SU1325041A1 - Способ получени 2-метилциклопентен-2-она-1 - Google Patents

Способ получени 2-метилциклопентен-2-она-1 Download PDF

Info

Publication number
SU1325041A1
SU1325041A1 SU854018284A SU4018284A SU1325041A1 SU 1325041 A1 SU1325041 A1 SU 1325041A1 SU 854018284 A SU854018284 A SU 854018284A SU 4018284 A SU4018284 A SU 4018284A SU 1325041 A1 SU1325041 A1 SU 1325041A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mol
cyclopentanone
conversion
yield
analogously
Prior art date
Application number
SU854018284A
Other languages
English (en)
Inventor
Зиля Фоатовна Муллахметова
Елена Павловна Недогрей
Рим Сабирович Мусавиров
Евгений Абрамович Кантор
Дилюс Лутфуллич Рахманкулов
Original Assignee
Уфимский Нефтяной Институт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Уфимский Нефтяной Институт filed Critical Уфимский Нефтяной Институт
Priority to SU854018284A priority Critical patent/SU1325041A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1325041A1 publication Critical patent/SU1325041A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к гетероциклическим соединени м, в частности к получению 2-метилциклопентен-2- -она-1 (МП), который  вл етс  полупродуктом органического синтеза. Повышение выхода МЦ достигаетс  использованием другого исходного реагента. Синтез МП ведут из 1шклопентанона

