JPH07118346A - プラスチックレンズ用樹脂及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 スチレン３０〜６０重量部、エステル部分に
炭素原子数５〜２２の脂環式炭化水素基をするメタクリ
ル酸エステル又はアクリル酸エステル１０〜７０重量部
に、官能基を２個以上有するラジカル重合可能な多官能
性単量体１〜３０重量部及び他の共重合可能なビニル単
量体０〜４０重量部を全体が１００重量部になるように
配合し、全単量体に対して０．１〜５重量％の分子量調
節剤の存在下に共重合して得られる透明樹脂からなり、
比重が１．１５以下、屈折率１．５４以上かつアッベ数
３５以上であるプラスチックレンズ用樹脂。 【効果】 上記のプラスチックレンズ用樹脂は、比重が
１．１５以下であり、透明性、切削加工性に優れ、低分
散性（アッベ数が高い）、高屈折性、高耐熱性に優れ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プラスチックレンズ、
特に、眼鏡プラスチックレンズのためのレンズ用素材と
しての利用が可能なプラスチックレンズ用樹脂及びその
製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、光学レンズ用材料には透明度の高
いアクリル樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート樹脂（例えば、ＣＲ−３９）、ポリスチレン、
ポリカーボネート等が使用されているが、これらのうち
で眼鏡レンズとして広く用いられているのは、熱硬化性
樹脂であるジエチレングリコールビスアリルカーボネー
トを用いたレンズである。その理由は、透明性、低分散
性（アッベ数が高い）、耐熱性及び耐衝撃性に優れてい
るためである。

【０００３】しかし、ジエチレングリコールビスアリル
カーボネートを用いたレンズは、屈折率が１．５０と低
く、ガラスレンズに比べてレンズの厚みが大きくなる
（特にレンズ度数が大きくなると顕著である）という問
題を有する。

【０００４】最近は、眼鏡レンズの薄型化、軽量化がよ
り望まれており、それを可能とした高屈折率を有する眼
鏡レンズ用材料の開発が盛んである。例えば、特開昭５
６−１６６２１４号公報には、核ハロゲン置換芳香環を
有するジメタクリレートと芳香環を有する１官能性単量
体との共重合体が提案されている。この材料は、高屈折
ではあるが、樹脂骨格内にハロゲン基を含有するため比
重が大きくなるといった問題を有する。また、特開昭６
３−４６２１３号公報にポリイソシアネートとポリチオ
ールとの共重合体が提案されている。この材料は、高屈
折ではあるが、耐熱性が低いといった問題を有する。

【０００５】一方、高屈折な熱可塑性樹脂としてはポリ
スチレン（屈折率１．５８、アッベ数３１）、ポリカー
ボネート（屈折率１．５８、アッベ数３０）がある。こ
れらは、高屈折率ではあるが、アッベ数が低いため色収
差が大きく、しかも前者は耐熱性が低い、後者は表面硬
度が低く傷つき易いといった問題を有する。

【０００６】このような問題を改良した樹脂としては、
メタクリル酸メチル／スチレン樹脂、メタクリル酸トリ
シクロ〔５．２．１．０^2,6〕デカ−８−イル／スチレ
ン樹脂がある（特開昭６２−２４６００１号公報参
照）。しかし、これらは曇価率が高く、透明性が低い。
しかも、前者は耐熱性が低いといった問題を有する。ま
た、これらは熱可塑性樹脂であり、切削加工性に問題を
有する。

【０００７】また、特開昭６２−２３２４１４号公報に
は、メタクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０^2,6〕デ
カ−８−イル／スチレン／架橋性多官能モノマーの共重
合体が提案されている。この材料は、曇価率が不十分で
あり、透明性の点で問題を有する。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】上記のように、これま
では比重が小さく、しかも、プラスチックレンズに要求
される物性を有するプラスチックレンズ用樹脂がなかっ
た。

【０００９】本発明の目的は、以上の点に鑑み、透明
性、切削加工性に優れ、比重が小さく、低分散性（アッ
ベ数が高い）、高屈折性、高耐熱性であるプラスチック
レンズ用樹脂及びその製造法を提供するものである。

