RU2553909C2 - Азосоединение и пигментный дисперсант, пигментная композиция, пигментная дисперсия и тонер, содержащий данное азосоединение - Google Patents

Азосоединение и пигментный дисперсант, пигментная композиция, пигментная дисперсия и тонер, содержащий данное азосоединение Download PDF

Info

Publication number
RU2553909C2
RU2553909C2 RU2013115297/05A RU2013115297A RU2553909C2 RU 2553909 C2 RU2553909 C2 RU 2553909C2 RU 2013115297/05 A RU2013115297/05 A RU 2013115297/05A RU 2013115297 A RU2013115297 A RU 2013115297A RU 2553909 C2 RU2553909 C2 RU 2553909C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
pigment
azo compound
general formula
group
toner
Prior art date
Application number
RU2013115297/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013115297A (ru
Inventor
Ютака ТАНИ
Масаси ХИРОСЕ
Такаюки ТОЙОДА
Ясуаки МУРАИ
Масатаке ТАНАКА
Масаси КАВАМУРА
Кеи ИНОУЕ
Юки ХАСЕГАВА
Original Assignee
Кэнон Кабусики Кайся
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кэнон Кабусики Кайся filed Critical Кэнон Кабусики Кайся
Publication of RU2013115297A publication Critical patent/RU2013115297A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2553909C2 publication Critical patent/RU2553909C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/106—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an azo dye
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
    • C07C245/02—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides
    • C07C245/06—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides with nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C245/08—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides with nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the two nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings, e.g. azobenzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/32—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing a reactive methylene group
    • C09B29/33—Aceto- or benzoylacetylarylides
    • C09B29/335—Aceto- or benzoylacetylarylides free of acid groups
    • C09B29/337—Carbocyclic arylides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B33/02—Disazo dyes
    • C09B33/153—Disazo dyes in which the coupling component is a bis-(aceto-acetyl amide) or a bis-(benzoyl-acetylamide)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0041—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions mixtures containing one azo dye
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006—Preparation of organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B68/00—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology
    • C09B68/40—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology characterised by the chemical nature of the attached groups
    • C09B68/41—Polymers attached to the pigment surface
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/087—Binders for toner particles
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/087—Binders for toner particles
    • G03G9/08784—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
    • G03G9/08791—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775 characterised by the presence of specified groups or side chains
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/09—Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0906—Organic dyes
    • G03G9/091—Azo dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

Изобретение относится к получению нового азосоединения и пигментного дисперсанта, а также пигментной композиции, пигментной дисперсии и тонера, содержащим азосоединение. Азосоединение общей формулы (1), где R1 обозначает алкильную группу, содержащую 1-6 атомов углерода, или фенильную группу; R2-R6 обозначает атом водорода или заместитель, представленный общей формулой (2), где P1 обозначает полимерный компонент; L1 обозначает алкиленовую группу, содержащую 1-3 атома углерода, или ариленовую группу, содержащую 6-10 атомов углерода, а * обозначает место присоединения; R7-R11 обозначает атом водорода, COOR12 группу или CONR13R14 группу; и каждый R12-R14 обозначает атом водорода или алкильную группу, содержащую 1-3 атомов углерода. Изобретение позволяет получить пигментный дисперсант, обладающий высоким сродством к пигментам, а также тонер с высокой степенью цветности и хорошим цветовым тоном. 5 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 ил., 4 табл.
Общая формула (1)
Figure 00000001
Общая формула (2)

