SU1625866A1 - Способ получени 5-хлорпентановой кислоты - Google Patents
Способ получени 5-хлорпентановой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1625866A1 SU1625866A1 SU884617706A SU4617706A SU1625866A1 SU 1625866 A1 SU1625866 A1 SU 1625866A1 SU 884617706 A SU884617706 A SU 884617706A SU 4617706 A SU4617706 A SU 4617706A SU 1625866 A1 SU1625866 A1 SU 1625866A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cyclopentanone
- copper chloride
- target product
- yield
- molar ratio
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к карбоно- вым кислотам, в частности к получению 5-хлорпентановой кислоты, котора вл етс полупродуктом в органическом синтезе. С целью повышени выхода целевого продукта и упрощени процесса циклопентанон . окисл ют 30%-ной перекисью водорода при мол рном соотношении I:(4-7) и 0-30°С. Процесс ведут с последующей обработкой реакционной массы хлоридом меди(2+) при мол рном соотношении циклопентанона и хлорида меди(2+) 1:(0,7-1,0) и 5-3U°C, после чего рН среды довод т до 1,7-3,0 и выдел ют целевой продукт. С целью многократного использовани хлорида меди (2+) остаток после отделени целевого продукта дополнительно обрабатывают гидроокисью щелочного металла до рН 1,7-3,5. Изобретение позвол ет повысить выход продукта на 35-38%. 1 з.п. ф-лы, 1 табл. 9 ko
Description
Изобретение относитс к органической химии и касаетс , в частности, способа получени 5-хлорпентановой кислоты, котора находит применение в качестве полупродукта в органическом синтезе.
Целью изобретени вл етс повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.
II р и м е р 1. К 84 г (1 моль) циклопентанона при перемешивании прибавл ют при 20°С 570 мл (5 моль) 30%-нои водной перекиси водорода (пергидрол ). Лосле выдерживани при комнатной температуре в течение ч8 ч полученный раствор прикапывают в течение 2 ч при перемешивании к раств фу 150 г (0,88 моль) CuClfc- 2HaU в 300 мл
воды, поддержива температуру реакционной массы 18-20°С охлаждением вод - (ной баней. После окончани прикапыва- уни реакционную массу перемешивают 1 ч, подкисл ют 1н. НС1 до и продукты реакции экстрагируют хлороформом (3x200 мл). После отгонки хлороформа остаток перегон ют и получают 20,8 г (0,25 моль) циклопентанона , т.кип. 28°С (10 мм рт.ст.), и 106,3 г 5-хлорпентановой кислоты, т.кип. 126-128° ; (10 мм рт.ст.). Но данным чистота продукта составл ет 85%. Выход 5-хлорпентановой кислоты приведен с учетом ее чистоты (выход от теоретического на прореагировавши циклопентанон составл ет 8Ь Д
ПМР-спектр (CDClj, $, м.д.): 11,3 уш.с. (1Н, -ОН); 3,52 т (2Н, CH2Cl-, ,5 Гц); 2,32 т (2Н, -CHjCOO, ,4 Гц); 1,6-1,9 м (4Н, 2-СН2-).
Пример 2. Провод т аналогично примеру 1, но вместо свежеприготовленного раствора 150 г 2H20 в 300 мл воды используют водный раст- вор двухлористой меди (оставшийс от опыта по примеру 1 после экстракции его хлороформом). Этот раствор нейтрализуют 1 н. раствором КОН до рН 2,8, упаривают до первоначального объема (л/300 мл) и используют по методике примера 1. Получают 5-хлорпентановую кислоту с выходом 87% от теоретического на прореагировавший циклопентанон, т. кип. 126-128°С (10 мм рт.ст.).
Примеры 3-5. Провод т аналогично примеру 1. Услови проведени и выход 5-хлорпентановой кислоты приведены в таблице.
