JPH0641259A - スチレン系架橋樹脂の製造方法 - Google Patents
スチレン系架橋樹脂の製造方法Info
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- JPH0641259A JPH0641259A JP19686892A JP19686892A JPH0641259A JP H0641259 A JPH0641259 A JP H0641259A JP 19686892 A JP19686892 A JP 19686892A JP 19686892 A JP19686892 A JP 19686892A JP H0641259 A JPH0641259 A JP H0641259A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高屈折率で、透明性など光学的性質に優れ、
しかも機械的強度にも優れたスチレン系架橋樹脂を比較
的短時間で製造する方法を提供する。 【構成】 （ａ）スチレン４０〜７０重量％、（ｂ）分
子内にアルキレンオキサイド単位を４〜３０個有する芳
香族多官能単量体５〜４０重量％、分子内にアルキレン
オキサイド単位を０〜３個有する多官能不飽和単量体１
〜３０重量％よりなる単量体混合物１００重量部、スチ
レン単位を有する重合体１〜４０重量部、及びラジカル
重合開始剤とを均一なシロップ状組成物として、これを
型枠内に注入して重合させるスチレン系架橋樹脂の製造
方法。
しかも機械的強度にも優れたスチレン系架橋樹脂を比較
的短時間で製造する方法を提供する。 【構成】 （ａ）スチレン４０〜７０重量％、（ｂ）分
子内にアルキレンオキサイド単位を４〜３０個有する芳
香族多官能単量体５〜４０重量％、分子内にアルキレン
オキサイド単位を０〜３個有する多官能不飽和単量体１
〜３０重量％よりなる単量体混合物１００重量部、スチ
レン単位を有する重合体１〜４０重量部、及びラジカル
重合開始剤とを均一なシロップ状組成物として、これを
型枠内に注入して重合させるスチレン系架橋樹脂の製造
方法。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、板状樹脂製品や光学用
の成形品として用いられるスチレン系架橋樹脂の製造方
法に関する。 【０００２】 【従来の技術】スチレン系単量体を主成分とするスチレ
ン系樹脂のうち、非架橋の樹脂の製造方法は、懸濁重
合、乳化重合などが一般的である。一方、架橋スチレン
系樹脂は、懸濁重合や乳化重合によって得られたもの
が、その後加熱・溶融成形が困難なため、成形品や板状
品を得るには、型枠内で重合するいわゆる注型重合法に
よる製造方法が一般的である。 【０００３】この注型重合法には、例えば特開昭 61-22
3701号公報では、スチレン類４０重量％以上と、おもに
脂肪族系多官能単量体０．１〜３０重量％を含む単量体
混合物を注型重合して板状物を得たのち、それを加工し
て得られる合成樹脂レンズの提案がある。特開昭 62-18
7712号公報では、スチレン類を主成分とし、表面欠陥や
内部欠陥の少ないしかも膨潤度１０以下の特定の大きさ
の架橋樹脂板の提案がある。特公昭58-17527号公報に
は、スチレン類と、エチレンオキサイド単位を０〜４個
有するビスフェノールＡ系ジ（メタ）アクリレートとの
共重合によって得られるレンズ用共重合体の提案があ
る。また、特開昭 63-191812号公報には、スチレン類
と、エチレンオキサイド単位を０〜６個有するビスフェ
ノールＡ系ジ（メタ）アクリレートとを複数種のラジカ
ル重合開始剤を用いて迅速に重合させる方法について記
載がある。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】スチレン類は一般に重
合が遅く、架橋剤成分があると多少重合速度が高くなる
がそれでも、例えば特開昭 61-223701号公報、特開昭 6
2-187712号公報のような成分では重合に８〜４４時間と
長時間を要している。 【０００５】ところで一般に、型枠内で重合する場合、
重合液の洩れを防止し、また重合収縮による重合体のヒ
ケとよばれる欠陥が生じるのを抑制するため、重合液に
重合体を溶存させたいわゆるシロップを用いるのが一般
的である。このシロップを得るのには、重合液として用
いる単量体類を予備重合するか又は、別途準備した重合
体を単量体類に溶解するのが一般的である。しかし、ス
チレン類と多官能単量体を主成分、とくに多官能単量体
成分が比較的多い場合には、予備重合中に、架橋体が生
成し流動性が失われるので、所定の重合率とすることが
困難である。そこで別途準備した重合体を単量体類へ溶
