチルエーテルを用いて抽出すること
ができる。
【００１６】上記の方法による4-フルオルアルコキシベ
ンズアルデヒドの収率は60% 〜95%である。得られた4-
フルオルアルコキシベンズアルデヒドを本発明に従っ
て、0.3 〜４当量、特に0.6 〜2.0 当量、好ましくは0.
8 〜1.2 当量のシアノ酢酸またはシアノ酢酸アルキルと
50〜250 ℃、好ましくは80〜180 ℃の温度で、塩基また
は塩基触媒の存在下で反応させて4-フルオルアルコキシ
シンナモニトリルを生成する。
【００１７】シアノ酢酸メチル、シアノ酢酸エチル及び
シアノ酢酸プロピルが有利なシアノ酢酸アルキルである
ことが証明された。使用できる塩基または塩基触媒は芳
香族及び脂肪族アミン、アルカリ金属炭酸塩及びアルカ
リ土類金属炭酸塩、または塩基酸化物及び水酸化物、例
えばNaOH、KOH またはAl2O3 である。
【００１８】多くの場合、アミン、例えばピリジン、ピ
ペリジン、モルホリン、トリブチルアミン、トリエチル
アミン、トリプロピルアミン、ベンジルアミン、アニリ
ン及びジアルキルアニリンが塩基として及び必要に応じ
て溶媒としても用いることができる。
【００１９】シアノ酢酸誘導体との本発明による反応は
溶媒の不存在下に行うことができる。しかし、溶媒の存
在下に該方法を行うのが有利でる。溶媒として機能する
物質の例は、芳香族類、例えばベンゼン、トルエン、キ
シレン; 双極性非プロトン性溶媒、例えばジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン; アルコール、例えばエタノール、プロ
パノール、ブタノール、グライム; またはエーテル、例
えばジグライムである。溶媒の量は、使用する4-フルオ
ルアルコキシベンズアルデヒドを基準として５〜90重量
% である。
【００２０】この反応は連続的でもバッチ式でも行うこ
とができる。ある状況下においては、反応の間に、シア
ノ酢酸またはシアノ酢酸アルキルを配量供給するかまた
は後から追加的に配量供給することが有利である。反応
が完了したら、反応混合物を冷却しそして生成物を単離
する。
【００２１】粗生成物は蒸留または再結晶化によって精
製することができる。一般的に、得られる生成物はその
二重結合の部位がシス及びトランス型の異性体の混合物
の形である。しかし、特別な条件下にその異性体比を変
えることが可能であり、例えば長期加熱または結晶化に
よって異性体の一つを優先的に製造することができる。
【００２２】原則的には、塩基または塩基触媒は均質系
または不均一系として使用することができる。ある状況
下では、多相系で反応を行うことが有利である。
【００２３】この新規の２段階方法は、その生成物が、
７段階及び５段階と比較するとたった２段階で得られる
ため、ヨーロッパ特許第0 472 392 号及びヨーロッパ特
許第174 769 号に記載される方法よりも格段に優れてい
る。本発明の方法によって得られる4-フルオルアルコキ
シシンナモニトリルの総収率は約80% であり、それ故ヨ
ーロッパ特許第0 472 392 号の方法と比較すると著しく
改善されている。この長所のために、本発明の方法は従
来の方法よりも経済的及び生態学的観点から著しく優れ
ている。
【００２４】以下の実施例は本発明の方法を説明するも
のであるが、これは本発明を限定しない。
【００２５】
【実施例】
実施例１ 炭酸カリウム103.7g、2,2,3,3-テトラフルオルプロパノ
ール198.0g及び4-フルオルベンズアルデヒド124gを140
℃で20時間加熱する。この反応混合物の沸点は最初は12
5 ℃である。反応が進むにつれ、内部温度が140 ℃に上
昇する。次いでこの混合物を100 ℃に冷却し、そして過
剰の2,2,3,3-テトラフルオルプロパノールを減圧下に蒸
留する。反応混合物を室温に冷却し、水375gを次いで添
加し、そして相を分離する。これによって水17% 及びテ
トラフルオルプロポキシベンズアルデヒド80% を含む黄
帯の水性懸濁液が得られる。テトラフルオルプロポキシ
ベンズアルデヒドの純度は98% である。この水含有生成
物は直接反応に用いられる。 収量: 4-(2,2,3,3)-テトラフルオルプロポキシベンズ
アルデヒド227g 98% 純度=222.5g 100%純度=94% 実施例２ 炭酸カリウム165.8g、2,2,3,3-テトラフルオルプロパノ
