JPS63130564A - ベンゾイルアクリル酸エステル類の製造法 - Google Patents
ベンゾイルアクリル酸エステル類の製造法Info
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- JPS63130564A JPS63130564A JP61274178A JP27417886A JPS63130564A JP S63130564 A JPS63130564 A JP S63130564A JP 61274178 A JP61274178 A JP 61274178A JP 27417886 A JP27417886 A JP 27417886A JP S63130564 A JPS63130564 A JP S63130564A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、医薬あるいは農薬の中間原料として重要な物
質であるベンゾイルアクリル酸エステル類の製造方法に
関する。
質であるベンゾイルアクリル酸エステル類の製造方法に
関する。
従来、本発明で目的とするベンゾイルアクリル酸エステ
ル類の合成方法としては、(1)ベンゾイルプローオン
酸エステル類全ブロモ化し、次いで脱ブロモ化しベンゾ
イルアクリル酸エステル類を得る方法(J、 Am、
Chem、 sac、、 45.233(1923)
) 、 (21ベンゾイルアクリル酸類をH2SO,
存在下アルコールと反応させ、カラムクロマトグラフィ
ー等により精製する方fiz (Bull。
ル類の合成方法としては、(1)ベンゾイルプローオン
酸エステル類全ブロモ化し、次いで脱ブロモ化しベンゾ
イルアクリル酸エステル類を得る方法(J、 Am、
Chem、 sac、、 45.233(1923)
) 、 (21ベンゾイルアクリル酸類をH2SO,
存在下アルコールと反応させ、カラムクロマトグラフィ
ー等により精製する方fiz (Bull。
Chem、 SOC,Jpn、、 41 、 971
(1968) )が知られている。
(1968) )が知られている。
従来技術111の方法では、毒性の強い臭累倉使用し、
また反応収率も低い。従来技術(2)の方法では、収率
が低く、さらに、國生成物が多く生成し、高純度な製品
を得るには、多段の蒸d塔による蒸留もしくはカラムク
ロマトグラフィーによる分sr必要とし、設備的付加が
大きく、工業的に有利ではなかった。
また反応収率も低い。従来技術(2)の方法では、収率
が低く、さらに、國生成物が多く生成し、高純度な製品
を得るには、多段の蒸d塔による蒸留もしくはカラムク
ロマトグラフィーによる分sr必要とし、設備的付加が
大きく、工業的に有利ではなかった。
本発明は、前記従来技術(2)の改良にかかわジ、本発
明者らは、その問題点全解決すべく種々試みた結果、ベ
ン・戸イルアクリル酸エステル類の収率全向上させ、し
かも高純度な製品と得る方法を見出し本発明を完成させ
た。
明者らは、その問題点全解決すべく種々試みた結果、ベ
ン・戸イルアクリル酸エステル類の収率全向上させ、し
かも高純度な製品と得る方法を見出し本発明を完成させ
た。
本発明は、
下記式(it)で表わされるベンゾイルアクリル酸類全
、式(III)で表わされるアルコール類と反応させて
ベン・tイルアクリル酸エステル@(しと式(IV)で
表わされるα−アルコキシベンゾイルゾロンオン酸エス
テル類の混合物を得る第一工程と、該混合物t#L触媒
の存在下、ベンゾイルアクリル酸エステル類(1)に対
し不活性な溶媒中で第一工程以上の温度で別熱する第二
工程よりなることを特徴とするベンゾイルアクリル酸エ
ステル類の製造法である。