解してシロップとする方法が有利である。ところが、そ
うして得られたシロップを重合すると、別途準備した重
合体と新たに生成する重合体との屈折率に微妙な差異が
出ることから、光学用途のなかでも特に高い透明性を要
求される場合には不適当であった。 【０００６】そこでスチレン単位を有する重合体を溶解
して得られるシロップに特定の架橋剤を併用することに
より、透明性に優れたスチレン系樹脂を比較的短時間の
重合で製造する方法を提供するものである。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）スチレ
ン４０〜７０重量％、（ｂ）分子内にアルキレンオキサ
イド単位を４〜３０個有する芳香族多官能単量体５〜４
０重量％、（ｃ）分子内にアルキレンオキサイド単位を
０〜３個有する多官能単量体１〜３０重量％の単量体混
合物１００重量部、及び（ｄ）スチレン単位を有する重
合体１〜４０重量部及びラジカル重合開始剤とをシロッ
プ状組成物となし、これを型枠内に注入して重合させる
スチレン系架橋樹脂の製造方法である。 【０００８】重合に供するシロップ状組成物を構成する
単量体類の内、（ａ）のスチレンの量は、単量体混合物
中４０〜７０重量％の範囲である。４０％未満では屈折
率が低くなり、高屈折率の光学用途には好ましくない。
また７０％を超えると重合速度が遅くなり、また生成す
る樹脂が脆くなるので好ましくない。 【０００９】本発明における、（ｂ）の分子内にアルキ
レンオキサイド単位を４〜３０個有する芳香族多官能単
量体とは、１分子中に２個以上のビニル基又はビニリデ
ン基がアルキレンオキサイド鎖により、１つ以上の芳香
族環と結合した多官能単量体であり、例えば下記〔化
２〕〔化３〕で表わされる。 【００１０】 【化２】 【００１１】（式中Ｒ1 ，Ｒ2 は、水素，メチル基であ
る。Ａは、メチレン鎖，プロピレン鎖である。Ｙは、−
ＣＨ2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −，−Ｓ−，−ＳＯ2 −，
−Ｃ（ＣＦ3 ）2 −である。ＸはＣｌ又はＢｒである。
ｍ＋ｎは４〜３０、ｐ＋ｑは０〜４である。） 【００１２】 【化３】 【００１３】（式中Ｒ3 ，Ｒ4 は、水素，メチル基であ
る。Ａは、メチレン鎖，プロピレン鎖ｓ＋ｔは４〜３０
である。） 【００１４】これらのなかで、アルキレンオキサイド単
位の多いものほど強度の高いものが得られる。好ましく
は式〔化２〕において、Ｙが−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、ｍ＋
ｎが６〜３０、ｐ＋ｑが０のものである。 【００１５】（ｂ）成分の使用量の範囲は、単量体混合
物中５〜４０重量％である。５重量％未満では強度が充
分でなく、また重合も遅くなる。また４０重量％を超え
ると、重合速度調節が難しく、外観の良い製品が得られ
にくい。なおこれらの成分は１種もしくは２種以上併用
することが可能である。 【００１６】次に、（ｃ）分子内にアルキレンオキサイ
ド単位を０〜３個有する多官能単量体とは、１分子中
に、ビニル基もしくはビニリデン基を２個以上有し、エ
チレンオキサイド単位やプロピレンオキサイド単位など
のアルキレンオキサイド単位が３個以下の単量体であ
る。 【００１７】具体的には、芳香族系のものとしては、例
えばジビニルベンゼン、２、２−ビス〔４−（メタクリ
ロイルオキシ）フェニル〕プロパン、２、２−ビス〔４
−（メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕プロパ
ン、２、２−ビス〔３、５−ジブロモ−４−（メタクリ
ロイルオキシエトキシ）フェニル〕プロパン、ビス（メ
タクリロイルオキシエトキシ）フタレートなどがある。
脂肪族系のものとしては例えば、エチレングリコールジ
メタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパンジメタクリレート、ヘキサンジオールジメ
タクリレートなどがある。 【００１８】架橋剤として（ｂ）成分に加え、この
（ｃ）成分を併用することによって透明性の高い樹脂が
得られるのである。この成分は単量体混合物中１〜３０
重量％の範囲である。好ましくは１〜１５重量％であ
る。１重量％未満では透明性を改良する効果が少なく好
ましくない。また３０重量％を超えると、重合のコント
ロールが難しく、外観の良い製品が得られにくいため
に、また強度が低下する傾向にあるため好ましくない。 【００１９】なお上記（ｂ）成分と（ｃ）成分との合計
の量は、３０重量％以上であることが重合性の面から、
好ましい。 【００２０】このほかに本発明の目的を損なわない範囲