Description

Область техники, к которой относится настоящее изобретение
Настоящее изобретение относится к новому азосоединению и пигментному дисперсанту, пигментной композиции и пигментной дисперсии, содержащей азосоединение. Настоящее изобретение также относится к тонеру, содержащему азопигмент и новое азосоединение.
Уровень техники
Тонкодисперсный пигмент вероятно обладает большой силой сцепления между частицами пигмента в среде, такой как органический растворитель, или расплавленном полимере. Следовательно, в некоторых случаях в мазках возникают цветовая неравномерность и заметное снижение окрашивающей силы. Дополнительной проблемой, которая возникает, является снижение блеска окрашенных поверхностей и покрытых поверхностей мазков.
В качестве способа улучшения диспергируемости пигмента, традиционно применяют полимерные диспергаторы, содержащие фрагменты, обладающие большим сродством к пигментам, и полимерные фрагменты для придания диспергируемости в среде.
В качестве полимерного пигментного дисперсанта для тонера, описывают пример, в котором применяют диспергатор, в котором азо- или диазохромофор, содержащий продукт замещения ацетоацетанилида, соединен с полимером (см. PTL 1). Описывают пример, в котором применяют Solsperse® (полученный Lubrizol Corp.) в качестве гребнеобразного полимерного диспергатора, содержащего кислый или основный фрагмент (см. PTL 2).
С другой стороны, описывают пример, в котором применяют полимерный диспергатор в качестве диспергатора пигмента для струйной записи, в котором хромофор, имеющий молекулярный вес, меньший, чем 95% молекулярного веса азопигмента, соединен с основной цепью растворимого в воде полимера (см. патентную литературу 3).
Список ссылок
Патентная литература
PTL 1: японский патент № 03984840
PTL 2: WO 99-42532
PTL 3: патент США № 7582152
Сущность настоящего изобретения
Техническая проблема
Хотя были сделаны предположения, описанные выше, в случаях, когда тонеры получают, применяя данные пигментные дисперсанты, трудно получить достаточную пигментную диспергируемость в связующих полимерах, и трудно получить требуемые цветовые тона.
Настоящее изобретение направлено на решение приведенных выше проблем.
Т.е., настоящее изобретение относится к пигментному дисперсанту, одновременно обладающему высоким сродством к пигментам и высокой растворимостью в полимеризуемых мономерах, связующих полимерах, нерастворимых в воде растворителях и подобных. Также целью настоящего изобретения является получение тонера, имеющего хороший цветовой тон, применение пигментной композиции, содержащей пигментный дисперсант и пигмент для окрашивающего агента для тонера.
Решение проблемы
Приведенные выше проблемы можно решить следующим настоящим изобретением.
Согласно одному аспекту настоящее изобретение относится к азосоединению, представленному следующей общей формулой (1).
Figure 00000001
Общая формула (1)
где R1 обозначает алкильную группу, содержащую 1-6 атомов углерода, или фенильную группу; каждый R2-R6 обозначает атом водорода или заместитель, представленный следующей общей формулой (2), и по меньшей мере один из R2-R6 представляет собой заместитель, представленный следующей общей формулой (2); каждый R7-R11 обозначает атом водорода, COOR12 группу или CONR13R14 группу, и по меньшей мере один из R7-R11 представляет собой COOR12 группу или CONR13R14 группу; и каждый R12-R14 обозначает атом водорода или алкильную группу, содержащую 1-3 атомов углерода.
Figure 00000002
Общая формула (2)
где P1 обозначает полимерный компонент; L1 обозначает алкиленовую группу, содержащую 1-3 атомов углерода, или ариленовую группу, содержащую 6-10 атомов углерода; и * обозначает место присоединения.
Согласно другому аспекту настоящее изобретение относится к пигментному дисперсанту, пигментной дисперсии и тонеру, содержащему по меньшей мере новое азосоединение, представленное общей формулой (1), показанной выше.
Полезные эффекты настоящего изобретения
Настоящее изобретение относится к новому азосоединению. Азосоединение согласно настоящему изобретению представлено общей формулой (1), показанной выше, поскольку оно обладает сродством к нерастворимым в воде растворителям, особенно неполярным растворителям, и высоким сродством к азопигментам, особенно пигментам на основе ацетоацетанилида, относится к пигментной композиции, обладающей улучшенной диспергируемостью азопигмента путем применения азосоединения в качестве пигментного дисперсанта. Также относится к пигментной дисперсии, обладающей превосходной диспергируемостью в нерастворимых в воде растворителях, в частности, пигментной дисперсии стиролового мономера. Дополнительно азопигмент и новое азосоединение применяют для тонера, имеющего хороший цветовой тон.
Краткое описание чертежей
Фиг.1 представляет собой 13C-ЯМР спектральную диаграмму азосоединения (24) настоящего изобретения.
Фиг.2 представляет собой 13C-ЯМР спектральную диаграмму азосоединения (25) настоящего изобретения.
Описание вариантов осуществления настоящего изобретения
В настоящем описании далее настоящее изобретение будет описано подробно.
Как результат всесторонних исследований для решения приведенных выше проблем общепринятых технологий изобретатели настоящего изобретения обнаружили, что азосоединение, представленное общей формулой (1), показанной ниже, обладает большим сродством к азопигментам и нерастворимым в воде растворителям и улучшает диспергируемость азопигментов в нерастворимых в воде растворителях. Также обнаружено, что применение азосоединения обеспечивает азопигментную композицию с хорошей диспергируемостью. Кроме того, было обнаружено, что применение азопигмента и азосоединения обеспечивает тонер с хорошим цветовым тоном. Данные находки привели к настоящему изобретению.
Азосоединение согласно настоящему изобретению содержит окрашивающий фрагмент (фрагмент, исключающий фрагмент, представленный общей формулой (2) в соединении, представленном общей формулой (1)), обладающий большим сродством к азопигментам, и полимерный фрагмент, представленный общей формулой (2) и обладающий большим сродством к нерастворимым в воде растворителям.
Figure 00000001
Общая формула (1)
где R1 обозначает алкильную группу, содержащую 1-6 атомов углерода, или фенильную группу; каждый R2-R6 обозначает атом водорода или заместитель, представленный следующей общей формулой (2), и по меньшей мере один из R2-R6 представляет собой заместитель, представленный следующей общей формулой (2); каждый R7-R11 обозначает атом водорода, COOR12 группу или CONR13R14 группу, и по меньшей мере один из R7-R11 представляет собой COOR12 группу или CONR13R14 группу; и каждый R12-R14 обозначает атом водорода или алкильную группу, содержащую 1-3 атомов углерода.
Figure 00000002
Общая формула (2)
где P1 обозначает полимерный компонент; L1 обозначает алкиленовую группу, содержащую 1-3 атомов углерода, или ариленовую группу, содержащую 6-10 атомов углерода; и * обозначает место присоединения.
Сначала, будет описан подробно окрашивающий фрагмент.
Алкильная группа в R1 в общей формуле (1), показанной выше, конкретно не ограничена при условии, что она содержит 1-6 атомов углерода, но ее примеры включают алкильные группы с нормальной цепью, разветвленной цепью или циклической цепью, такие как метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, н-бутильная группа, н-пентильная группа, н-гексильная группа, изопропильная группа, изобутильная группа, втор-бутильная группа, трет-бутильная группа и циклогексильная группа.
R1 в общей формуле (1), показанной выше, может содержать заместитель, если он заметно не снижает сродство к пигментам. В этом случае заместитель включает атом галогена, нитрогруппу, аминогруппу, гидроксильную группу, цианогруппу и трифторметильную группу.
R1 в общей формуле (1), показанной выше, желательно представляет собой метильную группу, с точки зрения сродства к пигментам.
В азосоединении согласно настоящему изобретению по меньшей мере один из R2-R6 в общей формуле (1), показанной выше, представляет собой заместитель, представленный общей формулой (2), показанной выше, и оставшиеся группы из R2-R6 представляют собой атом водорода. Положение заместителя предпочтительно представляет собой R4-положение.
Что касается R7-R11 в общей формуле (1), показанной выше, по меньшей мере один из них можно выбрать так, чтобы он представлял собой COOR12 группу или CONR13R14 группу, из атома водорода, COOR12 группы и CONR13R14 группы. Желательно, чтобы каждый из R7 и R10 представлял собой COOR12 группу, и каждый из R8, R9 и R11 представлял собой атом водорода, с точки зрения сродства к пигментам.
Примеры алкильной группы в R12-R14 в общей формуле (1), показанной выше, включают метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу и изопропильную группу.
Что касается R12-R14 в общей формуле (1), показанной выше, желательно, чтобы R12 представлял собой метильную группу и чтобы и R13 и R14 представляли собой метильную группу, или один из них представлял собой метильную группу и другой представлял собой атом водорода, с точки зрения сродства к пигментам.
Затем, будет описан полимерный фрагмент, представленный общей формулой (2).
Полимерный фрагмент, представленный общей формулой (2), показанной выше, образует ковалентную связь в "*" положении в формуле и R2-R6-положении окрашивающего участка.
Алкиленовая группа в L1 в общей формуле (2), показанной выше, конкретно не ограничена, но алкиленовая группа, содержащая 1-3 атомов углерода, является желательной, и ее примеры включают метиленовую группу, этиленовую группу, пропиленовую группу и триметиленовую группу, с точки зрения доступности исходных веществ и простоты получения.
Ариленовая группа в L1 в общей формуле (2), показанной выше, конкретно не ограничена, но ариленовая группа, содержащая 6-10 атомов углерода, является желательной, и ее примеры включают o-фениленовую группу, м-фениленовую группу, п-фениленовую группу, 2,6-нафтиленовую группу и 2,7-нафтиленовую группу.
Что касается полимерного фрагмента, представленного общей формулой (2), показанной выше, желательно, чтобы полимерный компонент P1 в общей формуле (2) содержал по меньшей мере одну из двух частичных структурных формул следующей общей формулы (3) и общей формулы (4) с точки зрения сохранения высокого сродства к нерастворимым в воде растворителям.
Figure 00000003
Общая формула (3)
где R15 обозначает атом водорода или алкильную группу, содержащую 1 или 2 атомов углерода.
Figure 00000004
Общая формула (4)
где R16 обозначает атом водорода или алкильную группу, содержащую 1 или 2 атомов углерода; и R17 обозначает алкильную группу, содержащую 1-22 атомов углерода или аралкильную группу, содержащую 7 или 8 атомов углерода.
Примеры алкильных групп в R15 в общей формуле (3), показанной выше, включают метильную группу и этильную группу.
R15 в общей формуле (3), показанной выше, желательно представляет собой атом водорода или метильную группу с точки зрения сополимеризуемости.
Примеры алкильной группы в R16 в общей формуле (4), показанной выше, включают метильную группу и этильную группу.
R16 в общей формуле (4), показанной выше, желательно представляет собой атом водорода или метильную группу с точки зрения сополимеризуемости.
Примеры алкильной группы в R17 в общей формуле (4), показанной выше, включают алкильные группы с нормальной цепью, разветвленной цепью или циклической цепью, такие как метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, н-бутильная группа, н-пентильная группа, н-гексильная группа, н-гептильная группа, н-октильная группа, н-нонильная группа, н-децильная группа, н-ундецильная группа, н-додецильная группа, н-тридецильная группа, н-тетрадецильная группа, н-пентадецильная группа, н-гексадецильная группа, н-гептадецильная группа, н-октадецильная группа, н-нонадецильная группа, изопропильная группа, изобутильная группа, втор-бутильная группа, трет-бутильная группа, 2-этилгексильная группа, циклопропильная группа, циклобутильная группа, циклопентильная группа и циклогексильная группа. В первую очередь, алкильные группы, содержащие 4 или более и 22 или менее атомов углерода, являются желательными с точки зрения сродства к нерастворимым в воде растворителям.
Примеры аралкильной группы в R17 в общей формуле (4), показанной выше, включают бензильную группу и фенэтильную группу.
Полимерный компонент, представленный P1 в общей формуле (2), показанной выше, может содержать другие компоненты сополимеризации, если они заметно не снижают сродство к диспергирующей среде. Помимо мономера, представленного частичной структурой общей формулы (3) или общей формулы (4), подходящими примерами являются метакриламиды, такие как метакриламид, N-метилметакриламид, N-этилметакриламид, N-изопропилметакриламид, N,N-диметилметакриламид и N,N-диэтилметакриламид, акриламиды, такие как акриламид, N-метилакриламид, N-этилакриламид, N-изопропилакриламид, N,N-диметилакриламид и N,N-диэтилакриламид, винилбензойные кислоты, такие как 3-винилбензойная кислота и 4-винилбензойная кислота, винилсульфокислоты, такие как винилсульфокислота и стиролсульфокислота, метакрилаты алкилсульфокислоты или метакриламиды алкилсульфокислоты, такие как метакрилоксипропилсульфокислота, 2-гидрокси-3-метакрилоксипропилсульфокислота, 2-метакрилоиламино-2,2-диметилэтансульфокислота, 2-метакрилоксиэтансульфокислота, 2-метакриламид-2-метилпропансульфокислота и 3-метакриламид-2-гидроксипропансульфокислота, и акрилаты алкилсульфокислоты или акриламиды алкилсульфокислоты, такие как акрилоксипропилсульфокислота, 2-гидрокси-3-акрилоксипропилсульфокислота, 2-акрилоиламино-2,2-диметилэтансульфокислота, 2-акрилоксиэтансульфокислота, 2-акриламид-2-метилпропансульфокислота и 3-акриламид-2-гидроксипропансульфокислота, виниловые спирты, такие как виниловый спирт, гидроксиалкилметакрилаты, такие как 2-гидроксиэтилметакрилат, 2 (или 3)-гидроксипропилметакрилат, 2 (или 3, или 4)-гидроксибутилметакрилат и циклогександиметанолмонометакрилат, гидроксиалкилакрилаты, такие как 2-гидроксиэтилакрилат, 2 (или 3)-гидроксипропилакрилат, 2 (или 3, или 4)-гидроксибутилакрилат и циклогександиметанолмоноакрилат, гидроксиалкилметакриламиды, такие как N-(2-гидроксиэтил)метакриламид, N-(2-гидроксипропил)метакриламид и N-(2-гидроксибутил)метакриламид, гидроксиалкилакриламиды, такие как N-(2-гидроксиэтил)акриламид, N-(2-гидроксипропил)акриламид и N-(2-гидроксибутил)акриламид, винилпиридины, такие как 2-винилпиридин, 4-винилпиридин, 5-метил-2-винилпиридин и 5-этил-2-винилпиридин, и винилпирролидоны, такие как 1-винил-2-пирролидон, 1-винил-3-пирролидон, 3-винил-2-пирролидон, 4-винил-2-пирролидон и 5-винил-2-пирролидон.
В данных мономерах, содержание мономера, представленного частичной структурой общей формулы (3) или общей формулы (4), желательно составляет 70 мольных % или более.
Сродство полимерного компонента, представленного P1, в общей формуле (2), показанной выше, к диспергирующей среде можно контролировать, изменяя содержание мономерных звеньев, представленных общей формулой (3) и общей формулой (4), показанной выше, образующих полимерный компонент. В случае, когда диспергирующая среда представляет собой неполярный растворитель, подобный стиролу, обеспечение большого содержания подструктуры общей формулы (3) является желательным с точки зрения сродства к диспергирующей среде. В случае, когда диспергирующая среда представляет собой растворитель, имеющий полярность степени, подобной акрилатным эфирам, обеспечение большого содержания подструктуры, представленной общей формулой (4), является аналогично желательным с точки зрения сродства к диспергирующей среде.
Молекулярный вес полимерного компонента, представленного P1 в общей формуле (2), показанной выше, желательно представляет собой величину, когда среднечисловой молекулярный вес (Mn) составляет 500 или более с точки зрения улучшения диспергируемости пигментов. Хотя больший молекулярный вес оказывает больший эффект на улучшение диспергируемости пигментов, слишком большой молекулярный вес снижает сродство к нерастворимым в воде растворителям, что является нежелательным. Следовательно, среднечисловой молекулярный вес полимерного компонента, представленного P1 в общей формуле (2), показанной выше, желательно составляет 200000 или менее. Кроме того, принимая во внимание простоту получения, его среднечисловой молекулярный вес более желательно находится в диапазоне 2000-50000.
Примеры формы для полимеризации полимерного компонента, представленного P1 в общей формуле (2), показанной выше, включают статистические сополимеры, чередующиеся сополимеры, периодические сополимеры и блочные сополимеры.
В азосоединении, представленном общей формулой (1), показанной выше, хотя таутомеры, имеющие структуры следующих общих формул (6) и (7), и другие, присутствуют, как показано на схеме, описанной ниже, данные таутомеры также включены в объем настоящего изобретения.
Figure 00000005
где в общих формулах (6) и (7), каждый R1-R11 имеют такие же значения как R1-R11 в общей формуле (1).
Затем, подробно будет описан способ получения азосоединения (1) согласно настоящему изобретению.
Азосоединение согласно настоящему изобретению и представленное общей формулой (1) можно получить на основе хорошо известных способов получения. Пример схемы получения будет показан ниже.
Figure 00000006
где n в общих формулах (8), (10), (12) и (13) равно 1 или 2; каждый R1 в общих формулах (9), (10), (12) и (13) имеет такое же значение как R1 в общей формуле (1), показанной выше; X1 в общей формуле (9) обозначает уходящую группу; R7-R11 в общих формулах (11)-(13) имеет такое же значение как R7-R11 в общей формуле (1); P1 и L1 в общей формуле (14) имеют такие же значения как P1 и L1 в общей формуле (2); и X2 в общей формуле (14) обозначает уходящую группу.
На схеме, показанной выше, азосоединение (1) согласно настоящему изобретению получают посредством стадии 1, в которой исходное вещество (8) и исходное вещество (9) амидируют, получая промежуточное соединение (10), являющееся ацетоацетанилидным аналогом, стадии 2, в которой промежуточное соединение (10) и исходное вещество (11) подвергают диазоконденсации, получая промежуточное соединение (12), стадии 3, в которой промежуточное соединение (12), являющееся нитробензольным аналогом, восстанавливают, получая промежуточное соединение (13), являющееся анилиновым аналогом, и стадии 4, в которой промежуточное соединение (13) и промежуточное соединение (14), полученные отдельно и содержащие полимерный фрагмент, амидируют.
Вначале, будет описана стадия 1. Что касается стадии 1, можно применять хорошо известный способ (например, Datta E. Ponde and four authors et al., "The Journal of Organic Chemistry", (US) American Chemical Society, 1998, vol. 63, No. 4, pp. 1058-1063). В случае, когда R1 в общей формуле (9) представляет собой метильную группу, получение можно осуществлять способом, применяя дикетен вместо исходного вещества (9) (например, Kiran Kumar Solingapuram Sai, and two authors et al., "The Journal of Organic Chemistry", (US) American Chemical Society, 2007, vol. 72, No. 25, pp. 9761-9764).
Каждое из исходных веществ (8) и (9) является имеющимся в продаже в виде различных типов и легко доступным. Альтернативно, их можно легко получить хорошо известными способами.
Хотя настоящую стадию проводят без растворителя, данную стадию желательно проводить в присутствии растворителя для того, чтобы предотвратить быстрое протекание реакции. Растворитель конкретно не ограничен, если он не ингибирует реакцию, и его примеры включают спирты, такие как метанол, этанол и пропанол, эфиры, такие как метилацетат, этилацетат и пропилацетат, эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан, углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, гексан и гептан, галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, дихлорэтан и хлороформ, амиды, такие как N,N-диметилформамид и N,N-диметилимидазолидинон, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота и пропионовая кислота, и воду. Данные растворители можно применять в виде смеси двух или более, и смешиваемое соотношение при смешивании и применении растворителей можно необязательно определить на основе растворимости субстрата. Применяемое количество растворителя можно необязательно определить, но данное количество желательно находится в диапазоне в 1,0-20 раз больше массы количества соединения, представленного общей формулой (8), показанной выше.
Настоящую стадию обычно проводят в диапазоне температур 0°C-250°C, и обычно она завершается в пределах 24 часов.
Затем, будет описана стадия 2. На стадии 2 можно применять хорошо известный способ. Его конкретный пример включает следующий способ. Вначале, исходное вещество (11) реагирует с диазотирующим агентом, таким как нитрит натрия или нитрозилсульфат в метанольном растворителе в присутствии неорганической кислоты, такой как хлористоводородная кислота или серная кислота, давая соответствующую диазониевую соль. Диазониевую соль далее конденсируют с промежуточным соединением (10), получая промежуточное соединение (12).
Исходное вещество (11) является имеющимся в продаже в виде различных видов и легко доступным. Альтернативно, его можно легко получить хорошо известными способами.
Хотя настоящую стадию можно проводить без растворителя, стадию желательно проводить в присутствии растворителя для того, чтобы предотвратить быстрое протекание реакции, аналогично стадии 1.
Настоящую стадию обычно проводят в диапазоне температур −50°C-100°C, и обычно она завершается в пределах 24 часов.
Затем, будет описана стадия 3. На стадии 3 можно применять хорошо известный способ (в качестве способа применения металлического соединения или подобного, например, способ, описанный в "Experimental Chemistry Guide Book", опубликованном Maruzen Bookstores Co., 1st. version, vol. 17-2, pp. 162-179 (в Японии); и в качестве способа каталитического гидрирования, например, способы, описанные в "Experimental Chemistry Guide Book", опубликованном Maruzen Bookstores Co., 1st. version, vol. 15, pp. 390-448 (в Японии), и WO 2009-060886).
Хотя стадию 3 можно проводить без растворителя, стадию желательно проводить в присутствии растворителя для того, чтобы предотвратить быстрое протекание реакции, аналогично стадии 1. Хотя растворитель является аналогичным растворителям в случае стадии 1, лучше не применять галогенированные углеводороды.