【００１０】

【問題点を解決するための手段】本発明におけるプラス
チックレンズ用樹脂は、スチレン３０〜６０重量部、エ
ステル部分に炭素原子数５〜２２の脂環式炭化水素基を
するメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル１０
〜７０重量部に、官能基を２個以上有するラジカル重合
可能な多官能性単量体１〜３０重量部及び他の共重合可
能なビニル単量体０〜４０重量部を全体が１００重量部
になるように配合してなる単量体を全単量体に対して
０．１〜５重量％の分子量調節剤の存在下に重合させる
ことを特徴とする方法により製造することができる。

【００１１】本発明におけるプラスチックレンズ用樹脂
は、上記の製造法により得られる透明樹脂からなり、比
重が１．１５以下、屈折率１．５４以上かつアッベ数３
５以上のものであるものが、低比重、高屈折率及び低分
散（高アッベ数）という観点から特に好ましい。

【００１２】前記において、スチレンの使用量は、全単
量体１００重量部に対して３０〜６０重量部が好まし
い。３０重量部未満では屈折率を高くすること、特に屈
折率を１．５４以上にすることが難しくなる。６０重量
部を超えると光学的に低分散にしにくくなり、特にアッ
ベ数を３５以上にすることが困難になり、また、耐熱性
が低くなるといった問題を有する。

【００１３】前記したエステル部分に炭素原子数５〜２
２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステル又
はアクリル酸エステルの具体例としては、メタクリル酸
シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチル
シクロヘキシル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリ
ル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸イソボルニル、
メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸メンチル、メタク
リル酸フェンチル、メタクリル酸アダマンチル、メタク
リル酸ジメチルアダマンチル、メタクリル酸トリシクロ
［５．２．１．０^2,6］デカ−８−イル、メタクリル酸
トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカ−４−メチル、
メタクリル酸シクロデシル等のメタクリル酸エステル、
アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸トリ
メチルシクロヘキシル、アクリル酸ノルボルニル、アク
リル酸ノルボルニルメチル、アクリル酸イソボルニル、
アクリル酸ボルニル、アクリル酸メンチル、アクリル酸
フェンチル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸ジメ
チルアダマンチル、アクリル酸トリシクロ［５．２．
１．０^2,6］デカ−８−イル、アクリル酸トリシクロ
［５．２．１．０^2,6］デカ−４−メチル、アクリル酸
シクロデシル等のアクリル酸エステルが挙げられ、これ
らは１種又は２種以上で使用される。これらのうち、ア
ッベ数、比重及び耐熱性の点から、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノ
ルボルニルメチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．
１．０^2,6］デカ−８−イル、メタクリル酸トリシクロ
［５．２．１．０^2,6］デカ−４−メチル等が特に好ま
しいものとして挙げられる。

【００１４】前記したエステル部分に炭素原子数５〜２
２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステル又
はアクリル酸エステルの使用量は、全単量体１００重量
部に対して１０〜７０重量部が好ましい。１０重量部未
満では耐熱性向上の効果が見られず、７０重量部を超え
ると脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステル又
はアクリル酸エステルの未反応モノマが増加するため好
ましくなく、また、耐衝撃性が劣るといった問題を有す
る。

