JP3211361B2 - スチレン系樹脂成形体の製造方法 - Google Patents
スチレン系樹脂成形体の製造方法Info
- Publication number
- JP3211361B2 JP3211361B2 JP11127092A JP11127092A JP3211361B2 JP 3211361 B2 JP3211361 B2 JP 3211361B2 JP 11127092 A JP11127092 A JP 11127092A JP 11127092 A JP11127092 A JP 11127092A JP 3211361 B2 JP3211361 B2 JP 3211361B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- monomer
- parts
- styrene
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、スチレン系樹脂成形体
の製造方法に関する。とくに注型重合によるスチレン系
樹脂成形体の製造方法に関する。
の製造方法に関する。とくに注型重合によるスチレン系
樹脂成形体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系樹脂は、合成樹脂のなかで
も、きわめて一般的な樹脂であり、又その物性改良のた
め各種の共重合体及びその製造方法が提案されている。
例えば、特開昭 62-187712号公報には、スチレン系単量
体と架橋剤を共重合し、表面に部分的な凹部、内部に気
泡のない、又膨潤度１０以下の樹脂板及びその製造方法
がされている。又、特開昭 56-167706号公報には、残留
単量体が少く、高分子量で機械的強度、特に落錘強度に
優れ射出成形用に適した重合体を得る目的で、特殊な有
機過酸化物を組合せて触媒として用いた方法が示されて
いる。
も、きわめて一般的な樹脂であり、又その物性改良のた
め各種の共重合体及びその製造方法が提案されている。
例えば、特開昭 62-187712号公報には、スチレン系単量
体と架橋剤を共重合し、表面に部分的な凹部、内部に気
泡のない、又膨潤度１０以下の樹脂板及びその製造方法
がされている。又、特開昭 56-167706号公報には、残留
単量体が少く、高分子量で機械的強度、特に落錘強度に
優れ射出成形用に適した重合体を得る目的で、特殊な有
機過酸化物を組合せて触媒として用いた方法が示されて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】特開昭 62-187712号公
報の方法では、８時間程度の長い重合時間が必要であ
り、残留単量体成分が比較的多い。又、同方法では板に
表面欠陥を発生させないために、ガスケットに特殊処理
を施す必要がある。残留単量体成分の多いスチレン系樹
脂は、機械的強度、耐候性、耐溶剤性が劣る。 又、特
開昭 56-167706号公報では、特殊な有機過酸化物を用い
る必要があり、機械的強度においても曲げ強度なども未
だ充分ではない。そこで本発明は、短い重合時間で表面
欠陥の無く、残留単量体成分が少ないスチレン系樹脂成
形体の製造方法を提供するものである。
報の方法では、８時間程度の長い重合時間が必要であ
り、残留単量体成分が比較的多い。又、同方法では板に
表面欠陥を発生させないために、ガスケットに特殊処理
を施す必要がある。残留単量体成分の多いスチレン系樹
脂は、機械的強度、耐候性、耐溶剤性が劣る。 又、特
開昭 56-167706号公報では、特殊な有機過酸化物を用い
る必要があり、機械的強度においても曲げ強度なども未
だ充分ではない。そこで本発明は、短い重合時間で表面
欠陥の無く、残留単量体成分が少ないスチレン系樹脂成
形体の製造方法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（ａ）スチレン系単量体；３０重量％以上、（ｂ）メチ
ルメタクリレートを含むラジカル重合可能な二重結合を
分子内に一つ有する単量体；１９．８重量％以上７０重
量％未満、（ｃ）ラジカル重合可能な二重結合を分子内
に少なくとも二つ有する単量体；０．０１〜４０重量
％、（ｄ）上記（ａ）（ｂ）（ｃ）の混合液に可溶な樹
脂成分；（ａ）（ｂ）（ｃ）の総量１００重量部当り１
〜１００重量部、（ｅ）１０時間半減期温度が７５℃を
境に少なくとも５℃隔たっている２種を含むラジカル重
合開始剤；（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）の総量１００重量
部当り０．００１〜５重量部、を混合した液を注型重合
するスチレン系樹脂成形体の製造方法を提供するもので
ある。
（ａ）スチレン系単量体；３０重量％以上、（ｂ）メチ
ルメタクリレートを含むラジカル重合可能な二重結合を
分子内に一つ有する単量体；１９．８重量％以上７０重
量％未満、（ｃ）ラジカル重合可能な二重結合を分子内
に少なくとも二つ有する単量体；０．０１〜４０重量
％、（ｄ）上記（ａ）（ｂ）（ｃ）の混合液に可溶な樹
脂成分；（ａ）（ｂ）（ｃ）の総量１００重量部当り１
〜１００重量部、（ｅ）１０時間半減期温度が７５℃を
境に少なくとも５℃隔たっている２種を含むラジカル重
合開始剤；（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）の総量１００重量
部当り０．００１〜５重量部、を混合した液を注型重合
するスチレン系樹脂成形体の製造方法を提供するもので
ある。
【０００５】本発明における（ａ）成分のスチレン系単
量体とはスチレン及びその誘導体である。スチレン誘導
体としてはクロルスチレン、ブロムスチレンのようなハ
ロゲン化スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ンのようなアルキル置換スチレンがあげられるが特にこ
れらに限定されるものではない。又、上記スチレン系単
量体は二種類以上併用してもよい。