Примеры 6и7. Провод т ана логично примеру 2, использу растворы двухлористой меди, оставшиес от опытов по примерам 3 и 4 соответственно, предварительно нейтрализованные 1 н. раствором NaOH.
Примеры 8- 13 (сравнительные ) . Провод т дл подтверждени выбранных интервалов мол рного соотношени реагентов, рН среды и температуры .
Как видно из таблицы, использование более, чем семикратного избытка Н204 и более, чем стехиометрического количества хлорида двухвалентной меди (пример 10) не целесообразно, пос- кольку не приводит к увеличению выход целевого продукта.
Использование менее чем четырехкратного избытка и проведение реакции при мол рном соотношении цик- лопентанон: хлорид двухвалентной меди , меньшем 0,7 (примеры 8 ), приводит к резкому падению выхода 5-хлорпентановой кислоты за счет уменьшени конверсии исходного циклопентано- на.
Проведение обработки реакционной массы раствором двухлористой меди при рН Ј1,7 (при рН 1,5 реакци практически не протекает) и рН 3,5 (примеры 11 и 12) ведет к уменьшению скорости реакции и снижению выхода конечного продукта.
,
f 0
5 0
5
о
$
0
5
Проведение окислени циклопентано- на при температуре ниже и обработки реакционной массы раствором хлорида двухвалентной меди при температуре ниже 5° С затруднено, так как в этих услови х реакционна смесь перестает быть гомогенной, а при проведении реакции при температурах выше 30°С (пример 13) заметно снижаетс выход 5-хлорпентановой кислоты из-за сильного осмолени реакционной массы.
Примеры 14 и 15 иллюстрируют многократность использовани водного раствора CuClЈ (двух- и трехкратна рециркул ци ).
Пример 14. Провод т аналогично примеру 1, но вместо свежеприготовленного раствора 150 г СиС1г 2Н2О в 300 мл воды используют водный раствор двухлористой меди, оставшийс от опыта по примеру 2 после экстракции его хлороформом. Этот раствор нейтрализуют 1 н. раствором КОН до рН 2,6, упаривают до первоначального объема (л-ЗОО мл), отфильтровывают выпавший кристаллический осадок КС1 (4,8 г) и используют по методике примера 1. Получают 5-хлорпентановую кислоту с выходом 89% от теоретического на прореагировавший циклопентанон, т.кип. 127-126°С (10 мм рт.ст.).
Пример 15. Провод т аналогично примеру t4, но используют раствор двухлористой меди, оставшийс от опыта по примеру 14. Рециркул цию раствора провод т по методике примера 14, но отфильтровывают 5,0 г твердого КС1. Выход 5-хлорпентановой кислоты 86% от теоретического, т.кип. 126- 128°С (10 мм рт.ст.).
Таким образом предлагаемый способ получени 5-хлорпентановой кислоты позвол ет существенно упростить процесс: снизить температуру (по известному способу процесс провод т при 90-- 95°С, а по предлагаемому - при комнатной температуре) и осуществить процесс без использовани агрессивного реагента (серной кислоты) и уменьшить количества сильнокорродирующего реагента НС1 (выдел етс 3 моль НС1 на 1 моль исходного реагента при температурах более 90°С), что позвол ет значительно упростить аппаратурное оформление. Кроме того, процесс вл етс более экологически чистым, так как позвол ет многократно использовать двухлористую медь (рециклизаци ),
котора фактически используетс в каталитических количествах.
Исходными реагентами вл ютс широко доступные реактивы: циклопента- нон, пергидроль (30%-ныи водный раствор Н402) и хлорид двухвалентной меди .
Claims (2)
1. Способ получени 5-хлорпентано- вои кислоты, отличающийс
5
тем, что, с целью повышени выхода (целевого продукта и упрощени процес- |са,циклопентанон окисл ют ЗОХ-ной перекисью водорода при мол рном соотно- шении циклопентанон: перекись водорода 1:(4-7) и температуре 0-30РС с последующей обработкой реакционной массы хлоридом двухвалентной меди при мол рном соотношении циклопентанон: .хлорид двухвалентной меди 1: (0,7-1,0) и температуре 5-ЗОвС, после чего рН среды довод т подкислением до 1,7-3,0 с последующим отделением целевого продукта .