【００１５】前記した官能基を２個以上有するラジカル
重合可能な多官能性単量体の具体例としては、エチレン
グリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、グリセリン
ジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリ
レート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジア
クリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレー
ト、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、プロ
ピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコ
ールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアク
リレート、１−アクリロイル−２−ヒドロキシ−３−ア
クリロイルプロパン、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ヘキサメチロールメラミンヘキサアクリレート、
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（２−アクリロイルオキシエチ
ル）イソシアヌレート、2,2'−ビス［４−（アクリロキ
シ・ジエトキシ）フェニル］プロパン、2,2'−ビス［４
−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル］メタン、ビ
ス（アクリロキシメチル）トリシクロ〔５．２．１．０
^2,6〕デカン、ビス（アクリロキシメチル）ペンタシク
ロ〔６．５．１^3,6．０^2,7．０^9,13〕ペンタデカン、ビ
ス（アクリロキシメチル）ヘプタシクロ〔１０．５．
１．１^3,10．１^5,8．０^2,11．０^4,9．０^13,17〕エイコ
サン、ポリエチレングリコールジアクリレート等のアク
リル酸エステル類、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジメタクリ
レート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジ
メタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリ
レート、１，１２−ドデカンジオールジメタクリレー
ト、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピ
レングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリ
コールジメタクリレート、１−メタクリロイル−２−ヒ
ドロキシ−３−アクリロイルプロパン、１−メタクリロ
イル−２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルプロパン、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、１，１，
１−トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ヘキサメチ
ロールメラミンヘキサメタクリレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”
−トリス（２−メタクリロイルオキシエチル）イソシア
ヌレート、2,2'−ビス［４−（メタクリロキシ・ジエト
キシ）フェニル］プロパン、2,2'−ビス［４−（メタク
リロキシ・ジエトキシ）フェニル］メタン、ビス（メタ
クリロキシメチル）トリシクロ〔５．２．１．０^2,6〕
デカン、ビス（メタクリロキシメチル）ペンタシクロ
［６．５．１^3,6．０^2,7．０^9,13］ペンタデカン、ビス
（メタクリロキシメチル）ヘプタシクロ［１０．５．
１．１^3,10．１^5,8．０^2,11．０^4,9．０^13,17］エイコ
サン、ポリエチレングリコールジメタクリレート等のメ
タクリル酸エステル類、エチレングリコールビスアリル
カーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネート、トリエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト、テトラエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト、ペンタエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト、ポリプロピレングリコールビスアリルカーボネー
ト、トリメチレングリコールビスアリルカーボネート、
３−ヒドロキシプロポキシプロパノールビスアリルカー
ボネート、グリセリンビスアリルカーボネート、トリグ
リセリンビスアリルカーボネート、ジアリルカーボネー
ト、ジアリリデンペンタエリスリトール、トリアリリデ
ンソルビトール、ジアリリデン−２，２，６，６−テト
ラメチロールシクロヘキサノン、トリアリリデンヘキサ
メチロールメラミン、ジアリリデン−Ｄ−グルコース、
ビスフェノールＡジアリルエーテル、ビスフェノールＳ
ジアリルエーテル、エチレングリコールジアリルエーテ
ル、ジチレングリコールジアリルエーテル、トリエチレ
ングリコールジアリルエーテル、１，１，１−トリメチ
ロールプロパントリアリルエーテル、ネオペンチルグリ
コールトリアリルエーテル、アリルアクリレート、メタ
リルアクリレート、ビニルアクリレート、アリルメタク
リレート、メタリルメタクリレート、ビニルメタクリレ
ート、ジアリルフタレート（ジアリルオルトフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレート
及びこれら２種以上の混合物）、トリアリルイソシアヌ
レート等のアリル系化合物及びアリリデン系化合物、ジ
ビニルベンゼンなどが挙げられ、これらは１種又は２種
以上で使用される。

【００１６】前記した官能基を２個以上有するラジカル
重合可能な多官能性単量体の具体例としては、上記の例
示の中でも、比重、透明性、耐熱性、耐衝撃性といった
点から、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、アリ
ルアクリレート、メタリルアクリレート、エチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレー
ト、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，１
２−ドデカンジオールジアクリレート等のアルキレン基
の炭素数が２〜１２であるアルキレングリコールジアク
リレート、アリルメタクリレート、メタリルメタクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレ
ングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリ
コールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメ
タクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，
９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカ
ンジオールジメタクリレート、１，１２−ドデカンジオ
ールジメタクリレート等のアルキレン基の炭素数が２〜
１２であるアルキレングリコールジメクリレートなどが
好ましい。

【００１７】前記において、官能基を２個以上有するラ
ジカル重合可能な多官能性単量体の使用範囲は、全単量
体１００重量部に対して１〜３０重量部であり、好まし
くは５〜１５重量部である。３０重量部を超えると比重
が大きくなり、特に１．１５を超えるようになりやす
く、１重量部未満では耐熱性、切削加工性等に問題が生
ずる。

【００１８】前記した他の共重合可能なビニル系単量体
は、基本的に重合体の透明性を損なわないものであれ
ば、特に限定されず、具体例としては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−
ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ｎ−ヘキシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オ
クチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシ
ル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸フェニル、
アクリル酸ベンジル、アクリル酸ナフチル、アクリル酸
グリシジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等のアク
リル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ
−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オク
タデシル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸
フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸ナフチ
ル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル等のメタクリル酸エステル類、α−メチルス
チレン、α−エチルスチレン、α−フルオロスチレン、
α−クロルスチレン、α−ブロモスチレン、フルオロス
チレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、メチルスチ
レン、メトキシスチレン等の芳香族ビニル化合物、Ｎ−
メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピ
ルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチル
フェニルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、
Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフェ
ニルマレイミド等のＮ−置換マレイミド、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルメタクリル
アミド、Ｎ−ジエチルメタクリルアミド等の（メタ）ア
クリルアミド類、アクリル酸カルシウム、アクリル酸バ
リウム、アクリル酸鉛、アクリル酸アクリル酸すず、ア
クリル酸亜鉛、メタクリル酸カルシウム、メタクリル酸
バリウム、メタクリル酸鉛、メタクリル酸すず、メタク
リル酸亜鉛等の（メタ）アクリル酸金属塩、アクリル
酸、メタクリル酸等の不飽和脂肪酸、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物が挙
げられる。これらは１種又は２種以上で使用される。