量体とはスチレン及びその誘導体である。スチレン誘導
体としてはクロルスチレン、ブロムスチレンのようなハ
ロゲン化スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ンのようなアルキル置換スチレンがあげられるが特にこ
れらに限定されるものではない。又、上記スチレン系単
量体は二種類以上併用してもよい。
【０００６】スチレン系単量体の量は３０重量％以上で
ある。スチレン系単量体の量が３０重量％未満であると
スチレン系樹脂特有の特性が失われる。好ましくは５０
重量％以上である。
ある。スチレン系単量体の量が３０重量％未満であると
スチレン系樹脂特有の特性が失われる。好ましくは５０
重量％以上である。
【０００７】本発明における（ｂ）成分のラジカル重合
可能な二重結合を分子内に一つ有する単量体とは（ａ）
成分以外で（ａ）成分と共重合可能であれば特に制限は
なく、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレートなど
のアルキル（メタ）アクリレート類；アクリロニトリル
などが挙げられる。これらの中でも特にメチルメタアク
リレートのごときアルキルメタアクリレート類が好まし
い。なお上記単量体は２種以上併用できる。
可能な二重結合を分子内に一つ有する単量体とは（ａ）
成分以外で（ａ）成分と共重合可能であれば特に制限は
なく、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレートなど
のアルキル（メタ）アクリレート類；アクリロニトリル
などが挙げられる。これらの中でも特にメチルメタアク
リレートのごときアルキルメタアクリレート類が好まし
い。なお上記単量体は２種以上併用できる。
【０００８】該（ｂ）成分の単量体の量は、得る樹脂の
所望の性質により適宜（ａ）成分のスチレン系単量体と
のバランスから選択し得る。
所望の性質により適宜（ａ）成分のスチレン系単量体と
のバランスから選択し得る。
【０００９】本発明における（ｃ）であるラジカル重合
可能な二重結合を分子内に少なくとも二つ有する単量体
とは、（ａ）（ｂ）成分と共重合可能で共役ジエンを除
くものである。例えば１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレートのようなアルキルジオールジ（メタ）アク
リレート類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テ
トラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレートのようなアル
キレングリコールジ（メタ）アクリレート類；ジビニル
ベンゼン、ジアリルフタレートのような芳香族多官能化
合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
のような多価アルコールの（メタ）アクリレート類が挙
げられる。これらの単量体は２種以上併用できる。
可能な二重結合を分子内に少なくとも二つ有する単量体
とは、（ａ）（ｂ）成分と共重合可能で共役ジエンを除
くものである。例えば１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレートのようなアルキルジオールジ（メタ）アク
リレート類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テ
トラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレートのようなアル
キレングリコールジ（メタ）アクリレート類；ジビニル
ベンゼン、ジアリルフタレートのような芳香族多官能化
合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
のような多価アルコールの（メタ）アクリレート類が挙
げられる。これらの単量体は２種以上併用できる。
【００１０】ラジカル重合可能な二重結合を分子内に少
なくとも二つ有する単量体の量は０．０１〜４０重量％
が好ましい。この量が０．０１重量％未満であると得ら
れた樹脂板の強度が充分でない。又４０重量％をこえる
と得られた樹脂板を加熱成形加工することが困難にな
る。
なくとも二つ有する単量体の量は０．０１〜４０重量％
が好ましい。この量が０．０１重量％未満であると得ら
れた樹脂板の強度が充分でない。又４０重量％をこえる
と得られた樹脂板を加熱成形加工することが困難にな
る。
【００１１】本発明の（ｄ）成分である樹脂成分は
（ａ）（ｂ）（ｃ）を混合した単量体成分に可溶であれ
ば特に制限はない。例えばポリスチレン、メチルメタク
リレート−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体などが挙げられる。なお、より透明なスチ
レン系樹脂板を得るためには（ａ）（ｂ）（ｃ）成分を
重合して得られる樹脂と（ｄ）成分が相溶すること、又
は（ａ）（ｂ）（ｃ）成分を重合して得られる樹脂の屈
折率の値と（ｄ）成分の屈折率の値がより一致している
ことが好ましい。
（ａ）（ｂ）（ｃ）を混合した単量体成分に可溶であれ
ば特に制限はない。例えばポリスチレン、メチルメタク
リレート−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体などが挙げられる。なお、より透明なスチ
レン系樹脂板を得るためには（ａ）（ｂ）（ｃ）成分を
重合して得られる樹脂と（ｄ）成分が相溶すること、又
は（ａ）（ｂ）（ｃ）成分を重合して得られる樹脂の屈
折率の値と（ｄ）成分の屈折率の値がより一致している
ことが好ましい。
【００１２】樹脂成分の使用量は（ａ）（ｂ）（ｃ）成
分の総量１００重量部に対して１〜１００重量部が好ま
しい。樹脂成分が１重量部以下であると得られる板に表
面欠陥が発生しやすい。１００重量部以上であると重合