ール198.0g及び4-フルオルベンズアルデヒド124gを140
℃で20時間加熱する。この反応混合物の沸点は最初125
℃である。反応が進むにつれ、内部温度が145 ℃に上昇
する。
【００２６】次いで出発材料61g を45mmHg、底部温度13
0 ℃及び塔頂温度55℃で留去する。この混合物を室温ま
で冷却した後、水600ml を添加する。相分離を行うこと
によって、4-(2,2,3,3)-テトラフルオルプロポキシベン
ズアルデヒド82.5% 含む生成物256.1gが得られる (純
度:97.5%) ( 水含分:14.4%) 。 収率: 89.5% 実施例３ ジメチルアセトアミド500ml 、炭酸カリウム304g、4-フ
ルオルベンズアルデヒド248g及び2,2,3,3-テトラフルオ
ルプロパノール290gを140 ℃で22.5時間加熱する。次い
でこの反応混合物を20℃に冷却しそして濾過する。塩混
合物をジメチルアセトアミド300ml を用いて洗浄する。
濾液を3mbar の減圧下、底部温度135 ℃及び塔頂温度10
9 ℃〜110 ℃において蒸留した後、98% 〜99% の純度(G
C)を有する4-(2,2,3,3- テトラフルオルプロポキシ) ベ
ンズアルデヒド387.95g が得られる。 収率:80.5% 実施例４ 炭酸カリウム138.2g、炭酸ナトリウム21.2g 、テトラフ
ルオルプロパノール198g及び4-フルオルベンズアルデヒ
ド124gを室温でアルゴン保護ガス下に導入しそして140
℃で20時間加熱する。この反応混合物の沸点は最初125
℃である。反応が進むにつれ、内部温度は140 ℃に上昇
する。20時間後、この混合物を25℃に冷却しそして濾過
する。これによって、4-(2,2,3,3- テトラフルオルプロ
ポキシ)ベンズアルデヒド72% 含む濾液229.6gが得られ
る。フィルターケークをそれぞれ100ml のトルエンを用
いて３回洗浄する。濾液及び洗浄に使用したトルエンを
別々に集める。この濾液から2,2,3,3-テトラフルオルプ
ロパノール63.9g を留去した後に、蒸留残留物を洗浄に
使用したトルエンと合わせる。トルエンを大気圧下に留
去した後、残留物を3mbar の減圧下、135 ℃までの底部
温度及び109 ℃〜110 ℃の塔頂温度で分別する。主留分
として、98〜99% の純度(GC)を有する4-(2,2,3,3- テト
ラフルオルプロポキシ) ベンズアルデヒド188.7gが得ら
れる。 収率:79.9% 実施例５ 炭酸カリウム82.9g 、炭酸ナトリウム63.6g 、テトラフ
ルオルプロパノール198g及び4-フルオルベンズアルデヒ
ド124gを室温でアルゴン保護ガス下に導入しそして120
℃で20時間加熱する。20時間後、この混合物を25℃に冷
却する。高沸騰成分99.3g (4- フルオルベンズアルデヒ
ド約16重量% 、2,2,3,3-テトラフルオルプロパノール7
5.6%)を次いで20〜30mbar下に115 ℃までの底部温度で
留去する。トルエン50mlを球部(bulb)残留物に添加し、
そしてこの混合物を濾過する。塩をトルエン50mlを用い
て洗浄する。洗浄に使用したトルエンを濾液と合わせ
る。トルエンを大気圧下で留去した後、残留物を３mbar
の減圧下、135 ℃までの底部温度及び109 ℃〜110 ℃の
塔頂温度で分別する。これによって4-フルオルベンズア
ルデヒド15g 及び主留分としての98〜99% の純度(GC)を
有する4-(2,2,3,3- テトラフルオルプロポキシ) ベンズ
アルデヒド185.4gが得られる。 収率:88.7% 実施例６ 炭酸カリウム82.9g 、炭酸ナトリウム63.6g 、テトラフ
ルオルプロパノール198g、4-フルオルベンズアルデヒド
124g及びN-メチルピロリドン(NMP)500mlを室温でアルゴ
ン保護ガス下に導入し (僅かに発熱性) そして120 ℃で
20時間加熱する。20時間後、この混合物を25℃に冷却
し、そして塩を濾別する。この塩を少量のNMP を用いて
洗浄する。分別蒸留することによって、約25重量% の生
成物を含むNMP 溶液から、98% の純度(GC)の4-(2,2,3,3
- テトラフルオルプロポキシ) ベンズアルデヒド187.5g