【００１９】上記の例示の中でも、透明性、耐熱性、耐
衝撃性といった点から、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブ
チル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ
−オクチル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル
酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸ナフ
チル、メタクリル酸グリシジル等のメタクリル酸エステ
ル類が好ましい。

【００２０】前記において、他の共重合可能なビニル系
単量体が４０重量部を超えると屈折率が小さくなり、特
に屈折率が１．５４未満になりやすく、また、比重が大
きくなり、特に比重が１．１５以上になりやすくなる。

【００２１】前記したプラスチックレンズ用樹脂の製造
法において使用する分子量調節剤には、一般の連鎖移動
剤、メルカプタン類、ジアルキルジスルフィド類、クロ
ロホルム、四塩化炭素等を用いることができるが、プラ
スチックレンズとしての透明性、色、耐熱性等を考慮す
ると、α−メチルスチレンの二量体が好ましい。分子量
調節剤は前記全単量体に対し０．１〜５重量％使用され
る。０．１重量％未満では曇価率が高くなり、５重量％
を超えると耐熱性等の諸物性の低下といった問題が生ず
る。

【００２２】前記したプラスチックレンズ用樹脂の製造
法において、重合開始剤としては、通常のラジカル重合
に用いられるものをそのまま用いることができる。例え
ば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４’
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、デカノイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エ
チルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジノルマルプ
ロピルパーオキシジカーボネート、ジメトキシイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオ
デカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリ
メチルヘキサノエート、ジｔ−ブチルジパーオキシイソ
フタレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート等の有機過酸化物、２，２’−アゾビス（イソブ
チロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−
２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−
２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス
（１−シクロヘキサンカーボニトリル）、２−フェニル
アゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）等のア
ゾ系重合開始剤等があげられる。これらの重合開始剤は
２種以上併用しても良い。

【００２３】上記の重合開始剤は、全単量体１００重量
部に対して０．００１〜１０重量部の範囲で使用するこ
とが好ましく、得られる重合体の表面の状況や重合時間
等を考慮すると全単量体１００重量部に対して０．０１
〜５重量部使用することが特に好ましい。

【００２４】前記したプラスッチックレンズ用樹脂の製
造法において、上記分子量調節剤及び重合開始剤を単量
体に溶解させ、得られる樹脂が架橋重合体であることか
ら、通常、注型重合法により硬化成形することが好まし
い。硬化温度は使用する重合開始剤によって異なるが、
３０〜１２０℃が適当である。しかし、歪の少ない注型
板を得るためには、比較的低温でゆっくり硬化させるこ
とが好ましい。

【００２５】本発明におけるプラスッチックレンズ用樹
脂は、その使用にあたって、劣化防止、熱的安定性、加
工性などの観点から、ホスファイト系、フェノール系、
チオエーテル系などの抗酸化剤、脂肪族アルコール、脂
肪酸エステル、フタル酸エステル、トリグリセライド
類、フッ素系界面活性剤、高級脂肪酸金属塩などの離型
剤、その他滑剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
難燃剤、重金属不活性化剤などを添加して使用してもよ
い。

【００２６】本発明におけるプラスチックレンズ用樹脂
からなる成形品の表面に、ＭｇＦ₂、SiO₂等の無機化合物
を真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティン
グ法等によってコーティングすること、成形品表面をシ
ランカップリング剤等の有機シリコン化合物、ビニルモ
ノマー、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、
シリコーン樹脂等をハードコートすることによって、耐
湿性、光学特性、耐薬品性、耐摩耗性、曇り止め等を向
上させることができる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の範囲を限定するものではない。

