JP3312811B2 - トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールジアルキルスルホネートの精製方法 - Google Patents
トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールジアルキルスルホネートの精製方法Info
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- JP3312811B2 JP3312811B2 JP03908094A JP3908094A JP3312811B2 JP 3312811 B2 JP3312811 B2 JP 3312811B2 JP 03908094 A JP03908094 A JP 03908094A JP 3908094 A JP3908094 A JP 3908094A JP 3312811 B2 JP3312811 B2 JP 3312811B2
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- cyclohexanedimethanol
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリエステル系塗料、繊
維、樹脂、液晶などの原料又は化学中間体として有用な
トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールジアル
キルスルホネートの精製方法に関し、詳しくは、１，４
−シクロヘキサンジメタノールジアルキルスルホネート
のトランス体とシス体の混合物を低級アルコールで処理
することによりトランス−１，４−シクロヘキサンジメ
タノールジアルキルスルホネートを精製する方法に関す
る。
維、樹脂、液晶などの原料又は化学中間体として有用な
トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールジアル
キルスルホネートの精製方法に関し、詳しくは、１，４
−シクロヘキサンジメタノールジアルキルスルホネート
のトランス体とシス体の混合物を低級アルコールで処理
することによりトランス−１，４−シクロヘキサンジメ
タノールジアルキルスルホネートを精製する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】トラン
ス−１，４−シクロヘキサンジメチルオキシ基を持つ化
合物の合成原料としては、トランス体とシス体の混合物
である１，４−シクロヘキサンジメタノールを特開平２
−１３１４４２号公報に提案されているような、アルカ
リの存在下で加熱して蒸留する方法や、特開平５−５８
９２９号公報に提案されているような水溶液から４水和
物として結晶化する方法によりトランス体を精製して用
いることが知られている。
ス−１，４−シクロヘキサンジメチルオキシ基を持つ化
合物の合成原料としては、トランス体とシス体の混合物
である１，４−シクロヘキサンジメタノールを特開平２
−１３１４４２号公報に提案されているような、アルカ
リの存在下で加熱して蒸留する方法や、特開平５−５８
９２９号公報に提案されているような水溶液から４水和
物として結晶化する方法によりトランス体を精製して用
いることが知られている。
【０００３】しかし、トランス−１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールは融点７０℃と低融点であるため取扱い
が面倒であり、前記の方法で得られるトランス体は実用
上は粉砕が必要となり、工程が煩雑な上に収率、純度と
もに未だ満足のいくものではなく、高融点で収率、純度
により優れたトランス−１，４−シクロヘキサンジメチ
ルオキシ基を持つ化合物の合成原料が望まれていた。
ンジメタノールは融点７０℃と低融点であるため取扱い
が面倒であり、前記の方法で得られるトランス体は実用
上は粉砕が必要となり、工程が煩雑な上に収率、純度と
もに未だ満足のいくものではなく、高融点で収率、純度
により優れたトランス−１，４−シクロヘキサンジメチ
ルオキシ基を持つ化合物の合成原料が望まれていた。
【０００４】高融点のトランス−１，４−シクロヘキサ
ンジメチルオキシ基含有化合物としては（トランス−
１，４−シクロヘキサンジメタノール）ジ−ｐ−トルエ
ンスルホネート、トランス−１，４−シクロヘキサンジ
メタノールジメチルスルホネート等が知られているが、
これらの精製法としては、ＨａｇｇｉｓやＯｗｅｎらに
より、トランス体とシス体の混合物である１，４−シク
ロヘキサンジメタノールを安息香酸エステルにして晶析
により分離したのち、加水分解してトランス−１，４−
シクロヘキサンジメタノールを得て、メチルスルホネー
ト化したものをアセトンから晶析して精製する方法（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ
１９５３，４０４−４０７）や、Ｓｗｅｐｓｔｏｎ、
Ｈａｗｋｉｎｓ、Ｈｕｍｐｈｒｅｙ、ＳｉｅｇｅｌやＣ
ｏｒｄｅｓらにより（シス−１，４−シクロヘキサンジ
メタノール）ジ−ｐ−トルエンスルホネートをメタノー
ルによって抽出する方法（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ １９８１，４６，３
７５４−３７５６）が知られている。しかし、前者の方
法は煩雑で実用的でなく、後者の方法では濃縮されるト
ランス体は未抽出のシス体を含み、純度の低いものであ
った。
ンジメチルオキシ基含有化合物としては（トランス−
１，４−シクロヘキサンジメタノール）ジ−ｐ−トルエ
ンスルホネート、トランス−１，４−シクロヘキサンジ
メタノールジメチルスルホネート等が知られているが、
これらの精製法としては、ＨａｇｇｉｓやＯｗｅｎらに
より、トランス体とシス体の混合物である１，４−シク
ロヘキサンジメタノールを安息香酸エステルにして晶析
により分離したのち、加水分解してトランス−１，４−
シクロヘキサンジメタノールを得て、メチルスルホネー
ト化したものをアセトンから晶析して精製する方法（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ
１９５３，４０４−４０７）や、Ｓｗｅｐｓｔｏｎ、
Ｈａｗｋｉｎｓ、Ｈｕｍｐｈｒｅｙ、ＳｉｅｇｅｌやＣ
ｏｒｄｅｓらにより（シス−１，４−シクロヘキサンジ
メタノール）ジ−ｐ−トルエンスルホネートをメタノー
ルによって抽出する方法（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ １９８１，４６，３
７５４−３７５６）が知られている。しかし、前者の方
法は煩雑で実用的でなく、後者の方法では濃縮されるト
ランス体は未抽出のシス体を含み、純度の低いものであ
った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の現状
に鑑み鋭意検討した結果、１，４−シクロヘキサンジメ
タノールジアルキルスルホネートのトランス体とシス体
の混合物を低級アルコールで処理することによりトラン
ス体を高い選択率で高収率で精製できることを見出し、
しかも得られる化合物は融点が高く粉末状で、通常の流
通時には特に取扱いに注意を必要としないこと、粉砕工
程を必要としないことを見出し、本発明に到達した。
に鑑み鋭意検討した結果、１，４−シクロヘキサンジメ
タノールジアルキルスルホネートのトランス体とシス体
の混合物を低級アルコールで処理することによりトラン
ス体を高い選択率で高収率で精製できることを見出し、
しかも得られる化合物は融点が高く粉末状で、通常の流
通時には特に取扱いに注意を必要としないこと、粉砕工
程を必要としないことを見出し、本発明に到達した。
【０００６】即ち本発明は、トランス−１，４−シクロ
ヘキサンジメチルオキシ基を持つ化合物の合成原料であ
って取扱いにも優れた性状を有するトランスー１，４−
シクロヘキサンジメタノールジアルキルスルホネート
を、トランス体とシス体の混合物を低級アルコールで処
理することにより、高収率、高純度でかつ容易に精製す
る方法を提供するものである。
ヘキサンジメチルオキシ基を持つ化合物の合成原料であ
って取扱いにも優れた性状を有するトランスー１，４−
シクロヘキサンジメタノールジアルキルスルホネート
を、トランス体とシス体の混合物を低級アルコールで処
理することにより、高収率、高純度でかつ容易に精製す
る方法を提供するものである。
【０００７】以下、上記要旨をもってなる本発明のトラ
ンス−１，４−シクロヘキサンジメタノールジアルキル
スルホネートの精製方法について、さらに詳細に説明す
る。
ンス−１，４−シクロヘキサンジメタノールジアルキル
スルホネートの精製方法について、さらに詳細に説明す
る。
【０００８】本発明でトランス−１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールジアルキルスルホネートの精製に用いら
れる低級アルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等が挙げられ、これらは含水品で
もよく、その他の溶媒を含んでもよいが、これら他の成
分の含有率は２０重量％以下が好ましく、１０重量％以
下がより好ましい。他の成分が前記範囲を超えると、精
製率が低下したり、収率が低下するので好ましくない。
これらアルコールの使用量は処理する１，４−シクロヘ
キサンジメタノールジアルキルスルホネートの５０〜５
００重量％の範囲が好ましく、１００〜３００重量％の
範囲がより好ましい。通常、前記範囲より少ないと目的
物の純度が低下し、前記範囲を超えると収率が低下す
る。
ンジメタノールジアルキルスルホネートの精製に用いら
れる低級アルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等が挙げられ、これらは含水品で
もよく、その他の溶媒を含んでもよいが、これら他の成
分の含有率は２０重量％以下が好ましく、１０重量％以
下がより好ましい。他の成分が前記範囲を超えると、精
製率が低下したり、収率が低下するので好ましくない。
これらアルコールの使用量は処理する１，４−シクロヘ
キサンジメタノールジアルキルスルホネートの５０〜５
００重量％の範囲が好ましく、１００〜３００重量％の
範囲がより好ましい。通常、前記範囲より少ないと目的
物の純度が低下し、前記範囲を超えると収率が低下す
る。
【０００９】また、前記アルコールによる処理方法は、
トランス体とシス体の混合物にアルコールを加えてシス
体を溶解させ、取り除くもので、室温で処理してもよい
が、加熱して溶解度を上げることにより、溶媒量の減量
と処理時間の短縮が可能となるので、加熱処理が好まし
い。
トランス体とシス体の混合物にアルコールを加えてシス
体を溶解させ、取り除くもので、室温で処理してもよい
が、加熱して溶解度を上げることにより、溶媒量の減量
と処理時間の短縮が可能となるので、加熱処理が好まし
い。
【００１０】また、アルキルスルホネートのアルキルと
しては、メチル、エチル、プロピルなどの低級アルキル
が挙げられる。
しては、メチル、エチル、プロピルなどの低級アルキル
が挙げられる。
【００１１】また、得られる精製トランス−１，４−シ
クロヘキサンジメタノールジアルキルスルホネートは、
そのままでも、あるいは加水分解によりトランス−１，
４−シクロヘキサンジメタノールとしても有用な有機反
応の原料および中間体として用いることができるが、加
水分解反応を行なうと、低融点になる他、副反応により
純度の低下を起こすので、特に問題がないかぎりはその
まま用いることが好ましい。
クロヘキサンジメタノールジアルキルスルホネートは、
そのままでも、あるいは加水分解によりトランス−１，
４−シクロヘキサンジメタノールとしても有用な有機反
応の原料および中間体として用いることができるが、加
水分解反応を行なうと、低融点になる他、副反応により
純度の低下を起こすので、特に問題がないかぎりはその
まま用いることが好ましい。
【００１２】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定され
るものではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定され
るものではない。
【００１３】（実施例１）攪拌機、還流冷却器、温度計