、式(III)で表わされるアルコール類と反応させて
ベン・tイルアクリル酸エステル@(しと式(IV)で
表わされるα−アルコキシベンゾイルゾロンオン酸エス
テル類の混合物を得る第一工程と、該混合物t#L触媒
の存在下、ベンゾイルアクリル酸エステル類(1)に対
し不活性な溶媒中で第一工程以上の温度で別熱する第二
工程よりなることを特徴とするベンゾイルアクリル酸エ
ステル類の製造法である。
F15− OH(1)
(Ft1ハ、水素、−”ロデン、アミノ基、炭素数1〜
4のアルキル、基、R素数1〜4のアルコキシル基 R2,R3d、水素、)\ロデン、アミノ基、炭素数1
〜4のアルキル基 R41式は炭素数1〜乙のアルキル基、了り−ル基 を示す@) 以下、本発明をさらに詳細に説明する。
4のアルキル、基、R素数1〜4のアルコキシル基 R2,R3d、水素、)\ロデン、アミノ基、炭素数1
〜4のアルキル基 R41式は炭素数1〜乙のアルキル基、了り−ル基 を示す@) 以下、本発明をさらに詳細に説明する。
第一工程
この工程では、ベンゾイルアクリル酸類(II)とアル
コール類(1) を酸触媒の存在下で反応させてベンゾ
イルアクリル酸エステルm (1)とα−アルコキシベ
ンゾイルゾロンオン酸エステル類(■)の混合物七得る
。
コール類(1) を酸触媒の存在下で反応させてベンゾ
イルアクリル酸エステルm (1)とα−アルコキシベ
ンゾイルゾロンオン酸エステル類(■)の混合物七得る
。
原料の式(II)で表わされるベンゾイルアク;ノル酸
類の中で、ベンゾイルアクリル酸、p−クロロベンゾイ
ルアクリル酸、p−ブロモ4フ1戸イルアクリル酸、p
−ヨードベンゾイルアクリル酸、p−フルオロベンディ
ルアクリル酸、0−クロロベンゾイルアクリル酸、0−
ブロモベンゾイルアクリル酸、0−ヨードベンゾイルア
クリル酸、〇−フルオロ ベンゾイルアクリル酸、m−
クロロベンゾイルアクリル[、m−ブロモベンゾイルア
クリル酸、m−ヨードベンゾイルアクリル酸、;n−フ
ルオロベンゾイルアクリル酸、α−メチルベンゾイルア
クリル酸、β−メチルベン・!イルアクリル酸、α−エ
チルベン・戸イルアクリル酸、β−エチルベンゾイルア
クリル酸、p−メチルベンゾイルアクリル酸、0−メチ
ルベンゾイルアクリル酸、0−)チルベンゾイルアクリ
ル[、p−エチルヘン・戸イルアクリル酸、0−エチル
ベンゾイルアクリル酸%m−エチルベンゾイルアクリル
酸、p−アミノベンゾイルアクリル酸、α−アミノベン
ゾイルアクリル酸、α−クロルベンゾイルアクリル酸、
α−アミノベンゾイルアクリル酸、β−アミノベンゾイ
ルアクリル酸等が好ましく用いられる。
類の中で、ベンゾイルアクリル酸、p−クロロベンゾイ
ルアクリル酸、p−ブロモ4フ1戸イルアクリル酸、p
−ヨードベンゾイルアクリル酸、p−フルオロベンディ
ルアクリル酸、0−クロロベンゾイルアクリル酸、0−
ブロモベンゾイルアクリル酸、0−ヨードベンゾイルア
クリル酸、〇−フルオロ ベンゾイルアクリル酸、m−
クロロベンゾイルアクリル[、m−ブロモベンゾイルア
クリル酸、m−ヨードベンゾイルアクリル酸、;n−フ
ルオロベンゾイルアクリル酸、α−メチルベンゾイルア
クリル酸、β−メチルベン・!イルアクリル酸、α−エ
チルベン・戸イルアクリル酸、β−エチルベンゾイルア
クリル酸、p−メチルベンゾイルアクリル酸、0−メチ
ルベンゾイルアクリル酸、0−)チルベンゾイルアクリ
ル[、p−エチルヘン・戸イルアクリル酸、0−エチル
ベンゾイルアクリル酸%m−エチルベンゾイルアクリル
酸、p−アミノベンゾイルアクリル酸、α−アミノベン
ゾイルアクリル酸、α−クロルベンゾイルアクリル酸、
α−アミノベンゾイルアクリル酸、β−アミノベンゾイ