【００２８】実施例１〜１９ 表１に示す配合の混合液にラジカル重合開始剤として、
ラウロイルパーオキサイド０．５重量部及び１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン０．２重量部を加え充分撹拌した後、２枚
のガラスとガスケットからなる鋳型に流し込み、３０℃
から２０時間かけて９０℃まで加熱した。硬化したレン
ズを鋳型からはずし、１２０℃で１時間熱処理した。

【００２９】比較例１〜９ 表２に示す配合の混合液にラジカル重合開始剤として、
ラウロイルパーオキサイド０．５重量部及び１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン０．２重量部を加え充分撹拌した後、２枚
のガラスとガスケットからなる鋳型に流し込み、３０℃
から２０時間かけて９０℃まで加熱した。硬化したレン
ズを鋳型からはずし、１２０℃で１時間熱処理した。

【００３０】実施例１〜１９及び比較例１〜９で得られ
たレンズの屈折率、アッベ数、比重、耐熱性、透明性、
耐衝撃性、耐薬品性、切削加工性等を調べ、表３及び表
４に示した。

【００３１】特性評価は下記の方法に準拠した。 ・屈折率、アッベ数：アッベ屈折計（アタゴ社製）を用
いて、２０℃において測定した。第１表はＤ線（５８
９．３ｎｍ）での値。 ・比重：水中置換法にて測定した。 ・耐熱性：ＴＭＡ（Thermal Mechanical Anallyzer、セ
イコー電子製）を用い、Ｔｇ（軟化温度）を測定した。 ・曇価率（透明性）：ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従い、
中心厚さ５ｍｍのレンズの曇価率を測定した。曇価率の
値が小さいほど、透明性が優れる。 ・耐衝撃性：中心厚２ｍｍのレンズをＦＤＡ規格に従
い、判定した。 （評価）○：割れない、×：割れる ・耐薬品性：アセトン、トルエン中に室温で２４時間浸
漬し、いずれの溶剤においても表面にくもりの生じない
ものを合格とした。 （評価）○：外観変化無し、△：わずかにくもり、×：
くもりあるいは溶解 ・切削加工性：レンズを眼鏡レンズの玉摺機〔レンズ
エッジャー(renz edger)〕でエッジを切れるかどうかで
判定した。 （評価）○：きれいに切削できた。×：エッジが溶融し
た。

【００３２】以下において、ＳＴはスチレン、ＴＣＤＭ
Ａはメタクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０^2,6〕デ
カ−８−イル、ＭＭＡはメタクリル酸メチル、ＤＡＰは
ジアリルオルトフタレート、ＡＭＡはアリルメタクリレ
ート、ＥＧＤＭはエチレングリコールジメタクリレー
ト、ＨＤＤＭは１，６−ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ＤＤＤＭは１，１２−ドデカンジオールジメタク
リレート、α−ＭＳＤはα−メチルスチレンの２量体、
ＮＯＭはｎ−オクチルメルカプタン、ＴＤＭはｔ−ドデ
シルメルカプタンを示す。α−ＭＳＤ、ＮＯＭ、ＴＤＭ
の使用量を全単量体に対する重量％で示す。

【００３３】

【表１】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１ 混 合 液 組 成 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 単 量 体 組 成（重量部） α-MSD ST TCDMA MMA DAP AMA EGDM HDDM DDDM （重量％） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１ 50 30 10 10 − − − − 1.0 〃 ２ 50 30 10 10 − − − − 4.0 〃 ３ 40 30 10 20 − − − − 1.0 〃 ４ 40 30 20 10 − − − − 1.0 〃 ５ 30 50 10 10 − − − − 1.0 〃 ６ 50 30 10 − 10 − − − 1.0 〃 ７ 40 30 20 − 10 − − − 1.0 〃 ８ 30 50 10 − 10 − − − 1.0 〃 ９ 50 30 10 − − 10 − − 1.0 〃 10 40 30 20 − − 10 − − 1.0 〃 11 30 50 10 − − 10 − − 1.0 〃 12 50 30 10 − − − 10 − 1.0 〃 13 40 30 20 − − − 10 − 1.0 〃 14 30 50 10 − − − 10 − 1.0 〃 15 50 30 10 − − − − 10 1.0 〃 16 40 30 20 − − − − 10 1.0 〃 17 30 50 10 − − − − 10 1.0 〃 18 50 30 10 − − 10 − − NOM1.0 〃 19 50 30 10 − − 10 − − TDM1.0 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００３４】

