JP3287682B2 - Ｎ−シアノエタンイミド酸エステルの製造方法 - Google Patents
Ｎ−シアノエタンイミド酸エステルの製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は塩化シアン、アンモニ
ア、オルト酢酸エステルから出発して、Ｎ−シアノエタ
ンイミド酸エステル、特にメチルエステル、またはエチ
ルエステルを製造する方法に関する。
ア、オルト酢酸エステルから出発して、Ｎ−シアノエタ
ンイミド酸エステル、特にメチルエステル、またはエチ
ルエステルを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｎ−シアノエタンイミド酸エステルは、
たとえば殺虫剤として有用なＮ−シアノ−Ｎ′−（２−
クロロ−５−ピリジルメチル−Ｎ′−メチルアセトアミ
ジンを製造する原料として重要であり、また、スルホニ
ル尿素系除草剤の中間体である２−アミノ−４−メトキ
シ−６−メチル−ｓ−トリアジンを製造する原料として
も重要な化合物である。
たとえば殺虫剤として有用なＮ−シアノ−Ｎ′−（２−
クロロ−５−ピリジルメチル−Ｎ′−メチルアセトアミ
ジンを製造する原料として重要であり、また、スルホニ
ル尿素系除草剤の中間体である２−アミノ−４−メトキ
シ−６−メチル−ｓ−トリアジンを製造する原料として
も重要な化合物である。
【０００３】このＮ−シアノエタンイミド酸エステルの
製造方法として、次の三つの方法が知られている。すな
わち、第一の方法は、二段階の工程でアセトニトリル、
塩化水素ガス、アルコールおよびシアナミドから製造す
る方法（ドイツ特許第３４１１２０３号明細書）であ
り、また、第二の方法は、オルト酢酸エステルとシアナ
ミドを無水酢酸存在下で反応させてＮ−シアノエタンイ
ミド酸エステルを製造する方法（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．，２８巻、１８１６ページ）、さらに、第三の方法
は、オルト酢酸エステルとシアナミドを酸性触媒の存在
下でアルコール性溶媒中でＮ−シアノエタンイミド酸エ
ステルを製造する方法（ドイツ特許第３８１５０８４号
明細書）である。
製造方法として、次の三つの方法が知られている。すな
わち、第一の方法は、二段階の工程でアセトニトリル、
塩化水素ガス、アルコールおよびシアナミドから製造す
る方法（ドイツ特許第３４１１２０３号明細書）であ
り、また、第二の方法は、オルト酢酸エステルとシアナ
ミドを無水酢酸存在下で反応させてＮ−シアノエタンイ
ミド酸エステルを製造する方法（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．，２８巻、１８１６ページ）、さらに、第三の方法
は、オルト酢酸エステルとシアナミドを酸性触媒の存在
下でアルコール性溶媒中でＮ−シアノエタンイミド酸エ
ステルを製造する方法（ドイツ特許第３８１５０８４号
明細書）である。
【０００４】しかし、第一の方法では、著しく腐食性の
塩化水素ガスを用いるため高価な装置を必要としてい
た。また第二の方法では、副生物として多量の酢酸メチ
ル、酢酸が生じる欠点があり、第三の方法は前述の第
一、第二の方法の欠点を解決しているが、高価な無水の
シアナミドを用いなければならず、安価にＮ−シアノエ
タンイミド酸エステルを製造することができなかった。
塩化水素ガスを用いるため高価な装置を必要としてい
た。また第二の方法では、副生物として多量の酢酸メチ
ル、酢酸が生じる欠点があり、第三の方法は前述の第
一、第二の方法の欠点を解決しているが、高価な無水の
シアナミドを用いなければならず、安価にＮ−シアノエ