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что, с целью многократного использовани хлорида двухвалентной меди остаток после отделени целевого продукта дополнительно обрабатывают гидроокисью щелочного металла до рН 1,7-3,5.
Хлорид щелочного металла образуетс за счет введени в остаток, полученный после выделени целевого продукта из реакционней , массы, щелочи.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884617706A SU1625866A1 (ru) | 1988-12-07 | 1988-12-07 | Способ получени 5-хлорпентановой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884617706A SU1625866A1 (ru) | 1988-12-07 | 1988-12-07 | Способ получени 5-хлорпентановой кислоты |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1625866A1 true SU1625866A1 (ru) | 1991-02-07 |
Family
ID=21414035
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU884617706A SU1625866A1 (ru) | 1988-12-07 | 1988-12-07 | Способ получени 5-хлорпентановой кислоты |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1625866A1 (ru) |
-
1988
- 1988-12-07 SU SU884617706A patent/SU1625866A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Несме нов А.Н. и др. Исследование реакции теломеризации этилена и четыреххлористого углерода и химических превращений рЈ ,d ,tf ,й)-тетрахлорал- канов. - Сб. Химическа переработка нефт ных углеводородов. М.: Изд-во АН СССР, 1956, с. 303-327. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3361827A (en) | Preparation of benzalacetophenone | |
US3711549A (en) | Process for manufacturing cyclopropylamine | |
US4144397A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
SU1625866A1 (ru) | Способ получени 5-хлорпентановой кислоты | |
JP2955283B2 (ja) | トリ置換安息香酸中間体 | |
US4186144A (en) | Process for the production of cyanopinacolone | |
JPS6052741B2 (ja) | ヘキサクロルアセトンの製造方法 | |
JP2002241361A (ja) | ジフェニルジスルフィド誘導体の製造法 | |
EP0101625B1 (en) | Process for preparing the 2',4'-difluoro-4-hydroxy-(1,1'-diphenyl)-3-carboxylic acid | |
EP0454867B1 (en) | A METHOD FOR THE SYNTHESIS OF $g(a), $g(b)-UNSATURATED KETONES | |
JPH0610158B2 (ja) | 3−フルオロ安息香酸類の製造方法 | |
JP2586949B2 (ja) | p―又はm―ヒドロキシベンズアルデヒドの製造法 | |
JP2552319B2 (ja) | 3−アミノ−2,4,5−トリフルオロ安息香酸 | |
JPS62286983A (ja) | オキセタン−3−カルボン酸の製法 | |
JPS6122058A (ja) | 3−(4−フルオロフエノキシ)プロピオニトリル及び該化合物を用いる6−フルオロ−4−クロマノンの製造法 | |
JP4018162B2 (ja) | ヒドロキシフェニル酢酸の製造方法 | |
US3960941A (en) | 3-Hydroxy-3,4-dicarbamoylbutyric acid and salts | |
KR100402055B1 (ko) | 글리벤클라마이드의 제조방법 | |
SU1594169A1 (ru) | Способ получени 5-бромпентановой кислоты | |
JP2870707B2 (ja) | 3−ブテンニトリル類の製造方法 | |
US3657343A (en) | Preparation of ynamines and phenylacetamides | |
US4062860A (en) | Process for preparing 3,4-dicyano-1,2,5-thiadiazole | |
EP0038053B1 (en) | Method for the preparation of cis-nonen-6-yl chloride | |
CN117736139A (zh) | 一种吡啶-3-磺酰氯的合成方法 | |
SU727615A1 (ru) | Способ получени метилвинилкетона |