で、他の共重合可能な単量体を併用することが出来る。
例えば、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ベンジルメ
タクリレート、フェニルメタクリレート等の（メタ）ア
クリレート類や、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｏ−
クロロフェニルマレイミドなどのマレイミド類、無水マ
レイン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水物、あ
るいはアクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類などで
ある。これらの成分の量は、単量体混合物中２０重量％
未満である。 【００２１】本発明（ｄ）スチレン単位を含む重合体と
しては、スチレン単位を少なくとも５０重量％含み、か
つ該単量体混合物に可溶のものをいう。具体的には例え
ば、ポリスチレン、スチレン−メチルメタクリレート樹
脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−アクリロニ
トリル樹脂などを例示することが出来る。 【００２２】この重合体は、単量体混合物中に溶解する
ことで粘度を高め、シロップ状組成物とする。該重合体
の量は単量体混合物１００重量部に対し、１〜４０重量
部の範囲である。１重量部未満では粘度が低くく、４０
重量部をこえると、粘度が高過ぎて取扱性が低下する。 【００２３】本発明において用いるラジカル重合開始剤
としては、１０時間半減温度が３０〜１３０℃の範囲の
公知の物を使用できる。具体的には例えば、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニト
リル等のアゾ系重合開始剤や、ラウロイルパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等
の過酸化物系重合開始剤等を用いることができる。 【００２４】これらは１種もしくは２種以上併用するこ
とも出来る。併用する場合少なくとも１種は１０時間半
減温度が５０〜１００℃の物を用いることが好ましい。 【００２５】また各種レドックス系重合開始剤を用いる
ことも可能である。レドックス系の例としては例えば、
ベンゾイルパーオキサイド／アミン系、等のほか、特開
昭62-43408号公報に記載の、パーエステル／メルカプタ
ン／アミン塩酸塩／銅化合物よりなるレドックス系や、
特開昭62-34909号公報に記載の、ハイドロパーオキサイ
ド／メルカプタン／アミン塩酸塩／銅化合物よりなるレ
ドックス系などを使用することが出来る。 【００２６】これらの添加量は、シロップ状組成物１０
０重量部に対し０．０５〜５重量部の範囲である。 【００２７】シロップ状組成物には、これらの他、公知
の離型剤、紫外線吸収剤、安定剤などの各種添加剤を添
加することはもちろん可能である。 【００２８】シロップ状組成物は、必要に応じて脱気や
ろ過を行った後、型枠に注入して重合を行う。 【００２９】ここで言う型枠とは、ガラス、金属、樹
脂、ゴムなどの材質で構成された、板状、円柱状など所
望の形状のキャビティを有するものである。 【００３０】シロップ状組成物を注入した型枠を空気浴
やオイルバス、あるいは熱盤などの加熱手段によって加
熱して重合を行う。重合温度は概略５０〜１５０℃の範
囲であるが、好ましくは８５℃〜１３０℃の範囲であ
る、またこの温度範囲の中の一定温度とすることもでき
るし、この温度範囲の中で段階的に昇温しても良い。ま
た重合時、必要に応じて加圧することも出来る。 【００３１】重合後解枠して各種重合体成形品を得る。 【００３２】 【発明の効果】本発明によって、作業性の優れたシロッ
プ状の原料を用い、比較的短時間に重合でき、かつ透明
性の優れたスチレン系架橋樹脂を製造することができ
る。このスチレン系樹脂は、各種成形品や板状製品とし
て用いることが出来る。また、高い屈折率と透明性が要
求されるレンズやプリズムなどの各種光学素子にも好適
である。 【００３３】 【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明する。なお文中での物性測定方法は以下の方法によっ
た。 ・粘度：Ｅ型粘度計により２５℃での値を測定した。 ・全光線透過率（Ｔｔ）、ヘイズ：ＡＳＴＭ Ｄ−１０
０３に従い、ヘイズメータによって測定した。 ・曲げ強度：ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に従い、厚み３mmの
試料で測定した。 ・屈折率：ＡＳＴＭ Ｄ−５４２に従い、アッベ屈折率