前の溶液の粘度が高くなりすぎるため取扱が困難にな
る。
分の総量１００重量部に対して１〜１００重量部が好ま
しい。樹脂成分が１重量部以下であると得られる板に表
面欠陥が発生しやすい。１００重量部以上であると重合
前の溶液の粘度が高くなりすぎるため取扱が困難にな
る。
【００１３】本発明における（ｅ）成分のラジカル重合
開始剤とは、油溶性の過酸化物系のものが適している。
例えば、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート（１０時間半減期温度７２℃）、１，１，３，３−
テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート（１０時間半減期温度６４℃）、ｔ−ブチルパーオ
キシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート（１０時
間半減期温度１００℃）、ｔ−ブチルパーオキシラウレ
ート（１０時間半減期温度９５℃）、ｔ−ブチルパーオ
キシイソブチレート（１０時間半減期温度７８℃）、ｔ
−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（１０
時間半減期温度６５℃）、ｔ−ブチルパーオキシアセテ
ート（１０時間半減期温度１０３℃）、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシヘキサヒドロテレフタレート（１０時間半減
期温度８３℃）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（１
０時間半減期温度５６℃）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
アゼレート（１０時間半減期温度９９℃）、などのパー
オキシエステル系開始剤、ｔ−ブチルパーオキシアリル
カーボネート（１０時間半減期温度９４℃）、ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネート（１０時間半減
期温度９７℃）、などのパーカーボネイト系開始剤、
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン（１
０時間半減期温度９７℃）、１，１−ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（１
０時間半減期温度９５℃）、１，１−ジ−ｔ−ヘキシル
パーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
（１０時間半減期温度８７℃）などのパーオキシケター
ル系開始剤、などが挙げられる。
開始剤とは、油溶性の過酸化物系のものが適している。
例えば、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート（１０時間半減期温度７２℃）、１，１，３，３−
テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート（１０時間半減期温度６４℃）、ｔ−ブチルパーオ
キシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート（１０時
間半減期温度１００℃）、ｔ−ブチルパーオキシラウレ
ート（１０時間半減期温度９５℃）、ｔ−ブチルパーオ
キシイソブチレート（１０時間半減期温度７８℃）、ｔ
−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（１０
時間半減期温度６５℃）、ｔ−ブチルパーオキシアセテ
ート（１０時間半減期温度１０３℃）、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシヘキサヒドロテレフタレート（１０時間半減
期温度８３℃）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（１
０時間半減期温度５６℃）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
アゼレート（１０時間半減期温度９９℃）、などのパー
オキシエステル系開始剤、ｔ−ブチルパーオキシアリル
カーボネート（１０時間半減期温度９４℃）、ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネート（１０時間半減
期温度９７℃）、などのパーカーボネイト系開始剤、
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン（１
０時間半減期温度９７℃）、１，１−ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（１
０時間半減期温度９５℃）、１，１−ジ−ｔ−ヘキシル
パーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
（１０時間半減期温度８７℃）などのパーオキシケター
ル系開始剤、などが挙げられる。
【００１４】さらに上記開始剤において、１０時間半減
期温度が７５℃を境に、少くとも５℃以上隔っているも
のを２種以上組合せて用いるのが望ましい。上記開始剤
は、（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）成分の総量１００重量部
に対して０．００１から５重量部である。その内１０時
間半減期温度の低いものと高いものの重量比は前者１に
対して後者０．１〜１．０である。
期温度が７５℃を境に、少くとも５℃以上隔っているも
のを２種以上組合せて用いるのが望ましい。上記開始剤
は、（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）成分の総量１００重量部
に対して０．００１から５重量部である。その内１０時