【表２】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表２ 混 合 液 組 成 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 単量体組成（重量部） α-MSD ST TCDMA MMA DAP AMA EGDM HDDM DDDM (重量％） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 比較例１ 100 − − − − − − − − 〃 ２ − 100 − − − − − − − 〃 ３ − − 100 − − − − − − 〃 ４ 60 30 10 − − − − − − 〃 ５ 60 30 10 − − − − − 1.0 〃 ６ 20 30 10 40 − − − − 1.0 〃 ７ 60 30 − 10 − − − − − 〃 ８ 50 30 10 10 − − − − − 〃 ９ 50 30 10 10 − − − − 7.0 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００３５】

【表３】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表３ 評 価 結 果 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 屈折率 アッベ数 比重 耐熱性 曇価率 耐衝 耐薬 切削 （−） （−） (g/cm³) (℃) (％) 撃性 品性 加工性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１ 1.56 38 1.10 119 0.6 ○ ○ ○ 〃 ２ 1.56 38 1.10 117 0.4 ○ ○ ○ 〃 ３ 1.56 39 1.12 121 0.5 ○ ○ ○ 〃 ４ 1.55 40 1.12 124 0.5 ○ ○ ○ 〃 ５ 1.55 41 1.10 135 0.6 ○ ○ ○ 〃 ６ 1.55 40 1.08 117 0.6 ○ ○ ○ 〃 ７ 1.54 42 1.10 119 0.5 ○ ○ ○ 〃 ８ 1.54 43 1.08 130 0.5 ○ ○ ○ 〃 ９ 1.55 41 1.08 115 0.5 ○ ○ ○ 〃 10 1.54 42 1.11 118 0.6 ○ ○ ○ 〃 11 1.54 43 1.09 128 0.6 ○ ○ ○ 〃 12 1.55 40 1.07 113 0.7 ○ ○ ○ 〃 13 1.54 42 1.09 126 0.5 ○ ○ ○ 〃 14 1.54 42 1.08 111 0.6 ○ ○ ○ 〃 15 1.55 41 1.07 112 0.6 ○ ○ ○ 〃 16 1.54 42 1.09 125 0.6 ○ ○ ○ 〃 17 1.54 42 1.07 110 0.7 ○ ○ ○ 〃 18 1.55 41 1.08 108 0.9* ○ ○ ○ 〃 19 1.55 41 1.09 109 0.8 ○ ○ ○ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ *レンズがわずかに黄色に着色した。

【００３６】

【表４】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表４ 評 価 結 果 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 屈折率 アッベ数 比重 耐熱性 曇価率 耐衝 耐薬 切削 （−） （−） (g/cm³) (℃) (％) 撃性 品性 加工性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 比較例１ 1.59 31 1.06 95 0.8 ○ × × 〃 ２ 1.53 58 1.09 170 0.7 × × × 〃 ３ 1.49 58 1.19 108 0.5 ○ × × 〃 ４ 1.56 37 1.08 107 3.2 ○ × × 〃 ５ 1.56 37 1.08 106 1.0 ○ × × 〃 ６ 1.56 37 1.16 132 0.8 ○ ○ ○ 〃 ７ 1.57 35 1.08 120 1.8 ○ ○ ○ 〃 ８ 1.56 38 1.10 121 1.5 ○ ○ ○ 〃 ９ 1.56 37 1.10 91 0.7 ○ △ ○ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００３７】実施例２０〜３８及び比較例１０〜１６ 表１に示す配合の混合液の代わりに表５又は表６に示す
配合の混合液を使用すること以外は、実施例１〜１９に
準じてレンズを成形し、特性を評価した。結果を表７又
は表８に示す。なお、以下において、NBMAは、ノルボル
ニルメタクリレートを意味する。また、α−ＭＳＤ、Ｎ
ＯＭ、ＴＤＭの使用量を全単量体に対する重量％で示
す。