ルアクリル酸等が好ましく用いられる。
また式(III)で表わされるアルコール類とは、メタ
ノール、エタノール、n−プロピルアルコール、1〜6
までのアリルアルコール、フェノール、クレゾール等の
アリルアルコールである。これらのアルコール類(1)
の使用量はベンゾイルアクリル酸類(II)に対して等
モル以上、1.5〜5倍モルが好ましい。
ノール、エタノール、n−プロピルアルコール、1〜6
までのアリルアルコール、フェノール、クレゾール等の
アリルアルコールである。これらのアルコール類(1)
の使用量はベンゾイルアクリル酸類(II)に対して等
モル以上、1.5〜5倍モルが好ましい。
使用する酸触媒は、特に制限はないが硫酸、塩酸などの
鉱酸、芳香族スルホン酸などの有機酸、フッ化ホウ素エ
ーテラートなどのLeWiB酸が好ましく、これらの一
種以上の混合物を用いてもよい。
鉱酸、芳香族スルホン酸などの有機酸、フッ化ホウ素エ
ーテラートなどのLeWiB酸が好ましく、これらの一
種以上の混合物を用いてもよい。
酸触媒の使用量は、ベンゾイルアクリル酸類に対して、
0.001〜0.1倍モル、特に肌01〜0.05倍モ
ルが好ましい。
0.001〜0.1倍モル、特に肌01〜0.05倍モ
ルが好ましい。
反応の溶媒はアルコール類(1)全過剰に用いてもよい
し、あるいはベンゼン、トルエン等の溶媒を用いてもよ
い。
し、あるいはベンゼン、トルエン等の溶媒を用いてもよ
い。
反応温度は70〜100℃が好ましい。
生成物のベンゾイルアクリル酸エステル類(1)は、ベ
ンゾイルアクリル酸類(1)がアルコール類(IV)で
エステル化されたものであシ、ベンゾイルアクリル酸メ
チル、ペン・戸イルアクリル葭エチル、などがあげられ
る。もう一つの生成物であるα−アルコキシベンゾイル
デロビオン酸エステル類(iV)は、ベンゾイルアクリ
ル酸エステル類(IV)にざらにアルコール類(1)が
付加したものであ広α−メトキシベンゾイルゾロピオン
酸メチル、α−エトキシベンゾイルデロぎオン酸エチル
などが特に好ましい目的物である。
ンゾイルアクリル酸類(1)がアルコール類(IV)で
エステル化されたものであシ、ベンゾイルアクリル酸メ
チル、ペン・戸イルアクリル葭エチル、などがあげられ
る。もう一つの生成物であるα−アルコキシベンゾイル
デロビオン酸エステル類(iV)は、ベンゾイルアクリ
ル酸エステル類(IV)にざらにアルコール類(1)が
付加したものであ広α−メトキシベンゾイルゾロピオン
酸メチル、α−エトキシベンゾイルデロぎオン酸エチル
などが特に好ましい目的物である。
反応終了後は減圧蒸留で溶媒t−回収し、中和、洗浄等
で酸触媒を除去したのち、蒸留にょクベンゾイルアクリ
ル酸エステル類(■)とα−アルコキシベンψイルゾロ
ピオン酸エステル類(IV)の混合物を得る。反応液を
そのまま第二工程に供給しても良い。
で酸触媒を除去したのち、蒸留にょクベンゾイルアクリ
ル酸エステル類(■)とα−アルコキシベンψイルゾロ
ピオン酸エステル類(IV)の混合物を得る。反応液を
そのまま第二工程に供給しても良い。
第二工程
この工程では第一工程で得られたペンブイルアクリル酸
エステル類(H)とα−アルコキシベンゾイルゾロぎオ
ン酸エステル類(TV)よシなる混合物を酸触媒の存在
下、ベンゾイルアクリル酸エステル類(II)に対して
不活性な溶媒中で加熱して高純度のベンゾイルアクリル
酸エステル類(ff) k得る。
エステル類(H)とα−アルコキシベンゾイルゾロぎオ
ン酸エステル類(TV)よシなる混合物を酸触媒の存在
下、ベンゾイルアクリル酸エステル類(II)に対して
不活性な溶媒中で加熱して高純度のベンゾイルアクリル
酸エステル類(ff) k得る。