タンイミド酸エステルを製造することができなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、無水
シアナミドを用いないで、塩化シアンとアンモニアとオ
ルト酢酸エステルを出発原料としてＮ−シアノエタンイ
ミド酸エステルを経済的かつ安全に製造する方法を提供
することにある。
シアナミドを用いないで、塩化シアンとアンモニアとオ
ルト酢酸エステルを出発原料としてＮ−シアノエタンイ
ミド酸エステルを経済的かつ安全に製造する方法を提供
することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の方法は、塩化シ
アン、アンモニアおよびオルト酢酸エステルの反応によ
ってＮ−シアノエタンイミド酸エステルを製造するにあ
たり、メタノール、エタノール、エチルエーテル、イソ
プロピルエーテルおよびアセトニトリルから選ばれる１
種以上の有機溶媒中で、塩化シアンとアンモニアとオル
ト酢酸エステルとを、−２０〜４０℃の条件で反応させ
ることを特徴とするＮ−シアノエタンイミド酸エステル
の製造方法に関する。
アン、アンモニアおよびオルト酢酸エステルの反応によ
ってＮ−シアノエタンイミド酸エステルを製造するにあ
たり、メタノール、エタノール、エチルエーテル、イソ
プロピルエーテルおよびアセトニトリルから選ばれる１
種以上の有機溶媒中で、塩化シアンとアンモニアとオル
ト酢酸エステルとを、−２０〜４０℃の条件で反応させ
ることを特徴とするＮ−シアノエタンイミド酸エステル
の製造方法に関する。
【０００７】本発明の方法は、Ｎ−シアノエタンイミド
酸エステル、特にそのメチルエステル、エチルエステル
の製造に適している。
酸エステル、特にそのメチルエステル、エチルエステル
の製造に適している。
【０００８】本発明における有機溶媒は、アセトニトリ
ル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、メタノー
ルおよびエタノールから選ばれる１種以上であり、特に
アセトニトリルまたはイソプロピルエーテルが、反応液
を撹拌するうえで好ましい。
ル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、メタノー
ルおよびエタノールから選ばれる１種以上であり、特に
アセトニトリルまたはイソプロピルエーテルが、反応液
を撹拌するうえで好ましい。
【０００９】有機溶媒の使用量に制限はないが、撹拌を
容易にするため、オルト酢酸エステル１モルあたりに使
用する有機溶媒の量は、１００〜１０００ｍｌで、特に
３００ｍｌ〜５００ｍｌが好ましい。
容易にするため、オルト酢酸エステル１モルあたりに使
用する有機溶媒の量は、１００〜１０００ｍｌで、特に
３００ｍｌ〜５００ｍｌが好ましい。
【００１０】また、オルト酢酸エステル１モルあたりの
塩化シアンの量は０．５〜２モルが好ましく、０．６〜
１．４モルがより好ましく、１．０〜１．５モルが特に
好ましい。塩化シアンの量が１．０モル以下では収率が
低下し、１．５モル以上では、塩化シアン、アンモニア
が無駄に消費される。オルト酢酸エステル１モルあたり
のアンモニアの量は、１〜４モルが好ましく、１．２〜
２．８モルがより好ましい。
塩化シアンの量は０．５〜２モルが好ましく、０．６〜
１．４モルがより好ましく、１．０〜１．５モルが特に
好ましい。塩化シアンの量が１．０モル以下では収率が
低下し、１．５モル以上では、塩化シアン、アンモニア
が無駄に消費される。オルト酢酸エステル１モルあたり
のアンモニアの量は、１〜４モルが好ましく、１．２〜
２．８モルがより好ましい。
