NO339305B1 - Polymersammensetning - Google Patents
Polymersammensetning Download PDFInfo
- Publication number
- NO339305B1 NO339305B1 NO20004519A NO20004519A NO339305B1 NO 339305 B1 NO339305 B1 NO 339305B1 NO 20004519 A NO20004519 A NO 20004519A NO 20004519 A NO20004519 A NO 20004519A NO 339305 B1 NO339305 B1 NO 339305B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymer
- monomer
- polymerization
- meth
- weight
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 140
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 139
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 41
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 71
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 61
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- -1 dispersing aids Substances 0.000 claims description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 14
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 7
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 6
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims description 6
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical group CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 3
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- 239000006188 syrup Substances 0.000 claims description 3
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 claims description 3
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 claims description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 17
- 125000002348 vinylic group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000000976 ink Substances 0.000 abstract 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 11
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 8
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 6
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 1-Hexanethiol Chemical compound CCCCCCS PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMQFZQVZKBIPCQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)butyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(CC)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS IMQFZQVZKBIPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 2-mercaptopropanoic acid Chemical compound CC(S)C(O)=O PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical group S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N [3-(3-sulfanylpropanoyloxy)-2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)propyl] 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(COC(=O)CCS)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical compound CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYKPJMYWPYIXGG-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutane;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(C)(C)C OYKPJMYWPYIXGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTZRYAAOQPNAKU-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-carboxy-3-cyanobutyl)diazenyl]-4-cyanopentanoic acid Chemical compound N#CC(C)CC(C(O)=O)N=NC(C(O)=O)CC(C)C#N PTZRYAAOQPNAKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CS OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)C#N RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-M 3-mercaptopropionate Chemical compound [O-]C(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012958 Amine synergist Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHCFPSBABZDDG-UHFFFAOYSA-N C(C(O)C)(=S)OCC(COC(C(O)C)=S)(COC(C(O)C)=S)COC(C(O)C)=S Chemical compound C(C(O)C)(=S)OCC(COC(C(O)C)=S)(COC(C(O)C)=S)COC(C(O)C)=S VMHCFPSBABZDDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIAMJVOJMHWVRN-UHFFFAOYSA-N CC=1C=C(C=C(C1C)C)O.CC1=C(C=C(C=C1C)C)O Chemical compound CC=1C=C(C=C(C1C)C)O.CC1=C(C=C(C=C1C)C)O OIAMJVOJMHWVRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical group SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUDUCNPHDIMQCY-UHFFFAOYSA-N [3-(2-sulfanylacetyl)oxy-2,2-bis[(2-sulfanylacetyl)oxymethyl]propyl] 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OCC(COC(=O)CS)(COC(=O)CS)COC(=O)CS RUDUCNPHDIMQCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAAUVJUJVBJRSQ-UHFFFAOYSA-N [3-(3-sulfanylpropanoyloxy)-2-[[3-(3-sulfanylpropanoyloxy)-2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)propyl] 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(COC(=O)CCS)(COC(=O)CCS)COCC(COC(=O)CCS)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS YAAUVJUJVBJRSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLCCKNLIFIJYOQ-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] 2,2,3,3-tetrakis(sulfanyl)propanoate Chemical compound OCC(CO)(CO)COC(=O)C(S)(S)C(S)S VLCCKNLIFIJYOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVJHHSJKESILSZ-UHFFFAOYSA-N [Co].N1C(C=C2N=C(C=C3NC(=C4)C=C3)C=C2)=CC=C1C=C1C=CC4=N1 Chemical class [Co].N1C(C=C2N=C(C=C3NC(=C4)C=C3)C=C2)=CC=C1C=C1C=CC4=N1 NVJHHSJKESILSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005605 branched copolymer Polymers 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAODIKUWGRDBO-UHFFFAOYSA-N butanethioic s-acid Chemical compound CCCC(O)=S DGAODIKUWGRDBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229920000587 hyperbranched polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- GORGXDAXXBBHLT-UHFFFAOYSA-N o-[3-butanethioyloxy-2,2-bis(butanethioyloxymethyl)propyl] butanethioate Chemical compound CCCC(=S)OCC(COC(=S)CCC)(COC(=S)CCC)COC(=S)CCC GORGXDAXXBBHLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MADOXCFISYCULS-UHFFFAOYSA-N octyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CS MADOXCFISYCULS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- KXYJPVZMZBJJBZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylbutaneperoxoate Chemical compound CCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C KXYJPVZMZBJJBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
- C08F222/06—Maleic anhydride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/106—Esters of polycondensation macromers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
1
Foreliggende oppfinnelse angår en polymersammensetning, særlig en forgrenet polymer som har polymeriserbare dobbelbindinger, en fremgangsmåte for fremstilling derav, anvendelse derav samt en beleggsammensetning og støpt polymerartikkel som inneholder nevnte polymer.
Forgrenede polymerer er polymermolekyler med en begrenset størrelse som er forgrenet, som ofte har flere forgreninger. Forgrenede polymerer skiller seg fra tverrbundne polymernettverk som tenderer mot en ubegrenset størrelse som har mellomsammenbundne molekyler og som generelt ikke er løselige. Forgrenede polymerer er vanligvis løselige i løsemidler som løser analoge lineære polymerer, men har fordelen med at løsninger av forgrenede polymerer vanligvis er mindre viskøse enn løsninger av samme konsentrasjon av den korresponderende lineære polymeren som har tilsvarende molekylvekt. Derfor er løsninger av forgrenede polymerer enklere å håndtere, særlig ved høye faststoffinnhold og kan fremstilles ved anvendelse av mindre løsemiddel enn løsninger av lineære polymerer. Av denne grunn er forgrenede polymerer anvendelige additiver til løsemiddelbasert maling og lakk, for eksempel, og de har også mange andre anvendelser. I tillegg har forgrenede polymerer også en lavere smelteviskositet enn analoge lineære polymerer og er anvendelige for forbedring av smeltebearbeidbarhet i injeksjonsforming, kompresjonsforming, ekstrusjonsforming eller pulverbelegg.
Forgrenede polymerer kan fremstilles i en totrinns prosess hvori en lineær polymer som inneholder forgreningsseter gjøres til gjenstand for en ytterligere polymerisering eller modifikasjonstrinn for å danne grener fra forgreningssetene. De iboende komplikasjoner ved en totrinns prosess kan være lite attraktive og gjør den resulterende forgrenede polymeren dyr å anvende. Alternativt kan en entrinns prosess anvendes hvori en polyfunksjonell monomer er til stede for å danne funksjonalitet i polymerkjeden fra hvilken polymergrenene kan vokse. Imidlertid er det en begrensning når det gjelder anvendelse av vanlige entrinns prosesser ved at mengden av poly funksjonell monomer må kontrolleres nøyaktig, vanligvis til i det vesentlige mindre enn ca. 0,5 vekt-% for å unngå overdreven tverrbinding av polymeren og dannelse av uløselige geler. Det er svært uvanlig å unngå tverrbinding ved anvendelse av dette systemet, særlig under fravær av et løsemiddel eller fortynningsmiddel og/eller ved høy omdannelse av monomer til polymer.
Polymerer som har restpolymeriserbare dobbelbindinger blir også vanligvis fremstilt ved totrinns prosesser fordi ved anvendelse av vanlige polymerisasjonsprosesser vil polymeriserbare grupper i polymeren polymerisere for å danne tverrbundne polymermolekyler. Typiske polymeriserbare dobbelbindinger kan tilsettes til en funksjonell polymerryggrad ved post-polymerisasjonsreaksjon av de funksjonelle gruppene med en forbindelse som bærer en slik dobbelbinding. Disse totrinns-prosessene har ulempen ved økt kompleksitet og derfor kostnader sammenlignet med enkle polymerfremstillingsmetoder.
GB-A-2294467 beskriver en forgrenet polymetylmetakrylatpolymer som har en molekylvekt på 80.000-400.000 hvori molekylvekten mellom forgreningspunktene er mellom 30.000 og 1.000.000 som inkluderer 0,05 - 0,2% av en poly funksjonell monomer og <0,5 mol-% av et kjedeoverføringsmiddel. US-A-5.767.211, publisert 16. juni 1998, beskriver syntesen av multifunksjonelle hyperforgrenede polymerer med friradikalpolymerisasjon av di- eller trivinylmonomerer under nærvær av en kjedeoverføringskatalysator og en ikke-peroksid friradikalinitiator. De resulterende polymerene er oljeaktige materialer med lav Tg.
EP-A-103199 beskriver kopolymerer av t-butylakrylat med 0,1-3% poly funksjonell akrylat og 1-30% funksjonell komonomer fremstilt ved løsningspolymerisasjon under nærvær av et kjedeoverføringsmiddel. Den funksjonelle komonomeren tilveiebringer et aktivt tverrbindingssete anvendt for å danne en beleggsammensetning tverrbundet ved kondensasjonskjemi.
US-A-4880889 beskriver en forhåndstverrbundet løselig polymer som inneholder 10-60% av OH-funksjonalisert monomer, 5-25% av en monomer med minst to olefinisk umettede dobbelbindinger og 15-82% av ytterligere monofunksjonelle monomerer. Polymersammensetningen fremstilles ved en løsningspolymerisasjonsprosess i organisk løsemiddel ved et lavt polymerisert fast innhold på ca. 50% for å fremstille en ikke-geldannet kopolymer, ved anvendelse av >0,5% av en polymerisasjonsregulator. Polymerene anvendes i tverrbundne belegg hvor OH-gruppen omsettes med melaminformaldehydtverrbindere. US-A-4988760 og US-A-5115064 definerer tilsvarende sammensetninger som innbefatter funksjonaliserte monomerer som har forskjellige tverrbindbare grupper som inkluderer karboksyl og isocyanat.
US-A-5227432 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av akrylatkopolymerer med frie dobbelbindinger hvori en akrylatkopolymer fremstilt ved polymerisering av en monomerblanding som inneholder 5-60% av funksjonalisert monomer, 3-30% av en monomer med minst to olefinisk umettede dobbelbindinger og andre monofunksjonelle monomerer omsettes i et etterfølgende trinn med en forbindelse som har en funksjonell gruppe som kan reagere med den funksjonelle gruppen på polymeren og som også har minst en etylenisk umettet polymeriserbar dobbelbinding. Dette er en totrinns prosess idet at polymeren med funksjonell gruppe fremstilles i et første trinn og deretter blir forbindelsen som inkluderer den etylenisk umettede dobbelbindingen omsatt med den funksjonelle gruppen i f. eks. en forestringsreaksjon.
WO 98/27121 beskriver en akrylat-funksjonalisert akrylatkopolymer fremstilt ved en totrinns prosess ved å danne en kopolymer som har en foresterbar funksjonell gruppe og etterfølgende forestre den funksjonelle gruppen med en forbindelse som har en polymeriserbar akrylat- eller metakrylatgruppe, hvor forestringsreaksjonen utføres under nærvær av en karbodiimidforbindelse.