換言すれば、α−アルコキシベンゾイルゾロぎオン酸類
(IV)t−脱アルコールしてベンゾイルアクリル酸エ
ステル類(II)とする工程である。先の第一工程では
混合物しか得られず、蒸留によってもベンゾイルアクリ
ル酸エステル類(II)とα−アルコキシプロピオン酸
エステル類(■)の分離は困難である。そのためα−ア
ルコキシプロピオン酸エステル類(IV)の性質を調べ
たところ、高温では脱アルコールして内部オレフィンを
形成し、ベンゾイルアクリル酸=キー≠嘲−−−エステ
ル類(ll)へ転換することが見い出された。従って本
工程の操作により高純度のベンゾイルアクリル酸エステ
ル類(■)を得ることができる。
(IV)t−脱アルコールしてベンゾイルアクリル酸エ
ステル類(II)とする工程である。先の第一工程では
混合物しか得られず、蒸留によってもベンゾイルアクリ
ル酸エステル類(II)とα−アルコキシプロピオン酸
エステル類(■)の分離は困難である。そのためα−ア
ルコキシプロピオン酸エステル類(IV)の性質を調べ
たところ、高温では脱アルコールして内部オレフィンを
形成し、ベンゾイルアクリル酸=キー≠嘲−−−エステ
ル類(ll)へ転換することが見い出された。従って本
工程の操作により高純度のベンゾイルアクリル酸エステ
ル類(■)を得ることができる。
使用する酸触媒は特に制限はないが硫酸、塩酸などの鉱
酸、芳香族スルホン酸などの有機酸、フッ化ホウ素エー
テラートなどのLewi s酸が好ましく、これらの一
種以上の混合物を用いてもよい6酸触媒の量は混合物に
対して0.001〜0.1倍モル好ましくは0.01〜
0.05倍モル使用するのがよい。
酸、芳香族スルホン酸などの有機酸、フッ化ホウ素エー
テラートなどのLewi s酸が好ましく、これらの一
種以上の混合物を用いてもよい6酸触媒の量は混合物に
対して0.001〜0.1倍モル好ましくは0.01〜
0.05倍モル使用するのがよい。
溶媒は、ベンゾイルアクリル酸エステル類(It)の重
合を抑制させるため沸点100℃以上の溶媒金層いる方
が好ましい。使用する溶媒は沸点が100”C以上で、
ペンブイルアクリル酸エステル類(IY)と反応しない
ものであれば特に制限はない。
合を抑制させるため沸点100℃以上の溶媒金層いる方
が好ましい。使用する溶媒は沸点が100”C以上で、
ペンブイルアクリル酸エステル類(IY)と反応しない
ものであれば特に制限はない。
一般的に入手可能なトルエン、キシレン、ジエチルベン
ゼン等の芳香族、1,1.2−トIJクロルエタン、L
1.1.2−テトラクロルエタン、1.1.2.2
−テトラクロルエタン等のへロffン化炭化水素類、エ
チルセロソルブ、メチルセロソルブ等の多価アルコール
誘導体、及びピリシン、α−ピコリン等の複素環化合物
が好ましい。
ゼン等の芳香族、1,1.2−トIJクロルエタン、L
1.1.2−テトラクロルエタン、1.1.2.2
−テトラクロルエタン等のへロffン化炭化水素類、エ
チルセロソルブ、メチルセロソルブ等の多価アルコール
誘導体、及びピリシン、α−ピコリン等の複素環化合物
が好ましい。
反応温度は100℃以上であり、120〜150℃が特
によい。温度が低いと反応は進みにくく、高いと重合な
どの副反厄七おこしゃすい。
によい。温度が低いと反応は進みにくく、高いと重合な
どの副反厄七おこしゃすい。
反応後は、中和、溶剤回収、蒸留等の通常の精製操作に
よジベンゾイルアクリル酸エステル類(IV)が得られ
る。
よジベンゾイルアクリル酸エステル類(IV)が得られ
る。
以下実施例によυ更に詳しく説明する。
実施例1゜
300−四つロフラスコにペン・戸イルアクリル酸20
.6.9 ([1,117モル入エタノール16.2.
