JPH02145610A - プラスチックレンズ用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、透明性に優れ且つ屈折率の高い、プラスチッ
クレンズ用樹脂に関する。

〈従来の技術〉 近年プラスチックレンズ用樹脂は、軽量性、成形容易性
、耐衝撃性、染色性等の利点を有しているので、無機ガ
ラスに代わって使用されており、例えば、ポリメチルメ
タクリレート、ポリジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネート、ポリスチレン、ポリカーボネート等が知ら
れている。

しかしながら前記ポリエチレングリコールビスアリルカ
ーボネ′−ト、ポリメチルメタクリレートは、軽量であ
り、耐衝撃性に優れているものの、屈折率が１．４９程
度と低い為、レンズとして用いる場合、無機ガラスに比
して厚さが要求され、高倍率化、さらに厚くする必要が
あるので軽量化に適さないという欠点がある。

また、前記ポリスチレン、ポリカーボネートは、屈折率
が１．５８〜１．５９程度と高いものの、これらの樹脂
が熱可塑性である為、射出成型時に複屈折による光学歪
を生じ易い問題があり、多種品目に渡る生産に有用な、
注型成形法に適さず、更には、耐溶剤性、耐擦偏性に欠
けるという欠点がある。

そこで高屈折率であり、前記欠点を改善するために、例
えば、ジアリルイソフタレートやジアリルテレフタレー
トの重合体が提案されており、これらは、耐熱性、屈折
率の点では優れているものの、耐衝撃性、成型性に劣り
、着色し易いという問題がある６また特開昭５３−７７
８７号公報には、ジエチレングリコールビスアリルカー
ボネートと、ジアリルイソフタレートとの共重合体が、
特開昭５８−１５５１３号公報には、ジアリルフタレー
トと、メチルメタクリレートプレポリマーとの共重合体
が開示されているが、これらは強度、着色、成型性にお
いて改良されているものの、屈折率、耐熱性が低下する
という問題がある。更にスチレン系モノマーと、ビスフ
ェノールＡとを有するジメタクリレート糸上ツマ−を主
成分とする共重合体が提案されており、確かに、屈折率
においては、１．５６〜１．６０と高いものの、重合が
速いことによる重合反応制御の困難性、光学的歪が入り
易い等の問題がある。

また、これらの欠点を改善するために芳香族環を有する
フマル酸ジエステル化合物と、アリル化合物又はアクリ
ル化合物との共重合体が提案されているものの、該フマ
ル酸ジエステルは、融点が高いものが多いので、重合す
る際に、屈折し易く。

重合温度及び共里合時の含有量に制限があるという欠点
がある。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、プラスチックレンズ用樹脂として望ま
しい光学的透明性、高屈折率を有し、しかも耐熱性、耐
溶剤性、耐衝撃性に優れ、更には製造面においても、硬
化重合条件を広く選択し得るプラスチックレンズ用樹脂
を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉 本発明によれば、下記一般式（１） （式中Ａ１及びＡ２は、少なくとも一方が芳香族基を有
する同−若しくは異なる基であって、夫々、炭素数１〜
１２のアルキル基、アルケニル基、炭素数３〜１２のシ
クロアルキル基。

を示す。但しＸはハロゲン原子、ｍはＯ〜３の整数を示
す。）で表わされるマレイン酸ジエステルの１種又は２
種以上を重合させてなるプラスチックレンズ用樹脂が提
供される。

また本発明によれば、前記一般式（Ｉ）で表わされるマ
レイン酸ジエステル単独□又は混合物と、アリル基を有
する架橋性上ツマ−とを共重合させてなるプラスチック
レンズ用樹脂が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明のプラスチックレンズ用樹脂は、特定のマレイン
酸ジエステルの重合体又は該特定のマレイン酸ジエステ
ルとアリル基を有する架橋性モノマーとの共重合体であ
る。