計により測定した。 【００３４】実施例１ スチレン ６２重量部、２、２−ビス〔４−（アクリロ
イルオキシジエトキシ）フェニル〕プロパン（エチレン
オキサイド単位４個含有）２５重量部、エチレングリコ
ールジメタクリレート（エチレンオキサイド単位１個含
有）１３重量部、及びスチレン−ブタジエン系樹脂（商
品名＝Ｋレンジ：新日鉄化学（株）製）２５重合部を撹
拌しつつ溶解した。さらにラジカル重合開始剤としてｔ
ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート１．０重量
部、グリコールジメルカプトアセテート０．６重量部、
ジメチルオクチルアミン塩酸塩０．６部、ナフテン酸銅
０．０００６部を添加し溶解して均一な液状組成物を得
た。このものの粘度は約８ポイズであった。 【００３５】この液状組成物をガスケットと２枚のガラ
ス板によって構成された型枠に注入し、１００℃で１５
分重合した。解枠後得られた樹脂板は、全光線透過率９
１％、ヘイズ１％、屈折率は１．５８、曲げ強度は８０
０kg/cm2であった。 【００３６】実施例２〜５、比較例１〜４ 表１の組成のシロップ組成物に実施例１に示した開始剤
を添加し、表１の条件で重合した。結果を表２に示す。 【００３７】なお、表１に用いる略号は以下の通り。 Ｓｔ：スチレン ＢＰＡ：２、２−ビス〔４−（メタクリロイルオキシジ
エトキシ）フェニル〕プロパン ＢＰＭ：２、２−ビス〔４−（メタクリロイルオキシペ
ンタエトキシ）フェニル〕プロパン １Ｇ：エチレングリコールジメタクリレート ＤＶＢ：ジビニルベンゼン ＢＲＭ：２、２−ビス〔３、５−ジブロモー４−（メタ
クリロイルオキシエトキシ）フェニル〕プロパン ＳＢ：スチレン−ブタジエン系樹脂 ＭＳ：スチレン−メチルメタクリレート系樹脂（商品名
エスチレンＭＳ２００） ＣＨＭＩ：Ｎ−シクロヘキシルマレイミド 【００３８】 【表１】【００３９】 【表２】
の成形品として用いられるスチレン系架橋樹脂の製造方
法に関する。 【０００２】 【従来の技術】スチレン系単量体を主成分とするスチレ
ン系樹脂のうち、非架橋の樹脂の製造方法は、懸濁重
合、乳化重合などが一般的である。一方、架橋スチレン
系樹脂は、懸濁重合や乳化重合によって得られたもの
が、その後加熱・溶融成形が困難なため、成形品や板状
品を得るには、型枠内で重合するいわゆる注型重合法に
よる製造方法が一般的である。 【０００３】この注型重合法には、例えば特開昭 61-22
3701号公報では、スチレン類４０重量％以上と、おもに
脂肪族系多官能単量体０．１〜３０重量％を含む単量体
混合物を注型重合して板状物を得たのち、それを加工し
て得られる合成樹脂レンズの提案がある。特開昭 62-18
7712号公報では、スチレン類を主成分とし、表面欠陥や
内部欠陥の少ないしかも膨潤度１０以下の特定の大きさ
の架橋樹脂板の提案がある。特公昭58-17527号公報に
は、スチレン類と、エチレンオキサイド単位を０〜４個
有するビスフェノールＡ系ジ（メタ）アクリレートとの
共重合によって得られるレンズ用共重合体の提案があ
る。また、特開昭 63-191812号公報には、スチレン類
と、エチレンオキサイド単位を０〜６個有するビスフェ
ノールＡ系ジ（メタ）アクリレートとを複数種のラジカ
ル重合開始剤を用いて迅速に重合させる方法について記
載がある。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】スチレン類は一般に重
合が遅く、架橋剤成分があると多少重合速度が高くなる
がそれでも、例えば特開昭 61-223701号公報、特開昭 6
2-187712号公報のような成分では重合に８〜４４時間と
長時間を要している。 【０００５】ところで一般に、型枠内で重合する場合、
重合液の洩れを防止し、また重合収縮による重合体のヒ
ケとよばれる欠陥が生じるのを抑制するため、重合液に
重合体を溶存させたいわゆるシロップを用いるのが一般
的である。このシロップを得るのには、重合液として用
いる単量体類を予備重合するか又は、別途準備した重合
体を単量体類に溶解するのが一般的である。しかし、ス
チレン類と多官能単量体を主成分、とくに多官能単量体
成分が比較的多い場合には、予備重合中に、架橋体が生
成し流動性が失われるので、所定の重合率とすることが
困難である。そこで別途準備した重合体を単量体類へ溶
解してシロップとする方法が有利である。ところが、そ
うして得られたシロップを重合すると、別途準備した重
合体と新たに生成する重合体との屈折率に微妙な差異が
出ることから、光学用途のなかでも特に高い透明性を要
求される場合には不適当であった。 【０００６】そこでスチレン単位を有する重合体を溶解
して得られるシロップに特定の架橋剤を併用することに
より、透明性に優れたスチレン系樹脂を比較的短時間の
重合で製造する方法を提供するものである。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）スチレ
ン４０〜７０重量％、（ｂ）分子内にアルキレンオキサ
イド単位を４〜３０個有する芳香族多官能単量体５〜４
０重量％、（ｃ）分子内にアルキレンオキサイド単位を
０〜３個有する多官能単量体１〜３０重量％の単量体混
合物１００重量部、及び（ｄ）スチレン単位を有する重
合体１〜４０重量部及びラジカル重合開始剤とをシロッ
プ状組成物となし、これを型枠内に注入して重合させる
スチレン系架橋樹脂の製造方法である。 【０００８】重合に供するシロップ状組成物を構成する
単量体類の内、（ａ）のスチレンの量は、単量体混合物
中４０〜７０重量％の範囲である。４０％未満では屈折
率が低くなり、高屈折率の光学用途には好ましくない。
また７０％を超えると重合速度が遅くなり、また生成す
る樹脂が脆くなるので好ましくない。 【０００９】本発明における、（ｂ）の分子内にアルキ
レンオキサイド単位を４〜３０個有する芳香族多官能単
量体とは、１分子中に２個以上のビニル基又はビニリデ
ン基がアルキレンオキサイド鎖により、１つ以上の芳香
族環と結合した多官能単量体であり、例えば下記〔化
２〕〔化３〕で表わされる。 【００１０】 【化２】 【００１１】（式中Ｒ1 ，Ｒ2 は、水素，メチル基であ
る。Ａは、メチレン鎖，プロピレン鎖である。Ｙは、−
ＣＨ2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −，−Ｓ−，−ＳＯ2 −，
−Ｃ（ＣＦ3 ）2 −である。ＸはＣｌ又はＢｒである。
ｍ＋ｎは４〜３０、ｐ＋ｑは０〜４である。） 【００１２】 【化３】 【００１３】（式中Ｒ3 ，Ｒ4 は、水素，メチル基であ
る。Ａは、メチレン鎖，プロピレン鎖ｓ＋ｔは４〜３０
である。） 【００１４】これらのなかで、アルキレンオキサイド単
位の多いものほど強度の高いものが得られる。好ましく
は式〔化２〕において、Ｙが−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、ｍ＋
ｎが６〜３０、ｐ＋ｑが０のものである。 【００１５】（ｂ）成分の使用量の範囲は、単量体混合
物中５〜４０重量％である。５重量％未満では強度が充
分でなく、また重合も遅くなる。また４０重量％を超え
ると、重合速度調節が難しく、外観の良い製品が得られ
にくい。なおこれらの成分は１種もしくは２種以上併用
することが可能である。 【００１６】次に、（ｃ）分子内にアルキレンオキサイ
ド単位を０〜３個有する多官能単量体とは、１分子中
に、ビニル基もしくはビニリデン基を２個以上有し、エ
チレンオキサイド単位やプロピレンオキサイド単位など
のアルキレンオキサイド単位が３個以下の単量体であ
る。 【００１７】具体的には、芳香族系のものとしては、例
えばジビニルベンゼン、２、２−ビス〔４−（メタクリ
ロイルオキシ）フェニル〕プロパン、２、２−ビス〔４
−（メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕プロパ
ン、２、２−ビス〔３、５−ジブロモ−４−（メタクリ
ロイルオキシエトキシ）フェニル〕プロパン、ビス（メ
タクリロイルオキシエトキシ）フタレートなどがある。
脂肪族系のものとしては例えば、エチレングリコールジ
メタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパンジメタクリレート、ヘキサンジオールジメ
タクリレートなどがある。 【００１８】架橋剤として（ｂ）成分に加え、この
（ｃ）成分を併用することによって透明性の高い樹脂が
得られるのである。この成分は単量体混合物中１〜３０
重量％の範囲である。好ましくは１〜１５重量％であ
る。１重量％未満では透明性を改良する効果が少なく好
ましくない。また３０重量％を超えると、重合のコント
ロールが難しく、外観の良い製品が得られにくいため
に、また強度が低下する傾向にあるため好ましくない。 【００１９】なお上記（ｂ）成分と（ｃ）成分との合計
の量は、３０重量％以上であることが重合性の面から、
好ましい。 【００２０】このほかに本発明の目的を損なわない範囲
で、他の共重合可能な単量体を併用することが出来る。
例えば、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ベンジルメ
タクリレート、フェニルメタクリレート等の（メタ）ア