Det er derfor et behov for en fremgangsmåte for å danne akrylat eller metakrylat funksjonaliserte polymerer på en relativt enkel måte.
Ifølge oppfinnelsen har vi derfor tilveieibrakt en fremgangsmåte for å fremstille en forgrenet polymer som inkluderer minst en polymeriserbar dobbelbinding som innbefatter: (i) blande sammen minst en monofunksjonell monomer som har en polymeriserbar dobbelbinding per molekyl med fra 0,3 - 100 vekt-% av vekten av monofunksjonell monomer av en poly funksjonell monomer som har minst to polymeriserbare dobbelbindinger per molekyl og fra 0,0001 - 50 vekt% av vekten av monofunksjonell monomer av et kjedeoverføringsmiddel og valgfritt en friradikalpolymerisasjons-initiator,
(ii) omsette nevnte blanding for å danne en polymer,
(iii) terminere polymerisasjonsreaksjonen når 80 til 98 % av de polymeriserbare dobbelbindingene til
stede i blandingen har reagert for å danne polymer.
I et annet aspekt tilveiebringer den foreliggende oppfinnelsen en polymer fremstilt ved fremgangsmåten angitt over som inkluderer minst en polymeriserbar dobbelbinding som består av rester av:
i) en monofunksjonell monomer som har en polymeriserbar dobbelbinding per molekyl,
ii) 0,3 - 100 vekt-% av vekten av monofunksjonell monomer av en poly funksjonell monomer som har
minst to polymeriserbare dobbelbindinger per molekyl;
iii) fra 0,0001 - 50 vekt-% av vekten av monofunksjonell monomer av kjedeoverføringsmiddel og
valgfritt
iv) en friradikalpolymerisasjonsinitiator.
En slik polymer inneholder derfor ikke rester av en etterpolymerisasjons-funksjonaliseringsreaksjon som er nødvendig for eksempel ved fremstilling av en akrylatfunksjonalisert polymer ved totrinns-prosessen i litteraturen. Imidlertid, når en (met)akrylatfunksjonalisert polymer fremstilles ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ved anvendelse av en monomer som har en funksjonell ledig gruppe, f. eks. OH, karboksyl eller amin, da kan polymeren gjøres til gjenstand for etterpolymerisasjonsreaksjoner av den funksjonelle gruppen hvis påkrevet.
Med (met)akrylat menes enten metakrylat, akrylat eller begge typer av grupper.
Alle mengder i vekt-% er beregnet basert på totalvekten av monofunksjonell monomer. For eksempel, hvis 100 g monofunksjonell monomer (som kan være en blanding av forskjellige monofunksjonelle monomerer) anvendes, er 5 vekt-% av poly funksjonell monomer 5 g på denne basisen.
For enkelhets skyld, vil en monomer som har en polymeriserbar dobbelbinding per molekyl heretter bli referert til som en monofunksjonell monomer (MFM) og en monomer som har minst to polymeriserbare dobbelbindinger per molekyl vil bli referert som en poly funksjonell monomer (PFM). Med polymer som inkluderer minst en polymeriserbar dobbelbinding mener vi en polymer som har en dobbelbinding som kan ta del i videre polymerisasjonsreaksjoner etter at den er blitt dannet. Den polymeriserbare dobbelbindingen kan være ledig eller terminal, men foretrukket inkluderer polymeren minst en polymeriserbar dobbelbinding i en ledig gruppe. Polymeren som inkluderer minst en polymeriserbar dobbelbinding kan refereres til heretter som en polymeriserbar polymer.
Den monofunksjonelle monomeren kan innbefatte en hvilken som helst monomer som kan polymeriseres ved en friradikalmekanisme slik som metakrylater og akrylater, styren og derivater derav (styrenics), vinylacetat, maleinsyreanhydrid, itakonsyre, N-alkyl (aryl) maleimider og N-vinylpyrrolidon, vinylpyridin, akrylamid, metakrylamid, N,N-dialkylmetakrylamider og akrylonitril. Blandinger av fler enn en monofunksjonell monomer kan anvendes for å fremstille en randomisert, vekslende blokk eller podet kopolymer. Foretrukne monofunksjonelle monomerer innbefatter akrylater og metakrylater, dvs. foretrukket er dobbelbindingen en vinylisk dobbelbinding av en akrylatmetakrylatforbindelse.
Eksempler på egnede monofunksjonelle (met)akrylatmonomerer inkluderer lavere alkyl, dvs. Citil C2oalkyl, (met)akrylater, f. eks. metyl (met)akrylat, etyl (metakrylat, propyl (met)akrylat, n-butyl (met)akrylat, iso-butyl (met)akrylat, t-butyl (met)akrylat, 2-heksyl (met)akrylat, oktyl (met)akrylat eller dodecyl (met)akrylat. I tillegg kan sykliske alkylmonomeriske bestanddeler anvendes slik som cykloheksyl (met)akrylat, isobornyl (met)akrylat og dicyklopentenyl (met)akrylat. Funksjonelle monomerer slike som metakrylsyre og akrylsyre, hydroksyalkylmetakrylater slike som hydroksyetyl (met)akrylat, hydroksypropyl (met)akrylat og hydroksybutyl (met)akrylat, glycidyl (met)akrylat, dialkylaminoalkyl (met)akrylater slike som dimetylaminoetyl (met)akrylat, dietylaminoetyl (met)akrylat, dimetylaminopropyl (met)akrylat og dietylaminopropyl (met)akrylat. Med (met)akrylat menes at enten kan metakrylat eller det analoge akrylatet anvendes.
Med poly funksjonell monomer menes en monomer som har minst to polymeriserbare dobbelbindinger per molekyl. Vi inkluderer også i begrepet poly funksjonell monomer reaktive oligomerer eller reaktive polymerer eller prepolymerer som har minst to dobbelbindinger som er polymeriserbare via en friradikalmekanisme. Eksempler på egnede bifunksjonelle monomerer inkluderer: etylenglykol di(met)akrylat, heksandiol di(met)akrylat, tripropylenglykol di(met)akrylat, butandiol di(met)akrylat, neopentylglykol di(met)akrylat, dietylenglykol di(met)akrylat, trietylenglykol di(met)akrylat, dipropylenglykol di(met)akrylat, allyl (met)akrylat, divinylbenzen og substituerte analoger derav. Trifunksjonelle eksempler inkluderer: tripropylenglykol tri(met)akrylat, trimetylolpropan tri(met)akrylat, pentaerytritol tri(met)akrylat. Tetrafunksjonelle monomerer slike som pentaerytritol tetra(met)akrylat og heksafunksjonelle monomerer, f. eks. dipentaerytritol heksa(met)akrylat kan også anvendes. Valgfritt kan den poly funksjonelle monomeren innbefatte en blanding av fler enn en poly funksjonell forbindelse.
Den polymeriserbare polymeren kan dannes ved anvendelse av en reaktiv oligomer eller reaktiv polymer eller prepolymer som har minst to polymeriserbare dobbelbindinger per molekyl som den eller en av de polyfunksjonelle monomerene. Vi inkluderer slike funksjonelle polymerer og oligomerer i begrepet "polyfunksjonell monomer" fordi de polymeriserbare dobbelbindingene, som foretrukket er (met)akrylatgrupper, muliggjør at den reaktive oligomeren eller reaktive polymeren polymeriseres til de voksende polymermolekylene på samme måte som en enkel poly funksjonell monomer. Typiske reaktive oligomerer inkluderer, men er ikke begrenset til, epoksy-(met)akrylater, polyeter (met)akrylater, polyester-(met)akrylater og uretan-(met)akrylater. Typiske reaktive polymerer inkluderer addisjons- eller kondensasjonspolymerer slike som en styren eller akrylisk kopolymer som inneholder ledige polymeriserbare (met)akrylatgrupper eller umettede polyestere. Molekylvektområdet for oligomeren eller den reaktive polymeren kan variere fra 500 - 500.000 g/mol. Når slike reaktive oligomerer eller polymerer anvendes for å tilveiebringe minst en del av de polyfunksjonelle monomerene, blir mengden av poly funksjonelt materiale inkludert i reaksjonsprosessen normalt mye større enn når enkle monomerer anvendes på grunn av den høye molekylvekten til slike materialer.
Mengden av polyfunksjonelle monomerer til stede kan være opp til 100 vekt-% av total opprinnelig monofunksjonell monomerkonsentrasjon. Foretrukket er mengden av poly funksjonell monomer til stede 0,3 - 25%, f. eks. 0,5 - 10% basert på monofunksjonell monomer når den polyfunksjonelle monomeren er en enkel monomer, dvs. ikke en reaktiv oligomer eller polymer. Når reaktive polymerer eller oligomerer anvendes, kan konsentrasjonen variere opp til 50 vekt-% eller mer.
Kjedeoverføringsmidlet kan velges fra området av tiolforbindelser som inkluderer monofunksjonelle og polyfunksjonelle tioler. Monofunksjonelle tioler inkluderer propylmerkaptan, butylmerkaptan, heksylmerkaptan, oktylmerkaptan, dodecylmerkaptan, tioglykolsyre, merkaptopropionsyre, alkyltioglykolater slike som 2-etylheksyltioglykolat eller oktyltioglykolat, merkaptoetanol, merekaptoundekansyre, tiomelkesyre, tiosmørsyre. Polyfunksjonelle tioler inkluderer trifunksjonelle forbindelser slike som trimetylolpropan tris(3-merkaptopropionat), tetrafunksjonelle forbindelser slike som pentaerytritol tetra(3-merkaptopropionat), pentaerytritol tetratioglykolat, pentaerytritol tetratiolaktat, pentaerytritol tetratiobutyrat; heksafunksjonelle forbindelser slike som dipentaerytritol heksa(3-merkaptopropionat), dipentaerytritol heksatioglykolat; oktafunksjonelle tioler slike som tripentaerytritol okta(3-merkaptopropionat), tripentaerytritol oktatioglykolat. Anvendelsen av polyfunksjonelle tioler er en anvendelig måte å øke graden av forgrening i polymeren. Valgfritt kan kjedeoverføringsmidlet innbefatte en blanding av mer enn en type forbindelse.
Mengden av kjedeoverføringsmiddel til stede kan være opp til 50 vekt-% av den totale opprinnelige monofunksjonelle monomerkonsentrasjonen. I en første utførelsesform er mengden kjedeoverføringsmiddel til stede 0,1 - 20 vekt-%, f. eks. 0,5-10 vekt-% basert på monofunksjonell monomer. Den polymeriserbare polymeren fremstilles ved anvendelse av en passende mengde kjedeoverføringsmiddel for å hindre dannelsen av en vesentlig mengde uløselig tverrbindbar polymer. Hoveddelen av polymer som fremstilles er løselig, selv ved høy omdannelse av monomer til polymer. En liten mengde tverrbunden polymer kan dannes, men reaksjonsbetingelsene og mengden kjedeoverføringsmiddel bør foretrukket bli valgt slik at mengden av tverrbunden polymer som dannes er <10 vekt%, mer forretrukket <5 vekt-%, mer foretrukket <2,5 vekt-% og optimalt 0 vekt-%. Vi har funnet at anvendelsen av sekundærmerkaptaner som kjedeoverføringsmidler fører til en reduksjon i mengden tverrbunden polymer og reduserer dannelsen av mikrogeler i løsninger av de resulterende forgrenede polymerene. Derfor kan for visse polymerisasjonssystemer anvendelsen av sekundære merkaptankjedeoverføringsmidler være foretrukket. Kjedeoverføringsmidler som innbefatter sekundære merkaptaner er særlig foretrukket når polymerisasjonen utføres i bulk eller suspensjonspolymerisasjonsprosesser.