本発明において用いる前記特定のマレイン酸ジエステル
は、下記−最大ＣＩ）で表わすことができ、 ＨＣ−０Ａ工 ＼　／ 式中Ａ１及びＡ２は、少なくとも一方が芳香族基を有す
る同−若しくは異なる基であって、夫々、炭素数１〜１
２のアルキル基、アルケニル基、炭素数３〜１２のシク
ロアルキル基、 を示す。但しＸはハロゲン原子、ｍはＯ〜３の整数を示
す。この際Ａ１及びＡ２が炭素数１３以上のアルキル基
、アルケニル基又はシクロアルキル基の場合、重合性及
び耐熱性等の物性が低下するので使用できない。前記−
最大（Ｉ）で表わされるマレイン酸ジエステルとしては
、例えばマレイン酸ジフェニルエステル、マレイン酸ジ
（オルソクロロフェニル）エステル、マレイン酸ジ（ブ
ロモフェニル）エステル、マレイン酸ジベンジルエステ
ル、マレイン酸ジ（クロロベンジル）エステル、マレイ
ン酸ジ（ブロモベンジル）エステル、マレイン酸エチル
フエニルジエステル、マレイン酸シクロヘキシルフエニ
ルジエステル、マレイン酸イソプロピルベンジルジエス
テル、マレイン酸シクロヘキシルベンジルジエステル、
マレイン酸アリルベンジルジエステル、マレイン酸メタ
リルベンジルジエステル等を好ましく挙げることができ
、使用に際しては、前記マレイン酸ジエステルから成る
群の１種又は２種以上を選択して重合することができる
。

本発明において用いるアリル基を有する架橋性モノマー
としては、例えば、ジアリルオルソフタレート、ジアリ
ルイソフタレート、ジアリルテレフタレート、トリアリ
ルトリメリート、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルシアヌレート、ジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネート等を好ましく挙げることができ、使用に際し
ては。

前記アリル基を有する架橋性モノマーから成る群の１種
又は２種以上を選択して用いることができる。

本発明において、前記、マレイン酸ジエステルと、前記
アリル基を有する架橋性モノマーとを共重合する際、各
成分の組成比は、マレイン酸ジエステル１０重量部に対
して、アリル基を有する架橋性七ツマー２〜５００重量
部、特に好ましくは。

５〜２００重量部の範囲であることが望ましい。

この際、５００重量部を超えると屈折率が低くなり、耐
衝撃性、成型性１着色度が悪化し、また１重量部未満で
は、耐熱性、耐溶剤性の低下が見られる為好ましくない
。

本発明では、前記マレイン酸ジエステル及びアリル基を
有する架橋性モノマーの他に、樹脂自身の性能を調整す
る目的で、他のラジカル重合性ビニルモノマーを、前記
必須の七ツマー１００重量部に対して、好ましくは１０
重量部以下の配合割合で用いることができる。前記ラジ
カル重合性ビニルモノマーとしては、例えばメチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、グリシジルメタク
リレート等のメタクリレート類；エチルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート等のアクリレート類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン
酸ビニル；モノ又はポリエチレングリコールジメタクリ
レート、モノ又はポリエチレングリコールジアクリレー
ト、アジピン酸ジビニル等のカルボン酸ジビニル等を好
ましく挙げることができる。

本発明のプラスチックレンズ用樹脂を製造するには、前
記マレイン酸ジエステルの１種又は２種以上を重合させ
るか、又は前記マレイン酸ジエステルの１種又は２種以
上と、前記アリル基を有する架橋性モノマーの１種又は
２種以上とを共重合させることにより得られる。前記重
合及び共重合は１例えば原料モノマーにラジカル重合開
始剤を加え、直接所望の型枠内に仕込み、好ましくは系
内を３０〜１２０℃の温度範囲で１〜−３０時間加熱重
合させる方法等により行なうことができる。

この際適時重合系内を不活性ガス雰囲気下、脱気下にす
ることが望ましい。また、原料モノマーにラジカル重合
開始剤を添加後、所定の条件下で、前もって予備重合さ
せた後、所望の型枠内において重合を完結させる方法を
用いることも可能である。