!ii’(0,351モル)、浸硫11ff0.2F、
ト#エン100vLt’i仕込み、Dean −5
tark水分離器を用いて、生成する水を共沸蒸留によ
ジ、分離しながら、85°Cで、7Hr還流した。反応
液全中和後蒸留(II6〜1186C/ 1〜2mi+
Hg )によジ、α−エトキシベンゾイルデロビオン酸
エチルとベンゾイルアクリル酸エチルの混合物24.8
gが得られた。
.6.9 ([1,117モル入エタノール16.2.
!ii’(0,351モル)、浸硫11ff0.2F、
ト#エン100vLt’i仕込み、Dean −5
tark水分離器を用いて、生成する水を共沸蒸留によ
ジ、分離しながら、85°Cで、7Hr還流した。反応
液全中和後蒸留(II6〜1186C/ 1〜2mi+
Hg )によジ、α−エトキシベンゾイルデロビオン酸
エチルとベンゾイルアクリル酸エチルの混合物24.8
gが得られた。
この混合物にキシレン100g、濃硫酸0.2 、!7
全加、e−20Qd4ツロフラスコに仕込み、167”
Cで3 Hr還流した。反応生成物上、蒸留(II6〜
118°/1〜2朋Hg ) L、20.31のベンゾ
イルアクリル酸エチルが得られた。ガスクロマトグラフ
ィーによシ純度99.4 %であった。ベンゾイルアク
リル酸からの収率は85.0%であった。
全加、e−20Qd4ツロフラスコに仕込み、167”
Cで3 Hr還流した。反応生成物上、蒸留(II6〜
118°/1〜2朋Hg ) L、20.31のベンゾ
イルアクリル酸エチルが得られた。ガスクロマトグラフ
ィーによシ純度99.4 %であった。ベンゾイルアク
リル酸からの収率は85.0%であった。
比較例1゜
200m1四ツロフラスコにベンゾイルアクリル酸1
D 、F (0,057モル)、エタノール30g(0
,652モル)、浸硫酸肌1y仕込み、780°Cで7
Hr還流した。溶媒を除き、べ/ゼン七5Qml加え
て、80℃で7 Hr還流した。反応生成127ヲ、蒸
留(II6〜118°/1〜2mHg)し、留分12.
0.9 ’に得た。ガスクロマトグラフィーによp1ベ
ンゾイルアクリル酸エチルエステルの純度は61.7%
であった。収率は43.7%であった。
D 、F (0,057モル)、エタノール30g(0
,652モル)、浸硫酸肌1y仕込み、780°Cで7
Hr還流した。溶媒を除き、べ/ゼン七5Qml加え
て、80℃で7 Hr還流した。反応生成127ヲ、蒸
留(II6〜118°/1〜2mHg)し、留分12.
0.9 ’に得た。ガスクロマトグラフィーによp1ベ
ンゾイルアクリル酸エチルエステルの純度は61.7%
であった。収率は43.7%であった。
実施例2゜
200d四ツロフラスコにベンゾイルアクリル酸10.