が単離される。 収率: 79.4% 実施例７ 炭酸カリウム36.3g 、オクタフルオルペンタノール41.3
g 及び4-フルオルベンズアルデヒド33g を室温で250ml-
２つ首フラスコ中に導入する。次いでこの混合物を140
℃で加熱しそして140 ℃で29時間攪拌する。混合物を室
温まで冷却した後、これを濾過する。フィルター残留物
をトルエン100ml を用いて２回洗浄する。濾液と洗浄に
使用したトルエンを合わせてそして分別する。99.5% の
純度を有するオクタフルオルペントキシベンズアルデヒ
ド53g が得られる。 収率:88% 実施例８ 4-(2,2,3,3- テトラフルオルプロポキシ) ベンズアルデ
ヒド100.0g及びシアノ酢酸36.6g を、ピリジン50mlとピ
ペリジン50mlとの混合物中で１時間環流する。更に4.0g
のシアノ酢酸を添加し、そして15分間加熱を続ける。反
応混合物を冷却した後、これを減圧下に蒸留する。これ
によって、所望の生成物である4-(2,2,3,3- テトラフル
オルプロポキシ) シンナモニトリル93.03gがシス/ トラ
ンス混合物として得られる。 収率: 4-(2,2,3,3- テトラフルオルプロポキシ) シンナ
モニトリル85% 実施例９ 4-(2,2,3,3- テトラフルオルプロポキシ) ベンズアルデ
ヒド30.0g 及びシアノ酢酸15.3g をピペリジン60ml中
で、油浴温度110 ℃において４時間加熱する。反応混合
物を冷却した後、これを減圧下に蒸留する。これによっ
て所望の生成物である4-(2,2,3,3- テトラフルオルプロ
ポキシ) シンナモニトリル24.1g がシス/トランス混合
物として得られる。 収率: 4-(2,2,3,3- テトラフルオルプロポキシ) シンナ
モニトリル74% 実施例１０ 4-(2,2,3,3- テトラフルオルプロポキシ) ベンズアルデ
ヒド50.0g 及びシアノ酢酸18.0g を、ピリジン60mlとピ
ペリジン５mlとの混合物中で24時間還流する。反応混合
物を冷却した後、これを減圧下に蒸留する。これによっ
て、所望の生成物である4-(2,2,3,3- テトラフルオルプ
ロポキシ) シンナモニトリル33.93gが得られる。 収率: 4-(2,2,3,3- テトラフルオルプロポキシ) シンナ
モニトリル62% 実施例１１ 4-(2,2,3,3- テトラフルオルプロポキシ) ベンズアルデ
ヒド500.0g及びシアノ酢酸183gを、ピリジン250ml とピ
ペリジン250ml との混合物中で110 ℃で１時間加熱す
る。次いで更に36.6g のシアノ酢酸を添加しそして30分
間加熱を続ける。反応混合物を冷却した後、これを減圧
下に蒸留する。所望の生成物である4-(2,2,3,3- テトラ
フルオルプロポキシ) シンナモニトリル433.1gがシス/
トランス混合物として得られる。 収率: 4-(2,2,3,3- テトラフルオルプロポキシ) シンナ
モニトリル78% 実施例１２ 4-(2,2,3,3- テトラフルオルプロポキシ) ベンズアルデ
ヒド30g 及びシアノ酢酸11g を、トルエン50ml、ピリジ
ン10ml及びピペリジン10mlの混合物中で100 ℃で30分間
加熱する。次いで更に2.2gのシアノ酢酸を添加しそして
30分間加熱を続ける。反応混合物を室温まで冷却した
後、粗生成物を酢酸エチルから再結晶化する。これによ
って4-(2,2,3,3- テトラフルオルプロポキシ) シンナモ
ニトリル33g (90%純度) が得られる。 収率: 4-(2,2,3,3- テトラフルオルプロポキシ) シンナ
モニトリル90%

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式(I) 【化１】 [ 式中、n は１〜８でありそしてm は１〜17であり、そ
    してm ≦2n+1である]で表されるフルオルアルコキシシ
    ンナモニトリル類を製造する方法であって、4-フルオル
    ベンズアルデヒドを式(II) H2n+1-m F m C n O-H (II) [ 式中、m 及びn は上記で定義された通りである]で表
    されるフルオルアルカノールと塩基及び必要に応じて溶
    媒の存在下に反応させ、そして生じた4-フルオルアルコ
    キシベンズアルデヒドをシアノ酢酸またはシアノ酢酸ア
    ルキルと塩基及び必要に応じて溶媒の存在下で反応させ
    ることからなる上記方法。
  2. 【請求項２】 n が１〜４でありそしてm が２〜９であ
    る請求項１の方法。
  3. 【請求項３】 4-(2,2,3,3- テトラフルオルプロポキ
    シ) シンナモニトリル、4-トリフルオルメトキシシンナ
    モニトリル、4-オクタフルオルペントキシシンナモニト
    リルまたは4-ドデカフルオルヘプトキシシンナモニトリ
    ルを製造する請求項１の方法。
  4. 【請求項４】 m<2n+1である請求項１の方法。
  5. 【請求項５】 式(II)で表されるフルオルアルカノール
    と4-フルオルベンズアルデヒドとの反応を、0.5 〜3.0
    、特に0.6 〜1.25の塩基当量の存在下、10〜180 ℃、
    特に60〜155 ℃の温度で行う請求項１〜４のいずれか一
    つの方法。
  6. 【請求項６】 アルカリ金属炭酸塩、特に炭酸カリウ
    ム、炭酸ナトリウムまたは炭酸ナトリウムと炭酸カリウ
    ムの混合物を、フルオルアルカノールと4-フルオルベン
    ズアルデヒドの反応に塩基として使用する請求項１〜５
    のいずれか１つの方法。
  7. 【請求項７】 4-フルオルベンズアルデヒドとフルオル
    アルカノールとの反応を双極性非プロトン性溶媒、特に
    N,N-ジメチルアセトアミド、スルホランまたはN,N-ジメ
    チルホルムアミドの存在下で行う請求項１〜６のいずれ
    か１つの方法。
  8. 【請求項８】 4-フルオルベンズアルデヒドとフルオル
    アルカノールとの反応を、溶媒としての過剰のフルオル
    アルカノール中で行う請求項１〜６のいずれか１つの方
    法。
  9. 【請求項９】 4-フルオルアルコキシベンズアルデヒド
    を、0.3 〜４、特に0.6 〜2.0 、好ましくは0.8 〜1.2
    当量のシアノ酢酸またはシアノ酢酸アルキルと、50℃〜
    250 ℃、特に80℃〜180 ℃の温度で反応させる請求項１
    〜８のいずれか一つの方法。
  10. 【請求項１０】 4-フルオルアルコキシベンズアルデヒ
    ドとシアノ酢酸またはシアノ酢酸アルキルとの反応を、
    芳香族溶媒、双極性非プロトン性溶媒またはプロトン性
    溶媒の存在下で行う請求項１〜９のいずれか１つの方
    法。
  11. 【請求項１１】 使用する芳香族溶媒がベンゼン、キシ
    レンまたはトルエンであり、使用する双極性非プロトン
    性溶媒がジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
    ド、ジメチルスルホキシドまたはスルホランであり、そ
    して使用するプロトン性溶媒がエタノール、プロパノー
    ル、ブタノールまたはグライムである請求項10の方法。
  12. 【請求項１２】 4-フルオルアルコキシベンズアルデヒ
    ドを基準として、５〜90重量% の溶媒を使用する請求項
    10または11の方法。
  13. 【請求項１３】 4-フルオルアルコキシベンズアルデヒ
    ドとシアノ酢酸またはシアノ酢酸アルキルとの反応を溶
    媒を用いずにまたは溶媒としての塩基中で行う請求項１
    〜９のいずれか一つの方法。
  14. 【請求項１４】 4-フルオルアルコキシベンズアルデヒ
    ドとシアノ酢酸またはシアノ酢酸アルキルとの反応に使
    用する塩基がアミン、特にピリジン、ピペリジン、モル
    ホリン、トリブチルアミン、トリエチルアミン、トリプ
    ロピルアミン、ベンジルアミン、アニリンまたはジアル
    キルアニリン、あるいはこれらの混合物である請求項１
    〜13のいずれか１つの方法。
  15. 【請求項１５】 使用するシアノ酢酸アルキルがシアノ
    酢酸メチル、シアノ酢酸エチルまたはシアノ酢酸プロピ
    ルである請求項１〜14のいずれか１つの方法。
JP7050064A 1994-03-10 1995-03-09 ４−フルオルアルコキシシンナモニトリル類の製法 Withdrawn JPH0841005A (ja)

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