Alternative kjedeoverføringsmidler kan være hvilke som helst stoffer kjent for å redusere molekylvekten i vanlig friradikalpolymerisasjon av vinylmonomerer. Eksempler inkluderer sulfider, disulfider, halogeninneholdende bestanddeler. Også katalytiske kjedeoverføringsmidler, slik som koboltkomplekser, f. eks. kobolt(II) chelater slik som koboltporfyrinforbindelser, er anvendelige kjedeoverføringsmidler ifølge oppfinnelsen. Egnede kobolt-chelater er kjente i litteraturen og beskrevet i WO 98/04603. En særlig egnet forbindelse er bis(bordifluordimetylglyoksimat) koboltat(II) også kjent som CoBF. Katalytiske kjedeoverføringsmidler kan anvendes i relativt lave konsentrasjoner sammenlignet med vanlige tiolkjedeoverføringsmidler, f. eks. <0,5 vekt-%, foretrukket <0,1 vekt-%, siden de generelt er svært effektive i lave konsentrasjoner. Vi har overraskende funnet at katalytiske kjedeoverføringsforbindelser basert på koboltkomplekser kan være svært effektive når de anvendes ved konsentrasjoner på mindre enn 0,05 vekt-%
(500 ppm), f. eks. 0,0001 - 0,01 vekt-% (1-100 ppmw) basert på monomer i polymerisasjonsprosessen ifølge oppfinnelsen som gir løselige forgrenede polymerer.
Polymerisasjonen av monomerene kan initieres ved en hvilken som helst egnet fremgangsmåte for å generere friradikaler slik som ved termisk indusert nedbrytning av en termisk initiator slik som en azoforbindelse, peroksid eller peroksyester. Derfor kan polymerisasjonsblandingen også foretrukket inneholde en polymerisasjonsinitiator som kan være en hvilken som helst av de som er kjent og vanligvis anvendt i friradikal-polymerisasjonsreaksjoner, f. eks. azoinitiatorer slike som azobis(isobutyronitril)
(AIBN), azobis(2-metylbutyronitril), azobis(2,4-dimetylvaleronitril), azobis(4-cyanovalerinsyre), peroksider slike som dilauroylperoksid, tert-butyl-peroksyneodekanoat, dibenzoylperoksid, kumylperoksid, tert-butylperoksy-2-etylheksanoat, tert-butylperoksydietylacetat og tert-butylperoksybenzoat.
Polymerisasjonen av monomerblandingen kan foretrukket utføres ved anvendelse av en hvilken som helst friradikalpolymerisasjonsfremgangsmåte, f. eks. løsnings-, suspensjons-, emulsjons- og bulkpolymerisasjonsfremgangsmåter kan alle anvendes. For noen anvendelser av de polymeriserbare polymerene ifølge oppfinnelsen er materialet påkrevet i fast form. For disse anvendelser kan det være fordelaktig å fremstille polymeren ved en ikke-løsningsfremgangsmåte, f. eks. suspensjon- eller bulkpolymerisasjon. Overraskende kan en løselig akrylatfunksjonalisert forgrenet polymer med fordel bli dannet fra polyfunksjonelle monomerer i en ikke-løsningsfremgangsmåte fordi dannelsen av geler vil være forventet. For eksempel beskriver US-A-4880889 at spesielle reaksjonsbetingelser, som inkluderer utføring av polymerisasjonen i løsning ved relativt lavt faststoff innhold på ca. 50%, er påkrevet for å oppnå ikke-geldannede polymerer.
Det beskrives en fremgangsmåte for fremstilling av en polymer som inkluderer minst en polymeriserbar dobbelbinding som innbefatter: (i) blande sammen en monofunksjonell monomer som har en polymeriserbar dobbelbinding per molekyl med fra 0,3 -100 vekt-% (av vekten av den monofunksjonelle monomer) av en polyfunksjonell monomer som har minst to polymeriserbare dobbelbindinger per molekyl og fra 0,0001 - 50 vekt-% (av vekten av den monofunksjonelle monomer) av kjedeoverføringsmiddel; (ii) dispergere den resulterende blandingen som en diskontinuerlig fase i en kontinuerlig fase hvori monomeren er relativt uløselig under tilstedeværelsen av et dispergeringsmiddel som er i stand til å opprettholde blandingen av monomerer som en diskontinuerlig fase i den kontinuerlige fasen; (iii) initiere polymerisasjonen av monomerblandingen;
iii) opprettholde dispersjonen av monomer i kontinuerlig fase ved en reaksjonstemperatur i en
tilstrekkelig tid til å muliggjøre at monomerene reagerer for å danne en polymer;
iv) terminere polymerisasjonsreaksjonen når <99% av polymeriserbare (met)akrylatgrupper til stede i
blandingen har reagert for å danne polymer; og
v) etterfølgende separere den dispergerte fasen som inneholder polymeren fra den kontinuerlige fasen.
Den polymeriserbare polymeren inneholder foretrukket ledige (met)akrylatgrupper.
Den kontinuerlige fasen er normalt vann. Egnede dispergeringsmidler er godt kjente i litteraturen og inkluderer modifiserte cellulosepolymerer (f. eks. hydroksyetyl, hydroksypropyl, hydroksypropylmetyl), polyakrylsyre, polymetakrylsyre, delvis eller fullt nøytraliserte versjoner av disse syrene, poly(vinylalkohol), poly(vinylalkohol/vinylacetat) kopolymerer blant andre. Dispersjonen av monomerer i den kontinuerlige fasen blir normalt rørt ved høy hastighet i løpet av polymerisasjonsprosessen for å holde dispersjonen stabil og å muliggjøre god varmeoverføring mellom den kontinuerlige fasen og de dispergerte dråpene eller partiklene. Idet polymerisasjonsreaksjonen skrider fram, reagerer monomerene i den dispergerte fasen for å danne polymer som holdes i den dispergerte fasen. Reaksjonstemperaturen kan variere i henhold til type monomerer og initiator som anvendes og er typisk mellom 20 og 150°C, for eksempel i området 50-120°C. Egnede reaksjonstemperaturer er godt kjent i litteraturen.
Bulkpolymerisasjonsfremgangsmåter kan anvendes, selv om de er mindre foretrukket. Typisk i en bulkpolymerisasjon blir monomerblandingen plassert i en forseglet beholder, f. eks. en sekk, sammen med initiatoren og kjedeoverføringsmidlet og varmes til en egnet polymerisasjonstemperatur mellom 50 og 150°C til ønsket omdannelse er oppnådd. Normalt blir temperaturen variert i løpet av reaksjonstiden for å kontrollere polymerisasjonshastigheten idet reaksjonen skrider frem. Slike fremgangsmåter er kjente i litteraturen for fremstilling av akrylpolymerer.
Polymerisasjonen termineres før fullstendig reaksjon, dvs. før 100% omdannelse, og på denne måten kan polymeriserbare polymerer, f. eks. forgrenede polymerer som har akrylatfunksjonalitet, fremstilles. Slike polymerer kan deretter reageres videre, isoleres og/eller formuleres til en herdbar sammensetning og deretter omsettes med andre polymeriserbare eller tverrbindbare bestanddeler for å danne herdede eller tverrbundne polymeriske materialer. Foretrukket blir polymerisasjonsreaksjonen terminert ved en omdannelse på 80-98%, mer foretrukket 85-97%.
Polymerisasjonsreaksjonen kan termineres ved kjøling av reaksjonsblandingen eller ved tilsetting av en polymerisasjonsinhibitor til reaksjonsblandingen før monomeren er blitt fullstendig omdannet til polymer. Egnede inhibitorer inkluderer (valgfritt substituert) hydrokinoner, f. eks. metylhydrokinon eller andre bestanddeler kjente for å ha en inhiberende effekt på vinyliske polymerisasjoner slik som t-butylkatekol, substituerte fenoliske forbindelser, f. eks. 2,6-t-butyl(4-nonylfenol), fenotiazin og substiuerte analoger.
Alternativt kan polymerisasjonen termineres før fullstendig omdannelse av monomeren ved å velge ut en kombinasjon av initiatortype, initiatorkonsentrasjon, polymeriserings-temperatur og polymeriseringstid slik at initiatoren brukes opp, dvs. tilgjengeligheten av friradikaler for å initiere polymerisasjon blir mindre og stopper, før all tilgjengelig monomer er blitt polymerisert. Derfor blir polymerisasjonsreaksjonen initiert ved anvendelse av en kombinasjon av initiatortype, initiatorkonsentrasjon, polymerisasjonstemperatur og polymerisasjonstid slik at tilgjengeligheten av friradikaler for å initiere polymerisasjon ikke er tilstrekkelig til å omdanne alle polymeriserbare grupper i monomerblandingen til polymer.
I vanlige polymerisasjonsreaksjoner blir initiatorene valgt for å sikre at tilstrekkelig friradikaler er tilgjengelig for å reagere med monomeren for fullstendig omdannelse innenfor en passende tid. Noen ganger blir en blanding av initiatorer valgt ut for å tilveiebringe ønsket polymerisasjonshastighet. Aktiviteten av termiske initiatorer måles og spesifiseres ofte som 10-timers halveringstidtemperatur. Termiske initiatorer velges ut slik at de har en passende halveringstid ved polymerisasjonstemperaturen. En foretrukken tilnærming til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er å velge ut en initiator eller en kombinasjon av initiatorer som har en relativt kort halveringstid ved polymerisasjonstemperaturen. Utvelgelsen av initiatorer med kort halveringstid eller "raske" initiatorer er godt kjent i litteraturen.
Halveringstiden (ti/2) til en termisk initiator er tiden som kreves for å redusere det opprinnelige initiatorinnholdet ved en gitt temperatur til 50% og kan bestemmes ved differensiell scanning-kalorimetri av fortynnede løsninger av initiatoren i monoklorbenzen. Initiatorhalveringstidene og 10-timers halveringstidtemperaturene er vanligvis lett tilgjengelig fra produsentlitteratur, f. eks. "Initiators for Polymer Production - Product Catalog" fra Akzo Nobel. AIBN har en 10-timers halveringstidtemperatur på 64°C.