9 (0,057モル)、メタノール5.5g(0,1
71モル)、濃硫酸0.1g全仕込み、実施例1と同様
にしてα−メトキシプロピオン酸メチルとベンゾイルア
クリル酸メチルの混合物10.9gを得た。これらを、
キシレン30g、濃硫酸0.1gと共に10071!1
4ツロフラスコへ仕込み、実施例1と同様の操作を行い
、ベンゾイルアクリル酸メチルエステル8.9.9 金
得た。ガスクロマトグラフィーより純度は、98.8%
であった。ベンゾイルアクリル酸からの収率は81.2
%であった。
9 (0,057モル)、メタノール5.5g(0,1
71モル)、濃硫酸0.1g全仕込み、実施例1と同様
にしてα−メトキシプロピオン酸メチルとベンゾイルア
クリル酸メチルの混合物10.9gを得た。これらを、
キシレン30g、濃硫酸0.1gと共に10071!1
4ツロフラスコへ仕込み、実施例1と同様の操作を行い
、ベンゾイルアクリル酸メチルエステル8.9.9 金
得た。ガスクロマトグラフィーより純度は、98.8%
であった。ベンゾイルアクリル酸からの収率は81.2
%であった。
実施例3゜
100mJ四ツロフラスコにベンゾイルアクリル酸10
g(0,057モル〕、エタノール8g(0,173モ
ル)、キシレン509、濃硫酸0.1g全仕込み、78
’CでF3 Hr還流し、さらに、137°Cで3Hr
[流した。蒸留により、反応生成換金回収したところ1
0.1 、!i’の留分が得られた。
g(0,057モル〕、エタノール8g(0,173モ
ル)、キシレン509、濃硫酸0.1g全仕込み、78
’CでF3 Hr還流し、さらに、137°Cで3Hr
[流した。蒸留により、反応生成換金回収したところ1
0.1 、!i’の留分が得られた。
ガスクロマトグラフ仁によりベンゾイルアクリル酸エチ
ルの純度は、94.8%であった。ペンシイ表に記載の
条件以外は実施例6と同様の方法で行なった。
ルの純度は、94.8%であった。ペンシイ表に記載の
条件以外は実施例6と同様の方法で行なった。
本発明の方法により、安価で入手容易な原料を用い、簡
単な操作によシ、工業的有利に、高純度なベンゾイルア
クリル酸エステルを製造できる。
単な操作によシ、工業的有利に、高純度なベンゾイルア
クリル酸エステルを製造できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記式(II)で表わされるベンゾイルアクリル酸類を酸
触媒の存在下、式(III)で表わされるアルコール類と
反応させてベンゾイルアクリル酸エステル類(1)と、
式(IV)で表わされるα−アルコキシベンゾイルプロピ
オン酸エステル類の混合物を得る第一工程と、該混合物
を酸触媒の存在下、ベンゾイルアクリル酸エステル類(
1)に対し不活性な溶媒中第一工程以上の温度で加熱す
る第二工程とよりなることを特徴とするベンゾイルアク
リル酸エステル類の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) (R_1は、水素、ハロゲン、アミノ基、炭素数1〜4
のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシル基 R_2、R_3は、水素、ハロゲン、アミノ基、炭素数
1〜4のアルキル基、 R_4、R_5は炭素数1〜6のアルキル基、アリール
基 を示す。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61274178A JPS63130564A (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | ベンゾイルアクリル酸エステル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61274178A JPS63130564A (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | ベンゾイルアクリル酸エステル類の製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63130564A true JPS63130564A (ja) | 1988-06-02 |
Family
ID=17538122
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61274178A Pending JPS63130564A (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | ベンゾイルアクリル酸エステル類の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63130564A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1991007374A1 (fr) * | 1989-11-21 | 1991-05-30 | Taiho Pharmaceutical Company, Limited | CETONE α,β-INSATUREE ET DERIVE DE CETOXIME |
WO1996003364A1 (fr) * | 1994-07-27 | 1996-02-08 | Mitsubishi Chemical Corporation | Derive du benzoylethylene |
US7161022B2 (en) | 2002-05-15 | 2007-01-09 | Fujifilm Finechemicals Co., Ltd. | Process for producing 4-phenyl-4-oxo-2-butenoic ester derivative |
-
1986
- 1986-11-19 JP JP61274178A patent/JPS63130564A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1991007374A1 (fr) * | 1989-11-21 | 1991-05-30 | Taiho Pharmaceutical Company, Limited | CETONE α,β-INSATUREE ET DERIVE DE CETOXIME |
US5142091A (en) * | 1989-11-21 | 1992-08-25 | Taiho Pharmaceutical Company Limited | α, β-unsaturated ketones and ketoxime derivatives |
WO1996003364A1 (fr) * | 1994-07-27 | 1996-02-08 | Mitsubishi Chemical Corporation | Derive du benzoylethylene |
US5789448A (en) * | 1994-07-27 | 1998-08-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | Benzoylethylene derivative |
US7161022B2 (en) | 2002-05-15 | 2007-01-09 | Fujifilm Finechemicals Co., Ltd. | Process for producing 4-phenyl-4-oxo-2-butenoic ester derivative |
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