Настоящую стадию обычно проводят в диапазоне температур 0°C-250°C, и обычно она завершается в пределах 24 часов.
Затем, будет описана стадия 4. На стадии 4 можно применять хорошо известный способ (в качестве способа применения глинистого минерала или подобного, например, способ, описанный в Datta E. Ponde, and four authors et al., "The Journal of Organic Chemistry", (US) American Chemical Society, 1998, vol. 63, No. 4, pp. 1058-1063; и в качестве способа применения хлористоводородной соли 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида или подобного, например, способ, описанный в John C. Sheehan, и двумя авторами и др., "Journal of Organic Chemistry", (US) American Chemical Society, 1961, vol. 26, No. 7, pp. 2525-2528.
Хотя настоящую стадию также можно проводить без растворителя, стадию желательно проводить в присутствии растворителя для того, чтобы предотвратить быстрое протекание реакции, аналогично стадии 1.
Настоящую стадию обычно проводят в диапазоне температур 0°C -250°C, и обычно она завершается в пределах 24 часов.
Что касается соединений, представленных общими формулами (1), (10), (12) и (13), показанными выше, и полученных на каждой стадии, можно применять обычные способы выделения и очистки. Примеры способов выделения и очистки включают способ перекристаллизации и способ переосаждения, применяя органический растворитель, и колоночную хроматографию, применяя силикагель или подобные. Очистив соединение данными способами отдельно или в комбинации двух или более, соединение можно получить с высокой чистотой.
Соединения, представленные общими формулами (10), (12) и (13), показанными выше, и полученные на стадиях, описанных выше, обнаруживали и количественно определяли анализом с помощью ЯМР спектроскопического анализа [ECA-400 (полученного JEOL Ltd.)], ESI-TOF MS [LC/MSD TOF (полученного Agilent Technologies, Inc.)] и ВЭЖХ анализа [LC-20A (полученного Shimadzu Corp.)].
Соединение, представленное общей формулой (1), показанной выше, и полученное на стадии, описанной выше, обнаруживали и количественно определяли высокоэффективной ГПХ [HLC8220GPC (полученной Tosoh Corp.)], ЯМР спектроскопическим анализом [FT-NMR AVANCE-600 (полученным Bruker Biospin GmbH)] и измерением коэффициента кислотности на основе JIS K-0070 [автоматический титратор COM-2500 (полученный Hiranuma Sangyo Co., Ltd.)].
Затем, способ получения промежуточного соединения (14), показанного выше, содержащего полимерный фрагмент, содержащий мономерное звено, будет описано подробно.
Промежуточное соединение (14) можно получить на основе хорошо известного способа получения. Пример схемы получения показан ниже.
Figure 00000007
где R15 в общей формуле (15) имеет такое же значение как R15 в общей формуле (3), показанной выше; R16 и R17 в общей формуле (16) имеют такие же значения как R16 и R17 в общей формуле (4), показанной выше; L1 в общей формуле (17) имеет такое же значение как L1 в общей формуле (2), показанной выше; и X2 в общей формуле (17) имеет такое же значение как X2 в общей формуле (14), показанной выше.
На схеме, показанной выше, стадия полимеризации, в которой реагируют исходное вещество (15), исходное вещество (16) и исходное вещество (17), дает промежуточное соединение (14), содержащее полимерный фрагмент, содержащий мономерное звено согласно настоящему изобретению.
Способ реакции полимеризации включает радикальную полимеризацию, анионную полимеризацию и катионную полимеризацию, но желательно представляет собой радикальную полимеризацию с точки зрения промышленной производительности.
Поскольку промежуточное соединение (14) имеет структуру, содержащую заместитель, образуя азосоединение (1) согласно настоящему изобретению реакцией с промежуточным соединением (13), на одном конце полимерного фрагмента, реакция полимеризации желательно представляет собой реакцию полимеризации, в которой данный структурный контроль является простым. С данной точки зрения, способ реакции полимеризации для настоящей стадии желательно представляет собой реакцию радикальной полимеризации, применяя агент передачи цепи, содержащий реакционноспособный заместитель; кроме того, с точки зрения легкой доступности исходных веществ и получения, более желательной является реакция радикальной полимеризации, в которой применяют агент передачи цепи на основе меркаптана, содержащий производное карбоновой кислоты, такое как карбоксильная группа или сложноэфирная группа.
Что касается настоящей стадии, можно применять хорошо известный способ реакции полимеризации (например, японский патент № 03721617). Его конкретный пример включает способ радикальной полимеризации, в котором реагируют полимеризуемые мономеры общих формул (15) и (16), показанных выше, которые содержат винильную группу, в тетрагидрофурановом растворителе в присутствии агента передачи цепи на основе меркаптана (17), содержащего производное карбоновой кислоты, такое как карбоксильная группа или сложноэфирная группа, давая промежуточное соединение (14), описанное выше.
Инициирующей реакции радикальной полимеризации достаточно, если реакция генерирует радикальные частицы и инициирует реакцию винильной полимеризации, и ее примеры включают применение инициатора радикальной полимеризации, облучение, лазерный свет или подобные, нагревание реакционной системы и их комбинацию, и подобные.
Инициатор радикальной полимеризации можно выбрать из соединений, генерирующих радикалы при действии нагреванием, светом, облучением, реакцией окисления восстановления или подобными, и их примеры включают азосоединения, органические пероксиды, неорганические пероксиды, органометаллические соединения и инициаторы фотополимеризации. Их более конкретные примеры включают азоинициаторы полимеризации, такие как 2,2′-азобис(изобутиронитрил), 2,2′-азобис(2-метилбутиронитрил), 2,2′-азобис(4-метокси-2,4-диметилвалеронитрил), 2,2′-азобис(2,4-диметилвалеронитрил) и диметил 2,2′-азобис(изобутират), инициаторы полимеризации на основе органического пероксида, такие как бензоилпероксид, ди-трет-бутилпероксид, трет-бутилпероксиизопропилмонокарбонат, трет-гексилпероксибензоат и трет-бутилпероксибензоат, инициаторы полимеризации на основе неорганического пероксида, такие как персульфат калия и персульфат аммония, окислительно-восстановительные инициаторы, такие как пероксид водорода-железо(+3) система, BPO-диметиланилиновая система и система на основе соли церия(IV) и спирта. Инициаторы фотополимеризации включают ацетофеноны, эфиры бензоина и кетали. Данные способы можно применять отдельно или в комбинации двух или более.
Примеры агента передачи цепи на основе меркаптана, представленного общей формулой (17), описанной выше, включают меркаптоуксусную кислоту, 2-меркаптопропионовую кислоту, 3-меркаптопропионовую кислоту, 3-меркаптоизобутировую кислоту, метил 3-меркаптопропионат, 2-этилгексил 3-меркаптопропионат, 4-меркаптобензойную кислоту, тиосалициловую кислоту и меркаптоянтарную кислоту. Если применяемое количество агента передачи цепи на основе меркаптана, описанного выше, является слишком маленьким, эффект в качестве агента передачи цепи проявляется недостаточно, и возникают некоторые случаи, когда молекулярный вес полимерного фрагмента становится чрезмерно большим, как описано выше; и если применяемое количество агента передачи цепи является слишком большим, молекулярный вес снижается в некоторых случаях. Применяемое количество по массе агента передачи цепи на основе меркаптана, описанного выше, желательно находится в диапазоне в 1,0-10 раз больше массы мономеров, показанных выше.
В реакции полимеризации, контролируя загружаемые количества общих формул (15) и (16), показанных выше, можно изменять доли частичных структурных формул, представленных общими формулами (3) и (4), показанными выше, образующих полимерный компонент, представленный P1 в общей формуле (14), показанной выше. Загружаемые количества можно определить в зависимости от полярности диспергатора при применении в качестве диспергатора азосоединения общей формулы (1), показанной выше.
Поскольку настоящая стадия смешивает и сополимеризует мономеры, имеющие различную полярность, реакцию желательно осуществляют в растворителе, имеющем сродство к каждому мономеру. Пригодные примеры растворителя представляют собой, в частности, полярные растворители, включая спирты, такие как метанол, этанол и 2-пропанол, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон и метилизобутилкетон, эфиры, такие как тетрагидрофуран и диэтиловый эфир, моноалкиловые эфиры этиленгликоля или их ацетаты, моноалкиловые эфиры пропиленгликоля или их ацетаты, и моноалкиловые эфиры диэтиленгликоля, или неполярные растворители, такие как толуол и ксилол, и данные растворители можно применять отдельно или в виде их смеси. Среди них, растворители, чьи температуры плавления находятся в диапазоне температур 100-180°C, более желательно применять отдельно или в виде их смеси. Данные растворители можно применять в виде смеси двух или более, и смешиваемое соотношение при применении смешения можно необязательно определить в зависимости от растворимости субстрата.
Подходящий диапазон температур настоящей стадии изменяется в зависимости от типа реакции радикальной полимеризации. Конкретно, полимеризацию обычно осуществляют в диапазоне температур −30-200°C, и более желательно в диапазоне температур 40-180°C.
Что касается промежуточного соединения (14), полученного на настоящей стадии, в случае необходимости можно применять обычные способы выделения и очистки органических соединений. Примеры способов выделения и очистки включают способ перекристаллизации и способ переосаждения, применяя органический растворитель, и колоночную хроматографию, применяя силикагель или подобные. Проводя очистку данными способами отдельно или в комбинации двух или более, промежуточное соединение (14) можно выделить с высокой чистотой.
Промежуточное соединение (14), полученное на настоящей стадии, обнаруживали и количественно определяли высокоэффективной ГПХ [HLC8220GPC (полученной Tosoh Corp.)], ЯМР спектроскопическим анализом [FT-NMR AVANCE-600 (полученным Bruker Biospin GmbH)] и измерением коэффициента кислотности на основе JIS K-0070 [автоматический титратор COM-2500 (полученный Hiranuma Sangyo Co., Ltd.)].
Затем, будут описаны пигментный дисперсант и пигментная композиция согласно настоящему изобретению. Поскольку азосоединение согласно настоящему изобретению и представленное общей формулой (1), показанной выше, обладает высоким сродством к азопигментам, особенно пигментам на основе ацетоацетанилида и также большим сродством к нерастворимым в воде растворителям, азосоединение можно применять в качестве пигментного дисперсанта. В данном случае, азосоединение, представленное общей формулой (1), можно применять отдельно или можно применять одновременно с соединениями, включенными в диапазон общей формулы (1).
Пигментная композиция согласно настоящему изобретению содержит пигментный дисперсант, описанный выше, вместе с пигментом. Пигментную композицию применяют для покрытий, чернил, тонеров и формованных изделий из полимеров.
Пигмент включает моноазопигменты, диазопигменты и полиазопигменты. Среди них, пигменты на основе ацетоацетанилида, представленные C. I. Pigment Yellow 74, C. I. Pigment Yellow 93, C. I. Pigment Yellow 128, C. I. Pigment Yellow 155 и C. I. Pigment Yellow 180, являются предпочтительными, поскольку они обладают большим сродством к пигментному дисперсанту согласно настоящему изобретению. Особенно C. I. Pigment Yellow 155, представленный следующей формулой (5), является предпочтительным, из-за сильного дисперсионного эффекта азосоединения, представленного общей формулой (1), показанной выше, согласно настоящему изобретению. Данные пигменты можно применять отдельно или в виде смеси двух или более.
Figure 00000008
Формула (5)
Также можно применять пигменты, отличные от приведенных выше желтых пигментов в случае, когда пигменты обладают сродством относительно пигментного дисперсанта согласно настоящему изобретению, и они не ограничены. Их примеры включают азопигменты, такие как C. I. Pigment Orange 1, 5, 13, 15, 16, 34, 36, 38, 62, 64, 67, 72 и 74; C. I. Pigment Red 2, 3, 4, 5, 12, 16, 17, 23, 31, 32, 41, 17, 48, 48:1, 48:2, 53:1, 57:1, 112, 144, 146, 166, 170, 176, 185, 187, 208, 210, 220, 221, 238, 242, 245, 253, 258, 266 и 269; C. I. Pigment Violet 13, 25, 32 и 50; C. I. Pigment Blue 25 и 26; и C. I. Pigment Brown 23, 25 и 41.
Они могут представлять собой неочищенные пигменты, или можно получать пигментные композиции, если они заметно не ингибируют эффект пигментного дисперсанта согласно настоящему изобретению.
Композиционное соотношение на основе массы пигмента и пигментного дисперсанта в пигментной композиции согласно настоящему изобретению желательно находится в диапазоне 100:0,1-100:20. Соотношение более желательно находится в диапазоне 100:1-100:10. Если количество пигментного дисперсанта является слишком маленьким, реальный дисперсионный эффект является низким; и если количество является слишком большим, можно достигнуть дисперсионного эффекта, но вклад цвета пигментного дисперсанта становится большим, и возникают проблемы, такие как снижение отчетливости.
Пигментную композицию можно получить во влажной системе или сухой системе. Поскольку азосоединение согласно настоящему изобретению обладает большим сродством относительно нерастворимых в воде растворителей, получение во влажной системе, которая может просто давать гомогенные пигментные композиции, является предпочтительным. Конкретно, пигментную композицию можно получить, например, следующим образом. В диспергирующей среде растворяют пигментный дисперсант и полимер в случае необходимости, и порошок пигмента постепенно добавляют к ней при перемешивании, в достаточной степени приспосабливая к диспергирующей среде. Кроме того, приложение механического сдвигающего усилия диспергатором, таким как смеситель, вальцовая мельница, шаровая мельница, смеситель краски, аппарат для растворения, мельница тонкого помола, песочная мельница или быстроходная мельница, может вызывать адсорбирование пигментного дисперсанта на поверхности частиц пигмента и распределять пигмент в виде стабильной и гомогенной формы из тонкодисперсных частиц.
К пигментной композиции согласно настоящему изобретению при получении можно дополнительно добавлять вспомогательные агенты. Вспомогательные агенты конкретно представляют собой, например, поверхностно-активные вещества, пигментные и непигментные дисперсанты, наполнители, стандартизаторы, полимеры, воски, противовспенивающие агенты, антистатики, пылезащитные агенты, разбавители, оттеняющие красящие агенты, консерванты, замедлители высыхания, добавки для реологического контроля, увлажняющие агенты, антиоксиданты, УФ-поглощающие вещества, фотостабилизаторы и их комбинации. Пигментный дисперсант согласно настоящему изобретению можно заблаговременно добавлять при получении неочищенного пигмента.
Затем, будет описана пигментная дисперсия согласно настоящему изобретению. Пигментная дисперсия согласно настоящему изобретению содержит пигментную композицию, описанную выше, и нерастворимый в воде растворитель. Пигментную композицию можно диспергировать в нерастворимом в воде растворителе, или каждый образующий пигментную композицию компонент можно диспергировать в нерастворимом в воде растворителе. Конкретно, например, пигментную дисперсию можно получить следующим способом. В нерастворимом в воде растворителе растворяют в случае необходимости пигментный дисперсант и полимер, и порошок пигмента или пигментной композиции постепенно добавляют к нему при перемешивании, в достаточной степени приспосабливая к нерастворимому в воде растворителю. Кроме того, приложение сдвигающего усилия диспергатором, таким как шаровая мельница, смеситель краски, аппарат для растворения, мельница тонкого помола, песочная мельница или быстроходная мельница, может диспергировать пигмент в виде стабильной и гомогенной формы из тонкодисперсных частиц.
Нерастворимый в воде растворитель, пригодный для пигментной дисперсии согласно настоящему изобретению, можно выбрать в зависимости от целей и применений пигментной дисперсии, и он конкретно не ограничен. Его конкретные примеры включают эфиры, такие как метилацетат, этилацетат и пропилацетат, углеводороды, такие как гексан, октан, петролейный эфир, циклогексан, бензол, толуол и ксилол, и галогенированные углеводороды, такие как тетрахлорид углерода, трихлорэтилен и тетрабромэтан.
Далее, нерастворимый в воде растворитель, пригодный для пигментной дисперсии согласно настоящему изобретению, может представлять собой полимеризуемый мономер. Его конкретные примеры включают стирол, α-метилстирол, α-этилстирол, о-метилстирол, м-метилстирол, п-метилстирол, п-метоксистирол, п-фенилстирол, п-хлорстирол, 3,4-дихлорстирол, п-этилстирол, 2,4-диметилстирол, п-н-бутилстирол, п-трет-бутилстирол, п-н-гексилстирол, п-н-октилстирол, п-н-нонилстирол, п-н-децилстирол, п-н-додецилстирол, этилен, пропилен, бутилен, изобутилен, винилхлорид, винилиденхлорид, винилбромид, винилйодид, винилацетат, винилпропионат, винилбензоат, метилметакрилат, этилметакрилат, пропилметакрилат, октилметакрилат, додецилметакрилат, 2-этилгексилметакрилат, стеарилметакрилат, фенилметакрилат, диметиламиноэтилметакрилат, диэтиламиноэтилметакрилат, метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, изобутилакрилат, пропилакрилат, н-октилакрилат, додецилакрилат, 2-этилгексилакрилат, стеарилакрилат, 2-хлорэтилакрилат, фенилакрилат, винилметиловый эфир, винилэтиловый эфир, винилизобутиловый эфир, винилметилкетон, винилгексилкетон, метилизопропенилкетон, винилнафталин, акрилонитрил, метакрилонитрил и акриламид.
К пигментной дисперсии согласно настоящему изобретению можно добавлять полимер. Подходящий полимер выбирают в зависимости от цели и применений пигментной дисперсии, и он конкретно не ограничен. Его конкретные примеры включают полистирольные полимеры, стирольные сополимеры, полимеры полиакриловой кислоты, полимеры полиметакриловой кислоты, полимеры полиакрилатных эфиров, полимеры полиметакрилатных эфиров, сополимеры акрилатных эфиров, сополимеры метакрилатных эфиров, полиэфирные полимеры, полимеры поливиниловых эфиров, полимеры поливинилового спирта и полимеры поливинилбутираля. Кроме того, включенными являются полиуретановые полимеры и полипептидные полимеры. Данные полимеры можно применять в виде смеси двух или более.
Затем, будет описан тонер согласно настоящему изобретению.
Пигментную композицию согласно настоящему изобретению можно подходящим способом применять в качестве окрашивающего агента для тонера, содержащего частицы тонера, содержащие, по меньшей мере, полимерное связующее, окрашивающий агент, восковой компонент и подобные. Применяя пигментную композицию согласно настоящему изобретению, поскольку пигментная композиция обладает большим сродством пигмента к полимерному связующему и может сохранять состояние, при котором пигмент стабильно и тонко диспергирован, можно получить тонер, имеющий хороший цветовой тон.
Полимерное связующее, применяемое для частиц тонера, образующих тонер согласно настоящему изобретению, включает сополимеры стирола и метакриловой кислоты, сополимеры стирола и акриловой кислоты, полиэфирные полимеры, эпоксидные полимеры и стирол-бутадиеновые сополимеры, которые обычно применяют в качестве полимерного связующего. В способе получения частиц тонера непосредственно способом полимеризации, применяют мономер, образующий частицы тонера. Предпочтительно применяемые мономеры представляют собой, в частности, стироловые мономеры, такие как стирол, α-метилстирол, α-этилстирол, о-метилстирол, м-метилстирол, п-метилстирол, о-этилстирол, м-этилстирол и п-этилстирол, метакрилатэфирные мономеры, такие как метилметакрилат, этилметакрилат, пропилметакрилат, бутилметакрилат, октилметакрилат, додецилметакрилат, стеарилметакрилат, бегенилметакрилат, 2-этилгексилметакрилат, диметиламиноэтилметакрилат, диэтиламиноэтилметакрилат, метакрилонитрил и амид метакриловой кислоты, акрилатэфирные мономеры, такие как метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, бутилакрилат, октилакрилат, додецилакрилат, стеарилакрилат, бегенилакрилат, 2-этилгексилакрилат, диметиламиноэтилакрилат, диэтиламиноэтилакрилат, акрилонитрил и амид акриловой кислоты, и олефиновые мономеры, такие как бутадиен, изопрен и циклогексен. Данные мономеры применяют отдельно, или подходящим способом смешивают и применяют так, чтобы теоретическая температура перехода в стеклообразное состояние (Tg) находилась в диапазоне 40-75°C. (см. "Polymer Handbook", под редакцией J. Brandrup and E. H. Immergut, 3rd edit., John Wiley & Sons, 1989, 209-277 (в США)).
Полимерное связующее в тонере согласно настоящему изобретению может контролировать распределение в тонере добавок, таких как окрашивающий агент, контролирующий заряд агент и смола, применением неполярного полимера, такого как полистирол и одновременно полярного полимера, такого как полиэфирный полимер или поликарбонатный полимер, вместе. Например, в случае, когда частицы тонера получают непосредственно способом полимеризации в суспензии или подобным, полярный полимер добавляют в течение реакции полимеризации со стадии диспергирования до стадии полимеризации. Полярный полимер добавляют в зависимости от баланса полярностей полимеризуемой мономерной композиции, дающей частицы тонера и водную среду. Как результат, концентрацию полярного полимера можно контролировать так, чтобы непрерывно изменять ее от поверхности частицы тонера к ее центру, что сопровождается образованием тонкого слоя полярного полимера на поверхности частиц тонера. При этом, применяя данный полярный полимер, взаимодействующий с окрашивающим агентом, содержащим пигментную композицию согласно настоящему изобретению, и с контролирующим заряд агентом и подобными, можно сделать так, чтобы настоящее состояние окрашивающего агента, контролирующего заряд агента и подобных в частице тонера представляло собой требуемое состояние.
С точки зрения увеличения механической прочности частиц тонера, образующих тонер согласно настоящему изобретению, и контролирования молекулярной массы полимерного связующего, при необходимости, можно применять хорошо известный сшивающий агент при получении полимерного связующего.