【００１１】塩化シアンとアンモニアとオルト酢酸エス
テルの混合方法としては、塩化シアンとアンモニアとオ
ルト酢酸エステルとを同時に有機溶媒中で−２０〜４０
℃の条件で反応させる方法であっても、−２０〜４０℃
の条件で塩化シアンとアンモニアを有機溶媒中で反応さ
せた後に、−２０〜４０℃の条件でオルト酢酸エステル
を加える方法、あるいは、有機溶媒とオルト酢酸エステ
ルの混合溶液に、塩化シアンとアンモニアを−２０〜４
０℃の条件で反応させる方法のいずれであってもよい。
テルの混合方法としては、塩化シアンとアンモニアとオ
ルト酢酸エステルとを同時に有機溶媒中で−２０〜４０
℃の条件で反応させる方法であっても、−２０〜４０℃
の条件で塩化シアンとアンモニアを有機溶媒中で反応さ
せた後に、−２０〜４０℃の条件でオルト酢酸エステル
を加える方法、あるいは、有機溶媒とオルト酢酸エステ
ルの混合溶液に、塩化シアンとアンモニアを−２０〜４
０℃の条件で反応させる方法のいずれであってもよい。
【００１２】塩化シアンとアンモニアを有機溶媒中で反
応させた後に、オルト酢酸エステルを加える方法の場合
においては、反応液を濾過し、析出した塩化アンモニウ
ムを除去し、さらに反応液を濃縮した後に、オルト酢酸
エステルを反応してもさしつかえない。
応させた後に、オルト酢酸エステルを加える方法の場合
においては、反応液を濾過し、析出した塩化アンモニウ
ムを除去し、さらに反応液を濃縮した後に、オルト酢酸
エステルを反応してもさしつかえない。
【００１３】塩化シアンとアンモニアとオルト酢酸エス
テルとの混合時の反応温度は、−２０以上４０℃以下で
実施されるが、特に−５〜２０℃が好ましい。不必要に
冷却することは、高性能の冷凍機を必要とするだけでし
かない。４０℃以上ではアンモニアおよび塩化シアンが
気化し、収率が低下するだけでなく、反応器の上部やベ
ントラインに塩化アンモニウムが付着するため、反応に
支障をきたす。
テルとの混合時の反応温度は、−２０以上４０℃以下で
実施されるが、特に−５〜２０℃が好ましい。不必要に
冷却することは、高性能の冷凍機を必要とするだけでし
かない。４０℃以上ではアンモニアおよび塩化シアンが
気化し、収率が低下するだけでなく、反応器の上部やベ
ントラインに塩化アンモニウムが付着するため、反応に
支障をきたす。
【００１４】塩化シアンとアンモニアとオルト酢酸エス
テルとを反応させた後の熟成は、２０〜１３０℃で行う
ことができ、特に４０〜９０℃が好ましい。熟成は０．
５〜５時間で完了する。２０℃以下では熟成に長時間を
要する。
テルとを反応させた後の熟成は、２０〜１３０℃で行う
ことができ、特に４０〜９０℃が好ましい。熟成は０．
５〜５時間で完了する。２０℃以下では熟成に長時間を
要する。
【００１５】反応後の生成物の単離は、反応液を濃縮
し、反応で生成したアルコールと反応に用いた有機溶媒
を除いた後、水に難溶な有機溶媒で抽出し、水洗するこ
とにより実施される。この間必要であれば、反応系を濾
過してもさしつかえない。抽出用に用いる有機溶媒とし
ては、トルエン、塩化メチレン、ヘキサン、イソプロピ
ルエーテル、酢酸ブチルが好ましい。
し、反応で生成したアルコールと反応に用いた有機溶媒
を除いた後、水に難溶な有機溶媒で抽出し、水洗するこ
とにより実施される。この間必要であれば、反応系を濾
過してもさしつかえない。抽出用に用いる有機溶媒とし
ては、トルエン、塩化メチレン、ヘキサン、イソプロピ
ルエーテル、酢酸ブチルが好ましい。
【００１６】このようにして得られる粗生成物は、次工
程の医農薬の合成に十分利用可能な純度を持つものであ
るが、必要に応じて、蒸留、クロマトグラフィー等の通
常の有機化学的手法により、さらに精製することができ