【００３８】

【表５】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表５ 混 合 液 組 成 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 単 量 体 組 成（重量部） α-MSD ST NBMA MMA DAP AMA EGDM HDDM DDDM （重量％） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例20 50 30 10 10 − − − − 1.0 〃 21 50 30 10 10 − − − − 4.0 〃 22 40 30 10 20 − − − − 1.0 〃 23 40 30 20 10 − − − − 1.0 〃 24 30 50 10 10 − − − − 1.0 〃 25 50 30 10 − 10 − − − 1.0 〃 26 40 30 20 − 10 − − − 1.0 〃 27 30 50 10 − 10 − − − 1.0 〃 28 50 30 10 − − 10 − − 1.0 〃 29 40 30 20 − − 10 − − 1.0 〃 30 30 50 10 − − 10 − − 1.0 〃 31 50 30 10 − − − 10 − 1.0 〃 32 40 30 20 − − − 10 − 1.0 〃 33 30 50 10 − − − 10 − 1.0 〃 34 50 30 10 − − − − 10 1.0 〃 35 40 30 20 − − − − 10 1.0 〃 36 30 50 10 − − − − 10 1.0 〃 37 50 30 10 − − 10 − − NOM1.0 〃 38 30 50 10 − − 10 − − TDM1.0 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００３９】

【表６】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表６ 混 合 液 組 成 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 単量体組成（重量部） α-MSD ST NBMA MMA DAP AMA EGDM HDDM DDDM (重量％） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 比較例10 − 100 − − − − − − − 〃 11 60 30 10 − − − − − − 〃 12 60 30 10 − − − − − 1.0 〃 13 20 30 10 40 − − − − 1.0 〃 14 60 30 − 10 − − − − − 〃 15 50 30 10 10 − − − − − 〃 16 50 30 10 10 − − − − 7.0 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００４０】

【表７】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表７ 評 価 結 果 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 屈折率 アッベ数 比重 耐熱性 曇価率 耐衝 耐薬 切削 （−） （−） (g/cm³) (℃) (％) 撃性 品性 加工性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例20 1.56 38 1.10 118 0.7 ○ ○ ○ 〃 21 1.56 38 1.10 116 0.5 ○ ○ ○ 〃 22 1.56 39 1.12 121 0.6 ○ ○ ○ 〃 23 1.55 40 1.12 123 0.5 ○ ○ ○ 〃 24 1.55 41 1.10 135 0.7 ○ ○ ○ 〃 25 1.55 40 1.08 116 0.6 ○ ○ ○ 〃 26 1.54 42 1.10 119 0.7 ○ ○ ○ 〃 27 1.54 43 1.08 129 0.6 ○ ○ ○ 〃 28 1.55 41 1.08 115 0.6 ○ ○ ○ 〃 29 1.54 42 1.11 117 0.5 ○ ○ ○ 〃 30 1.54 43 1.09 127 0.6 ○ ○ ○ 〃 31 1.55 40 1.07 112 0.6 ○ ○ ○ 〃 32 1.54 42 1.09 124 0.5 ○ ○ ○ 〃 33 1.54 42 1.08 110 0.7 ○ ○ ○ 〃 34 1.55 41 1.07 112 0.7 ○ ○ ○ 〃 35 1.54 42 1.09 123 0.6 ○ ○ ○ 〃 36 1.54 42 1.07 108 0.6 ○ ○ ○ 〃 37 1.55 41 1.08 115 0.9* ○ ○ ○ 〃 38 1.55 41 1.08 115 0.9 ○ ○ ○ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ＊レンズがわずかに黄色に着色した。

【００４１】

【表８】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表８ 評 価 結 果 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 屈折率 アッベ数 比重 耐熱性 曇価率 耐衝 耐薬 切削 （−） （−） (g/cm³) (℃) (％) 撃性 品性 加工性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 比較例10 1.53 58 1.09 143 0.8 × × × 〃 11 1.56 37 1.08 105 3.5 ○ × × 〃 12 1.56 37 1.08 103 1.2 ○ × × 〃 13 1.56 37 1.16 130 0.9 ○ ○ ○ 〃 14 1.57 35 1.08 120 1.7 ○ ○ ○ 〃 15 1.56 38 1.10 120 1.4 ○ ○ ○ 〃 16 1.56 37 1.10 90 0.8 ○ △ ○ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００４２】