Сшивающий агент желательно содержится в диапазоне 0,05-10 частей по массе и более желательно в диапазоне 0,1-5 частей по массе на 100 частей по массе мономеров, описанных выше.
В качестве окрашивающего агента, применяемого для частиц тонера, образующих тонер согласно настоящему изобретению, несмотря на то что применяют по меньшей мере пигментную композицию согласно настоящему изобретению, можно применять одновременно другой окрашивающий агент, если он не уменьшает сродство азосоединения согласно настоящему изобретению к пигменту. Примеры другого окрашивающего агент включают соединения, представленные конденсированными азосоединениями, изоиндолиноновыми соединениями, антрахиноновыми соединениями, азометаллическими комплексами, метиновыми соединениями и аллиламидными соединениями, и другие различные типы веществ.
Восковой компонент, применяемый в частицах тонера, образующих тонер согласно настоящему изобретению, конкретно включает нефтяной воск, такой как парафиновый воск, микрокристаллический воск и петролатум и его производные, монтан-воск и его производные, углеводородные воски, полученные способом Фишера-Тропша, и их производные, полиолефиновые воски, представленные полиэтиленом, и их производные, и природные воски, такие как карнаубский воск и канделильский воск, и их производные, и данные производные включают оксиды, блочные сополимеры с виниловыми мономерами и вещества, модифицированные прививкой. Кроме того, восковый компонент включает спирты, такие как высшие алифатические спирты, жирные кислоты, такие как стеариновая кислота и пальмитиновая кислота, амиды жирных кислот, эфиры жирных кислот, застывшее касторовое масло и его производные, растительные воски и животные воски. Их можно применять отдельно или одновременно.
Суммарное добавляемое количество восковых компонентов желательно находится в диапазоне 2,5-15,0 частей по массе, и более желательно в диапазоне 3,0-10,0 частей по массе относительно 100 частей по массе полимерного связующего.
В тонере согласно настоящему изобретению можно смешивать при необходимости контролирующий заряд агент. Посредством этого, оптимальное количество трибоэлектрического заряда можно контролировать согласно системе проявления.
В качестве контролирующего заряд агента можно применять хорошо известные контролирующие заряд агенты, и является особенно предпочтительным контролирующий заряд агент, в котором скорость зарядки является высокой, и можно стабильно поддерживать постоянное количество заряда. Кроме того, в случае, когда получают частицы тонера способом прямой полимеризации, является особенно предпочтительным контролирующий заряд агент, который обладает слабым ингибированием полимеризации и практически не содержит растворимое в водной среде вещество.
В тонере согласно настоящему изобретению, можно добавлять неорганический тонкодисперсный порошок в качестве ожижающего агента к частицам тонера. Пригодными неорганическими тонкодисперсными порошками являются тонкодисперсные порошки оксида кремния, оксида титана, оксида алюминия и его двойных оксидов, содержащие их материалы с обработанной поверхностью, и подобные.
Способ получения частиц тонера, образующих тонер согласно настоящему изобретению, включает способ распыления, способ полимеризации в суспензии, способ грануляции в суспензии и способ полимеризации в эмульсии, которые применяют традиционно. Частицы тонера желательно получать, в частности, способом грануляции в водной среде, таким как способ полимеризации в суспензии и способ грануляции в суспензии, среди данных способов получения, с точки зрения нагрузки на окружающую среду при получении и контролируемости размера частиц.
В случае применения способа полимеризации в суспензии, частицы тонера можно получить, например, следующим способом. Сначала, окрашивающий агент, содержащий пигментную композицию согласно настоящему изобретению, полимеризуемый мономер, восковый компонент, инициатор полимеризации и подобные смешивают, получая композицию полимеризуемого мономера. Затем, композицию полимеризуемого мономера диспергируют в водной среде, измельчая частицы композиции полимеризуемого мономера. Затем, полимеризуемый мономер в частицах композиции полимеризуемого мономера полимеризуют в водной среде, получая частицы тонера.
Композицию полимеризуемого мономера на стадии, описанной выше, желательно получать смешением дисперсионной жидкости, в которой окрашивающий агент дисперигирован в первом полимеризуемом мономере, со вторым полимеризуемым мономером. Т.е., после того как окрашивающий агент, содержащий пигментную композицию согласно настоящему изобретению, полностью диспергирован в первом полимеризуемом мономере, дисперсионную жидкость смешивают со вторым полимеризуемым мономером вместе с другими веществами для тонера, посредством этого получая частицы тонера, в которых пигмент присутствует в более лучшем дисперсионном состоянии.
Инициатор полимеризации, применяемый в способе полимеризации в суспензии, включает хорошо известные инициаторы полимеризации, и его примеры включают азосоединения, органические пероксиды, неорганические пероксиды, органометаллические соединения и инициаторы фотополимеризации.
Концентрация инициатора полимеризации желательно находится в диапазоне 0,1-20 частей по массе, и более желательно в диапазоне 0,1-10 частей по массе относительно 100 частей по массе полимеризуемых мономеров. Тип инициатора полимеризации слегка варьируется в зависимости от способа полимеризации, но инициаторы полимеризации применяют отдельно или в виде их смеси с учетом температуры 10-часового срока службы.
Водная среда, применяемая в способе полимеризации в суспензии, содержит желательно стабилизатор дисперсии. В качестве стабилизатора дисперсии можно применять хорошо известные неорганические и органические стабилизаторы дисперсии.
В настоящем изобретении среди стабилизаторов дисперсии, описанных выше, желательно применять почти нерастворимый неорганический стабилизатор дисперсии, растворимый в кислотах. Кроме того, в настоящем изобретении, в случае, когда получают водную среду, применяя почти нерастворимый неорганический стабилизатор дисперсии, стабилизатор дисперсии применяют в пропорции в диапазоне 0,2-2,0 частей по массе относительно 100 частей по массе полимеризуемых мономеров, что желательно с точки зрения стабильности жидкой капли композиции полимеризуемого мономера в водной среде. Далее, в настоящем изобретении водную среду желательно получать, применяя воду в диапазоне 300-3000 частей по массе относительно 100 частей по массе композиции полимеризуемого мономера.
Частицы тонера можно также получить способом грануляции в суспензии. Поскольку стадии получения способа грануляции в суспензии не включает стадию нагревания, улучшение совместимости полимера с восковым компонентом, которое производится в случае применения воска с низкой температурой плавления, опускают, и снижение температуры стеклования тонера в результате улучшения совместимости можно предотвратить. Кроме того, поскольку способ грануляции в суспензии допускает широкий выбор веществ для тонера в качестве полимерного связующего, в способ можно легко внедрить полиэфирный полимер, который считают обычно полезным при закреплении, в качестве основного компонента. Следовательно, способ грануляции в суспензии представляет собой подходящий способ, в случае, когда получают тонер, содержащий полимерную композицию, для которой нельзя применять способ полимеризации в суспензии.
Частицы тонера, полученные при применении способа грануляции в суспензии, можно получить, например, следующим способом.
Вначале, окрашивающий агент, содержащий пигментную композицию согласно настоящему изобретению, полимерное связующее, восковый компонент и подобные смешивают в растворителе, получая композицию в растворителе. Затем, композицию в растворителе диспергируют в среде, которая не является совместимой с растворителем, гранулируя частицы композиции в растворителе, получая суспензионную жидкость частиц тонера. Затем, полученную суспензионную жидкость нагревают или разгерметизируют, удаляя растворитель, получая частицы тонера.
Композицию в растворителе на стадии, описанной выше, предпочтительно получают смешением дисперсионной жидкости, в которой окрашивающий агент диспергирован в первом растворителе, со вторым растворителем. Т.е., после того как окрашивающий агент, содержащий пигментную композицию согласно настоящему изобретению, полностью диспергирован в первом растворителе, дисперсионную жидкость смешивают со вторым растворителем вместе с другими веществами тонера, посредством этого получая частицы тонера, в которых пигмент присутствует в лучшем дисперсионном состоянии.
Примеры растворителя, пригодного в способе грануляции в суспензии, включают углеводороды, такие как толуол, ксилол и гексан, галогенированные углеводороды, такие как хлористый метилен, хлороформ, дихлорэтан, трихлорэтан и тетрахлорид углерода, спирты, такие как метанол, этанол, бутанол и изопропиловый спирт, многоатомные спирты, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль и триэтиленгликоль, целлозольвы, такие как метилцеллозольв и этилцеллозольв, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон и метилизобутилкетон, эфиры, такие как этиловый эфир бензилового спирта, изопропиловый эфир бензилового спирта и тетрагидрофуран, и эфиры, такие как метилацетат, этилацетат и бутилацетат. Их можно применять отдельно или в виде смеси двух или более. Среди них, для того чтобы легко удалить растворитель из суспензионной жидкости частиц тонера, предпочтительно применяют растворитель, который имеет низкую температуру кипения и способен в достаточной степени растворять полимерное связующее.
Применяемое количество растворителя предпочтительно находится в диапазоне 50-5000 частей по массе, и более предпочтительно в диапазоне 120-1000 частей по массе относительно 100 частей по массе полимерного связующего.
Среда, применяемая в способе грануляции в суспензии, желательно содержит стабилизатор дисперсии. В качестве стабилизатора дисперсии можно применять хорошо известные неорганические и органические стабилизаторы дисперсии.
Применяемое количество стабилизатора дисперсии желательно находится в диапазоне 0,01-20 частей по массе относительно 100 частей по массе полимерного связующего с точки зрения стабильности жидких капель композиции в растворителе в водной среде.
В настоящем изобретении требуемый диапазон средневесового диаметра частиц (в настоящем описании далее D4) тонера представляет собой диапазон 3,00-15,0 мкм, и более предпочтительно диапазон 4,0-12,0 мкм с точки зрения способности приобретать хорошую стабильность заряда и изображения с высоким разрешением.
Отношение (в настоящем описании далее D4/D1) D4 тонера к его среднечисловому диаметру частиц (в настоящем описании далее D1) составляет 1,35 или меньше, и желательно 1,30 или меньше.
Способ регулирования D4 и D1 тонера согласно настоящему изобретению изменяется в зависимости от способа получения частиц тонера. Например, в случае способа полимеризации в суспензии, D4 и D1 можно регулировать контролированием концентрации диспергатора, применяемого при получении водной дисперсионной среды, скорости перемешивания в реакции, времени перемешивания реакции и подобных.
Тонер согласно настоящему изобретению может быть или магнитным тонером и немагнитным тонером. В случае применения тонера в качестве магнитного тонера, в частицах тонера, образующих тонер согласно настоящему изобретению, можно применять смешанное магнитное вещество. Данное магнитное вещество включает оксиды железа, такие как магнетит, магхемит и феррит, оксиды железа, содержащие другие оксиды металлов, металлы, такие как Fe, Co и Ni, сплавы данных металлов с металлом, таким как Al, Co, Cu, Pb, Mg, Ni, Sn, Zn, Sb, Be, Bi, Cd, Ca, Mn, Se, Ti, W и V, и их смеси.
В настоящем описании далее будут описаны способы измерения, применяемые в настоящих примерах.
(1) Измерение распределения молекулярных масс
Распределения молекулярных масс полимерного фрагмента и окрашивающего фрагмента согласно настоящему изобретению рассчитывали относительно полистирола на основе эксклюзионной хроматографии (SEC). Измерение распределения молекулярных масс SEC осуществляли следующим образом.
Раствор, полученный добавлением образца к элюату, описанному ниже, так чтобы концентрация образца была 1,0% по массе, и выдерживанием данного раствора в состоянии покоя при комнатной температуре в течение 24 часов, фильтровали через проницаемый для растворителя мембранный фильтр, имеющий диметр пор 0,2 мкм, получая раствор образца, который измеряли в следующих условиях.
Прибор для высокоэффективной гель-проникающей хроматографии (ГПХ): HLC8220GPC (полученный Tosoh Corp.)
Колонка: две серии TSKgel α-M (полученные Tosoh Corp.)
Элюат: ДМФА (содержащий 20 ммоль/л LiBr)
Скорость потока: 1,0 мл/мин
Температура печи: 40°C.
Инъецируемое количество образца: 0,10 мл
Для расчета молекулярной массы образца применяли калибровочную кривую для молекулярной массы, полученную, применяя стандартные полистирольные полимеры [TSK стандартные полистиролы: F-850, F-450, F-288, F-128, F-80, F-40, F-20, F-10, F-4, F-2, F-1, A-5000, A-2500, A-1000 и A-500 (полученные Tosoh Corp.)].
(2) Измерение коэффициента кислотности
Коэффициент кислотности полимера в настоящем изобретении определяли следующим способом.
Основные операции соответствовали JIS K-0070.
1) Точно взвешивали 0,5-2,0 г образца. Массы в данный момент принимали за W (г).
2) Образец помещали в 300 мл стакан, и добавляли 150 мл смеси толуол/этанол (4/1), растворяя образец.
3) Титрование осуществляли, применяя 0,1-моль/л-KOH этанольного раствора и применяя потенциометрический титратор [например, автоматический титратор COM-2500 (полученный Hiranuma Sangyo Co., Ltd.)].
4) Применяемое количество KOH раствора на данном этапе принимали за S (мл). Одновременно измеряли значение для холостой пробы, и применяемое количество KOH раствора на данном этапе принимали за B (мл).
5) Коэффициент кислотности рассчитывали с помощью следующего выражения. f представлял собой коэффициент KOH раствора.
Коэффициент кислотности (мгKOH/г)={(S−B)×f×5,61}/W
(3) Анализ состава
Определение структуры полученного полимера осуществляли 13C ЯМР измерением, применяя следующий прибор.
FT-ЯМР прибор: AVANCE-600 (произведенный Bruker Biospin GmbH) (применяемый растворитель: тяжелый хлороформ)
В 13C ЯМР количественную оценку осуществляли способом инверсного подавления, в котором ацетилацетонат хрома (III) применяли в качестве агента для релаксации, для анализа состава.
(4) Измерения средневесового диаметра частиц D4 и среднечислового диаметра частиц D1 тонера
В измерении применяли Coulter Multisizer (полученный Coulter Scientific Instruments Japan, Inc.), с которым соединяли интерфейс (полученный Nikkaki Bios Co., Ltd.), выдающий числовое распределение и объемное распределение, и персональную ЭВМ. 1% NaCl водный раствор хлорида натрия высшего сорта применяли в качестве раствора электролита, но, например, можно применять ISOTON®-II (полученный Coulter Scientific Instruments Japan, Inc.). Конкретный способ измерения описывают в каталоге (вариант февраля 2002) Coulter Multisizer, опубликованном Coulter Scientific Instruments Japan, Inc., и в инструкции по эксплуатации прибора для измерения, но следующим образом.
2-20 мг образца для измерения добавляли к 100-150 мл данного водного раствора электролита. Раствор электролита, в котором суспендирован образец, подвергали дисперсионной обработке в течение приблизительно 1-3 минут ультразвуковым диспергатором; и число и объем частиц тонера 2,0 мкм или больше и 64,0 мкм или меньше измеряли, применяя отверстие 100 мкм Coulter Multisizer. Полученные данные распределяли в 16 колонок, определяя средневесовой диаметр частиц D4, среднечисловой диаметр частиц D1 и D4/D1.
ПРИМЕРЫ
Затем, настоящее изобретение будет описано более конкретно посредством примеров, но объем настоящего изобретения не ограничивается ими. Предусматривается, что "части" и "%" в описании даны относительно массы, если не указано иное.
Согласно следующим способам, получали полимерные компоненты (P1), имеющие частичные структуры, представленные общими формулами (3) и (4), показанными выше, и полимерные фрагменты, содержащие место присоединения (L1) к окрашивающему участку, и концевой карбоксильный участок.
Пример получение 1
Получение полимера (A)
100 частей монометилового эфира пропиленгликоля нагревали при вытеснении азотом и кипятили с обратным холодильником при температуре раствора 120°C или выше. Смесь 100 частей стирола с 1,2 частями β-меркаптопропионовой кислоты и 1,0 частью трет-бутилпероксибензоата [инициатор полимеризации типа органический пероксид, Perbutyl Z® (полученный NOF Corp.)] прикапывали к нему в течение 3 часов. После завершения прикапывания раствор перемешивали в течение 3 часов, и после этого, когда температура раствора поднималась до 170°C, раствор подвергали перегонке при нормальном атмосферном давлении, и после того как температура раствора достигала 170°C, раствор упаривали в течение 1 часа при 1 гПа при пониженном давлении, отгоняя растворитель, получая твердое полимерное вещество. Твердое вещество растворяли в тетрагидрофуране и переосаждали н-гексаном, и выпавший твердый остаток отфильтровывали, получая полимер (A).
[Результаты анализа полимера (A)]
[1] Результат ГПХ: среднечисловая молекулярная масса (Mn)=10450
[2] Результат анализа данных 13C-ЯМР (600 МГц, CDCl3, комнатная температура): из результатов количественной оценки фрагмента полимерного компонента, состоящего из стирола и количества атомов углерода, образующих фрагмент β-меркаптопропионовой кислоты, и из результатов измерения среднечисловой молекулярной массы, количество звеньев общей формулы (3), образующих полимер (A), составляло в среднем 100.
[3] Результат измерения коэффициента кислотности: 5,0 мгKOH/г
Пример получения 2
Получение полимера (B)
100 частей монометилового эфира пропиленгликоля нагревали при вытеснении азотом и кипятили с обратным холодильником при температуре раствора 120°C или выше. Смесь 80 частей стирола с 20 частями бутилакрилата, 1,2 частей β-меркаптопропионовой кислоты и 1,0 части трет-бутилпероксибензоата [инициатор полимеризации типа органический пероксид, Perbutyl Z® (полученный NOF Corp.)] прикапывали к нему в течение 3 часов. После завершения прикапывания, раствор перемешивали в течение 3 часов, и после этого, когда температура раствора достигала 170°C, раствор подвергали перегонки при нормальном атмосферном давлении, и после того как температура раствора достигала 170°C, раствор упаривали в течение 1 часа при 1 гПа при пониженном давлении, отгоняя растворитель, получая полимерное твердое вещество. Твердое вещество растворяли в тетрагидрофуране и переосаждали н-гексаном, и выпавший осадок отфильтровывали, получая полимер (B).
[Результаты анализа полимера (B)]
[1] Результат ГПХ: среднечисловая молекулярная масса (Mn)=10110
[2] Результаты анализа данных 13C-ЯМР (600 МГц, CDCl3, комнатная температура): из результатов количественной оценки фрагмента полимерного компонента, состоящего из стирола и бутилакрилата, и количества атомов углерода, образующих область β-меркаптопропионовой кислоты, и из результата измерения среднечисловой молекулярной массы, количество звеньев общих формул (3) и (4), образующих полимер (B), составляло в среднем 79 и 20.
[3] Результат измерения коэффициента кислотности: 5,0 мгKOH/г
Пример получения 3
Получение полимера (C)
100 частей монометилового эфира пропиленгликоля нагревали при вытеснении азотом и кипятили с обратным холодильником при температуре раствора 120°C или выше. Смесь 50 частей стирола и 1,0 части трет-бутилпероксибензоата [инициатор полимеризации типа органический пероксид, Perbutyl Z® (полученный NOF Corp.)] прикапывали к нему в течение 2 часов. После завершения прикапывания раствор перемешивали в течение 3 часов, и температуру раствора понижали до комнатной температуры, получая раствор полимера. Среднечисловая молекулярная масса полимера на данном этапе составляла 4610.
Затем, 300 частей монометилового эфира пропиленгликоля добавляли к раствору полимера и нагревали при вытеснении азотом и кипятили с обратным холодильником при температуре раствора 120°C или выше. Смесь 60 частей бутилакрилата, 1,2 частей β-меркаптопропионовой кислоты и 1,0 части трет-бутилпероксибензоата [инициатор полимеризации типа органический пероксид, Perbutyl Z® (полученный NOF Corp.)] прикапывали к нему в течение 2 часов; после завершения прикапывания раствор перемешивали в течение 3 часов, и после этого, когда температура раствора достигала 170°C, раствор подвергали перегонке при нормальном атмосферном давлении, и после того как температура раствора достигала 170°C, раствор упаривали в течение 1 часа при 1 гПа при пониженном давлении, отгоняя растворитель, получая полимерное твердое вещество. Твердое вещество растворяли в тетрагидрофуране и переосаждали н-гексаном, и выпавший осадок отфильтровывали, получая полимер (C).
[Результаты анализа полимера (C)]
[1] Результат ГПХ: среднечисловая молекулярная масса (Mn)=11750
[2] Результат анализа данных 13C-ЯМР (600 МГц, CDCl3, комнатная температура): из результатов количественной оценки фрагмента полимерного компонента, состоящего из стирола и бутилакрилата, и количества атомов углерода, образующих область β-меркаптопропионовой кислоты, и из результата измерения среднечисловой молекулярной массы, количество звеньев общих формул (3) и (4), образующих полимер (C), было в среднем 44 и 56, соответственно.
[3] Результат измерения коэффициента кислотности: 5,0 мгKOH/г
Полимеры (D)-(S), представленные общей формулой (2), показанной выше, получали аналогичным способом, как в примерах получения полимеров (A), (B) и (C), описанных выше. Список данных примеров получения показан в следующей таблице 1, но примеры получения не ограничиваются примерами, описанными ниже. В таблице 1 "Bn" обозначает незамещенную бензильную группу. "Статистический" для формы полимеризации обозначает сополимер, в котором размещение мономерных звеньев, представленных общими формулами (3) и (4), показанными выше, является статистическим; и "блочный" обозначает блочный сополимер звена, представленного общей формулой (3), и звена, представленного общими формулами (4).
Таблица 1  
Figure 00000009
  
Пример 1
Азосоединения, представленные общей формулой (1), показанной выше согласно настоящему изобретению, получали согласно следующему способу.
Пример получения 4: получение азосоединения (24)
Азосоединение (24), в котором в общей формуле (1) каждый R2, R3, R5, R6, R8, R9 и R11 представлял собой атом водорода; каждый R7 и R10 представлял собой COOR12; каждый R1 и R12 представлял собой метильную группу; и R4 представлял собой место присоединения к полимеру (A), получали согласно следующей схеме.
Figure 00000010
Вначале получали соединение (20), применяя соединение (18) и соединение (19) следующим способом. 3,11 частей соединения (18) добавляли к 30 частям хлороформа, и охлаждали на льду до 10°C или ниже, и добавляли к ним 1,89 части соединения (19). После этого смесь перемешивали при 65°C в течение 2 часов. После завершения реакции получали 4,80 частей соединения (20) (выход 96,0%) экстракцией хлороформом и концентрированием.
Затем получали соединение (22), применяя соединение (20) и соединение (21). 40,0 частей метанола и 5,29 частей концентрированной хлористоводородной кислоты добавляли к 4,25 частям соединения (21), и охлаждали на льду 10°C или ниже. К раствору добавляли раствор, в котором 2,10 частей нитрита натрия растворяли в 6,00 частях воды, и они реагировали при той же температуре в течение 1 часа. Затем добавляли 0,990 части сульфаминовой кислоты и дополнительно перемешивали в течение 20 минут (раствор диазониевой соли). Добавляли 70,0 частей метанола и 4,51 частей соединения (20), и охлаждали на льду до 10°C или ниже; и добавляли раствор диазониевой соли. После этого добавляли раствор, в котором растворяли 5,83 частей ацетата натрия в 7,00 частях воды, и они реагировали при 10°C или ниже в течение 2 часов. После завершения реакции добавляли 300 частей воды и перемешивали в течение 30 минут; после этого твердый остаток отфильтровывали и получали 8,65 частей соединения (22) (выход 96,1%) очисткой посредством способа перекристаллизации из N,N-диметилформамида.
Затем получали соединение (23), применяя соединение (22). 8,58 частей соединения (22) и 0,4 части палладия на активированном угле (палладий: 5%) добавляли к 150 частям N,N-диметилформамида и перемешивали в атмосфере газообразного водорода (давление реакции: 0,1-0,4 МПа) при 40°C в течение 3 часов. После завершения реакции получали 7,00 частей соединения (23) (выход 87,5%) фильтрацией и концентрированием раствора.
Затем получали азосоединение (24), применяя соединение (23) и полимер (A). 0,55 части соединения (23) добавляли к 180 частям сухого тетрагидрофурана и нагревали до 80°C для растворения. После растворения раствор охлаждали до 50°C, добавляли 15,0 частей полимера (A), растворенного в 30 частях сухого тетрагидрофурана; добавляли 0,38 части гидрохлоридной соли 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (EDC·HCl) и перемешивали при 50°C в течение 5 часов, и температура раствора постепенно повышалась до комнатной температуры, и раствор перемешивали в течение ночи до завершения реакции. После завершения реакции раствор концентрировали и отделяли и экстрагировали хлороформом, после этого очищали колоночной хроматографией на силикагеле, и затем очищали переосаждением метанолом, получая азосоединение (24) (выход 45,0%).
Результаты анализа показаны ниже.
[Результаты анализа азосоединения (24)]
[1] Результат ГПХ: среднечисловая молекулярная масса (Mn)=10760
[2] Результат анализа данных 13C-ЯМР (600 МГц, CDCl3, комнатная температура) (см. фигуру 1)
δ [ppm] = 200,23, 166,23, 165,88, 161,07, 145,26, 143,81, 143,46, 135,28, 134,40, 133,47, 131,82, 128,63, 125,55, 123,84, 121,36, 120,71, 118,86, 116,88, 53,01, 52,78, 43,93, 40,27, 26,59.
[3] Результат измерения коэффициента кислотности: 0,24 мгKOH/г
Пример получения 5: получение азосоединения (25)
Азосоединение (25) получали аналогичным способом, как в примере получения 4, за исключением замены полимера (A) в примере получения 4 полимером (B).
[Результаты анализа азосоединения (25)]
[1] Результат ГПХ: среднечисловая молекулярная масса (Mn)=10790
[2] Результат анализа данных 13C-ЯМР (600 МГц, CDCl3, комнатная температура) (см. фигуру 2)
δ [ppm] = 200,20, 175,83, 166,24, 165,91, 161,03, 159,65, 145,09, 143,81, 135,28, 133,46, 131,86, 127,61, 125,64, 123,85, 121,37, 120,72, 118,89, 116,94, 63,68, 53,00, 52,77, 43,74, 40,62, 30,30, 26,59, 18,99, 13,72.
[3] Результат измерения коэффициента кислотности: 0,15 мгKOH/г
Азосоединения (26)-(52), представленные общей формулой (1), показанной выше, получали аналогичным способом, как в примерах получения азосоединений (24) и (25), описанных выше. Список данных примеров получения показан в следующей таблице 2, но примеры получения не ограничиваются примерами, описанными ниже. В следующей таблице 2 "Ph" обозначает незамещенную фенильную группу.
Сравнительный пример 1
Затем, в качестве сравнительных примеров для азосоединения, представленного общей формулой (1), показанной выше, согласно настоящему изобретению, получали сравнительные соединения (a) и (b), показанные ниже, согласно способу получения, описанному выше. В сравнительном соединении (a), полимер (I) согласно настоящему изобретению и окрашивающий фрагмент соединены в п-положении фенильной группы в R1 в общей формуле (1); и в сравнительном соединении (b), полимерный фрагмент и окрашивающий фрагмент соединены по R9 в общей формуле (1). Данные сравнительные примеры показаны в следующей таблице 2.
Figure 00000011
Таблица 2
Азосоединения		  
Figure 00000012
  
Пример 2
Пигментные дисперсии согласно настоящему изобретению получали следующими способами.
Пример получения 1 пигментной дисперсии
Смешивали 18,0 частей пигмента, представленного формулой (5), показанной выше, в качестве азопигмента, 3,6 части азосоединения (24), описанного выше, в качестве пигментного дисперсанта, 180 частей стирола в качестве нерастворимого в воде растворителя и 130 частей стеклянных шариков (с диаметром 1 мм), диспергировали в течение 3 часов смесителем краски (полученным Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) и фильтровали через сита, получая пигментную дисперсию (53).
Пример получения 2 пигментных дисперсий
Пигментные дисперсии (54)-(81) получали аналогичным способом как в примере получения 1 пигментной дисперсии, описанном выше, за исключением замены азосоединения (24) на азосоединения (25)-(52), соответственно.
Пример получения 3 пигментной дисперсии
Пигментную дисперсию (82) получали аналогичным способом, как в примере получения 1 пигментной дисперсии, описанном выше, за исключением замены стирола на толуол.
Пример получения 4 пигментных дисперсий
Пигментные дисперсии (83) и (84) получали аналогичными способами, как в примере получения 1 пигментной дисперсии, описанном выше, за исключением замены пигмента, представленного формулой (5), показанной выше, на пигмент, представленный следующими формулами (c) и (d), соответственно.
Figure 00000013
Figure 00000013
Формула (с) Формула (d)
Пример получения 5 пигментных дисперсий
Пигментные дисперсии (85) и (86) получали аналогичными способами, как в примере получения 1 пигментной дисперсии, описанном выше, за исключением замены азосоединения (24) на азосоединение (25) и замены стирола на бутилакрилат и толуол, соответственно.
Сравнительный пример 2
Пигментные дисперсии в качестве справочных образцов для оценки и сравнительные пигментные дисперсии получали следующими способами.
Пример получения 1 справочной пигментной дисперсии
Справочную пигментную дисперсию (87) получали аналогичными операциями, как в примере получения 1 пигментной дисперсии в примере 2, за исключением того, что азосоединение (24) не добавляли.
Пример получения 2 справочной пигментной дисперсии
Справочную пигментную дисперсию (88) получали аналогичными способами, как в примере получения 3 пигментной дисперсии в примере 2, за исключением того, что азосоединение (24) не добавляли.
Пример получения 3 справочных пигментных дисперсий
Справочные пигментные дисперсии (89) и (90) получали аналогичными способами, как в примере получения 4 пигментных дисперсий в примере 2, за исключением того, что азосоединение (24) не добавляли, соответственно.
Пример получения 4 справочных пигментных дисперсий
Справочные пигментные дисперсии (91) и (92) получали аналогичными способами, как в примере получения 5 пигментных дисперсий в примере 2, за исключением того, что азосоединение (25) не добавляли, соответственно.
Пример получения 1 сравнительных пигментных дисперсий
Сравнительные пигментные дисперсии (93), (94) и (95) получали аналогичными способами, как в примере получения 1 пигментной дисперсии в примере 2, за исключением замены азосоединения (24) на полимерный диспергатор, описанный в патентной литературе 2, Solsperse 24000SC® (полученный Lubrizol Corp.), и сравнительные соединения (a) и (b), описанные выше, соответственно.
Пигментные дисперсии (53)-(86) и сравнительные пигментные дисперсии (93)-(95), применяя азосоединения согласно настоящему изобретению, оценивали следующими способами. Результаты оценки типов пигментных дисперсий, типов пигментных дисперсантов и пигментной диспергируемости пигментных дисперсий показаны в таблице 3.
<Оценка пигментной диспергируемости>
Оценку пигментной диспергируемости азосоединением осуществляли оценкой блеска покрытых пленок пигментных дисперсий, описанных выше. Т.е., пигментную дисперсию отбирали пипеткой, наносили в виде прямой линии на супербумагу для художественной печати [Golden Cask Super Art, 180 кг, 80×160 (полученную Oji Paper Co., Ltd.)], однородно наносили на бумагу для художественной печати, применяя проволочную заготовку (#10), и измеряли блеск (угол отражения: 60°) после сушки, применяя измеритель блеска Gloss Meter VG2000 (полученный Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Учитывая тот факт, что покрытая пленка имела лучшую гладкость и блеск, когда пигмент диспергировали более тонко, коэффициенты улучшения блеска покрытых пленок пигментных дисперсий (53)-(86) и сравнительных пигментных дисперсий (93)-(95), описанных выше, оценивали следующим способом, применяя блеск покрытых пленок пигментных дисперсий (87)-(92), описанных выше, для которых пигментный дисперсант не добавляли, в качестве справочных величин.
A: коэффициент улучшения блеска был 20% или более.
B: коэффициент улучшения блеска был 10% или более и меньше, чем 20%.
C: блеск был на неизменном уровне, или коэффициент улучшения блеска был меньшим, чем 10%.
D: блеск был на сниженном уровне.
Если коэффициент улучшения блеска был 10% или более, пигментную дисперсность определяли как хорошую.
Таблица 3
Оценка результатов пигментных дисперсий, применяя азосоединения согласно настоящему изобретению
Пигментная дисперсия Азосоединение Нерастворимый в воде растворитель Пигмент Коэффициент/ оценка улучшения блеска
Пигментная дисперсия (53) Азосоединение (24) Стирол Формула (5) 23,7/A
Пигментная дисперсия (54) Азосоединение (25) Стирол Формула (5) 22,1/A
Пигментная дисперсия (55) Азосоединение (26) Стирол Формула (5) 20,9/A
Пигментная дисперсия (56) Азосоединение (27) Стирол Формула (5) 20,8/A
Пигментная дисперсия (57) Азосоединение (28) Стирол Формула (5) 24,5/A
Пигментная дисперсия (58) Азосоединение (29) Стирол Формула (5) 18,9/B
Пигментная дисперсия (59) Азосоединение (30) Стирол Формула (5) 22,2/A
Пигментная дисперсия (60) Азосоединение (31) Стирол Формула (5) 25,3/A
Пигментная дисперсия (61) Азосоединение (32) Стирол Формула (5) 24,0/A
Пигментная дисперсия (62) Азосоединение (33) Стирол Формула (5) 25,5/A
Пигментная дисперсия (63) Азосоединение (34) Стирол Формула (5) 22,3/A
Пигментная дисперсия (64) Азосоединение (35) Стирол Формула (5) 25,1/A
Пигментная дисперсия (65) Азосоединение (36) Стирол Формула (5) 23,4/A
Пигментная дисперсия (66) Азосоединение (37) Стирол Формула (5) 23,6/A
Пигментная дисперсия (67) Азосоединение (38) Стирол Формула (5) 22,8/A
Пигментная дисперсия (68) Азосоединение (39) Стирол Формула (5) 21,9/A
Пигментная дисперсия (69) Азосоединение (40) Стирол Формула (5) 24,2/A
Пигментная дисперсия (70) Азосоединение (41) Стирол Формула (5) 17,6/B
Пигментная дисперсия (71) Азосоединение (42) Стирол Формула (5) 18,8/B
Пигментная дисперсия (72) Азосоединение (43) Стирол Формула (5) 21,4/A
Пигментная дисперсия (73) Азосоединение (44) Стирол Формула (5) 20,9/A
Пигментная дисперсия (74) Азосоединение (45) Стирол Формула (5) 20,5/A
Пигментная дисперсия (75) Азосоединение (46) Стирол Формула (5) 21,7/A
Пигментная дисперсия (76) Азосоединение (47) Стирол Формула (5) 24,1/A
Пигментная дисперсия (77) Азосоединение (48) Стирол Формула (5) 23,0/A
Пигментная дисперсия (78) Азосоединение (49) Стирол Формула (5) 21,6/A
Пигментная дисперсия (79) Азосоединение (50) Стирол Формула (5) 19,4/B
Пигментная дисперсия (80) Азосоединение (51) Стирол Формула (5) 18,5/B
Пигментная дисперсия (81) Азосоединение (52) Стирол Формула (5) 24,9/A
Пигментная дисперсия (82) Азосоединение (24) Толуол Формула (5) 20,6/A
Пигментная дисперсия (83) Азосоединение (24) Стирол Формула (c) 20,4/A
Пигментная дисперсия (84) Азосоединение (24) Стирол Формула (d) 23,3/A
Пигментная дисперсия (85) Азосоединение (25) Бутилацетат Формула (5) 25,8/A
Пигментная дисперсия (86) Азосоединение (25) Толуол Формула (5) 18,8/B
Справочная пигментная дисперсия (87) нет Стирол Формула (5) -
Справочная пигментная дисперсия (88) нет Толуол Формула (5) -
Справочная пигментная дисперсия (89) нет Стирол Формула (c) -
Справочная пигментная дисперсия (90) нет Стирол Формула (d) -
Справочная пигментная дисперсия (91) нет Бутилацетат Формула (5) -
Справочная пигментная дисперсия (92) нет Толуол Формула (5) -
Сравнительная пигментная дисперсия (93) Solsperse2400SC Стирол Формула (5) -4,9/D
Сравнительная пигментная дисперсия (94) Сравнительное соединение (a) Стирол Формула (5) 7,7/C
Сравнительная пигментная дисперсия (95) Сравнительное соединение (b) Стирол Формула (5) -3,9/D
На основе таблицы 3 найдено, что любая из пигментных дисперсий (53)-(86), применяя азосоединения (24)-(52) согласно настоящему изобретению, обладала более хорошей пигментной диспергируемостью, чем справочные пигментные дисперсии (87)-(92). На основании данного результата подтверждается, что азосоединение согласно настоящему изобретению является пригодным в качестве пигментного дисперсанта.
В противоположность этому было найдено, что сравнительная пигментная дисперсия (93), применяя полимерный диспергатор, описанный в патентной литературе 2, описанной выше, в качестве пигментного дисперсанта, Solsperse 24000SC® (полученного Lubrizol Corp.), имела сниженную пигментную диспергируемость. На основании данного результата утверждают, что пигментная дисперсия согласно настоящему изобретению обладает эффектом большего улучшения диспергируемости пигмента, представленного формулой (5), показанной выше, чем полимерный диспергатор, описанный в патентной литературе 2, описанной выше.
На основании сравнения пигментных дисперсий (58), (59) и (61), применяя азосоединения (29), (30) и (32) согласно настоящему изобретению, со сравнительной пигментной дисперсией (94), применяя сравнительное соединение (a), и сравнительной пигментной дисперсией (95), применяя сравнительное соединение (b), предполагается, что участки соединения сополимеров, R2-R6 в общей формуле (1), показанной выше, являются самыми лучшими.
Пример получения 6 пигментной дисперсии
42,0 части пигмента, представленного формулой (5), показанной выше, в качестве азопигмента и 8,4 части азосоединения (24), описанного выше, в качестве пигментного дисперсанта, смешивали в сухом виде гибридизационной системой, NHS-0 (полученной Nara Machinery Co., Ltd.), получая пигментную композицию. 18,0 частей полученной пигментной композиции смешивали с 180 частями стирола и 130 частями стеклянных шариков (диаметр 1 мм), и диспергировали смесителем краски (полученным Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) в течение одного часа, и фильтровали через сита, получая пигментную дисперсию.
Полученную пигментную дисперсию оценивали на пигментную диспергируемость, как описано выше, и подтверждали, что аналогично достигалась хорошая пигментная диспергируемость.
Пример 3
Пример получения 1 желтого тонера
(Получение водной диспергирующей среды)
710 части ионообменной воды и 450 части 0,1-моль/л Na3PO4 водного раствора добавляли в 2 л четырехгорбую колбу, оснащенную высокоскоростной мешалкой TK Homo Mixer (полученной Primix Corp.), чью чистоту вращения устанавливали на 12000 об/мин, и смесь нагревали при 60°C. 68 частей 1,0-моль/л CaCl2 водного раствора постепенно добавляли в колбу, получая водную диспергирующую среду, содержащую Ca3(PO4)2 в качестве мелкодисперсного почти нерастворяющегося в воде стабилизатора дисперсии.
(Стадия полимеризации в суспензии)
Пигментная дисперсия (53) в примере 2 132 части
Стирольный мономер 46 частей
н-Бутилакрилатный мономер 34 части
Полярный полимер (поликонденсат бисфенола A, модифицированного пропиленоксидом, и изофталевой кислоты (температура стеклования = 65°С, Mw=10000, Mn=6000) 10 частей
Эфирный воск (температура максимума эндотермического пика при DSC измерении = 70°С, Mn=704) 25 частей
Алюминийсалицилатное соединение [Bontron E-88 (полученное Orient Chemical Industries, Ltd.)] 2 части
Дивинилбензольный мономер 0,1 часть
Композицию, описанную выше, нагревали при 60°C, и гомогенно растворяли и диспергировали, применяя TK Homo Mixer при 5000 об/мин. В ней растворяли 10 частей 2,2′-азобис(2,4-диметилвалеронитрила) в качестве инициатора полимеризации, получая композиция полимеризуемых мономеров. Композицию полимеризуемых мономеров помещали в водную среду, описанную выше, и гранулировали в течение 15 минут, в то же время поддерживая частоту вращения при 12000 об/мин. После этого высокоскоростную мешалку заменяли винтовыми перемешивающими лопастями, и полимеризацию продолжали при температуре жидкости 60°C в течение 5 часов; и после этого температуру жидкости повышали до 80°C, и полимеризацию продолжали в течение 8 часов. После завершения реакции полимеризации, оставшиеся мономеры отгоняли при 80°C при пониженном давлении, и затем полученный в результате остаток охлаждали до 30°C, получая жидкость мелкодисперсных частиц полимера.
Затем жидкость мелкодисперсных частиц полимера переносили в емкость для очистки; добавляли разбавленную хлористоводородную кислоту при перемешивании к дисперсионной жидкости, которую перемешивали при pH 1,5 в течение 2 часов, растворяя соединение фосфорной кислоты и содержащего кальций Ca3(PO4)2; и после этого диспергирующую жидкость подвергали разделению на жидкую и твердую фазу через фильтр, получая мелкодисперсные частицы полимера. Ее помещали в воду и перемешивали, снова получая диспергирующую жидкость, которую затем подвергали разделению на твердую и жидкую фазу с помощью фильтра. Повторное диспергирование мелкодисперсных частиц полимера в воде и разделение на твердую и жидкую фазу повторяли до тех пор, пока соединение фосфорной кислоты и содержащего кальций Ca3(PO4)2 удалялось в достаточной степени. После этого мелкодисперсные частицы полимера, подвергнутые разделению на твердую и жидкую фазу, полностью высушивали, получая частицы желтого тонера.
100 частей частиц желтого тонера, полученных на стадии, описанной выше, сушили смешением с 1,8 частями мелкодисперсного порошка гидрофобизированного диоксида кремния, имеющего удельную площадь поверхности 200 м2/г, как измерено BET способом с помощью Henschel Mixer (полученного Nippon Coke & Engineering Co., Ltd.), получая желтый тонер (96).
Пример получения 2 желтых тонеров
Желтые тонеры (97)-(127) получали аналогичными способами, как в примере получения 1 желтого тонера, за исключением замены пигментной дисперсии (53) на пигментные дисперсии (54)-(81) и (83)-(85), соответственно.
Пример получения 3 желтого тонера
Получение пигментной дисперсии
Этилацетат 180 частей
Окрашивающий агент (5), показанный выше 12 частей
Азосоединение (24) 2,4 части
Смесь, описанную выше, диспергировали в течение 3 часов мельницей тонкого помола (полученной Nippon Coke & Engineering Co., Ltd.), получая пигментную дисперсионную жидкость.
(Стадия смешения)
Пигментная дисперсия, описанная выше 96,0 частей
Полярный полимер (насыщенный полиэфир (поликонденсат бисфенола A, модифицированного пропиленоксидом, и изофталевой кислоты (Tg=75,9°С, Mw=11000, Mn=4200 и коэффициент кислотности 11 мгKOH/г)] 85,0 частей
Углеводородный воск (воск Фишера-Тропша, температура максимума эндотермического пика при DSC измерении = 80°С, Mw=750) 9,0 частей
Алюминийсалицилатное соединение [Bontron E-88 (полученное Orient Chemical Industries, Ltd.)] 2 части
Этилацетат (растворитель) 10,0 частей
Композицию, описанную выше, диспергировали в течение 24 часов в шаровой мельнице, получая 200 частей смешанной жидкости тонерной композиции.
(Стадия суспензии дисперсии)
Карбонат кальция (покрытый акриловым сополимером) 20,0 частей
Карбоксиметилцеллюлоза [Cellogen BS-H® (полученная Daiichi Kodyo Seiyaku Co., Ltd.)] 0,5 частей
Ионообменная вода 99,5 частей
Композицию, описанную выше, диспергировали в течение 24 часов в шаровой мельнице, растворяя карбоксиметилцеллюлозу, получая посредством этого водную среду. 1200 частей водной среды загружали в TK Homo Mixer; загружали 1000 частей смешанной жидкости тонерной композиции, описанной выше, при перемешивании водной среды вращающимися лопастями мешалки при линейной скорости 20 м/сек, и перемешивали в течение 1 мин при поддержании температуры, равной 25°C, посредством этого получая суспензию.
(Стадия удаления растворителя)
При перемешивании 2200 частей суспензии, полученной на стадии суспензии дисперсии Fullzone лопастной мешалкой (полученной Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd.) при линейной скорости 45 м/мин и поддержании температуры, равной 40°C, газовую фазу над поверхностью суспензии принудительно заменяли, применяя воздуходувку, начиная удалять растворитель. Через 15 минут после начала удаления растворителя добавляли 75 частей водного раствора аммиака, разбавленного до 1% в качестве ионного вещества; затем через 1 час после начала удаления растворителя, добавляли 25 частей водного раствора аммиака; затем, через 2 часа после начала удаления растворителя добавляли 25 частей водного раствора аммиака; и наконец, через 3 часа после начала удаления растворителя добавляли 25 частей водного раствора аммиака, где суммарное добавляемое количество воды составляло 150 частей. Дополнительно, поддерживая температуру жидкости равной 40°C, суспензию выдерживали в течение 17 часов после начала удаления растворителя, посредством этого получая дисперсионную жидкость тонера, в которой растворитель (этилацетат) был удален с частиц суспензии.
(Стадия очистки и обезвоживания)
80 частей 10-моль/л хлористоводородной кислоты добавляли к 300 частям дисперсионной жидкости тонера, полученной на стадии удаления растворителя, и дополнительно подвергали нейтрализующей обработке 0,1-моль/л водным раствором гидроксида натрия; и после этого очистку ионообменной водой фильтрованием с отсасыванием повторяли четыре раза, получая остаток на фильтре тонера. Полученный остаток на фильтре тонера сушили вакуумной сушилкой и просеивали ситами, имеющими отверстия 45 мкм, посредством этого получая частицы желтого тонера. Последующие стадии осуществляли как в примере получения 1 желтого тонера, описанного выше, посредством этого получая желтый тонер (128).
Пример получения 4 желтых тонеров
Желтые тонеры (129) и (130) получали аналогичными способами, как в примере получения 3 желтого тонера, за исключением замены азосоединения (24) на азосоединения (26) и (30), соответственно.
Сравнительный пример 3
Желтые тонеры в качестве справочных вариантов для оценки и сравнительные желтые тонеры получали следующими способами.
Пример получения 1 справочных желтых тонеров
Справочные желтые тонеры (131)-(134) получали аналогичными способами, как в примере получения 1 желтого тонера в примере 3, за исключением замены применяемой пигментной дисперсии (53) на пигментные дисперсии (87), (89)-(91), соответственно.
Пример получения 2 справочного желтого тонера
Справочный желтый тонер (135) получали аналогичными операциями, как в примере получения 3 желтого тонера в примере 3, за исключением того, что азосоединение (24) не добавляли.
Пример получения 1 сравнительных желтых тонеров
Сравнительные желтые тонеры (136)-(138) получали аналогичными операциями, как в примере получения 1 желтого тонера в примере 5, за исключением замены применяемой пигментной дисперсии (53) на пигментные дисперсии (93)-(95), соответственно.
Пример получения 2 сравнительных желтых тонеров
Сравнительные желтые тонеры (139), (140) и (141) получали аналогичными операциями, как в примере получения 3 желтого тонера в примере 6, за исключением замены азосоединения (24) на полимерный диспергатор, описанный в патентной литературе 2, Solsperse 24000SC® (полученный Lubrizol Corp.), и сравнительные соединения (a) и (b) описанные выше, соответственно.
Желтые тонеры, полученные в настоящем изобретении, оценивали следующим способом. Типы желтых тонеров и результаты оценки цветового тона желтых тонеров показаны в таблице 4.
Примеры оценки цветового тона желтых тонеров
Что касается желтых тонеров (95)-(141), 95 частей ферритного носителя, покрытого акриловым полимером, смешивали с 5 частями каждого желтого тонера, получая проявитель. Вывод изображения осуществляли, применяя цветной копировальный аппарат (из которого был снят фиксирующий покрывающий маслом механизм), CLC-1100 ремоделируемый аппарат (полученный Canon Corp.) при температуре 25°C и влажности 60% RH. Затем, изображение измеряли на L* и C* в L*a*b* колориметрической системе, заданной Commission Internationale del'Eclairage, применяя отражающий денсиметр Spectrolino (полученный GretagMacbeth Co.) в условиях источника света D50 и зоны видимости 2°. Показатель улучшения C* при L*=95,5 соответствующего изображения, полученного с применением желтого тонера, оценивали следующим способом на основе изображения желтого тонера, несодержащего пигментный дисперсант.
A: показатель улучшения C* составлял 5% или более.
B: показатель улучшения C* составлял 1% или более и меньше, чем 5%.
C: C* не улучшался, или показатель улучшения составлял меньше, чем 1%.
D: величина C* снижалась.
Таблица 4
Результаты оценки желтых тонеров согласно настоящему изобретению и результаты оценки справочных и сравнительных желтых тонеров
Желтый тонер Азосоединение Способ получения тонера Фактор улучшения насыщенности цвета %/оценка
Желтый тонер (96) Азосоединение (24) Способ полимеризации в суспензии 8,5/A
Желтый тонер (97) Азосоединение (25) Способ полимеризации в суспензии 7,2/A
Желтый тонер (98) Азосоединение (26) Способ полимеризации в суспензии 7,1/A
Желтый тонер (99) Азосоединение (27) Способ полимеризации в суспензии 6,9/A
Желтый тонер (100) Азосоединение (28) Способ полимеризации в суспензии 8,2/A
Желтый тонер (101) Азосоединение (29) Способ полимеризации в суспензии 4,5/B
Желтый тонер (102) Азосоединение (30) Способ полимеризации в суспензии 6,3/A
Желтый тонер (103) Азосоединение (31) Способ полимеризации в суспензии 5,8/A
Желтый тонер (104) Азосоединение (32) Способ полимеризации в суспензии 9,0/A
Желтый тонер (105) Азосоединение (33) Способ полимеризации в суспензии 6,8/A
Желтый тонер (106) Азосоединение (34) Способ полимеризации в суспензии 5,5/A
Желтый тонер (107) Азосоединение (35) Способ полимеризации в суспензии 5,9/A
Желтый тонер (108) Азосоединение (36) Способ полимеризации в суспензии 7,0/A
Желтый тонер (109) Азосоединение (37) Способ полимеризации в суспензии 8,2/A
Желтый тонер (110) Азосоединение (38) Способ полимеризации в суспензии 8,6/A
Желтый тонер (111) Азосоединение (39) Способ полимеризации в суспензии 7,8/A
Желтый тонер (112) Азосоединение (40) Способ полимеризации в суспензии 5,6/A
Желтый тонер (113) Азосоединение (41) Способ полимеризации в суспензии 3,8/B
Желтый тонер (114) Азосоединение (42) Способ полимеризации в суспензии 4,1/B
Желтый тонер (115) Азосоединение (43) Способ полимеризации в суспензии 8,8/A
Желтый тонер (116) Азосоединение (44) Способ полимеризации в суспензии 6,9/A
Желтый тонер (117) Азосоединение (45) Способ полимеризации в суспензии 6,6/A
Желтый тонер (118) Азосоединение (46) Способ полимеризации в суспензии 5,3/A
Желтый тонер (119) Азосоединение (47) Способ полимеризации в суспензии 8,0/A
Желтый тонер (120) Азосоединение (48) Способ полимеризации в суспензии 7,5/A
Желтый тонер (121) Азосоединение (49) Способ полимеризации в суспензии 6,0/A
Желтый тонер (122) Азосоединение (50) Способ полимеризации в суспензии 4,4/B
Желтый тонер (123) Азосоединение (51) Способ полимеризации в суспензии 4,4/B
Желтый тонер (124) Азосоединение (52) Способ полимеризации в суспензии 9,1/A
Желтый тонер (125) Азосоединение (24) Способ полимеризации в суспензии 8,7/A
Желтый тонер (126) Азосоединение (24) Способ полимеризации в суспензии 6,4/A
Желтый тонер (127) Азосоединение (25) Способ полимеризации в суспензии 6,5/A
Желтый тонер (128) Азосоединение (24) Способ грануляции в суспензии 7,0/A
Желтый тонер (129) Азосоединение (26) Способ грануляции в суспензии 6,2/A
Желтый тонер (130) Азосоединение (30) Способ грануляции в суспензии 6,1/A
Справочный желтый тонер (131) нет Способ полимеризации в суспензии -
Справочный желтый тонер (132) нет Способ полимеризации в суспензии -
Справочный желтый тонер (133) нет Способ полимеризации в суспензии -
Справочный желтый тонер (134) нет Способ полимеризации в суспензии -
Справочный желтый тонер (135) нет Способ грануляции в суспензии -
Сравнительный желтый тонер (136) Solsperse2400SC Способ полимеризации в суспензии -2,2/D
Сравнительный желтый тонер (137) Сравнительное соединение (a) Способ полимеризации в суспензии 0,7/C
Сравнительный желтый тонер (138) Сравнительное соединение (b) Способ полимеризации в суспензии -5,3/D
Сравнительный желтый тонер (139) Solsperse2400SC Способ грануляции в суспензии -4,9/D
Сравнительный желтый тонер (140) Сравнительное соединение (a) Способ грануляции в суспензии 0,1/C
Сравнительный желтый тонер (141) Сравнительное соединение (b) Способ грануляции в суспензии 0,6/C
Из таблице 4 обнаружили, что тонеры, применяя азосоединения согласно настоящему изобретению в качестве пигментного дисперсанта, обладали высокой насыщенностью цвета и хорошим цветовым тоном. На основе этого подтверждали, что азосоединения в соответствии с настоящим изобретением являются пригодными в качестве азопигментного дисперсанта для тонера.
Промышленная применимость
Что касается примеров практического применения настоящего изобретения, азосоединения согласно настоящему изобретению можно применять для различных типов применений, которые не ограничены применениями в качестве пигментных дисперсантов, описанных в настоящем изобретение, и включают применение в качестве тонеров для электростатического проявление изображения, струйных чернил, термотрансферных листов, на которых изготавливается копия, окрашивающих агентов для цветных фильтров и красителей для оптических носителей информации.
По настоящей заявке испрашивается приоритет японской патентной заявки № 2010-199927, поданной 7 сентября 2010, объект которой является частью настоящий заявки, включенный с помощью ссылки.

Claims (11)

1. Азосоединение, представленное следующей общей формулой
(1):
Figure 00000014

где R1 обозначает алкильную группу, содержащую 1-6 атомов углерода, или фенильную группу; каждый R2-R6 обозначает атом водорода или заместитель, представленный следующей общей формулой (2), и по меньшей мере один из R2-R6 представляет собой заместитель, представленный следующей общей формулой (2); каждый R7-R11 обозначает атом водорода, COOR12 группу или CONR13R14 группу, и по меньшей мере один из R7-R11 представляет собой COOR12 группу или CONR13R14 группу; и каждый R12-R14 обозначает атом водорода или алкильную группу, содержащую 1-3 атомов углерода:
Figure 00000015

где P1 обозначает полимерный компонент, содержащий по меньшей мере мономерное звено, представленное следующей общей формулой (3) или следующей общей формулой (4):
Figure 00000016

где R15 обозначает атом водорода или алкильную группу, содержащую 1 или 2 атомов углерода, и
Figure 00000017

где R16 обозначает атом водорода или алкильную группу, содержащую 1 или 2 атомов углерода; и R17 обозначает алкильную группу, содержащую 1-22 атомов углерода, или аралкильную группу, содержащую 7 или 8 атомов углерода;
L1 обозначает алкиленовую группу, содержащую 1-3 атома углерода, или ариленовую группу, содержащую 6-10 атомов углерода; и * обозначает место присоединения, и
сумма содержания мономерного звена, представленного общей формулой (3), и содержания мономерного звена, представленного общей формулой (4), составляет 70 мольных % или более, в расчете на все мономерные звенья, содержащиеся в полимерном компоненте.
2. Азосоединение по п. 1, где R1 в общей формуле (1) представляет собой метильную группу.
3. Азосоединение по п. 1, где каждый R7 и R10 в общей формуле (1) представляет собой COOR12 группу; и где каждый R8, R9 и R11 представляет собой атом водорода.
4. Азосоединение по п. 1, где сумма содержания мономерного звена, представленного общей формулой (3), и содержания мономерного звена, представленного общей формулой (4), составляет 100 мольных %, в расчете на все мономерные звенья, содержащиеся в полимерном компоненте.
5. Пигментный дисперсант, содержащий азосоединение по п. 1.
6. Пигментная композиция, содержащая азосоединение по п. 1 и азопигмент.
7. Пигментная композиция по п. 6, где азопигмент представляет собой пигмент на основе ацетоацетанилида.
8. Пигментная композиция по п. 6, где азопигмент представлен формулой (5):
Figure 00000018
9. Пигментная дисперсия, содержащая азосоединение по п. 1, азопигмент и нерастворимый в воде растворитель.
10. Тонер, содержащий частицы тонера, содержащие полимерное связующее, азосоединение по п. 1, азопигмент и восковый компонент.
11. Тонер по п. 10, где частицы тонера получают, применяя способ полимеризации в суспензии или способ грануляции в суспензии.
RU2013115297/05A 2010-09-07 2011-08-16 Азосоединение и пигментный дисперсант, пигментная композиция, пигментная дисперсия и тонер, содержащий данное азосоединение RU2553909C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010199927 2010-09-07
JP2010-199927 2010-09-07
PCT/JP2011/004592 WO2012032717A1 (ja) 2010-09-07 2011-08-16 アゾ化合物、該アゾ化合物を含有する顔料分散剤、顔料組成物、顔料分散体およびトナー

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013115297A RU2013115297A (ru) 2014-10-20
RU2553909C2 true RU2553909C2 (ru) 2015-06-20

Family

ID=45810330

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013115297/05A RU2553909C2 (ru) 2010-09-07 2011-08-16 Азосоединение и пигментный дисперсант, пигментная композиция, пигментная дисперсия и тонер, содержащий данное азосоединение