る。
程の医農薬の合成に十分利用可能な純度を持つものであ
るが、必要に応じて、蒸留、クロマトグラフィー等の通
常の有機化学的手法により、さらに精製することができ
る。
【００１７】以下実施例によって本発明を詳述するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。
本発明はこれによって限定されるものではない。
【００１８】
実施例１ 攪拌機、冷却器、温度計、ガス導入管２本を備えた５０
０ｍｌの４つ口反応釜に、アセトニトリル２８０ｇを仕
込んだ。この反応釜を０℃に冷却してから、塩化シアン
５５ｍｌ（比重１．２１ 純度９５．５％ １．０３ｍ
ｏｌ）をガス発生器で気化させ、反応釜に導入した。同
時にアンモニアガス３５．６ｇ（２．０９ｍｏｌ）を反
応釜に導入した。この間、反応温度を−２〜２℃に保っ
た。
０ｍｌの４つ口反応釜に、アセトニトリル２８０ｇを仕
込んだ。この反応釜を０℃に冷却してから、塩化シアン
５５ｍｌ（比重１．２１ 純度９５．５％ １．０３ｍ
ｏｌ）をガス発生器で気化させ、反応釜に導入した。同
時にアンモニアガス３５．６ｇ（２．０９ｍｏｌ）を反
応釜に導入した。この間、反応温度を−２〜２℃に保っ
た。
【００１９】ガス導入後、０℃で１時間撹拌してから、
析出した塩化アンモニウムを濾過し、アセトニトリル５
０ｇで洗浄した。濾液と洗浄液を合わせ減圧濃縮し、濃
縮液６４．７ｇを得た。
析出した塩化アンモニウムを濾過し、アセトニトリル５
０ｇで洗浄した。濾液と洗浄液を合わせ減圧濃縮し、濃
縮液６４．７ｇを得た。
【００２０】この濃縮液に、室温でオルト酢酸トリメチ
ル１０９ｇ（０．９１ｍｏｌ）を加え、６５℃で２時間
撹拌して熟成させた後、反応液を蒸留し、生成したメタ
ノールおよびアセトニトリル合計５８．２ｇを留去させ
た。得られた濃縮液１１４ｇを０℃に冷却し、塩化メチ
レン９５ｇ、冷水７１ｇを加えて撹拌し分液した。水相
はさらに塩化メチレン９５ｇで抽出した。
ル１０９ｇ（０．９１ｍｏｌ）を加え、６５℃で２時間
撹拌して熟成させた後、反応液を蒸留し、生成したメタ
ノールおよびアセトニトリル合計５８．２ｇを留去させ
た。得られた濃縮液１１４ｇを０℃に冷却し、塩化メチ
レン９５ｇ、冷水７１ｇを加えて撹拌し分液した。水相
はさらに塩化メチレン９５ｇで抽出した。
【００２１】得られた塩化メチレン溶液を合わせて、５
００ｍｌの蒸留釜に入れ、塩化メチレンを留去させた
後、１０７℃／３０ｍｍＨｇの留分として、６７．４ｇ
のＮ−シアノエタンイミド酸メチルエステルを得た。オ
ルト酢酸トリメチルからの収率は７５．３％であった。
００ｍｌの蒸留釜に入れ、塩化メチレンを留去させた
後、１０７℃／３０ｍｍＨｇの留分として、６７．４ｇ
のＮ−シアノエタンイミド酸メチルエステルを得た。オ
ルト酢酸トリメチルからの収率は７５．３％であった。
【００２２】実施例２ 攪拌機、冷却器、温度計、ガス導入管２本を備えた５０
０ｍｌの４つ口反応釜に、アセトニトリル２８０ｇを仕
込んだ。この反応釜を０℃に冷却してから、塩化シアン
５５ｍｌ（比重１．２１ 純度９５．５％ １．０３ｍ
ｏｌ）をガス発生器で気化させ、反応釜に導入した。同
時にアンモニアガス３５．６ｇ（２．０９ｍｏｌ）を反
応釜に導入した。この間、反応温度は０〜６℃に保っ
た。さらに０℃で１時間撹拌してから、反応液を濃縮
し、濃縮液１３６．５ｇを得た。
０ｍｌの４つ口反応釜に、アセトニトリル２８０ｇを仕
込んだ。この反応釜を０℃に冷却してから、塩化シアン
５５ｍｌ（比重１．２１ 純度９５．５％ １．０３ｍ
ｏｌ）をガス発生器で気化させ、反応釜に導入した。同
時にアンモニアガス３５．６ｇ（２．０９ｍｏｌ）を反