AD3N er egnet for å produsere høy omdannelse av (met)akrylatmonomerer til akrylpolymerer ved en polymerisasjonstemperatur på 75°C. Ved denne polymerisasjonstemperaturen er en raskere initiator som har en 10-timers halveringstidtemperatur på mindre enn 64°C foretrukket for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Egnede raske initiatorer inkluderer 2,2'-azobis(2,4-dimetylvaleronitril) som har en 10-timers halveringstidtemperatur på 52°C og t-butylperoksyneodekanoat som har en 10-timers halveringstidtemperatur på 46°C.
Alternativt kan mengden av initiator velges ut slik at den er ikke tilstrekkelig til å bevirke fullstendig omdannelse av monomerene ved polymerisasjonstemperaturen.
De polymeriserbare f. eks. (met)akrylatfunksjonaliserte polymerene ifølge oppfinnelsen er anvendelige som komponenter i et antall overflatebeleggsammensetninger som inkluderer maling, klarlakker, farver og lim. De kan være spesielt anvendelige som komponenter i strålingsherdende formuleringer hvori beleggsammensetningene, som inkluderer den polymeriserbare polymeren, løses eller dispergeres i en polymeriserbar væske som polymeriseres under nærvær av stråling (slik som UV, lys, elektronstråle, infrarødt eller varme). Slike belegg kan også tverrbinde eller polymerisere over en relativt lenger tidsperiode under fravær av stråling. Herding eller tverrbinding av polymeriserbare polymerer inne i belegget kan bevirke svært god løsemiddelresistens, hardhet og resistens mot krymping. Belegg som inneholder slike polymerer kan også vise forbedret festing og raskere tørke- og herdehastigheter. De polymeriserbare polymerene fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er forgrenede av natur og denne egenskapen kan forbedre løseligheten i monomerer eller løsemidler sammenlignet med sammenlignbare lineære polymerer. For anvendelse i slike beleggsformuleringer kan den polymeriserbare, f. eks.
(met)akrylatfunksjonaliserte polymer være levert uten å fjerne restmonomer (hvis til stede) fra polymerisasjonsprosessen fordi restmonomeren kan være den samme som eller kompatibel med en polymeriserbar væske som danner en bestanddel av beleggformuleringen. For eksempel, når en (met)akrylatfunksjonalisert polymer fremstilles ved anvendelse av MMA som en monofunksjonell monomer, er den resulterende polymeren, som inneholder noe ureagert MMA, egnet for anvendelse i en beleggformulering basert på MMA uten fjerning av restmonomer.
De funksjonelle polymerene er også anvendelige i beleggingsapplikasjoner slik som pulverbelegg og varmsmeltelim (vanlig og strålingsherdet) som ikke krever anvendelse av et fortynningsmiddel. I tillegg til overflatebeleggingsapplikasjoner er de forgrenede polymerene ifølge oppfinnelsen anvendelige ved fremstilling av bulkpolymerartikler via injeksjonsstøping, kompresjonsstøping eller ekstrusjonsstøping. De polymeriserbare polymerene kan også anvendes som bestanddeler i sammensetninger for anvendelse i andre applikasjoner hvori akrylpolymerer herder in situ, f. eks. i polymer-i-monomer-siruper for reaktive gulv, fylte støpte sammensetninger for støping av f. eks. kjøkkenvasker, arbeidsplater, akryliske ark, dusjkar, herdbare sementer, fotoresistenser, lim (som inkluderer trykksensitive lim) etc. De polymeriserbare forgrenede kopolymerene ifølge oppfinnelsen kan anvendes alene eller blandes med andre polymerer i sluttbruksapplikasj onen.
I et annet aspekt av oppfinnelsen blir det tilveiebrakt en overflatebeleggsammensetning som innbefatter en forgrenet polymeriserbar polymer som innbefatter rester av en polymer som inkluderer minst en polymeriserbar (met)akrylatgruppe, nevnte polymer består av rester av:
i) en monomer som har en polymeriserbar (met)akrylatgruppe per molekyl,
ii) 0,3 -100 vekt-% (av vekten av monomer som har en polymeriserbar (met)akrylatgruppe per
molekyl) av en monomer som har minst to polymeriserbare (met)akrylatgrupper per molekyl;
iii) fra 0,0001 - 50 vekt-% (av vekten av monomer som har en polymeriserbar (met)akrylatgruppe per
molekyl) av et kjedeoverføringsmiddel og valgfritt
iv) en friradikalpolymerisasjonsinitiator.
Overflatebeleggsammensetningen kan typisk også inkludere polymeriserbare bestanddeler slike som monomerer, funksjonaliserte oligomerer og kopolymerer og andre forbindelser slik som tverrbindingsbestanddeler, polymerer, herdemidler, farvestoffer, løsemidler, dispergeringshjelpemidler, smøremidler, prosesshjelpemidler, fyllstoffer, bærerfluider og herdingsmidler, mykgj ørere, fleksibilitetsfremmere, stabilisatorer, parfymer og andre komponenter hvis hensiktsmessig.
I et videre aspekt av den foreliggende oppfinnelsen tilveiebringes en polymer artikkel eller belegg som innbefatter:
1) en forgrenet polymeriserbar polymer som består av rester av:
i) en monomer som har en polymeriserbar (met)akrylatgruppe per molekyl,
ii) 0,3 - 100 vekt-% (av vekten av monomer som har en polymeriserbar (met)akrylatgruppe per molekyl) av en monomer som har minst to polymeriserbare (met)akrylatgrupper per molekyl;
iii) fra 0,0001 - 50 vekt-% (av vekten av monomer som har en polymeriserbar (met)akrylatgruppe per molekyl) av et kjedeoverføringsmiddel og valgfritt
iv) en friradikalpolymerisasjonsinitiator og valgfritt
2) andre forbindelser utvalgt fra monomerer, funksjonaliserte oligomerer og kopolymerer og andre forbindelser slike som tverrbindingsmidler, polymerer, herdemidleer, farvestoffer, løsemidler, dispergeringshjelpemidler, smøremidler, prosesshjelpemidler, fyllstoffer, bærerfluider og herdingsmidler, mykgjørere, fleksibilitetsfremmere, stabilisatorer og parfymer.
Gjennomsnittlig molekylvekt basert på vekt (Mw) av den akrylatfunksjonaliserte forgrenede polymeren er foretrukket i området 2000-500.000. For visse applikasjoner, f. eks. hvor oppløsning av den forgrenede polymeren er påkrevet, kan en lavere molekylvekt, f. eks. i området 2000-200.000, være foretrukket.
I et videre aspekt av den foreliggende oppfinnelsen tilveiebringes anvendelse av en polymer ifølge oppfinnelsen, som en bestanddel i en beleggformulering, fotoresistent artikkel, støpt sammensetning, herdbar polymer i monomer sirup, støpt kjøkkenvask, arbeidsbord, akrylark, dusjkar, herdbar sement eller lim.
Oppfinnelsen vil nå bli videre beskrevet med referanse til følgende eksempler. I alle eksempler refererer MFM til monofunksjonell monomer, PFM til poly funksjonell monomer og CTA til kjedeoverføringsmiddel. Mengdene materialer som anvendes i polymerisasjonene beregnes som vekt/vekt med hensyn til totalkonsentrasjonen av monofunksjonell monomer. Vektangivelsene av poly funksjonell monomer, kjedeoverføringsmiddel og initiator som anvendes, beskrevet som en vekt-%, blir beregnet som en prosent av vekten av total monofunksjonell monomer. For eksempel, for en polymerisasjon av MFM som involverer 3% PFM og 4% CTA, vil 3 g PFM og 4 g CTA tilsettes til 100 g MFM.
Fremstilling av polymerer ved suspensjonspolymerisasjon
Polymerer ble fremstilt ved suspensjonspolymerisasjon av en monomerblanding som inneholder monofunksjonelle og polyfunksjonelle monomerer under nærvær av et kjedeoverføringsmiddel, f. eks. dodecylmerkaptan (DDM), et dispergeringsmiddel (hydroksyetylcellulose, 1-2 vekt-% av monomer) og en friradikalinitiator (AIBN, 1 vekt-% av monomer) i deionisert vann. I en typisk fremstilling ble 2000 ml deionisert vann og ca. 4 g hydroksyetylcellulose (HEC) tilsatt til en 5000 ml skjermet kolbe. Nitrogen ble tilført gjennom vannet i 30 minutter for å fjerne oppløst oksygen og kolben ble rørt med et rustfritt stål røringsoppsett ved 1400 rpm. CTA ble løst i monomerblandingen (500 g av MFM blandet med påkrevet mengde PFM) og deretter tilsatt reaksjonskolben fulgt av AIBN. Reaksjonskolben ble varmet ved full styrke til 75°C og deretter ble oppvarmingen redusert. Reaksjonen skred frem til eksotermen begynte å avta. Maksimal polymerisasjonstemperatur var typisk 90°C. Kolben ble varmet opp i 1 time. Kolben og innholdet ble avkjølt med luft til 40°C og innholdet ble awannet ved sentrifugering. Polymerene ble tørket enten i en ovn ved 40°C eller i en fluidisert bedtørker.
Denne grunnleggende suspensjonspolymerisasjonsfremgangsmåten ble variert for å terminere polymerisasjonen før fullstendig omdannelse for å tilveiebringe polymeriserbare polymerer som beskrevet i eksemplene nedenfor.
Fremstilling av polymerer ved løsningspolymerisasjon
Polymerene ble fremstilt ved løsningspolymerisasjon ved å løse opp MMA i toluen (33 vekt-%), tilsette valgt konsentrasjon av polyfunksjonell monomer (MFM) og kjedeoverføringsmiddel (CTA) og initiere polymerisasjon ved anvendelse av AIBN (1 vekt-% basert på monomer). Polymerisasjonene ble utført ved 80°C i et oljebad under nitrogen ved anvendelse av en kondensator. Polymerisasj onene ble terminert ved avkjøling og ved tilsetting av inhibitor som beskrevet nedenfor.
Karakterisering ved GPC
Molekylvekten ble målt ved "Gel Permeation Chromatography" ved anvendelse av blandede gelkolonner og smale molekylvekt PMMA standarder for kalibrering. Kloroform ble anvendt som mobilfasen med en strømningshastighet på 1 ml/min og en infrarød detektor. Gjennomsnittlig molekylvekt basert på vekt (Mw), gjennomsnittlig molekylvekt basert på antall (Mn) og polydispersitet (Mw/Mn) ble bestemt.
Bestemmelse av løsningsviskositeter
Viskositeten til en 30 vekt-% løsning av polymeren i toluen ble målt ved anvendelse av et Brookfield viskometer ved en temperatur på 25°C ved anvendelse av en LV2 spindel.
MMA er metylmetakrylat
BMA er n-butylmetakrylat
EMA er etylmetakrylat
MAA er metakrylsyre
TPGDA er tripropylenglykoldiakrylat
TMPTA er trimetylpropantriakrylat
PETA er pentaerytritoltetraakrylat
DPEHA er dipentaerytritolheksaakrylat
EGDMA er etylenglykoldimetakrylat
TRIMP er trimetylolpropan tris(3-merkaptopropionat)
PETMP er pentaerytritol tetramerkaptopropionat
DPEHTG er dipentaerytritolheksatioglykolat
DDM er dodecylmerkaptan
Eksempler 1- 5
Polymerer ble fremstilt ved suspensjonspolymerisasjon av MMA og TPGD A under nærvær av DDM.
En polymerisasj onstid på 43 minutter ved 90°C ble etablert for å oppnå 99% omdannelse av monomer. Polymerene med ledige akrylatgrupper ble oppnådd ved tilsetting av inhibitor ved kortere polymerisasj onstider. Dette ble oppnådd ved å tilsette en 2% vandig løsning av hydrokinon, ekvivalent med 0,05% hydrokinon på monofunksjonell monomer. Prøvene ble umiddelbart avkjølt med luft i 10 minutter ved 40°C. De resulterende polymerene ble deretter analysert med NMR spektroskopi og prosent ledige akrylatgrupper ble beregnet. Molekylvektene ble bestemt ved GPC. Akrylatprosenten er antallet ureagerte ledige akrylater som en fraksjon av de totale akrylatgruppene i TPGD A inkorporert.
Eksempler 6- 21 - Anvendelse av akrylatfunksjonaliserte polymerer i klare lakker
Akrylatfunksjonaliserte polymerer ble fremstilt ved løsningspolymerisasjon, og stopping av
polymerisasjonen ved fjerning av polymerisasjonen fra vannbadet fulgt av tilsetting av 0,05 vekt-% basert på polymer av Topanol-A™ (Great Lakes Chemicals) inhibitor, som resulterte i ca. 85-90% omdannelse av monomer til polymer. Alle polymerisasj onene ble basert på MMA som monofunksjonell monomer og den polyfunksjonelle monomer vist i tabellene 2 og 3. En lineær kontrollpolymer (Eksempel 13) ble fremstilt ved å polymerisere MMA under fravær av polyfunksjonell monomer. Alle polymerene ble isolert ved presipitering i heksan fulgt av tørking i vakuumovn ved 50°C.
Klare lakkbeleggsammensetninger ble fremstilt ved anvendelse av akrylatfunksjonalisert polymer, tripropylenglykoldiakrylat som monomer og Ebecryl™ 605 (UCB Chemicals) epoksyakrylatoligomer eller Ebecryl™ 4858 uretanakrylatoligomer. Darocur™ 1173 (Ciba-Geigy) ble anvendt som fotoinitiator med en aminsynergist Ebecryl™ Pl 15. Beleggformuleringene var:
Formuleringene ble belagt på papirsubstrater med en tykkelse på 12 um. Beleggene ble deretter herdet ved anvendelse av en Primarc UV herdeenhet med en høytrykks kvikksølvlampelyskilde ved en effekt på 80 W. cm-2. Optimal herdehastighet ble bestemt ved å etablere den maksimale hastigheten hvorved en overflateklebefri film ble oppnådd. De herdede beleggene ble deretter testet for løsemiddelresistens og glans. Løsemiddelresistens ble bestemt med hensyn til metyletylketon (MEK). Det herdede belegget ble rubbet med en duk mettet med MEK og antallet dobbelujevnheter avlest som feil ved belegget. Resultatene er vist i tabellene 2 og 3 og demonstrerer at beleggene som inneholdt akrylatfunksjonaliserte forgrenede polymerer har herdehastigheter tilsvarende eller raskere enn belegg som inneholder lineær ikke-funksjonalisert polymer og svært god løsemiddelresistens.
Eksempler 22- 25
Polymerer ble fremstilt ved suspensjonspolymerisasjon på samme måte som eksemplene 1-5. Molekylvektene ble bestemt med GPC. Polymerene ble løst i TPGDA monomer ved 30 vekt-% og den resulterende løsningen ble blandet 50/50 med UV-herdeblekk basert på svart pigment, epoksyakrylatoligomer, TPGDA monomer og fotoinitiator. Blekket ble belagt med ledningsstaver for å fremstille beleggtykkelse på ca. 20 um. Herdehastighet og løsemiddelresistens ble målt som beskrevet i Eksempler 6-21. Blekkviskositet ble målt med Brookfield viskometer ved 25°C. Resultatene og polymersammensetningene er vist i Tabell 4.
Eksempel 26 - Rask initiator
Polymerer ble fremstilt ved suspensjonspolymerisasjon av MMA og 3 vekt-% TPGDA under nærvær av 4 vekt-% DDM som beskrevet i den generelle fremgangsmåten, men ved anvendelse av en ekvimolar mengde Vazo 52 istedenfor AIBN. Ingen inhibitor ble tilsatt polymerisasjonen. Vazo 52 er en kommersielt tilgjengelig friradikalinitiator basert på 2,2'-azobis(2,4-dimetylvaleronitril). Den resulterende polymeren hadde Mn = 6.600 g/mol, Mw = 30.050 g/mole, restmonomeren var 4%, og polymeren inneholdt ureagerte akrylatgrupper.
Eksempel 27 - Bulkpolymerisasjon
MMA, 3% TPGDA, 4% DDM og 0,5% lauroylperoksid ble innveid og overført til en nylonbeholder, som ble forseglet for å sikre at ingen luftbobler var til stede. Denne ble deretter plassert i en ovn med en programmert temperatursyklus som løp fra 55°C til 120°C i løpet av 40 minutter i et trinnvist mønster. Den resulterende polymeren hadde rest MMA på 13 vekt-%, Mn = 7.050 og Mw = 42.700 og inneholdt restakry latfunksj onalitet.
Claims (14)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av en forgrenet polymer som inkluderer minst en polymeriserbar dobbelbinding,karakterisert vedat den innbefatter: (i) blande sammen minst en monofunksjonell monomer som har en polymeriserbar dobbelbinding per molekyl med fra 0,3 -100 vekt-% av vekten av den monofunksjonelle monomeren av en poly funksjonell monomer som har minst to polymeriserbare dobbelbindinger per molekyl og fra 0,0001 - 50 vekt-% av vekten monofunksjonell monomer av et kjedeoverføringsmiddel og valgfritt en friradikalpolymerisasj oninitiator, (ii) reagere nevnte blanding for å danne en polymer, (iii) terminere polymerisasjonsreaksjonen når 80 til 98% av de polymeriserbare dobbelbindingene til stede i blandingen har reagert for å danne polymer.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat den monofunksjonelle monomeren er utvalgt fra metakrylater og akrylater, styren og derivater derav, vinylacetat, maleinsyreanhydrid, itakonsyre, N-alkyl (aryl) maleimider og N-vinylpyrrolidon.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 2,karakterisert vedat den monofunksjonelle monomeren innbefatter minst en av metylmetakrylat, butylmetakrylat og/eller metakrylsyre.
4.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav,karakterisertv e d at den monofunksjonelle monomeren innbefatter en blanding av mer enn en monofunksjonell monomer.
5.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav,karakterisertv e d at den polyfunksjonelle monomeren er utvalgt fra bifunksjonelle (met)akrylater, trifunksjonelle (met)akrylater, tetrafunksjonelle (met)akrylater, pentafunksjonelle (met)akrylater, heksafunksjonelle (met)akrylater, oligomerer eller polymerer som har minst to polymeriserbare (met)akrylatgrupper per molekyl, og blandinger derav.
6.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav,karakterisertv e d at kjedeoverføringsmidlet er utvalgt fra monofunksjonelle og polyfunksjonelle tioler.
7.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav,karakterisertv e d at reaksjonen termineres ved tilsetting av en polymerisasjonsinhibitor til reaksjonsblandingen og/eller ved avkjøling av reaksjonsblandingen.
8.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-6,karakterisertved at polymerisasjonsreaksjonen initieres ved anvendelse av en kombinasjon av initiatortype, initiatorkonsentrasjon, polymerisasjonstemperatur og polymerisasjonstid slik at tilgjengeligheten av frie radikaler for å initiere polymerisasjonen er utilstrekkelig til å omdanne alle polymeriserbare grupper i monomerblandingen til polymer.
9.
Fremgangsmåte ifølge krav 8,karakterisert vedat polymerisasjonen utføres ved en temperatur i området 70-80°C ved anvendelse av en initiator som har en 10-timers halveringstidstemperatur på mindre enn 64°C.
10.
Fremgangsmåte ifølge krav 9,karakterisert vedat initiatoren er utvalgt fra 2,2'-azobis(2,4-dimetylvaleronitril) og t-butylperoksy-neodekanoat.
11.
Forgrenet polymer fremstilt ved en fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av krav 1-10,karakterisert vedat den inkluderer minst en polymeriserbar dobbelbinding og som består av rester av: i) en monofunksjonell monomer som har en polymeriserbar dobbelbinding per molekyl, ii) 0,3 - 100 vekt-% av vekten av monofunksjonell monomer av en poly funksjonell monomer som har minst to polymeriserbare dobbelbindinger per molekyl; iii) fra 0,0001 - 50 vekt-% av vekten av monofunksjonell monomer av et kjedeoverføringsmiddel og valgfritt iv) en friradikalpolymerisasjonsinitiator.
12.
En beleggsammensetning,karakterisert vedat den inneholder en polymer ifølge krav 11 og valgfritt ytterligere ingredienser utvalgt fra monomerer, funksjonaliserte oligomerer og kopolymerer og andre forbindelser slike som tverrbindingsforbindelser, polymerer, herdemidler, farvestoffer, løsemidler, dispergeringshjelpemidler, smøremidler, prosesshjelpemidler, fyllstoffer, bærerfluider og herdemidler, mykgj ørere, fleksibilitetsfremmere, stabilisatorer og parfymer.
13.
En støpt polymer artikkel,karakterisert vedat den inneholder en polymer ifølge krav 11.
14.