間半減期温度の低いものと高いものの重量比は前者１に
対して後者０．１〜１．０である。
【００１５】スチレン系樹脂成形体とするには、いわゆ
る注型重合による。すなわち（ａ）（ｂ）（ｃ）成分の
単量体群に（ｄ）成分である樹脂を溶解しシラップを作
成し、得られた溶液に（ｅ）成分であるラジカル開始剤
を添加混合して、所望の形状を有する型枠に注入して重
合する。型枠は、ガラス、金属など周知の材質で所望の
形状によるものである。例えば成形体が板の場合は、対
向した２枚のガラス板の周辺をガスケットでシールして
なるガラスセル、ステンレススチールのごとき金属製の
２枚のエンドレスベルトをガスケットでシールしてなる
連続スチールセルがある。
る注型重合による。すなわち（ａ）（ｂ）（ｃ）成分の
単量体群に（ｄ）成分である樹脂を溶解しシラップを作
成し、得られた溶液に（ｅ）成分であるラジカル開始剤
を添加混合して、所望の形状を有する型枠に注入して重
合する。型枠は、ガラス、金属など周知の材質で所望の
形状によるものである。例えば成形体が板の場合は、対
向した２枚のガラス板の周辺をガスケットでシールして
なるガラスセル、ステンレススチールのごとき金属製の
２枚のエンドレスベルトをガスケットでシールしてなる
連続スチールセルがある。
【００１６】重合反応は通常常温から１５０℃である
が、用いる重合開始剤の種類によって、２段階あるいは
その以上温度条件を途中変更してもよい。
が、用いる重合開始剤の種類によって、２段階あるいは
その以上温度条件を途中変更してもよい。
【００１７】
【発明の効果】本発明により比較的短い重合時間で、表
面欠陥の無く、残留単量体成分の少ないスチレン系樹脂
成形体を得ることができる。
面欠陥の無く、残留単量体成分の少ないスチレン系樹脂
成形体を得ることができる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。評価方法は以下の通り。なお残留単量体成分の
評価は以下の要領で行なった。 ・残留単量体：得られた樹脂を粉砕後、その２．５ｇを
アセトン１０mlによって抽出し、ガスクロマトグラフィ
ーによって、単量体成分を定量した。仕込単量体成分に
対する量を％で示した。 ・表面の欠陥：目視により凹凸の有無を確認した。
明する。評価方法は以下の通り。なお残留単量体成分の
評価は以下の要領で行なった。 ・残留単量体：得られた樹脂を粉砕後、その２．５ｇを
アセトン１０mlによって抽出し、ガスクロマトグラフィ
ーによって、単量体成分を定量した。仕込単量体成分に
対する量を％で示した。 ・表面の欠陥：目視により凹凸の有無を確認した。
【００１９】実施例１ メチルメタクリレート（以下MMA ）１９．８重量部、ス
チレン７９重量部、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート（以下NGP ）１．２重量部を混合し、続いてメチ
ルメタクリレート−スチレン共重合体（メチルメタクリ
レートとスチレンの重量比＝２０：８０）２５重量部を
溶解した。得られた溶液１００重量部当り、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．４重量部、
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート０．１
５重量部を溶解した。この溶液をポリ塩化ビニル製ガス
ケットをはさんだ二枚のガラス板からなる重合用セルに
注入し、８５℃の空気浴で５時間、１００℃で１時間重
合を行ない３mm厚の樹脂板を得た。得られた樹脂板には
表面欠陥はなく良好な外観であった。残留単量体はスチ
レン０．４０％、ＭＭＡ０．１０％であった。
チレン７９重量部、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート（以下NGP ）１．２重量部を混合し、続いてメチ
ルメタクリレート−スチレン共重合体（メチルメタクリ
レートとスチレンの重量比＝２０：８０）２５重量部を
溶解した。得られた溶液１００重量部当り、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．４重量部、
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート０．１
５重量部を溶解した。この溶液をポリ塩化ビニル製ガス
ケットをはさんだ二枚のガラス板からなる重合用セルに
注入し、８５℃の空気浴で５時間、１００℃で１時間重
合を行ない３mm厚の樹脂板を得た。得られた樹脂板には
表面欠陥はなく良好な外観であった。残留単量体はスチ
レン０．４０％、ＭＭＡ０．１０％であった。
【００２０】実施例２，３ 実施例１において、単量体混合物、樹脂成分を〔表１〕
に示すものを用いた以外は同様に行なって樹脂板を得
た。評価結果を〔表１〕に示した。
に示すものを用いた以外は同様に行なって樹脂板を得
た。評価結果を〔表１〕に示した。
【００２１】
【表１】
【００２２】実施例４ 実施例１において、NGP １．２重量部に代えてジビニル
ベンゼン１．２重量部とした以外は同様に行なって樹脂
板を得た。得られた樹脂板には表面欠陥はなく良好な外
観であった。残留単量体はスチレン０．２２％、ＭＭＡ
０．０７％であった。
ベンゼン１．２重量部とした以外は同様に行なって樹脂
板を得た。得られた樹脂板には表面欠陥はなく良好な外
観であった。残留単量体はスチレン０．２２％、ＭＭＡ
０．０７％であった。
【００２３】実施例５ 実施例１において、NGP １．２重量部に代えて2,2-ビス
（4-アクロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン
１．２重量部とした以外は同様に行なって樹脂板を得
た。得られた樹脂板には表面欠陥はなく良好な外観であ
った。残留単量体はスチレン０．２０％、ＭＭＡ０．０
６％であった。
（4-アクロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン
１．２重量部とした以外は同様に行なって樹脂板を得
た。得られた樹脂板には表面欠陥はなく良好な外観であ
った。残留単量体はスチレン０．２０％、ＭＭＡ０．０
６％であった。
【００２４】実施例６ ＭＭＡ１９．９９重量部、スチレン７９．９６重量部、
NGP ０．０５重量部とした以外は同様に行なって樹脂板
を得た。得られた樹脂板には表面欠陥はなく良好な外観
であった。残留単量体はスチレン０．２６％、ＭＭＡ
０．０６％であった。
NGP ０．０５重量部とした以外は同様に行なって樹脂板
を得た。得られた樹脂板には表面欠陥はなく良好な外観
であった。残留単量体はスチレン０．２６％、ＭＭＡ
０．０６％であった。
【００２５】実施例７〜１０ 実施例１において、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート０．４重量部、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピルカーボネート０．１５重量部に代えて〔表
２〕に示す開始剤を用いた以外は同様に行なって樹脂板
を得た。評価結果を〔表２〕に示した。
ヘキサノエート０．４重量部、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピルカーボネート０．１５重量部に代えて〔表
２〕に示す開始剤を用いた以外は同様に行なって樹脂板
を得た。評価結果を〔表２〕に示した。
【００２６】
【表２】
【００２７】比較例１ 実施例１において樹脂成分を添加しない以外は同様に行
なった。残留単量体成分はスチレン０．５０％、ＭＭＡ
０．１０％であった。しかし得られた樹脂板は表面に凹
状の欠陥を有していた。
なった。残留単量体成分はスチレン０．５０％、ＭＭＡ
０．１０％であった。しかし得られた樹脂板は表面に凹
状の欠陥を有していた。
【００２８】比較例２ 実施例１においてラジカル重合開始剤としてラウリルパ
ーオキサイド０．７５重量部を用いること、空気浴温度
８５℃で１０時間、１００℃で１時間としたこと以外は
同様に行なった。外観は良好であった。しかし残留単量
体成分はスチレン２．４０％、ＭＭＡ０．１０％であっ
た。
ーオキサイド０．７５重量部を用いること、空気浴温度
８５℃で１０時間、１００℃で１時間としたこと以外は
同様に行なった。外観は良好であった。しかし残留単量
体成分はスチレン２．４０％、ＭＭＡ０．１０％であっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−16813（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−193826（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−248813（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−1279（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−247230（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 212/00 - 212/14
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）スチレン系単量体；３０重量％以
上、 （ｂ）メチルメタクリレートを含むラジカル重合可能な
二重結合を分子内に一つ有する単量体；１９．８重量％
以上７０重量％未満、 （ｃ）ラジカル重合可能な二重結合を分子内に少なくと
も二つ有する単量体；０．０１〜４０重量％、 （ｄ）上記（ａ）（ｂ）（ｃ）の混合液に可溶な樹脂成
分；（ａ）（ｂ）（ｃ）の総量１００重量部当り１〜１
００重量部、 （ｅ）１０時間半減期温度が７５℃を境に少なくとも５
℃隔たっている２種を含むラジカル重合開始剤；（ａ）
（ｂ）（ｃ）（ｄ）の総量１００重量部当り０．００１
〜５重量部、 を混合した液を注型重合するスチレン系樹脂成形体の製
造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11127092A JP3211361B2 (ja) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | スチレン系樹脂成形体の製造方法 |
| CA002094863A CA2094863A1 (en) | 1992-04-30 | 1993-04-26 | Styrene resin composition and method of producing molding thereof |
| DE69307385T DE69307385T2 (de) | 1992-04-30 | 1993-04-29 | Styrolharzzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung eines Formstückes daraus |
| EP93303355A EP0570133B1 (en) | 1992-04-30 | 1993-04-29 | Styrene resin composition and method of producing a molding thereof |
| DK93303355.7T DK0570133T3 (da) | 1992-04-30 | 1993-04-29 | Styrenharpikssammensætning og fremgangsmåde til fremstilling af et formlegeme deraf |