クリレート類や、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｏ−
クロロフェニルマレイミドなどのマレイミド類、無水マ
レイン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水物、あ
るいはアクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類などで
ある。これらの成分の量は、単量体混合物中２０重量％
未満である。 【００２１】本発明（ｄ）スチレン単位を含む重合体と
しては、スチレン単位を少なくとも５０重量％含み、か
つ該単量体混合物に可溶のものをいう。具体的には例え
ば、ポリスチレン、スチレン−メチルメタクリレート樹
脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−アクリロニ
トリル樹脂などを例示することが出来る。 【００２２】この重合体は、単量体混合物中に溶解する
ことで粘度を高め、シロップ状組成物とする。該重合体
の量は単量体混合物１００重量部に対し、１〜４０重量
部の範囲である。１重量部未満では粘度が低くく、４０
重量部をこえると、粘度が高過ぎて取扱性が低下する。 【００２３】本発明において用いるラジカル重合開始剤
としては、１０時間半減温度が３０〜１３０℃の範囲の
公知の物を使用できる。具体的には例えば、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニト
リル等のアゾ系重合開始剤や、ラウロイルパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等
の過酸化物系重合開始剤等を用いることができる。 【００２４】これらは１種もしくは２種以上併用するこ
とも出来る。併用する場合少なくとも１種は１０時間半
減温度が５０〜１００℃の物を用いることが好ましい。 【００２５】また各種レドックス系重合開始剤を用いる
ことも可能である。レドックス系の例としては例えば、
ベンゾイルパーオキサイド／アミン系、等のほか、特開
昭62-43408号公報に記載の、パーエステル／メルカプタ
ン／アミン塩酸塩／銅化合物よりなるレドックス系や、
特開昭62-34909号公報に記載の、ハイドロパーオキサイ
ド／メルカプタン／アミン塩酸塩／銅化合物よりなるレ
ドックス系などを使用することが出来る。 【００２６】これらの添加量は、シロップ状組成物１０
０重量部に対し０．０５〜５重量部の範囲である。 【００２７】シロップ状組成物には、これらの他、公知
の離型剤、紫外線吸収剤、安定剤などの各種添加剤を添
加することはもちろん可能である。 【００２８】シロップ状組成物は、必要に応じて脱気や
ろ過を行った後、型枠に注入して重合を行う。 【００２９】ここで言う型枠とは、ガラス、金属、樹
脂、ゴムなどの材質で構成された、板状、円柱状など所
望の形状のキャビティを有するものである。 【００３０】シロップ状組成物を注入した型枠を空気浴
やオイルバス、あるいは熱盤などの加熱手段によって加
熱して重合を行う。重合温度は概略５０〜１５０℃の範
囲であるが、好ましくは８５℃〜１３０℃の範囲であ
る、またこの温度範囲の中の一定温度とすることもでき
るし、この温度範囲の中で段階的に昇温しても良い。ま
た重合時、必要に応じて加圧することも出来る。 【００３１】重合後解枠して各種重合体成形品を得る。 【００３２】 【発明の効果】本発明によって、作業性の優れたシロッ
プ状の原料を用い、比較的短時間に重合でき、かつ透明
性の優れたスチレン系架橋樹脂を製造することができ
る。このスチレン系樹脂は、各種成形品や板状製品とし
て用いることが出来る。また、高い屈折率と透明性が要
求されるレンズやプリズムなどの各種光学素子にも好適
である。 【００３３】 【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明する。なお文中での物性測定方法は以下の方法によっ
た。 ・粘度：Ｅ型粘度計により２５℃での値を測定した。 ・全光線透過率（Ｔｔ）、ヘイズ：ＡＳＴＭ Ｄ−１０
０３に従い、ヘイズメータによって測定した。 ・曲げ強度：ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に従い、厚み３mmの
試料で測定した。 ・屈折率：ＡＳＴＭ Ｄ−５４２に従い、アッベ屈折率
計により測定した。 【００３４】実施例１ スチレン ６２重量部、２、２−ビス〔４−（アクリロ
イルオキシジエトキシ）フェニル〕プロパン（エチレン
オキサイド単位４個含有）２５重量部、エチレングリコ
ールジメタクリレート（エチレンオキサイド単位１個含