Anvendelse av en polymer ifølge krav 11, som en bestanddel i en beleggformulering, fotoresistent artikkel, støpt sammensetning, herdbar polymer i monomer sirup, støpt kjøkkenvask, arbeidsbord, akrylark, dusjkar, herdbar sement eller lim.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB9805141.0A GB9805141D0 (en) | 1998-03-12 | 1998-03-12 | Polymer composition |
GBGB9817728.0A GB9817728D0 (en) | 1998-08-15 | 1998-08-15 | Polymer composition |
PCT/GB1999/000618 WO1999046310A1 (en) | 1998-03-12 | 1999-03-12 | Polymer composition |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20004519D0 NO20004519D0 (no) | 2000-09-11 |
NO20004519L NO20004519L (no) | 2000-09-11 |
NO339305B1 true NO339305B1 (no) | 2016-11-21 |
Family
ID=26313266
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20004519A NO339305B1 (no) | 1998-03-12 | 2000-09-11 | Polymersammensetning |
NO20004516A NO338378B1 (no) | 1998-03-12 | 2000-09-11 | Fremgangsmåte for fremstilling av en løselig, forgrenet polymer, beleggblanding og støpt polymergjenstand som inneholder polymeren fremstilt ifølge fremgangsmåten, samt anvendelse av polymeren fremstilt ifølge fremgangsmåten. |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20004516A NO338378B1 (no) | 1998-03-12 | 2000-09-11 | Fremgangsmåte for fremstilling av en løselig, forgrenet polymer, beleggblanding og støpt polymergjenstand som inneholder polymeren fremstilt ifølge fremgangsmåten, samt anvendelse av polymeren fremstilt ifølge fremgangsmåten. |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US6646068B2 (no) |
EP (3) | EP1062248B1 (no) |
JP (3) | JP5015372B2 (no) |
KR (2) | KR100593427B1 (no) |
CN (3) | CN1290876C (no) |
AT (3) | ATE365751T1 (no) |
AU (2) | AU744779C (no) |
CA (2) | CA2316276C (no) |
CZ (3) | CZ293475B6 (no) |
DE (3) | DE69918811T2 (no) |
DK (2) | DK1388545T3 (no) |
ES (3) | ES2289224T3 (no) |
NO (2) | NO339305B1 (no) |
NZ (2) | NZ505056A (no) |
PT (2) | PT1062248E (no) |
WO (2) | WO1999046301A1 (no) |
Families Citing this family (118)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7935675B1 (en) | 1994-07-15 | 2011-05-03 | University Of Iowa Research Foundation | Immunostimulatory nucleic acid molecules |
US6207646B1 (en) * | 1994-07-15 | 2001-03-27 | University Of Iowa Research Foundation | Immunostimulatory nucleic acid molecules |
CZ293475B6 (cs) * | 1998-03-12 | 2004-05-12 | Luciteáinternationaláukálimited | Způsob přípravy rozvětveného polymeruŹ tento polymer a výrobky z něj připravené |
KR100497408B1 (ko) * | 1999-12-15 | 2005-06-23 | 제일모직주식회사 | 내화학성이 우수한 열가소성 수지의 제조방법 |
JP4414069B2 (ja) * | 2000-07-11 | 2010-02-10 | ダイセル化学工業株式会社 | フォトレジスト用高分子化合物の製造方法、及びフォトレジスト組成物の製造方法 |
DE10035119A1 (de) * | 2000-07-19 | 2002-01-31 | Basf Ag | Teilverzweigte Polymere |
US6433061B1 (en) * | 2000-10-24 | 2002-08-13 | Noveon Ip Holdings Corp. | Rheology modifying copolymer composition |
KR100409076B1 (ko) * | 2000-12-20 | 2003-12-11 | 주식회사 엘지화학 | 종이 코팅용 라텍스의 제조방법 |
US6893797B2 (en) | 2001-11-09 | 2005-05-17 | Kodak Polychrome Graphics Llc | High speed negative-working thermal printing plates |
TWI348376B (en) * | 2002-02-26 | 2011-09-11 | Wyeth Corp | Selection of poultry eimeria strains through extra-intestinal sporozites |
JP3999746B2 (ja) * | 2003-05-19 | 2007-10-31 | ローム アンド ハース カンパニー | ポリマーナノ粒子の高固形分調製方法 |
US7514516B2 (en) * | 2003-05-27 | 2009-04-07 | Fina Technology, Inc. | Measurement and preparation of branched vinyl polymers |
JP4583008B2 (ja) * | 2003-08-07 | 2010-11-17 | ダイトーケミックス株式会社 | 樹脂 |
US20050096443A1 (en) * | 2003-11-05 | 2005-05-05 | Kulkarni Mohan G. | Soluble polymers comprising unsaturation and process for preparation thereof |
GB2410498A (en) * | 2004-01-28 | 2005-08-03 | Univ Sheffield | Hyperbranched polyvinylalcohol |
WO2005073284A2 (en) * | 2004-01-28 | 2005-08-11 | The University Of Sheffield | Hyperbranched polymers |
US9138383B1 (en) | 2004-04-28 | 2015-09-22 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Nanogel materials and methods of use thereof |
US7504466B2 (en) * | 2004-11-04 | 2009-03-17 | Rohm And Haas Company | High solids preparation of crosslinked polymer particles |
US20060111496A1 (en) * | 2004-11-24 | 2006-05-25 | Stijn Gillissen | Low temperature snap cure material with suitable worklife |
CN101111528B (zh) * | 2005-02-04 | 2010-08-04 | 电气化学工业株式会社 | 树脂组合物及使用其的固化物和片材 |
DE102005021993A1 (de) * | 2005-05-09 | 2006-11-16 | Röhm Gmbh | Lackrohstoffe mit hohem Vernetzergehalt |
KR100604769B1 (ko) * | 2005-06-30 | 2006-07-31 | 호서대학교 산학협력단 | 아크릴계 중합체의 제조방법 |
US8030422B2 (en) * | 2005-08-19 | 2011-10-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Recoverable polymer-bound homogeneous catalysts for catalytic chain transfer process |
US8231970B2 (en) * | 2005-08-26 | 2012-07-31 | Ppg Industries Ohio, Inc | Coating compositions exhibiting corrosion resistance properties and related coated substrates |
US7745010B2 (en) * | 2005-08-26 | 2010-06-29 | Prc Desoto International, Inc. | Coating compositions exhibiting corrosion resistance properties, related coated substrates, and methods |
US7816418B2 (en) * | 2006-08-31 | 2010-10-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Universal primer |
US20070066728A1 (en) * | 2005-09-22 | 2007-03-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polycarboxylic acid polymer for cement admixture and cement admixture |
KR100725934B1 (ko) | 2005-12-06 | 2007-06-11 | 엘지엠엠에이 주식회사 | 열안정성이 우수하고 분자량 조절이 용이한 아크릴계수지의 제조 방법 |
US7625552B2 (en) * | 2006-05-30 | 2009-12-01 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Bioactive polymers for imparting bioactive character to hydrophobic medical article surfaces |
US20070299242A1 (en) * | 2006-06-21 | 2007-12-27 | Bayer Materialscience Llc | Pendant acrylate and/or methacrylate-containing polyether monols and polyols |
TWI355401B (en) * | 2006-09-29 | 2012-01-01 | Cheil Ind Inc | Thermoplastic resin composition and plastic articl |
CL2007003131A1 (es) * | 2006-11-01 | 2008-07-04 | Lucite Int Inc | Metodo para fabricar un articulo que comprende formular composicion acrilica que tiene un agente de transferencia con grupo que reacciona con isocianato y luego unir a una composicion que contiene isocianato; articulo; metodo que mejora la eficiencia |
JP2010511092A (ja) * | 2006-11-29 | 2010-04-08 | コーニング インコーポレイテッド | 可塑化混合物とその硬化方法 |
ATE542841T1 (de) * | 2006-12-12 | 2012-02-15 | Unilever Nv | Polymere |
CA2672384A1 (en) * | 2006-12-12 | 2008-06-19 | Unilever Plc | Polymers |
US8476324B2 (en) | 2007-04-19 | 2013-07-02 | Kurita Water Industries Ltd. | Method for manufacturing anion exchange resin, anion exchange resin, method for manufacturing cation exchange resin, cation exchange resin, mixed bed resin, and method for manufacturing ultrapure water for washing electronic component material |
US7553886B2 (en) | 2007-04-23 | 2009-06-30 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Cross-linked latex particulates |
JP5293934B2 (ja) * | 2007-06-13 | 2013-09-18 | Jsr株式会社 | 着色層形成用感放射線性組成物、カラーフィルタおよびカラー液晶表示素子 |
US8252854B2 (en) * | 2007-07-03 | 2012-08-28 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Sulfonated or phosphonated latex polymers for ink-jet printing |
US20100183540A1 (en) * | 2007-07-06 | 2010-07-22 | Jotun A/S | Branched polymer and antifouling coating composition comprising the polymer |
US8734931B2 (en) * | 2007-07-23 | 2014-05-27 | 3M Innovative Properties Company | Aerogel composites |
US8796348B2 (en) * | 2007-09-26 | 2014-08-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | UV curable coating composition |
KR100885819B1 (ko) * | 2007-12-18 | 2009-02-26 | 제일모직주식회사 | 굴절률이 우수한 분지형 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법 |
KR101004040B1 (ko) * | 2007-12-18 | 2010-12-31 | 제일모직주식회사 | 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 |
KR100902352B1 (ko) * | 2008-03-13 | 2009-06-12 | 제일모직주식회사 | 상용성이 향상된 열가소성 수지 조성물 |
KR100944388B1 (ko) * | 2008-03-21 | 2010-02-26 | 제일모직주식회사 | 상용성이 향상된 난연 열가소성 수지 조성물 |
KR100886348B1 (ko) * | 2008-04-14 | 2009-03-03 | 제일모직주식회사 | 상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 |
FR2930731B1 (fr) * | 2008-04-30 | 2014-06-27 | Acrylian | Materiau polymere acrylique, hydrophobe pour lentille intraoculaire |
EP2128180A1 (en) * | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Unilever N.V. | Amphiphilic branched polymers and their use as emulsifiers |
GB0813433D0 (en) | 2008-07-23 | 2008-08-27 | Fujifilm Imaging Colorants Ltd | Process |
US7989536B2 (en) * | 2008-09-29 | 2011-08-02 | Eastman Kodak Company | Exfoliated nanocomposites and articles containing same |
KR101188349B1 (ko) * | 2008-12-17 | 2012-10-05 | 제일모직주식회사 | 투명성 및 내스크래치성이 향상된 폴리카보네이트계 수지 조성물 |
BRPI0922279A2 (pt) * | 2008-12-18 | 2018-06-05 | 3M Innovative Properties Co | "aerogéis híbridos telequélicos". |
CN101538345A (zh) * | 2009-02-05 | 2009-09-23 | 上海华谊(集团)公司 | 树枝状高支化聚合物、制备方法及用途 |
DE102009001775A1 (de) * | 2009-03-24 | 2010-09-30 | Evonik Röhm Gmbh | (Meth)acrylatpolymere und deren Verwendung als polymergebundene UV-Initiatoren oder Zusatz zu UV-härtbaren Harzen |
TWI492955B (zh) * | 2009-05-01 | 2015-07-21 | Nissan Chemical Ind Ltd | 超支鏈聚合物之製造方法 |
GB0910747D0 (en) | 2009-06-22 | 2009-08-05 | Unilever Plc | Branched polymer dispersants |
GB0910722D0 (en) | 2009-06-22 | 2009-08-05 | Unilever Plc | Branched polymer dispersants |
GB0910750D0 (en) | 2009-06-22 | 2009-08-05 | Unilever Plc | Branched polymer dispersants |
JP5415169B2 (ja) * | 2009-07-17 | 2014-02-12 | 昭和電工株式会社 | 活性エネルギー線硬化性ハードコート剤組成物及びそれに用いる(メタ)アクリル系共重合樹脂の製造方法 |
EP2287217A1 (de) | 2009-08-20 | 2011-02-23 | BYK-Chemie GmbH | Statistisch verzweigte Copolymere deren Herstellung und Verwendung als Verlaufmittel in Beschichtungsstoffen |
GB0915682D0 (en) | 2009-09-08 | 2009-10-07 | Unilever Plc | Branched high molecular weight addition copolymers |
GB0915683D0 (en) * | 2009-09-08 | 2009-10-07 | Unilever Plc | Branched high molecular weight addition polymers as viscosity reducers |
GB0916337D0 (en) | 2009-09-17 | 2009-10-28 | Unilever Plc | Branched addition polymers for use in membranes |
GB0916338D0 (en) | 2009-09-17 | 2009-10-28 | Unilever Plc | Branched addition copolymers in curing systems |
JP5068793B2 (ja) * | 2009-09-24 | 2012-11-07 | リンテック株式会社 | 粘着シート |
WO2011073404A1 (en) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Dsm Ip Assets B.V. | Polymeric composition |
US8541506B2 (en) * | 2009-12-30 | 2013-09-24 | Cheil Industries Inc. | Polycarbonate resin composition with excellent scratch resistance and impact strength |
US8735490B2 (en) * | 2009-12-30 | 2014-05-27 | Cheil Industries Inc. | Thermoplastic resin composition having improved impact strength and melt flow properties |
KR101297160B1 (ko) | 2010-05-17 | 2013-08-21 | 제일모직주식회사 | 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
TWI507425B (zh) * | 2010-06-14 | 2015-11-11 | Nippon Steel & Sumikin Chem Co | An ultraviolet-curing resin composition for use in an ink-jet printing method, and an optical element |
KR101309808B1 (ko) | 2010-07-30 | 2013-09-23 | 제일모직주식회사 | 내스크래치성과 내충격성이 우수한 난연 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
US20130287613A1 (en) | 2010-10-07 | 2013-10-31 | Vanderbilt University | Peristaltic micropump and related systems and methods |
KR101340539B1 (ko) | 2010-11-23 | 2014-01-02 | 제일모직주식회사 | 표면 특성이 우수한 고광택 고충격 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
KR101335290B1 (ko) | 2010-12-30 | 2013-12-02 | 제일모직주식회사 | 내화학성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 |
KR101360892B1 (ko) | 2011-06-21 | 2014-02-11 | 제일모직주식회사 | 반사성, 내열성, 내황변성 및 내습성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물. |
WO2012175460A1 (en) * | 2011-06-22 | 2012-12-27 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Polymerizate comprising a macromonomer |
GB201111609D0 (en) | 2011-07-06 | 2011-08-24 | Unilever Plc | Copolymers and membranes |
WO2013074622A1 (en) | 2011-11-14 | 2013-05-23 | Orthogonal, Inc. | Method for patterning an organic material using a non-fluorinated photoresist |
KR101549492B1 (ko) | 2011-12-28 | 2015-09-03 | 제일모직주식회사 | 내황변성과 내충격성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 |
CA2907916C (en) | 2012-03-22 | 2020-08-11 | The Regents Of The University Of Colorado | Water compatible nanogel compositions |
JP5456198B1 (ja) * | 2012-12-27 | 2014-03-26 | 日本ビー・ケミカル株式会社 | 架橋重合体の製造方法、架橋重合体及びこれを含有する塗料組成物 |
KR20140086738A (ko) | 2012-12-28 | 2014-07-08 | 제일모직주식회사 | 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품 |
WO2014104485A1 (ko) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 제일모직 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품 |
KR101666262B1 (ko) * | 2013-07-15 | 2016-10-13 | 주식회사 엘지화학 | 수지 혼합물 |
CN103506050A (zh) * | 2013-08-29 | 2014-01-15 | 南京拓凯新材料科技有限公司 | 一种普适型农用高分子分散剂及其制备方法 |
WO2015036421A1 (en) * | 2013-09-13 | 2015-03-19 | Basf Se | Scratch-resistant radiation-cured coatings |
CN106103585B (zh) | 2013-11-13 | 2018-09-21 | 正交公司 | 支化的氟化光聚合物 |
US10301449B2 (en) | 2013-11-29 | 2019-05-28 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature |
EP2881408B1 (en) | 2013-12-04 | 2017-09-20 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Styrene-based copolymer and thermoplastic resin composition including the same |
KR101690829B1 (ko) | 2013-12-30 | 2016-12-28 | 롯데첨단소재(주) | 내충격성 및 내광성이 우수한 열가소성 수지 조성물 |
WO2015120025A1 (en) | 2014-02-07 | 2015-08-13 | Orthogonal, Inc. | Cross-linkable fluorinated photopolymer |
FR3017800B1 (fr) | 2014-02-27 | 2016-03-04 | Acrylian | Copolymere acrylique, hydrophobe, reticule, a base de 2-phenoxy-tetraethylene-glycol acrylate, pour lentilles intraoculaires |
GB201405624D0 (en) | 2014-03-28 | 2014-05-14 | Synthomer Uk Ltd | Method of making a branched polymer, a branched polymer and uses of such a polymer |
US9902850B2 (en) | 2014-06-26 | 2018-02-27 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
US9856371B2 (en) | 2014-06-27 | 2018-01-02 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom |
US10636951B2 (en) | 2014-06-27 | 2020-04-28 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity |
US9850333B2 (en) | 2014-06-27 | 2017-12-26 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Copolymers and thermoplastic resin composition including the same |
US9790362B2 (en) | 2014-06-27 | 2017-10-17 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and molded article made using the same |
KR101822697B1 (ko) | 2014-11-18 | 2018-01-30 | 롯데첨단소재(주) | 외관 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
WO2016093953A1 (en) | 2014-12-08 | 2016-06-16 | Henkel IP & Holding GmbH | Process for making branched reactive block polymers |
KR101793319B1 (ko) | 2014-12-17 | 2017-11-03 | 롯데첨단소재(주) | 폴리에스테르 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
KR101849830B1 (ko) | 2015-06-30 | 2018-04-18 | 롯데첨단소재(주) | 내충격성 및 광신뢰성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
TWI674295B (zh) * | 2015-08-20 | 2019-10-11 | 日商日本瑞翁股份有限公司 | 含腈基之共聚橡膠、交聯性橡膠組合物及橡膠交聯物 |
US10658191B2 (en) * | 2015-09-04 | 2020-05-19 | Taiwan Semiconductor Manufacturing Company, Ltd. | Conformal middle layer for a lithography process |
CN105153354B (zh) * | 2015-10-18 | 2017-07-11 | 长春工业大学 | 一种高支化聚合物的制备方法 |
TWI572662B (zh) * | 2015-12-30 | 2017-03-01 | 奇美實業股份有限公司 | 熱可塑性樹脂組成物及其所形成的成型品 |
KR101790973B1 (ko) | 2016-01-20 | 2017-11-20 | 한국화학연구원 | 에폭시계 아크릴레이트 중합에서의 분자량 조절 방법 |
EP3369754A1 (de) * | 2017-03-03 | 2018-09-05 | EControl-Glas GmbH & Co. KG | Zusammensetzung zum herstellen eines polymers, ein verfahren zum herstellen des polymers, besagtes polymer, die verwendung des polymers sowie eine elektrisch dimmbare verglasung, die das polymer umfasst |
US10626224B2 (en) | 2017-10-09 | 2020-04-21 | Palo Alto Research Center Incorporated | Method to produce transparent polymer aerogels using chain transfer agents |
US10836855B2 (en) | 2018-07-26 | 2020-11-17 | Palo Alto Research Center Incorporated | Method to produce colorless, high porosity, transparent polymer aerogels |
EP3843687A1 (en) * | 2018-08-29 | 2021-07-07 | DENTSPLY SIRONA Inc. | Methods and compositions to stabilize a nanogel and dental compositions therefrom |
KR102605125B1 (ko) * | 2018-11-08 | 2023-11-27 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 피복 입자, 정극, 부극, 전고체 전지, 및 황화물계 전고체 전지용 코팅 조성물 |
US11614409B2 (en) | 2018-12-20 | 2023-03-28 | Palo Alto Research Center Incorporated | Printed sensor with vibrant colorimetric particles |
US10995191B2 (en) | 2018-12-20 | 2021-05-04 | Palo Alto Research Center Incoporated | High optical transparency polymer aerogels using low refractive index monomers |
CN113574081B (zh) | 2019-03-28 | 2023-05-23 | 罗门哈斯公司 | 高度可加工的多级柔性丙烯酸类树脂及其制备方法 |
CN112876599B (zh) * | 2019-11-29 | 2022-09-09 | 博立尔化工(扬州)有限公司 | 一种适用于uv光固化体系的固体丙烯酸树脂的制备工艺 |
BR112022019497A2 (pt) * | 2020-04-21 | 2022-11-16 | Rohm & Haas | Aditivo de fluxo de fusão para policarbonatos e outras resinas de engenharia |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4839448A (en) * | 1985-09-30 | 1989-06-13 | Basf Lacke & Farben Akt | Soluble acrylate copolymer containing carboxyl groups, processes for its preparation and coating agents based on the acrylate copolymer |
US5236629A (en) * | 1991-11-15 | 1993-08-17 | Xerox Corporation | Conductive composite particles and processes for the preparation thereof |
US5484866A (en) * | 1993-11-09 | 1996-01-16 | Mobil Oil Corporation | Concentrates of a highly branched polymer and functional fluids prepared therefrom |
GB2294467A (en) * | 1994-10-28 | 1996-05-01 | Sumitomo Chemical Co | Methyl methacrylate polymer |
US5529719A (en) * | 1995-03-27 | 1996-06-25 | Xerox Corporation | Process for preparation of conductive polymeric composite particles |
EP0718326A1 (de) * | 1994-12-23 | 1996-06-26 | Röhm GmbH | Kunststoffteilchen mit erhöhter Thermostabilität |
WO1996037525A1 (de) * | 1995-05-26 | 1996-11-28 | Basf Aktiengesellschaft | Wasserlösliche copolymerisate, die vernetzer einpolymerisiert enthalten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Family Cites Families (52)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE628194A (no) * | ||||
US2888442A (en) * | 1954-04-09 | 1959-05-26 | Phillips Petroleum Co | New polymers from conjugated dienes and polyvinyl compounds prepared in the presence of mercaptans |
DK98917C (da) | 1958-11-13 | 1964-06-01 | Du Pont | Polymer-i-monomer-sirup til anvendelse ved fremstilling af plast-produkter og fremgangsmåde til dens fremstilling. |
GB967051A (en) | 1963-01-14 | 1964-08-19 | Du Pont | Microgels and coating compositions containing same |
US3487062A (en) | 1966-11-16 | 1969-12-30 | Du Pont | Synergistic accelerator for t-butyl permaleic acid in methacrylate polymerization |
US4152506A (en) | 1978-04-26 | 1979-05-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of thermoformable methyl methacrylate sheets |
JPS5782847A (en) | 1980-11-11 | 1982-05-24 | Canon Inc | Developing powder |
US4711944A (en) | 1982-08-17 | 1987-12-08 | Union Carbide Corporation | Humidity resistant coating employing branched polymers of t-butyl acrylate |
CA1221196A (en) | 1982-08-17 | 1987-04-28 | Maynard A. Sherwin | Humidity resistant coatings employing branched polymers of t-butyl acrylate |
JPS60137906A (ja) | 1983-12-27 | 1985-07-22 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 水性樹脂組成物 |
DE3412534A1 (de) | 1984-04-04 | 1985-10-17 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Durch saeure haertbare ueberzugsmittel und verfahren zu ihrer herstellung |
DE3534874A1 (de) | 1985-09-30 | 1987-04-02 | Basf Lacke & Farben | Loesliches, vernetzbares acrylatcopolymerisat, verfahren zu seiner herstellung und ueberzugsmittel auf der basis des acrylatcopolymerisats |
US5166259A (en) * | 1986-04-03 | 1992-11-24 | Gencorp Inc. | Cured emulsion copolymers having a plurality of activatable functional ester groups |
DE3630793A1 (de) | 1986-09-10 | 1988-03-24 | Basf Lacke & Farben | Silylgruppen enthaltendes verzweigtes polymerisat, verfahren zu seiner herstellung, ueberzugsmittel auf basis des polymerisats sowie deren verwendung |