| US08/054,978 US5408003A (en) | 1992-04-30 | 1993-04-30 | Styrene resin composition and method of producing molding thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11127092A JP3211361B2 (ja) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | スチレン系樹脂成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05306306A JPH05306306A (ja) | 1993-11-19 |
| JP3211361B2 true JP3211361B2 (ja) | 2001-09-25 |
Family
ID=14556960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11127092A Expired - Fee Related JP3211361B2 (ja) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | スチレン系樹脂成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3211361B2 (ja) |
-
1992
- 1992-04-30 JP JP11127092A patent/JP3211361B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05306306A (ja) | 1993-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3639524A (en) | Hydrophilic gel polymer insoluble in water from polyvinylpyrrolidone with n-vinyl-2-pyrrolidone and methacrylic modifier | |
| EP0413294A2 (en) | Narrow molecular weight distribution block polymers and process therefor | |
| GB2089354A (en) | Polymerization of methyl methacrylate | |
| EP1021472B1 (en) | Polymer composition | |
| CA1107448A (en) | Multiple stage polymeric modifiers for thermoplastic structural foam process and foamed thermoplastic composition | |
| US5723554A (en) | Process for producing styrenic polymer | |
| US4902745A (en) | Rubber-like thermoplastic polymer mixtures | |
| JP3211361B2 (ja) | スチレン系樹脂成形体の製造方法 | |
| JP3161038B2 (ja) | スチレン系樹脂成形体の製造方法 | |
| EP0608856A2 (en) | Graft precursor and process for producing grafted aromatic polycarbonate resin | |
| JPS58455B2 (ja) | 耐溶剤性アクリル樹脂の製造方法 | |
| JPH07166013A (ja) | ポリスチレン系樹脂組成物、ポリスチレン系共重合体の製造方法及び射出成形品 | |
| JPS61151212A (ja) | メタクリル系共重合体の製造法 | |
| EP0570133B1 (en) | Styrene resin composition and method of producing a molding thereof | |
| JP3158626B2 (ja) | 芳香族ビニル系樹脂の製造方法 | |
| JP3061551B2 (ja) | メタクリル系樹脂の製造方法 | |
| JP3208796B2 (ja) | ジフェン酸ジ（メタ）アリル系重合体の製造方法 | |
| JP3460307B2 (ja) | サニタリー用メタクリル樹脂板の製造方法 | |
| JPH03140311A (ja) | スチレン系重合体の製造方法 | |
| JPS586725B2 (ja) | 自己補強性ヒドロゲル | |
| JP3150837B2 (ja) | 透明光学樹脂成形品の製造法 | |
| JPH03140304A (ja) | ビニル単量体の重合方法 | |
| JPH085928B2 (ja) | ビニル系重合体の製造方法 | |
| US5698636A (en) | Ocular lens material and process for producing the same | |
| JPH06329705A (ja) | αアルキルスチレン共重合体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080719 Year of fee payment: 7 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D05 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090719 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100719 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110719 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |