SU958411A1

SU958411A1 - Способ получени @ , @ -разветвленных @ -кетоэфиров

Info

Publication number: SU958411A1
Application number: SU802967940A
Authority: SU
Inventors: Иван Иванович Лапкин; Владимир Васильевич Фотин; Флюра Гильманова Сайткулова; Василий Викторович Щепин
Original assignee: Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им.А.М.Горького
Priority date: 1980-08-04
Filing date: 1980-08-04
Publication date: 1982-09-15

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ сС 3 -РАЗВЕТВЛЕННЫХ р-КЕТОЭФИРОВ

Изобретение относитс к органической химии , конкретно - к улучшенному способу получени oL, Т-разветвленных |%-кетЬэфиров, которые имеют широкое применение в качестве полупродуктов органического синтеза.

Известны способы получени данных соединений, основанные на алкилировании дг -разветвленных р-кетоэфиров . или на смешанной сложноэфирной конденсации , в которую вступают два сложных эфира lJ. ;

Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени cL Т-РЗ.Зветвленных Ь-кетозфиров, например, формулы: (,СОСН(), заключающийс в сгилоконденсации этилизобутирата в присутствии трифенилметилнатри .в соотношении 1:1 соответственно , при , обычно в течение 60 ч, в эфире, после чего реакционную смесь подкисл ют, промывают водой, отгон ют растворитель, и остаток тщательно разгон ют в вакууме . Выход конечного продукта составл ет 63% 2.

Недостатком известного способа вл етс возможность получени целевых продуктов лишь с одинаковыми

радикалами (I, ) , необходимость применени трифёнилметилнатри и сравнительно невысокий выход целевого продукта.

Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта, а также интенсификаци процесса.

Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени 10 ( L -разветвленных р -кетоэфиров обцей формулы

СТ)

RCOCH(R )COOAlk

R i-Pr; i-Bu;-fe-Bu

где и R Pri i-Pr; Bu

15

и Alk Me; Et; Bu

с использованием сложного эфира карбоновой кислоты и растворител этилового эфира в качестве исходного

20 сложного эфира используют эфир формулы RCHBrCOOAlk, который подвергают взаимодействию с хлорангидридом RCOC1, где R, R и Alk имеют вышеуказанные значени , в среде раствори25 тел - смеси эфира и бензола при их соотношени х 1:1-2 в присутствии цинка при мольном соотношении реагентов 1:1(1,5-2) при 50-75С.

Пример (обща методика синте30 , за). Измельченную стружку цинка (0,30 ,4 , 19f5-26 г) помещают в трехгорлую колбу, снабженнуюобратны холодильником, мешалкой и капельной воронкой, покрывают смесью абсолютного эфира и бензола (lsl-2)(5080 мл). Туда же приливают небольшое количество смеси й,-Вг-сложного эфира (0,2 моль) и хлорангидрида (0,2 моль)-. Начинающеес через 25 мин самопроизвольное кипение реакционной массы поддерживают на прот женин всей реакции, регулиру подачу оставшегос количества .исходных компонентов из капельной воронки (около 30 мин). По окончании прикапывани исходных веществ реакционную смесь нагрейают 20-30 мин до SOTS С, затем ее охлаждают и отдел ют

остатки цинка. Органическую часть сушат над безводным сульфатом натри , и после отгонки растворител целевой продукт (в таблице) очищают перегонкой в вакууме.

По приведенной методике осуществл ют синтез c6,3i Разветвленных р-кетоэфиров .

В таблице приведены физико-химические свойства с, -разветвленных р-кетоэфиров.

Эффективность предлагаемого способа по сравнению с известньлм заключаетс в повышении выхода целевого продукта, интенсификации и простоте проведени процесса, доступности исходных веществ.

Claims

1.Хаузер Ч.Р.,. Хадсон Б.Е,, И.Л. Органические реакции IX. Конденсаци сложных эфиров и смежные реакции.

М. , 1948, сб. 1, с. 394, с. 350.

2.Хаузер Ч.Р., Хадсон Б.Е., И.Л. Органические реакции IX. Конденсаци сложных эфиров и смежные реакции.

М., 1948, сб. 1, с. 371 (прототип).