有）１３重量部、及びスチレン−ブタジエン系樹脂（商
品名＝Ｋレンジ：新日鉄化学（株）製）２５重合部を撹
拌しつつ溶解した。さらにラジカル重合開始剤としてｔ
ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート１．０重量
部、グリコールジメルカプトアセテート０．６重量部、
ジメチルオクチルアミン塩酸塩０．６部、ナフテン酸銅
０．０００６部を添加し溶解して均一な液状組成物を得
た。このものの粘度は約８ポイズであった。 【００３５】この液状組成物をガスケットと２枚のガラ
ス板によって構成された型枠に注入し、１００℃で１５
分重合した。解枠後得られた樹脂板は、全光線透過率９
１％、ヘイズ１％、屈折率は１．５８、曲げ強度は８０
０kg/cm2であった。 【００３６】実施例２〜５、比較例１〜４ 表１の組成のシロップ組成物に実施例１に示した開始剤
を添加し、表１の条件で重合した。結果を表２に示す。 【００３７】なお、表１に用いる略号は以下の通り。 Ｓｔ：スチレン ＢＰＡ：２、２−ビス〔４−（メタクリロイルオキシジ
エトキシ）フェニル〕プロパン ＢＰＭ：２、２−ビス〔４−（メタクリロイルオキシペ
ンタエトキシ）フェニル〕プロパン １Ｇ：エチレングリコールジメタクリレート ＤＶＢ：ジビニルベンゼン ＢＲＭ：２、２−ビス〔３、５−ジブロモー４−（メタ
クリロイルオキシエトキシ）フェニル〕プロパン ＳＢ：スチレン−ブタジエン系樹脂 ＭＳ：スチレン−メチルメタクリレート系樹脂（商品名
エスチレンＭＳ２００） ＣＨＭＩ：Ｎ−シクロヘキシルマレイミド 【００３８】 【表１】【００３９】 【表２】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】（ａ）スチレン４０〜７０重量％、（ｂ）
分子内にアルキレンオキサイド単位を４〜３０個有する
芳香族多官能単量体５〜４０重量％、（ｃ）分子内にア
ルキレンオキサイド単位を０〜３個有する多官能単量体
１〜３０重量％の単量体混合物１００重量部、及び
（ｄ）スチレン単位を有する重合体１〜４０重量部、及
びラジカル重合開始剤とをシロップ状組成物となし、こ
れを型枠内に注入して重合させるスチレン系架橋樹脂の
製造方法。 【請求項２】芳香族多官能単量体が下記〔化１〕である
ことを特徴とする〔請求項１〕記載の製造方法。 【化１】 （式中Ｒ1 ，Ｒ2 はＨ，ＣＨ3 であり、Ａはエチレン鎖
又はプロピレン鎖でありｍ＋ｎは６〜３０である。） 【請求項３】型枠内の重合を８５℃〜１３０℃の範囲で
行うことを特徴とする〔請求項１〕記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19686892A JPH0641259A (ja) | 1992-07-23 | 1992-07-23 | スチレン系架橋樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19686892A JPH0641259A (ja) | 1992-07-23 | 1992-07-23 | スチレン系架橋樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641259A true JPH0641259A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=16364989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19686892A Pending JPH0641259A (ja) | 1992-07-23 | 1992-07-23 | スチレン系架橋樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641259A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009102663A (ja) * | 1998-03-12 | 2009-05-14 | Lucite Internatl Uk Ltd | ポリマー組成物 |
-
1992
- 1992-07-23 JP JP19686892A patent/JPH0641259A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009102663A (ja) * | 1998-03-12 | 2009-05-14 | Lucite Internatl Uk Ltd | ポリマー組成物 |
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