US5319044A (en) | 1986-09-10 | 1994-06-07 | Basf Lacke + Farben Ag | Branched polymer containing silyl groups, a process for the preparation thereof, coating agents based on the polymer, and the use thereof |
DE3710343A1 (de) | 1987-03-28 | 1988-10-06 | Basf Lacke & Farben | Verzweigtes acrylatcopolymerisat mit polisierbaren doppelbindungen und verfahren zur herstellung des acrylatcopolymerisats |
JPS63245449A (ja) * | 1987-04-01 | 1988-10-12 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 防振ゴム用クロロプレンゴム組成物 |
EP0367577B1 (en) * | 1988-10-31 | 1994-01-05 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Novel ester group-containing (meth) acrylic acid ester, novel (co)polymer thereof, composition comprising the (co) polymer and composition comprising the ester group- containing (meth) acrylic acid ester |
JPH02170806A (ja) * | 1988-12-24 | 1990-07-02 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | スチレン系重合体及びその製造方法 |
US5164282A (en) * | 1989-04-17 | 1992-11-17 | Xerox Corporation | Processes for the preparation of toners |
US5043404A (en) * | 1989-04-21 | 1991-08-27 | Xerox Corporation | Semisuspension polymerization processes |
US5155189A (en) * | 1990-10-26 | 1992-10-13 | The B. F. Goodrich Company | Vinyl halide aqueous polymerization dispersant system |
JP3073543B2 (ja) * | 1991-05-02 | 2000-08-07 | ビーエーエスエフディスパージョン株式会社 | 水性被覆組成物 |
JP2790595B2 (ja) * | 1992-06-16 | 1998-08-27 | 株式会社日本触媒 | 樹脂粒子、その製造方法および用途 |
JPH0641259A (ja) * | 1992-07-23 | 1994-02-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | スチレン系架橋樹脂の製造方法 |
JPH07118346A (ja) * | 1992-10-01 | 1995-05-09 | Hitachi Chem Co Ltd | プラスチックレンズ用樹脂及びその製造法 |
US5310807A (en) * | 1992-12-30 | 1994-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Star polymers made from macromonomers made by cobalt chain transfer process |
JPH06293544A (ja) * | 1993-04-05 | 1994-10-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 人工大理石用樹脂組成物 |
JP3301156B2 (ja) * | 1993-04-21 | 2002-07-15 | 住友化学工業株式会社 | メタクリル系樹脂の製造方法 |
DE4341072A1 (de) | 1993-12-02 | 1995-06-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten von Alkyl-1-vinylimidazolen und ihre Verwendung |
EP0686881A1 (en) | 1994-06-08 | 1995-12-13 | Eastman Kodak Company | Particulate polymer, electrophotographic toner, and preparation method |
US5442023A (en) * | 1994-06-30 | 1995-08-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Hindered-hydroxyl functional (meth)acrylate monomers containing di(meth)acrylates and compositions including same |
JP3232983B2 (ja) * | 1994-10-28 | 2001-11-26 | 住友化学工業株式会社 | メタクリル酸メチル系重合体 |
FR2726566B1 (fr) | 1994-11-09 | 1997-01-31 | Hoechst France | Nouveau procede de preparation de polymeres hydrosolubles |
JP2699945B2 (ja) * | 1995-08-22 | 1998-01-19 | 日立化成工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
AUPN585595A0 (en) * | 1995-10-06 | 1995-11-02 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Control of molecular weight and end-group functionality in polymers |
US5807489A (en) * | 1995-11-14 | 1998-09-15 | Cytec Technology Corp. | High performance polymer flocculating agents |
US5889116A (en) * | 1995-12-06 | 1999-03-30 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Photosensitive composition from copolymers of ethylenic phosphorous monomer(s) and elastomer |
US5767211A (en) | 1996-05-02 | 1998-06-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Synthesis of multi-functional hyperbranched polymers by polymerization of di-or tri-vinyl monomers in the presence of a chain transfer catalyst |
GB9615607D0 (en) | 1996-07-25 | 1996-09-04 | Ici Plc | Thermoformable cast poly(methyl methacrylate) |
US5770646A (en) * | 1996-10-29 | 1998-06-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous branched polymer dispersant for hydrophobic materials |
US5770648A (en) * | 1996-10-29 | 1998-06-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pigment dispersions containing aqueous branched polymer dispersant |
GB9626193D0 (en) | 1996-12-18 | 1997-02-05 | Ici Plc | Functionalised polymer,a method for producing same and curable compositions containing same |
JP3508454B2 (ja) * | 1997-03-19 | 2004-03-22 | 住友化学工業株式会社 | メタクリル酸メチル系樹脂およびその成形体 |
JP3385177B2 (ja) | 1997-04-10 | 2003-03-10 | 株式会社日本触媒 | 星形ブロック重合体とその製造方法 |
EP0872494A3 (en) | 1997-04-17 | 1999-05-12 | Henkel Corporation | Method of preparing inorganic pigment dispersions |
US6376626B1 (en) * | 1997-04-23 | 2002-04-23 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization | Method of macromonomer synthesis |
US5986020A (en) * | 1997-08-05 | 1999-11-16 | Campbell; J. David | Process for producing hyperbranched polymers |
CZ293475B6 (cs) * | 1998-03-12 | 2004-05-12 | Luciteáinternationaláukálimited | Způsob přípravy rozvětveného polymeruŹ tento polymer a výrobky z něj připravené |
JP3637794B2 (ja) * | 1998-11-27 | 2005-04-13 | 住友化学株式会社 | メタクリル酸メチル系重合体ビーズの製造方法 |
JP3817993B2 (ja) * | 1998-11-30 | 2006-09-06 | 住友化学株式会社 | メタクリル酸メチル系樹脂組成物 |
US6716948B1 (en) * | 1999-07-31 | 2004-04-06 | Symyx Technologies, Inc. | Controlled-architecture polymers and use thereof as separation media |
-
1999
- 1999-03-11 CZ CZ20003233A patent/CZ293475B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-03-11 ES ES03023703T patent/ES2289224T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-11 DE DE69918811T patent/DE69918811T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-11 CZ CZ20032920A patent/CZ302849B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-03-11 DK DK03023703T patent/DK1388545T3/da active
- 1999-03-11 US US09/601,110 patent/US6646068B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-11 EP EP19990907726 patent/EP1062248B1/en not_active Revoked
- 1999-03-11 EP EP03023703A patent/EP1388545B1/en not_active Revoked
- 1999-03-11 CN CNB2004100488149A patent/CN1290876C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-11 NZ NZ505056A patent/NZ505056A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-03-11 CA CA2316276A patent/CA2316276C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-11 ES ES99907726T patent/ES2226345T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-11 DE DE69936408T patent/DE69936408T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-11 AT AT03023703T patent/ATE365751T1/de active
- 1999-03-11 JP JP2000535677A patent/JP5015372B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-11 AU AU27361/99A patent/AU744779C/en not_active Expired
- 1999-03-11 KR KR1020007007445A patent/KR100593427B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-03-11 PT PT99907726T patent/PT1062248E/pt unknown
- 1999-03-11 CN CNB998024570A patent/CN1159348C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-11 AT AT99907726T patent/ATE271565T1/de active
- 1999-03-11 WO PCT/GB1999/000617 patent/WO1999046301A1/en active IP Right Grant
- 1999-03-12 CA CA002321236A patent/CA2321236C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-12 CN CN99803891A patent/CN1130399C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-12 US US09/623,860 patent/US6713584B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-12 ES ES99907727T patent/ES2209406T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-12 AU AU27362/99A patent/AU750649B2/en not_active Expired
- 1999-03-12 AT AT99907727T patent/ATE255607T1/de active
- 1999-03-12 NZ NZ506780A patent/NZ506780A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-03-12 DK DK99907727T patent/DK1062258T3/da active
- 1999-03-12 WO PCT/GB1999/000618 patent/WO1999046310A1/en active IP Right Grant
- 1999-03-12 DE DE69913321T patent/DE69913321T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-12 PT PT99907727T patent/PT1062258E/pt unknown
- 1999-03-12 KR KR1020007009807A patent/KR100564331B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-03-12 CZ CZ20003232A patent/CZ293485B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-03-12 EP EP99907727A patent/EP1062258B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-12 JP JP2000535686A patent/JP2002506096A/ja not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-09-11 NO NO20004519A patent/NO339305B1/no not_active IP Right Cessation
- 2000-09-11 NO NO20004516A patent/NO338378B1/no not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-09-16 US US10/662,418 patent/US7244796B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-03-08 US US10/793,824 patent/US7498395B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-02-12 JP JP2009030528A patent/JP5290796B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4839448A (en) * | 1985-09-30 | 1989-06-13 | Basf Lacke & Farben Akt | Soluble acrylate copolymer containing carboxyl groups, processes for its preparation and coating agents based on the acrylate copolymer |
US5236629A (en) * | 1991-11-15 | 1993-08-17 | Xerox Corporation | Conductive composite particles and processes for the preparation thereof |
US5484866A (en) * | 1993-11-09 | 1996-01-16 | Mobil Oil Corporation | Concentrates of a highly branched polymer and functional fluids prepared therefrom |
GB2294467A (en) * | 1994-10-28 | 1996-05-01 | Sumitomo Chemical Co | Methyl methacrylate polymer |
EP0718326A1 (de) * | 1994-12-23 | 1996-06-26 | Röhm GmbH | Kunststoffteilchen mit erhöhter Thermostabilität |
US5529719A (en) * | 1995-03-27 | 1996-06-25 | Xerox Corporation | Process for preparation of conductive polymeric composite particles |
WO1996037525A1 (de) * | 1995-05-26 | 1996-11-28 | Basf Aktiengesellschaft | Wasserlösliche copolymerisate, die vernetzer einpolymerisiert enthalten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU750649B2 (en) | Polymer composition | |
CA2243306C (en) | Solubilized hydrophobically-modified alkali-soluble emulsion polymers | |
US20070112154A1 (en) | Method for producing an (meth)acrylate syrup |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK1K | Patent expired |