【発明の効果】請求項１におけるプラスチックレンズ用
樹脂は、比重が１．１５以下であり、透明性、切削加工
性に優れ、低分散性（アッベ数が高い）、高屈折性、高
耐熱性に優れる。請求項２におけるプラスチックレンズ
用樹脂は、比重が１．１５以下であり、透明性、切削加
工性に優れ、低分散性（アッベ数が高い）、高屈折性、
高耐熱性に優れるが、比重、透明性、耐熱性、耐衝撃性
の点で特に好ましい。請求項３におけるプラスチックレ
ンズ用樹脂は、比重が１．１５以下であり、透明性、切
削加工性に優れ、低分散性（アッベ数が高い）、高屈折
性、高耐熱性に優れるが、比重、低分散性（アッベ数が
高い）の点で特に好ましい。請求項４におけるプラスチ
ックレンズ用樹脂は、比重が１．１５以下であり、透明
性、切削加工性に優れ、低分散性（アッベ数が高い）、
高屈折性、高耐熱性に優れるが、透明性、耐衝撃性が特
に好ましい。請求項５〜８におけるプラスチックレンズ
用樹脂の製造法により、それぞれ請求項１〜４における
プラスチックレンズ用樹脂を容易に製造することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金賀 文明 千葉県市原市五井南海岸14番地 日立化成 工業株式会社五井工場内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン３０〜６０重量部、エステル部
   分に炭素原子数５〜２２の脂環式炭化水素基をするメタ
   クリル酸エステル又はアクリル酸エステル１０〜７０重
   量部に、官能基を２個以上有するラジカル重合可能な多
   官能性単量体１〜３０重量部及び他の共重合可能なビニ
   ル単量体０〜４０重量部を全体が１００重量部になるよ
   うに配合し、全単量体に対して０．１〜５重量％の分子
   量調節剤の存在下に共重合して得られる透明樹脂からな
   り、比重が１．１５以下、屈折率１．５４以上かつアッ
   ベ数３５以上であるプラスチックレンズ用樹脂。
2. 【請求項２】 多官能性単量体がジビニルベンゼン、ジ
   アリルフタレート、アリルアクリレート、アリルメタク
   リレート、メタリルアクリレート、メタリルメタクリレ
   ート、アルキレン基の炭素数が２〜１２であるアルキレ
   ングリコールジアクリレート及びアルキレン基の炭素数
   が２〜１２であるアルキレングリコールジメクリレート
   からなる群から選ばれる１種以上の単量体である請求項
   １記載のプラスチックレンズ用樹脂。
3. 【請求項３】 エステル部分に炭素原子数５〜２２の脂
   環式炭化水素基をするメタクリル酸エステル又はアクリ
   ル酸エステルが、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
   リル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチ
   ル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デ
   カ−８−イル及びメタクリル酸トリシクロ［５．２．
   １．０^2,6］デカ−４−メチルからなる群から選ばれる
   少なくとも１種の化合物である請求項１記載のプラスチ
   ックレンズ用樹脂。
4. 【請求項４】 分子量調節剤がα−メチルスチレンの二
   量体である請求項１記載のプラスチックレンズ用樹脂。
5. 【請求項５】 スチレン３０〜６０重量部、エステル部
   分に炭素原子数５〜２２の脂環式炭化水素基をするメタ
   クリル酸エステル又はアクリル酸エステル１０〜７０重
   量部に、官能基を２個以上有するラジカル重合可能な多
   官能性単量体１〜３０重量部及び他の共重合可能なビニ
   ル単量体０〜４０重量部を全体が１００重量部になるよ
   うに配合してなる単量体を全単量体に対して０．１〜５
   重量％の分子量調節剤の存在下に重合させることを特徴
   とするプラスチックレンズ用樹脂の製造法。
6. 【請求項６】 多官能性単量体がジビニルベンゼン、ジ
   アリルフタレート、アリルアクリレート、アリルメタク
   リレート、メタリルアクリレート、メタリルメタクリレ
   ート、アルキレン基の炭素数が２〜１２であるアルキレ
   ングリコールジアクリレート及びアルキレン基の炭素数
   が２〜１２であるアルキレングリコールジメクリレート
   からなる群から選ばれる１種以上の単量体である請求項
   ５記載のプラスチックレンズ用樹脂の製造法。
7. 【請求項７】 エステル部分に炭素原子数５〜２２の脂
   環式炭化水素基をするメタクリル酸エステル又はアクリ
   ル酸エステルが、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
   リル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチ
   ル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デ
   カ−８−イル及びメタクリル酸トリシクロ［５．２．
   １．０^2,6］デカ−４−メチルからなる群から選ばれる
   少なくとも１種の化合物である請求項５記載のプラスチ
   ックレンズ用樹脂の製造法。
8. 【請求項８】 分子量調節剤がα−メチルスチレンの二
   量体である請求項５記載のプラスチックレンズ用樹脂の
   製造法。