前記重合及び共重合する際に用いるラジカル重合開始剤
は、選定１０時間半減期温度が１２０℃以下の有機過酸
化物及びアゾ化合物の１種又は２種以上を好ましく挙げ
ることができ、具体的には例えば、ジイソプロピルペル
オキシカーボネート、ジーｎ−プロピルペルオキシカー
ボネート、ベンゾイルペルオキシド、過酸化ラウロイル
、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシ−
２−エチルヘキサノエート等を挙げることができる。前
記ラジカル重合開始剤の使用量は、七ツマー総重量に対
し１０重重量以下が好ましい。

また本発明では、前記重合及び共重合する際に、紫外線
吸収剤、酸化安定剤、顔料、染料、帯電防止剤等を添加
することもできる。

〈発明の効果〉 本発明のプラスチックレンズ用樹脂は、屈折率１．５５
以上の高屈折率を有しており、アツベ数３５以上の無色
透明な樹脂であって、また耐熱性、耐溶剤性、耐衝撃性
に優れ、且つ比重も小さいので軽量性にも優れている。

更に製造時の重合及び共重合制御が容易であるので、眼
鏡レンズ、カメラレンズ、光学用素子等のプラスチック
レンズに利用することができる。

〈実施例〉 以下実施例及び比較例により本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

去」１」Ｌ マレイン酸ジベンジルエステル３ｇと、ジアリルイソフ
タレート７ｇとを混合した原料混合モノマーに、ジイソ
プロピルペルオキシジカーボネートを０．３５ｇ混合し
、七ツマー組成物を２枚のガラス型（シリコンガスケッ
トを使用）中に仕込み、４０℃の恒温槽中に入れ、５時
間保持し、次いで１０時間かけて温度を６０℃に昇温し
、さらに５時間かけて９０℃まで昇温した。反応終了後
。

該型枠から硬化された樹脂を取り出し、１１０℃で２時
間アニーリング処理を行なった。次に、得られた樹脂に
ついて、下記に示す物性試験を行った。その結果を表１
に示す。

・、アツベ　。

あだと（株）製アツベ屈折計により測定した。

星ｌ吸■定 水中置換法により樹脂重量／樹脂体積を求めた。

ｌ黙止に険 １２０℃の恒温槽中に得られた樹脂を２時間放置した後
、変形、ヒビワレ及び着色等の変化が認められないもの
を合格として表１にＯと記し、不合格を×と記した。

健１里ユ迭ｌ 得られた樹脂をアセトン、ベンゼン中′に室温で１昼夜
浸漬し１表面の曇り、ヒビワレ及び変形のないものを合
格として表１にＯと記し、不合格をＸと記した。

ＭＩＪＵＩ隙牧 得られた樹脂により厚さ２ｒｒｎの硬化板を作製し、Ｆ
ＤＡ規格に準じた方法で試験を行った。ヒビワレが生じ
ない場合を合格として、表１にＯと記し、不合格をＸと
記した。

１告皮莢腹 東京重色（株）製、商品名「カラーエースＴＣ−８６０
０Ｊを使用し、黄変度の程度を示すｂ零値を測定し比較
した。

２〜７．比　１〜４ 表１に示す組成とした以外は、実施例１と同様に樹脂を
得、各試験を行った。その結果を表１に示す。

手続補正書（、。

平成　　年１・１貢

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中Ａ＿１及びＡ＿２は、少なくとも一方が芳香族基
   を有する同一若しくは異なる基であって、夫々、炭素数
   １〜１２のアルキル基、アルケニル基、炭素数３〜１２
   のシクロアルキル基、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ を示す。但しＸはハロゲン原子、ｍは０〜３の整数を示
   す。）で表わされるマレイン酸ジエステルの１種又は２
   種以上を重合させてなるプラスチックレンズ用樹脂。 ２）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中Ａ＿１及びＡ＿２は、少なくとも一方が芳香族基
   を有する同一若しくは異なる基であって、夫々、炭素数
   １〜１２のアルキル基、アルケニル基、炭素数３〜１２
   のシクロアルキル基、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ を示す。但しＸはハロゲン原子、ｍは０〜３の整数を示
   す。）で表わされるマレイン酸ジエステル単独又は混合
   物と、アリル基を有する架橋性モノマーとを共重合させ
   てなるプラスチックレンズ用樹脂。