及び窒素導入管を備えた４口フラスコに、１，４−シク
ロヘキサンジメタノールジメチルスルホネート（トラン
ス体含量６６．８％）３００ｇ（１．００モル）にメタ
ノール７００ｇを加えて攪拌下加熱還流後、室温まで冷
却して不溶の白色固体をろ別してメタノール２００ｇで
３回洗浄し、乾燥して白色粉末１８５．２ｇ（０．６２
モル）を得た。融点は１５７〜１５９℃であった。得ら
れた白色粉末はメトキシ体に誘導後、ガスクロマトグラ
フィー（カラム：Ｈ７０１−ＰＭ２５−０２５（信和加
工製）、装置：ＧＣ−１４（島津製作所製）、カラム温
度１２０℃、インジェクションおよびディテクター温度
３００℃）によりトランス体含量が９８．７％であるこ
とを確認した。トランス体からの収率は９１．２％であ
った。
及び窒素導入管を備えた４口フラスコに、１，４−シク
ロヘキサンジメタノールジメチルスルホネート（トラン
ス体含量６６．８％）３００ｇ（１．００モル）にメタ
ノール７００ｇを加えて攪拌下加熱還流後、室温まで冷
却して不溶の白色固体をろ別してメタノール２００ｇで
３回洗浄し、乾燥して白色粉末１８５．２ｇ（０．６２
モル）を得た。融点は１５７〜１５９℃であった。得ら
れた白色粉末はメトキシ体に誘導後、ガスクロマトグラ
フィー（カラム：Ｈ７０１−ＰＭ２５−０２５（信和加
工製）、装置：ＧＣ−１４（島津製作所製）、カラム温
度１２０℃、インジェクションおよびディテクター温度
３００℃）によりトランス体含量が９８．７％であるこ
とを確認した。トランス体からの収率は９１．２％であ
った。
【００１４】（実施例２）原料の１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールジメチルスルホネートをトランス体含量
８４．６％品３００ｇ（１．００モル）に、洗浄溶媒を
１０重量％含水エタノールにそれぞれ変えた以外は実施
例１と同様にして精製処理し、白色粉末２３６．４ｇ
（０．７９モル）を得た。融点は１５７．５〜１６０℃
であった。ガスクロマトグラフィーよりトランス体含量
が９９．０％であることを確認した。トランス体からの
収率は９２．２％であった。
ンジメタノールジメチルスルホネートをトランス体含量
８４．６％品３００ｇ（１．００モル）に、洗浄溶媒を
１０重量％含水エタノールにそれぞれ変えた以外は実施
例１と同様にして精製処理し、白色粉末２３６．４ｇ
（０．７９モル）を得た。融点は１５７．５〜１６０℃
であった。ガスクロマトグラフィーよりトランス体含量
が９９．０％であることを確認した。トランス体からの
収率は９２．２％であった。
【００１５】
【発明の効果】トランス−１，４−シクロヘキサンジメ
タノールジアルキルスルホネートを精製する際に、低級
アルコールで処理することによって、容易に高収率で高
純度のトランス体を得ることができる。
タノールジアルキルスルホネートを精製する際に、低級
アルコールで処理することによって、容易に高収率で高
純度のトランス体を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−186378（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−58929（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−131442（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−24250（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 309/65 C07C 303/44 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 シクロヘキサンジメタノールジアルキル
スルホネートのトランス体とシス体の混合物を、低級ア
ルコールで処理することを特徴とするトランス−１，４
−シクロヘキサンジメタノールジアルキルスルホネート
の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03908094A JP3312811B2 (ja) | 1994-02-14 | 1994-02-14 | トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールジアルキルスルホネートの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03908094A JP3312811B2 (ja) | 1994-02-14 | 1994-02-14 | トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールジアルキルスルホネートの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07224023A JPH07224023A (ja) | 1995-08-22 |
| JP3312811B2 true JP3312811B2 (ja) | 2002-08-12 |
Family
ID=12543131
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03908094A Expired - Fee Related JP3312811B2 (ja) | 1994-02-14 | 1994-02-14 | トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールジアルキルスルホネートの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3312811B2 (ja) |
-
1994
- 1994-02-14 JP JP03908094A patent/JP3312811B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07224023A (ja) | 1995-08-22 |
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