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8377616B2 (ru)
EP (1) EP2615142A4 (ru)
JP (1) JP5854717B2 (ru)
KR (1) KR101537455B1 (ru)
CN (1) CN103097465B (ru)
BR (1) BR112013004224A2 (ru)
RU (1) RU2553909C2 (ru)
WO (1) WO2012032717A1 (ru)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2577401B1 (en) 2010-05-31 2018-03-28 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic toner
US8614044B2 (en) 2010-06-16 2013-12-24 Canon Kabushiki Kaisha Toner
JP4999997B2 (ja) 2010-08-27 2012-08-15 キヤノン株式会社 アゾ化合物、該アゾ化合物を含有する顔料分散剤、顔料組成物、顔料分散体及びトナー
US8815484B2 (en) 2011-10-12 2014-08-26 Canon Kabushiki Kaisha Toner including compound having bisazo skeleton
US8906587B2 (en) 2011-11-02 2014-12-09 Canon Kabushiki Kaisha Colored resin powder and toner using the colored resin powder
WO2013069816A1 (en) * 2011-11-10 2013-05-16 Canon Kabushiki Kaisha Toner and method for manufacturing toner particles
KR20140091045A (ko) * 2011-11-10 2014-07-18 캐논 가부시끼가이샤 비스아조 색소 골격을 갖는 신규 화합물, 이를 함유하는 안료 조성물, 안료 분산체, 잉크, 및 컬러 필터용 레지스트 조성물
JP5843607B2 (ja) 2011-12-27 2016-01-13 キヤノン株式会社 現像装置及び現像方法
US20140377697A1 (en) * 2012-02-29 2014-12-25 Canon Kabushiki Kaisha Cyan toner containing compound having azo skeleton
WO2013129696A1 (en) * 2012-02-29 2013-09-06 Canon Kabushiki Kaisha Azo compound, pigment dispersant containing the azo compound, pigment composition, pigment dispersion and toner
JP5971985B2 (ja) 2012-02-29 2016-08-17 キヤノン株式会社 トナーの製造方法
EP2634635A1 (en) * 2012-02-29 2013-09-04 Canon Kabushiki Kaisha Magenta toner containing compound having azo skeleton
US8940467B2 (en) 2012-02-29 2015-01-27 Canon Kabushiki Kaisha Toner
EP2634632A1 (en) * 2012-02-29 2013-09-04 Canon Kabushiki Kaisha Black toner containing compound having azo skeleton
RU2014139009A (ru) * 2012-02-29 2016-04-20 Кэнон Кабусики Кайся Черный тонер, содержащий соединение, имеющее азокаркас
JP6062278B2 (ja) * 2013-02-14 2017-01-18 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド 黒色顔料組成物
WO2014178435A1 (en) * 2013-04-30 2014-11-06 Canon Kabushiki Kaisha Compound having azo skeleton structure, pigment-dispersing agent, pigment composition, pigment dispersion, and toner
JP6381358B2 (ja) * 2013-08-26 2018-08-29 キヤノン株式会社 トナー
WO2015030223A1 (en) 2013-08-28 2015-03-05 Canon Kabushiki Kaisha Novel compound, pigment dispersing agent, pigment composition, pigment dispersion and toner containing said compound
US9926450B2 (en) * 2013-08-29 2018-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Compound having azo skeleton structure, pigment-dispersing agent, pigment composition, pigment dispersion, and toner
EP3001839B1 (en) 2013-08-29 2018-07-18 Canon Kabushiki Kaisha Compound having azo skeleton, pigment dispersant, pigment composition, pigment dispersion, and toner
US9715187B2 (en) * 2014-04-01 2017-07-25 Canon Kabushiki Kaisha Method of producing a compound having a colorant structure, and toner containing a compound obtained by the production method
US9556290B2 (en) 2014-04-01 2017-01-31 Canon Kabushiki Kaisha Method for producing compound having colorant structure at main chain terminal of polymer, and pigment dispersant, pigment composition, pigment dispersion and toner containing compound obtained by the production method
JP6481479B2 (ja) * 2014-04-24 2019-03-13 Jsr株式会社 着色剤、硬化性組成物、硬化膜、並びに表示素子及び固体撮像素子
JP2016089020A (ja) * 2014-11-04 2016-05-23 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド Ｃ．ｉ．ピグメントイエロー１５５とその製造方法、その顔料を用いた顔料組成物と着色剤組成物、及びそれらの着色剤としての使用
US9618867B2 (en) * 2015-02-20 2017-04-11 Canon Kabushiki Kaisha Pigment dispersion and toner
JP6643111B2 (ja) 2015-02-25 2020-02-12 キヤノン株式会社 トナー
JP6812134B2 (ja) 2015-05-14 2021-01-13 キヤノン株式会社 トナーおよびトナーの製造方法
JP6738183B2 (ja) 2015-05-27 2020-08-12 キヤノン株式会社 トナー
US9798265B2 (en) 2015-05-27 2017-10-24 Canon Kabushiki Kaisha Liquid developer
JP6739982B2 (ja) 2015-05-28 2020-08-12 キヤノン株式会社 トナー
JP6587456B2 (ja) 2015-08-21 2019-10-09 キヤノン株式会社 トナー
US9904193B2 (en) 2015-08-28 2018-02-27 Canon Kabushiki Kaisha Toner and method of producing toner
US9921501B2 (en) 2016-03-18 2018-03-20 Canon Kabushiki Kaisha Toner and process for producing toner
JP7062373B2 (ja) 2016-04-19 2022-05-06 キヤノン株式会社 トナー
US10216107B2 (en) 2017-01-11 2019-02-26 Canon Kabushiki Kaisha Toner and method of producing toner
JP7109943B2 (ja) * 2017-03-27 2022-08-01 キヤノン株式会社 顔料分散体、トナーの製造方法、水性インク及びトリアゾ化合物
JP7210222B2 (ja) 2018-10-19 2023-01-23 キヤノン株式会社 トナー
US10948839B2 (en) 2018-10-30 2021-03-16 Canon Kabushiki Kaisha Toner having a toner particle with a binder resin containing a copolymer of a styrenic polymerizable monomer, and at least one of an acrylic or methacrylic polymerizable monomer
JP7150564B2 (ja) 2018-10-30 2022-10-11 キヤノン株式会社 トナー及びトナーの製造方法
JP7391658B2 (ja) 2018-12-28 2023-12-05 キヤノン株式会社 トナー
JP7286314B2 (ja) 2018-12-28 2023-06-05 キヤノン株式会社 トナー
CN111381468B (zh) 2018-12-28 2024-04-16 佳能株式会社 调色剂和调色剂制造方法
JP7267740B2 (ja) 2018-12-28 2023-05-02 キヤノン株式会社 トナー
JP7443047B2 (ja) 2018-12-28 2024-03-05 キヤノン株式会社 トナー
JP7330725B2 (ja) 2019-03-19 2023-08-22 キヤノン株式会社 トナー用外添剤及びトナー
JP7292951B2 (ja) 2019-04-25 2023-06-19 キヤノン株式会社 トナー
US11249412B2 (en) 2019-04-25 2022-02-15 Canon Kabushiki Kaisha Toner
JP7309481B2 (ja) 2019-07-02 2023-07-18 キヤノン株式会社 トナー
JP7433923B2 (ja) 2020-01-16 2024-02-20 キヤノン株式会社 画像形成方法及び画像形成装置
JP7458915B2 (ja) 2020-06-25 2024-04-01 キヤノン株式会社 トナー

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002146227A (ja) * 2000-09-15 2002-05-22 Clariant Gmbh 黄色ジアゾ着色剤の新規な結晶多形及びそれらの調製
WO2007006637A2 (en) * 2005-07-14 2007-01-18 Agfa Graphics Nv Pigment dispersions with polymeric dispersants having pending chromophore groups.
WO2009145342A1 (ja) * 2008-05-28 2009-12-03 キヤノン株式会社 トナー

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3721617B2 (ja) 1995-10-09 2005-11-30 東亞合成株式会社 ラジカル重合性マクロモノマー
US6099631A (en) 1998-02-19 2000-08-08 Hitachi Koki Imaging Solutions, Inc. Ink development processes for the preparation of pigmented solid inks
KR100402219B1 (ko) 1999-10-06 2003-10-22 캐논 가부시끼가이샤 토너, 토너 제조 방법, 화상 형성 방법 및 장치 유니트
US6803164B2 (en) 2001-09-12 2004-10-12 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic black toner
JP3984840B2 (ja) 2002-03-01 2007-10-03 キヤノン株式会社 トナーの製造方法
US6953646B2 (en) 2002-05-14 2005-10-11 Canon Kabushiki Kaisha Toner particles including a sulfur-containing resin
EP1467259B1 (en) 2003-04-07 2009-02-18 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic toner
JP4194504B2 (ja) 2003-05-02 2008-12-10 キヤノン株式会社 画像形成装置及び磁性トナー
DE10342601A1 (de) * 2003-09-12 2005-04-21 Clariant Gmbh Pigmentzusammensetzungen aus organischen und anorganischen Pigmenten
WO2005085958A1 (ja) 2004-03-03 2005-09-15 Canon Kabushiki Kaisha マゼンタトナー及びマゼンタトナーの製造方法
EP1645914B1 (en) 2004-10-08 2012-06-06 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic toner
DE602005026893D1 (de) 2004-10-08 2011-04-28 Canon Kk Magnetischer Toner
WO2006088170A1 (ja) 2005-02-15 2006-08-24 Canon Kabushiki Kaisha シアントナー及びシアントナーの製造方法
EP1875312B1 (en) 2005-04-22 2009-12-02 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic toner
DE602006003681D1 (de) 2005-04-22 2009-01-02 Canon Kk Toner
US7678524B2 (en) 2005-05-19 2010-03-16 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic toner
CN101223252B (zh) * 2005-07-14 2015-11-25 爱克发印艺公司 作为用于制备喷墨用油墨用聚合物颜料分散剂的单体的具有可聚合官能团的苯偶氮基-n-乙酰乙酰苯胺衍生物及相关化合物
JP2009501249A (ja) * 2005-07-14 2009-01-15 アグファ・グラフィクス・エヌヴィ ぶら下がっている発色団を有するポリマー分散剤を持つ顔料分散体
PL1904582T3 (pl) * 2005-07-14 2015-02-27 Agfa Graphics Nv Dyspersje pigmentów z polimerycznymi dyspergatorami posiadającymi boczne grupy chromoforowe
PL1790696T3 (pl) * 2005-11-28 2013-09-30 Agfa Nv Niewodne dyspersje pigmentowe zawierające specyficzne synergetyki dyspersji
KR101241090B1 (ko) 2006-04-28 2013-03-08 캐논 가부시끼가이샤 자성 토너
WO2008069045A1 (ja) 2006-11-30 2008-06-12 Canon Kabushiki Kaisha 色素化合物及び該色素化合物を含有するイエロートナー
WO2008114886A1 (ja) 2007-03-19 2008-09-25 Canon Kabushiki Kaisha 色素化合物、イエロートナー、感熱転写記録用シート、及びインク
JP5560715B2 (ja) 2007-11-09 2014-07-30 和光純薬工業株式会社 金属触媒担持炭素によるニトロ基の選択的還元方法
JP4537496B2 (ja) 2007-12-27 2010-09-01 キヤノン株式会社 トナー
CN102026915B (zh) 2008-05-16 2013-07-31 佳能株式会社 疏水性无机细颗粒和调色剂
KR101251750B1 (ko) 2008-06-02 2013-04-05 캐논 가부시끼가이샤 수지 미립자의 수계 분산체, 수지 미립자의 수계 분산체의 제조 방법 및 토너 입자의 제조 방법
JP5164715B2 (ja) 2008-07-25 2013-03-21 キヤノン株式会社 トナー
JP2010199927A (ja) 2009-02-25 2010-09-09 Nikon Corp 撮像装置
WO2010137599A1 (en) 2009-05-28 2010-12-02 Canon Kabushiki Kaisha Toner production process and toner
US8614044B2 (en) 2010-06-16 2013-12-24 Canon Kabushiki Kaisha Toner
JP4999997B2 (ja) * 2010-08-27 2012-08-15 キヤノン株式会社 アゾ化合物、該アゾ化合物を含有する顔料分散剤、顔料組成物、顔料分散体及びトナー
JP6381358B2 (ja) * 2013-08-26 2018-08-29 キヤノン株式会社 トナー

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002146227A (ja) * 2000-09-15 2002-05-22 Clariant Gmbh 黄色ジアゾ着色剤の新規な結晶多形及びそれらの調製
WO2007006637A2 (en) * 2005-07-14 2007-01-18 Agfa Graphics Nv Pigment dispersions with polymeric dispersants having pending chromophore groups.
WO2009145342A1 (ja) * 2008-05-28 2009-12-03 キヤノン株式会社 トナー

Also Published As

Publication number Publication date
EP2615142A4 (en) 2015-07-01
US8377616B2 (en) 2013-02-19
KR20130052634A (ko) 2013-05-22
US20120094226A1 (en) 2012-04-19
JP5854717B2 (ja) 2016-02-09
WO2012032717A1 (ja) 2012-03-15
EP2615142A1 (en) 2013-07-17
BR112013004224A2 (pt) 2016-07-05
CN103097465A (zh) 2013-05-08
KR101537455B1 (ko) 2015-07-16
JP2012077297A (ja) 2012-04-19
RU2013115297A (ru) 2014-10-20
CN103097465B (zh) 2015-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2553909C2 (ru) Азосоединение и пигментный дисперсант, пигментная композиция, пигментная дисперсия и тонер, содержащий данное азосоединение
RU2557568C2 (ru) Азосоединение и пигментный диспергатор, пигментная композиция, пигментная дисперсия и тонер, включающий азосоединение
JP6108875B2 (ja) アゾ化合物、該アゾ化合物を含有する顔料分散剤、顔料組成物、顔料分散体及びトナー
EP2581790A1 (en) Toner including compound having bisazo skeleton
KR20140129223A (ko) 아조 골격을 갖는 화합물을 함유하는 블랙 토너
JP2013210630A (ja) アゾ骨格を有する化合物を含有するシアントナー
JP2013210629A (ja) アゾ骨格を有する化合物を含有するマゼンタトナー
JP6463042B2 (ja) アゾ骨格構造を有する化合物、顔料分散剤、顔料組成物、顔料分散体及びトナー
KR20130099862A (ko) 아조 골격을 갖는 화합물을 함유하는 블랙 토너
US9470995B2 (en) Compound having azo skeleton and pigment dispersant, pigment composition, pigment dispersion, and toner containing the compound
JP6395515B2 (ja) アゾ骨格構造を有する化合物、顔料分散剤、顔料組成物、顔料分散体及びトナー
JP6468721B2 (ja) トナーおよびトナーの製造方法
JP2016176056A (ja) 顔料分散体、及びトナー
JP6463040B2 (ja) 新規化合物、該化合物を含有する顔料分散剤、顔料組成物、顔料分散体、およびトナー
JP6614762B2 (ja) アゾ骨格構造を有する化合物、顔料分散剤、顔料組成物、顔料分散体、およびトナー
KR20130099859A (ko) 아조 골격을 갖는 화합물을 함유하는 시안 토너

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200817