Description

. Изоб1)етение относитс  к способу получени  2-метилциклопентен-2-она-1, который представл ет интерес как по- лупродуУт органического синтеза.
Целью изобретени   вл етс  поры- шение выхода целевого продукта.
Пример 1. Смесь 4,2 г (0,05 моль) циклопентанона и 6,2 г (0,05 моль) о/-хлорметнлбутилового эфира нагревают в запа нной ампуле, помещенной в термостатированный шкаф, за счет чего и системе создаетс  повышенное давление при в течение 0,5 ч. Перегонкой реакционной смеси собирают фракцию, кип щую при 140- (760 мм рт.ст.), из которой повторной перегонкой выдел ют 4,5 г 2-метилциклопентен 2-она-1 (выход
10
15
Пример 4, Аналогично приме ру I процесс провод т с 16,8 г (0,20 моль) циклопентанона и 6,2 г (0,05 моль) о -хлорэфира. Выдел ют 13,1 г (93%) 2-метилциклопентен-2- -она-1. Конверси  циклопентанона 94
Пример 5, Аналогично приме ру 1 провод т процесс с 2,5 г (0,03 моль) 1Ц1клопентанона и 6,2 г (0,5 моль) 01 -хларэфира, Выдел ют 27 г (93%) 2-метилциклопентен-2- -она-1, Конверси  циклопентанона 100%,
Пример 6, Аналогично приме ру 1 берут 0,8 г (0,01 моль) циклопентанона и 6,2 г (0,05 моль) «/-хло эфира. Выдел ют 0,8 г 2-метилцикло- пентен-2-она-1 (выход 89%), Конверси
94Z). Конверси  исходного циклопента- 20 Ци нтанона 100%.
П р и м е р 7, Аналогично примеру 1 процесс провод т с 4,2 г
и -гг Vf f ,
найдено
158-160°С (760 мм рт,ст,);п ь° 1,А751, d
нона 100%, Т.кип,
4° 0,8645, MRj,: 31,38, вычислено 31,27, мол, масса: найдено 96, вычислено 96,12,
Строение синтезированного соединени  подтверждают спектральные данные
Спектр ПНР (СС, с/, м,д,) :1 (|
О 3
Метинова  группа при двойной св зи (С-3) резонирует в области 6,44 м,д, в виде мультиплета, Метиль- на  группа (С-6) резонирует в виде синглета в области 1,30 м,д,, а ме- тнпеновые группы циклопентанового кольца (С-4-5) - в области 1,26- 1,31 м,д, в виде мультиплета,
Спектр С ЯМР: 198,39 с, (С-1); 184,42 с, (С-2); 147,52 (С-3) I - 149 Гц; 25,81 т, (С-4) 1 129 Гц; 31,78 т, (С-5) I 127 Гц; 13,33 кв, (С-6) I 129 Гц.
Пример2, Аналогично примеру 1 берут 8,4 г (0,1 моль) циклопентанона и 6,2 (0,05 моль) о -хлорме- тилбутилового эфира. Выдел ют 8,9 г 2-метилциклопентен-2-она-i (выход 92%), Конверси  исходного циклопентанона 98%,
Пример 3, Аналогично примеру 1 берут 12,6 г (0,15 моль) циклопентанона и 6,2 г (0,05 моль) о -хлор- эЛира, Выдел ют 13,0 г (93%) 2-метил- диклопентен-2-она-1, Конверси  циклопентанона 95%,
35
40
(0,05 моль) циклопентанона и 12,4 г (0,1 моль) о -хлорметилбутилоБОго эфи 25 ра. Выход 2-метилциклопентен-2-она4 ,4 г (92%), Конверси  циклопент но на 99%.
П р и м е р 8, Аналогично примеру 1 берут 4,2 г (0,05 моль) цикло- 2Q пентанона и 18,6 г (0,15 моль)
эфира. Выдел ют 4,5 г 2-метилцикло- .. алкен-2-она-1 (выход 94%), Конверси  циклопентанона 100%,
Пример 9, Аналогично примеру 1 берут 4,2 г (0,05 моль) циклопентанона и 24,8 г (0,20 моль) oi-хло эфира. Выдел ют 4,5 г 2-метилциклопе тен-2-она-1 (выход 93%). Конверси  циклопентанона 99%,
Пример 10. Аналогично примеру 1 процесс провод т с 4,2 г (0,5 моль) циклопентанона и 2,8 г (0,03 моль) (/-хлорэфира. Выход 2-ме тилциклопентен-2-она-1 составл ет 4,4 г (выход 93%), Конверси  исходного циклопентанона 96%.
Пример 11, Аналогично приме ру 1 берут 4,2 г (0,05 моль) циклопентанона и 1,2 г (0,01 моль) oif-хло метилбутилового эфира. Выдел ют 4,3 2-метилпиклоалкен-2-она-1 (выход 90%), Конверси  циклопентанона 93%.
На основании примеров 1-11 видно что оптимальным  вл етс  соотношени исходных реагентов циклопентанона и ci-хлорметилбутилового эфира 0,03- 0,15 к 0,03-0,20 моль.
Пример 12, Аналогично приме ру 1 процесс провод т при 85 с, По45
50
55
5
Пример 4, Аналогично примеру I процесс провод т с 16,8 г (0,20 моль) циклопентанона и 6,2 г (0,05 моль) о -хлорэфира. Выдел ют 13,1 г (93%) 2-метилциклопентен-2- -она-1. Конверси  циклопентанона 941,
Пример 5, Аналогично примеру 1 провод т процесс с 2,5 г (0,03 моль) 1Ц1клопентанона и 6,2 г (0,5 моль) 01 -хларэфира, Выдел ют 27 г (93%) 2-метилциклопентен-2- -она-1, Конверси  циклопентанона 100%,
Пример 6, Аналогично примеру 1 берут 0,8 г (0,01 моль) циклопентанона и 6,2 г (0,05 моль) «/-хлор- эфира. Выдел ют 0,8 г 2-метилцикло- пентен-2-она-1 (выход 89%), Конверси 
f f ,
35
40
(0,05 моль) циклопентанона и 12,4 г (0,1 моль) о -хлорметилбутилоБОго эфи- 25 ра. Выход 2-метилциклопентен-2-она1 4,4 г (92%), Конверси  циклопент но- на 99%.
П р и м е р 8, Аналогично примеру 1 берут 4,2 г (0,05 моль) цикло- 2Q пентанона и 18,6 г (0,15 моль) о -хлорэфира . Выдел ют 4,5 г 2-метилцикло- .. алкен-2-она-1 (выход 94%), Конверси  циклопентанона 100%,
Пример 9, Аналогично примеру 1 берут 4,2 г (0,05 моль) циклопентанона и 24,8 г (0,20 моль) oi-хлор эфира. Выдел ют 4,5 г 2-метилциклопен тен-2-она-1 (выход 93%). Конверси  циклопентанона 99%,
Пример 10. Аналогично примеру 1 процесс провод т с 4,2 г (0,5 моль) циклопентанона и 2,8 г (0,03 моль) (/-хлорэфира. Выход 2-ме- тилциклопентен-2-она-1 составл ет 4,4 г (выход 93%), Конверси  исходного циклопентанона 96%.
Пример 11, Аналогично примеру 1 берут 4,2 г (0,05 моль) циклопентанона и 1,2 г (0,01 моль) oif-хлор метилбутилового эфира. Выдел ют 4,3 г 2-метилпиклоалкен-2-она-1 (выход 90%), Конверси  циклопентанона 93%.
На основании примеров 1-11 видно, что оптимальным  вл етс  соотношение исходных реагентов циклопентанона и ci-хлорметилбутилового эфира 0,03- 0,15 к 0,03-0,20 моль.
Пример 12, Аналогично примеру 1 процесс провод т при 85 с, По45
50
55
лучают 4,4 г (93%) 2-метилциклопеи- тен-2-она-1. Конверси  циклопента- ноиа 98%.
Пример 13, Аналогично примеру I процесс провод т при 90°Г,. Получают 4,4 г (92%) 2-метилциклопен- тен-2-она-1. Конверси  циклопента- нона 99%.
Пример 14. Аналогично примеру 1 процесс провод т при . Получают 4,4 г (93%) 2-метилциклопен- тен-2-она-1. Конверси  исходного цик лопентанона 97%.
П р и м е р 15. Аналогично примеру 1 процесс провод т при 70°С. Выдел ют 4,3 г (выход 90%) 2-метилцик- лопентен-2-она-1. Конверси  цикло- пентанона 95%.
На основании примеров 1, 12-15 видно, что оптимальна  температура проведени  реакции 70-90°С.
П р и м е р 16. Аналогично примеру 1 процесс провод т в течение 1,0 ч. Выдел ют 4,4 г 2-метилцикло- пентен-2-она-1 (выход 92%). Конверси циклопентанона 100%.
Пример 17, Аналогично примеру 1 процесс провод т в течение 1,5 ч. Выдел ют 4,3 г 2-метилцикло- пентен-2-она-1 (выход 90%). Конверси  исходного циклопентанона 99%.
Пример 18, Аналогично примеру 1 процесс провод т в течение 0,25 ч, Вьщел ют 4,3 г (91%) 2-метил циклоцентен-2-она-1, Конверси  исходного циклопентанона 97%.
Пример 19, Аналогично примеру 1 процесс провод т в течение 0,15 ч. Выдел ют 4,0 г (86%) 2-метил циклопентен-2-она-1, Конверси  цикло пентаиона 92%,
На основании примеров 1, 16-19 видио, что оптимальна  продолжительность проведени  реакции 0,5-1,5 ч.
Пример 20, Аналогично примеру I процесс провод т в присутствии 0,3 г (3% от массы смеси) катализатора - катионообменной смолы КУ-2 в Н- форме. Выдел ют 4,5 (94%) 2-метил- циклопентен-2-она-1, Конверси  циклопентанона 100%,
Пример 21, Аналогично примеру 1 процесс провод т в присутствии 0,5 г (5% от массы смеси) катализатора КУ-2, Выдел ют 4,5 г (94%) 2-мети циклопентен-2-она-1, Конверси  циклопентанона 100%.
II р и м е р 22. А}ТЯЛОГИЧИО примеру 1 процесс провод т в присутствии 0,6 г (7% от общей массы смеси) КУ-2. Видел ют 4,3 г (94%) 2-мстилцикло- пеитен-2-она-1. Конверси  циклопента- иона 100%.
Из примеров 1, 20-22 следует, что катализатор не оказывает вли ние на выход 2-метилциклопентен-2-она-1.
В таблице приведены обобщенные данные по вли нию различных технологических показателей на ход процесса.
g П р и м е р 23, Аналогично примеру 1 процесс провод т при 60°С, Выдел ют 3,8 г (85%) 2-метилциклопентен- -2-она-1, Конверси  циклопентанона 90%.
Q П р и м е р 24. Аналогично примеру 1 процесс провод т при 100°С. Выдел ют 4,0 г (86%) 2-метилцикло- пентен-2-она-1. Конверси  циклопентанона 1 00%,
5 На основании приведенных примеров 1, 12-14, 23, 24 можно сделать вывод, что оптимальным температурным режимом процесса  вл етс  интервал 70- 90 С.
Q П Р И М е Р 25. Аналогично примеру 1 берут 4,2 г (0,05 моль) циклопентанона и 31,0 г (0,25 моль) о(-хлор- эфира. Выдел ют 4 г (86%) 2-метилцик- лопентен-2-она-1. Конверси  циклопеи- танона 90%,
Из приведенных примеров 1-П, 25 видно, что оптимальным  вл етс  соотношение циклопентанона и о/ -хлорметил- бутилового эфира 0,03-0,15 к 0,03Q 0,20 моль.
Из таблицы следует, что высокий выход 2-метилциклопентен-2-она-1 (до 92-94%) может быть получен при взаимодействии 0,03-0,15 моль циклопентанона с 0,03-0,20 моль о/-хлорметил- бутнлового эфира в течение 0,5-1,5 ч при 70-90°С.
Использование предлагаемого способа позвол ет увеличить выход 2-ме- тилциклопентен-2-она-1 с 75 в известном способе до 92-94%, т.е. на 17- 19%, сократить врем  реакции с 5,0 до 0,5-1,5 ч, т.е. на 4,5-4,0 ч, отказатьс  от использовани  катализатора .
5
0
5