応釜に導入した。この間、反応温度は０〜６℃に保っ
た。さらに０℃で１時間撹拌してから、反応液を濃縮
し、濃縮液１３６．５ｇを得た。
【００２３】この濃縮液に、室温でオルト酢酸トリメチ
ル１１８ｇ（０．９８ｍｏｌ）を加え、６５℃で９０分
間撹拌して熟成させ、減圧蒸留し、生成したメタノール
およびアセトニトリル８３．３ｇを留去させて、Ｎ−シ
アノエタンイミド酸メチルエステルを含有する濃縮液１
６７ｇを得た。
ル１１８ｇ（０．９８ｍｏｌ）を加え、６５℃で９０分
間撹拌して熟成させ、減圧蒸留し、生成したメタノール
およびアセトニトリル８３．３ｇを留去させて、Ｎ−シ
アノエタンイミド酸メチルエステルを含有する濃縮液１
６７ｇを得た。
【００２４】濃縮液に、酢酸ブチル１２０ｇ、冷水２３
０ｇを加えて撹拌し分液した。水相を酢酸ブチル６０ｇ
でさらに抽出した。得られたＮ−シアノエタンイミド酸
メチルエステル含有の酢酸ブチル溶液を濃縮し、減圧蒸
留して９７℃／２０ｍｍＨｇの留分６８．４ｇを得た。
この留分のＮ−シアノエタンイミド酸メチルエステルの
純度は９８．０％で、オルト酢酸トリメチルからの収率
は７０．０％であった。
０ｇを加えて撹拌し分液した。水相を酢酸ブチル６０ｇ
でさらに抽出した。得られたＮ−シアノエタンイミド酸
メチルエステル含有の酢酸ブチル溶液を濃縮し、減圧蒸
留して９７℃／２０ｍｍＨｇの留分６８．４ｇを得た。
この留分のＮ−シアノエタンイミド酸メチルエステルの
純度は９８．０％で、オルト酢酸トリメチルからの収率
は７０．０％であった。
【００２５】実施例３ 攪拌機、冷却器、温度計、ガス導入管２本を備えた１０
００ｍｌの４つ口反応釜に、オルト酢酸トリメチル１２
０ｇ（１．００ｍｏｌ）とアセトニトリル２８０．９ｇ
を仕込んだ。この反応釜を１０℃に冷却してから、塩化
シアン５３．１ｍｌ（比重１．２１ 純度９５．５％
１．００ｍｏｌ）をガス発生器で気化させ、反応釜に導
入した。同時にアンモニアガス３４．０ｇ（２．００ｍ
ｏｌ）を反応釜に導入した。この間、反応温度を８〜１
８℃に保った。
００ｍｌの４つ口反応釜に、オルト酢酸トリメチル１２
０ｇ（１．００ｍｏｌ）とアセトニトリル２８０．９ｇ
を仕込んだ。この反応釜を１０℃に冷却してから、塩化
シアン５３．１ｍｌ（比重１．２１ 純度９５．５％
１．００ｍｏｌ）をガス発生器で気化させ、反応釜に導
入した。同時にアンモニアガス３４．０ｇ（２．００ｍ
ｏｌ）を反応釜に導入した。この間、反応温度を８〜１
８℃に保った。
【００２６】その後、６４℃で１時間撹拌した後、反応
液を濃縮し２９９．０ｇを留去させ、２０℃に冷却して
濾過した。濾過物を塩化メチレン１２０ｇで洗浄し、濾
過液と洗浄液を合わせた。塩化メチレン溶液を１２０ｇ
で洗浄し、塩化メチレンを留去させた後、減圧蒸留して
１０７℃／３０ｍｍＨｇの留分６６．１ｇを得た。この
留分のＮ−シアノエタンイミド酸メチルエステルの純度
は９８．０％で、オルト酢酸トリメチルからの収率は６
６．０％であった。
液を濃縮し２９９．０ｇを留去させ、２０℃に冷却して
濾過した。濾過物を塩化メチレン１２０ｇで洗浄し、濾
過液と洗浄液を合わせた。塩化メチレン溶液を１２０ｇ
で洗浄し、塩化メチレンを留去させた後、減圧蒸留して
１０７℃／３０ｍｍＨｇの留分６６．１ｇを得た。この
留分のＮ−シアノエタンイミド酸メチルエステルの純度
は９８．０％で、オルト酢酸トリメチルからの収率は６
６．０％であった。
【００２７】実施例４ 攪拌機、冷却器、温度計、ガス導入管２本を備えた５０
０ｍｌの４つ口反応釜に、オルト酢酸トリメチル８０ｇ
（０．６７ｍｏｌ）とアセトニトリル１８８．３ｇを仕
込んだ。この反応釜を５℃に冷却してから、塩化シアン
３５．４ｍｌ（０．６７ｍｏｌ）をガス発生器で気化さ
せ、反応釜に導入した。塩化シアンの導入開始と同時に
アンモニアガス２２．７ｇ（１．３３ｍｏｌ）を反応釜
に導入した。この間、反応温度を６〜１５℃に保った。
０ｍｌの４つ口反応釜に、オルト酢酸トリメチル８０ｇ
（０．６７ｍｏｌ）とアセトニトリル１８８．３ｇを仕
込んだ。この反応釜を５℃に冷却してから、塩化シアン
３５．４ｍｌ（０．６７ｍｏｌ）をガス発生器で気化さ
せ、反応釜に導入した。塩化シアンの導入開始と同時に
アンモニアガス２２．７ｇ（１．３３ｍｏｌ）を反応釜
に導入した。この間、反応温度を６〜１５℃に保った。
【００２８】１７℃で１９時間放置した後、メタノール
およびアセトニトリルを留去させ、２０℃に冷却して濾
過し、濾過物を塩化メチレン８０ｇで洗浄した。濾過液
と洗浄液を合わせ、水８０ｇで洗浄し、溶媒を留去させ
た後、１１３〜１１７℃／４０ｍｍＨｇの留分４３．６
ｇを得た。この留分のＮ−シアノエタンイミド酸メチル
エステルの純度は９９．１％で、オルト酢酸トリメチル
からの収率は６８．４％であった。
およびアセトニトリルを留去させ、２０℃に冷却して濾
過し、濾過物を塩化メチレン８０ｇで洗浄した。濾過液
と洗浄液を合わせ、水８０ｇで洗浄し、溶媒を留去させ
た後、１１３〜１１７℃／４０ｍｍＨｇの留分４３．６
ｇを得た。この留分のＮ−シアノエタンイミド酸メチル
エステルの純度は９９．１％で、オルト酢酸トリメチル
からの収率は６８．４％であった。
【００２９】実施例５ 攪拌機、冷却器、温度計、ガス導入管２本を備えた３０
０ｍｌの４つ口反応釜に、オルト酢酸トリエチル５３．
５ｇ（０．３３ｍｏｌ）とイソプロピルエーテル１３
１．１ｇを仕込んだ。この反応釜を５℃に冷却してか
ら、塩化シアン１７．７ｍｌ（０．３３ｍｏｌ）をガス
発生器で気化させ、反応釜に導入した。塩化シアンの導
入開始と同時にアンモニアガス１１．３ｇ（０．６７ｍ
ｏｌ）を反応釜に導入した。この間、反応温度を５〜２
１℃に保った。さらに３０℃で３０分間撹拌してから濾
過した。
０ｍｌの４つ口反応釜に、オルト酢酸トリエチル５３．
５ｇ（０．３３ｍｏｌ）とイソプロピルエーテル１３
１．１ｇを仕込んだ。この反応釜を５℃に冷却してか
ら、塩化シアン１７．７ｍｌ（０．３３ｍｏｌ）をガス
発生器で気化させ、反応釜に導入した。塩化シアンの導
入開始と同時にアンモニアガス１１．３ｇ（０．６７ｍ
ｏｌ）を反応釜に導入した。この間、反応温度を５〜２
１℃に保った。さらに３０℃で３０分間撹拌してから濾
過した。
【００３０】濾過液を６５℃で３時間還流して熟成させ
た反応溶液１４９．６ｇ中のＮ−シアノエタンイミド酸
エチルエステル濃度は１５．６％で、Ｎ−シアノエタン
イミド酸エチルエステルの収率は６２．９％であった。
た反応溶液１４９．６ｇ中のＮ−シアノエタンイミド酸
エチルエステル濃度は１５．６％で、Ｎ−シアノエタン
イミド酸エチルエステルの収率は６２．９％であった。
【００３１】実施例６ 攪拌機、冷却器、温度計、ガス導入管２本を備えた１０
００ｍｌの４つ口反応釜に、オルト酢酸トリメチル１２
０ｇ（１．００ｍｏｌ）とメタノール２７８．４ｇを仕
込んだ。この反応釜を１０℃に冷却してから、塩化シア
ン５３．１ｍｌ（１．００ｍｏｌ）をガス発生器で気化
させ反応釜に導入した。同時にアンモニアガス３４．１
ｇ（２．００ｍｏｌ）を塩化シアンと同時に反応釜に導
入した。この間、反応温度を１０〜２０℃に保った。
００ｍｌの４つ口反応釜に、オルト酢酸トリメチル１２
０ｇ（１．００ｍｏｌ）とメタノール２７８．４ｇを仕
込んだ。この反応釜を１０℃に冷却してから、塩化シア
ン５３．１ｍｌ（１．００ｍｏｌ）をガス発生器で気化