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  2-метилциклопен- тен-2-она-1 с использованием произ513250Д16
    водного циклопентана при температуре пент на используют циклопентаноч, ко- 70-90°С при повьппенном давлеиии, о т- Topbrti в количестве 0,03-0,15 моль Личающийс  тем, что, с це- подвергают взаимодействию с 0,03- лью увеличени  выхода целевого про- 0,20 моль -хлорметилбутилового эфи- дукта, в качестве производного цикле- ра в течение 0,5-1,3 ч.
    0,05 0,10 0,15 0,20 0,03 0,01 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
    ,05 (3% У-2)
    ,05 (5% У-2)
    ,05 (7% У-2)
    0,05
    0,05
    0,05
    0,05
    0,05
    0,05
    0,10
    0,15
    0,20
    0,03
    0,01
    0,05
    0,05
    0,05
    0,05
    0,05
    0,05
    0,05
    0,05
    0,05 0,05 0,05
    80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 85 90 75 70 80 80 80 80
    80 80 80
    94
    92
    93
    93
    93
    89
    92
    94
    93
    93
    91
    93
    92
    93
    90
    92
    90
    91
    86
    94 94 94
    100 98 95 94
    100
    100 99
    100 99 96 93 98 99 97 95
    100 99 97 92
    100
    100 100
SU854018284A 1985-12-03 1985-12-03 Способ получени 2-метилциклопентен-2-она-1 SU1325041A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU854018284A SU1325041A1 (ru) 1985-12-03 1985-12-03 Способ получени 2-метилциклопентен-2-она-1

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU854018284A SU1325041A1 (ru) 1985-12-03 1985-12-03 Способ получени 2-метилциклопентен-2-она-1

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1325041A1 true SU1325041A1 (ru) 1987-07-23

Family

ID=21220176

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU854018284A SU1325041A1 (ru) 1985-12-03 1985-12-03 Способ получени 2-метилциклопентен-2-она-1

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1325041A1 (ru)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. Organ. Chem. 1981. v. 46, N 11, p. 2428-2429. Патент СП1А ( 4329508, кл. С 07 С 49/597, опублик. 1980. Авторское свидетельство СССР № 833943, кл. С 07 С 49/597, опублик. 1981. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU182666B (en) Process for preparing cyclobutanone derivatives
KR101018983B1 (ko) 콤브레타스타틴의 제조방법 및 중간체
US5200527A (en) Process for the production of 2-azabicyclo [2.2.1] hept-5-en-3-one
AKSNES et al. Study of the Applicability of the Wittig Reaction in Syntheses of Allenes
HU206302B (en) Process for producing hydroxyl-protected /7e,9z/-7,9-alkadien-1-ols and derivatives
SU1325041A1 (ru) Способ получени 2-метилциклопентен-2-она-1
Hanack et al. Solvolysis of 1-pent-3-ynyl triflate. Mechanism of the homopropargyl rearrangement
Berens et al. The First Stereoselective Synthesis of Racemic. beta.-Multistriatin: A Pheromone Component of the European Elm Bark Beetle Scolytus multistriatus (Marsh.)
Alexander et al. New organic compounds for use in insect control
US4284562A (en) Process for preparing pyrrole-2-acetic acids
Hoff et al. Acid‐catalyzed ring closure of 1‐methoxy‐or 1‐methylthio‐1‐(α‐or β‐hydroxyalkyl) allenes: Formation of 3, 8‐dimethoxy‐1, 6‐dioxacyclodeca‐3, 8‐dienes and 4‐methylthio‐5, 6‐dihydro‐2H‐pyrans
US3970673A (en) Process for preparing bicyclic γ-lactone
US5290944A (en) Method for producing dichloromethylpyridines
JP2867847B2 (ja) ５−メチレン−１，３−ジオキソラン−４−オン類の製造方法
US4906759A (en) Process for the production of 4-alkoxy-2(5H) thiophenones
SU1068431A1 (ru) Способ получени замещенных 4-винилпиразолов
SU1684276A1 (ru) 1,8-Бис-(N-метил-N-метоксиамино)-3,6-диоксаоктан в качестве полупродукта дл получени катализатора межфазного переноса дл реакции получени этилового эфира ортомуравьиной кислоты
US4808340A (en) Process for preparing methyl 4-oxo-5-tetradecynoate
JPS58982A (ja) Ｄ（＋）−ビオチンの製造方法
SU1179921A3 (ru) Способ получени сложных этиловых эфиров 1-метил-или 1,4-диметил-1 @ -пиррол-2-уксусной кислоты
RU1824408C (ru) Способ получени замещенных 1,2-оксафосфол-3-енов
US4294761A (en) Preparation of 7,12-dioxaspiro[5,6]dodecane-3-one
SU1205756A3 (ru) Способ получени 1,1-дихлор-4-метилпентадиенов
SU958411A1 (ru) Способ получени @ , @ -разветвленных @ -кетоэфиров
GB2228482A (en) Process for converting lactones