させ反応釜に導入した。同時にアンモニアガス３４．１
ｇ（２．００ｍｏｌ）を塩化シアンと同時に反応釜に導
入した。この間、反応温度を１０〜２０℃に保った。
【００３２】６０℃で２時間撹拌した後、反応液を濃縮
し、２０℃に冷却して濾過し、濾過物を塩化メチレン１
２０ｇで洗浄した。濾過液と洗浄液を合わせ、水１２０
ｇで洗浄し、Ｎ−シアノエタンイミド酸メチルエステル
を１２．７％含有する塩化メチレン溶液２８２．６ｇを
得た。Ｎ−シアノエタンイミド酸メチルエステルの収率
は３６．７％であった。
し、２０℃に冷却して濾過し、濾過物を塩化メチレン１
２０ｇで洗浄した。濾過液と洗浄液を合わせ、水１２０
ｇで洗浄し、Ｎ−シアノエタンイミド酸メチルエステル
を１２．７％含有する塩化メチレン溶液２８２．６ｇを
得た。Ｎ−シアノエタンイミド酸メチルエステルの収率
は３６．７％であった。
【００３３】比較例 攪拌機、冷却器、温度計、ガス導入管２本を備えた３０
０ｍｌの４つ口反応釜に、オルト酢酸トリメチル４０ｇ
（０．３３ｍｏｌ）とトルエン１８０ｍｌを仕込んだ。
この反応釜を５℃に冷却してから、塩化シアン１７．７
ｍｌ（０．３３ｍｏｌ）をガス発生器で気化させ、反応
釜に導入した。アンモニアガス１１．３ｇ（０．６７ｍ
ｏｌ）を塩化シアンと同時に６５分間で反応釜に導入し
た。この間、反応温度を５〜１６℃に保った。３０℃で
３０分間反応させた後濾過した。濾過液を７０℃で４時
間撹拌した。その後反応液を２０℃に冷却して濾過した
が濾過液１８２．１ｇの中のＮ−シアノエタンイミド酸
メチルエステル濃度は１．３８％であり反応収率は７．
７％であった。
０ｍｌの４つ口反応釜に、オルト酢酸トリメチル４０ｇ
（０．３３ｍｏｌ）とトルエン１８０ｍｌを仕込んだ。
この反応釜を５℃に冷却してから、塩化シアン１７．７
ｍｌ（０．３３ｍｏｌ）をガス発生器で気化させ、反応
釜に導入した。アンモニアガス１１．３ｇ（０．６７ｍ
ｏｌ）を塩化シアンと同時に６５分間で反応釜に導入し
た。この間、反応温度を５〜１６℃に保った。３０℃で
３０分間反応させた後濾過した。濾過液を７０℃で４時
間撹拌した。その後反応液を２０℃に冷却して濾過した
が濾過液１８２．１ｇの中のＮ−シアノエタンイミド酸
メチルエステル濃度は１．３８％であり反応収率は７．
７％であった。
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば無水シアナミドを用いな
いで、塩化シアンとアンモニアとオルト酢酸エステルを
出発原料として、Ｎ−シアノエタンイミド酸エステルを
比較的高収率で、経済的にかつ安全にしかも工業的に極
めて簡単な方法で得ることができるという利点がある。
いで、塩化シアンとアンモニアとオルト酢酸エステルを
出発原料として、Ｎ−シアノエタンイミド酸エステルを
比較的高収率で、経済的にかつ安全にしかも工業的に極
めて簡単な方法で得ることができるという利点がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−11553（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−82252（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−186413（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 261/04
Claims (6)
- 【請求項１】 塩化シアン、アンモニアおよびオルト酢
酸エステルの反応によってＮ−シアノエタンイミド酸エ
ステルを製造するにあたり、メタノール、エタノール、
エチルエーテル、イソプロピルエーテルおよびアセトニ
トリルから選ばれる１種以上の有機溶媒中で、塩化シア
ンとアンモニアとオルト酢酸エステルとを−２０〜４０
℃の条件で反応させることを特徴とするＮ−シアノエタ
ンイミド酸エステルの製造方法。 - 【請求項２】 塩化シアンおよびアンモニアを有機溶媒
中で反応させた後に、オルト酢酸エステルを加える請求
項１記載のＮ−シアノエタンイミド酸エステルの製造方
法。 - 【請求項３】 有機溶媒とオルト酢酸エステルの混合溶
液に、塩化シアンとアンモニアを加えて反応させる請求
項１記載のＮ−シアノエタンイミド酸エステルの製造方
法。 - 【請求項４】 オルト酢酸エステル１モルあたり塩化シ
アン０．６〜１．４モルおよびアンモニア１．２〜２．
８モルを使用する請求項１〜３のいずれか１項に記載の
Ｎ−シアノエタンイミド酸エステルの製造方法。 - 【請求項５】 オルト酢酸エステルが、オルト酢酸トリ
メチルまたはオルト酢酸トリエチルである請求項１〜４
のいずれか１項に記載のＮ−シアノエタンイミド酸エス
テルの製造方法。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の方
法により反応させた後、さらに２０〜１３０℃の条件で
熟成させるＮ−シアノエタンイミド酸エステルの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34380293A JP3287682B2 (ja) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | Ｎ−シアノエタンイミド酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34380293A JP3287682B2 (ja) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | Ｎ−シアノエタンイミド酸エステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07173128A JPH07173128A (ja) | 1995-07-11 |
| JP3287682B2 true JP3287682B2 (ja) | 2002-06-04 |
Family
ID=18364353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34380293A Expired - Fee Related JP3287682B2 (ja) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | Ｎ−シアノエタンイミド酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3287682B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6613925B1 (en) * | 1998-09-09 | 2003-09-02 | Nippon Carbide Kogyo K.K. | Process for producing O-alkyl-N-cyanoimidate |
-
1993
- 1993-12-17 JP JP34380293A patent/JP3287682B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07173128A (ja) | 1995-07-11 |
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