JPH02283705A

JPH02283705A - 高屈折率光学用樹脂

Info

Publication number: JPH02283705A
Application number: JP10450589A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Miyazaki; 剛宮崎; Naoyuki Amaya; 直之天谷; Takashige Murata; 村田　敬重; Keiji Yamashita; 啓司山下; Kazuichi Tsuda; 津田　和一
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1989-04-26
Filing date: 1989-04-26
Publication date: 1990-11-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、ラジカル重合性の特定の含硫黄有機化合物を
用いた透明性に優れ、且つ高屈折率を有し、眼鏡用プラ
スチックレンズ等に有用な高屈折率光学用樹脂に関する
。

〈従来の技術〉近年、軽量性、成形容易性、耐ｍ撃性及び染色性等に優
れた合成樹脂材料が、無機ガラスに代わって、プラスチ
ックレンズ材料として使用されている。該合成樹脂材料
としては、例えばポリメチルメタクリレート、ポリジエ
チレングリコールビスアリルカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート等が知られているが、ポリメチル
メタクリート、ポリジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネートでは、軽量、耐衝撃性に優れているものの、
屈折率が１．４９程度と低いためレンズとして用いる場
合、無機ガラスに比して厚いものが要求され、高倍率化
、軽量化には適さないという欠点がある。

また、前記ポリスチレン、ポリカーボネートでは屈折率
に関しては、１．５８〜１．５９程度と高いもののこれ
ら樹脂が熱可塑性であるため、射出成形時に複屈折によ
る光学否を生じ易いという問題があり、他にも耐溶剤性
、耐擦傷性に欠けるなどの欠点がある。

そこで近年になって、高屈折率であってこれら従来の欠
点を改善する為のいくつかの技術提案がなされている。

例えば、特開昭５３−７７８７号公報には、ジエチレン
グリコールビスカーボネートとジアリルイソフタレート
との共重合体の例、特開昭５９−８１３１８号公報には
、ジアリルフタレートと不飽和脂肪酸アルコール安息香
酸エステルとの共重合体の例、特開昭５９−１９１７０
８号公報には、ビスフェノールＡを有するジ（メタ）ア
クリレート、ジアリルイソフタレートとジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート等との共重合体の例が開
示されている。しかしながら前記例では、屈折率１．５
２〜１．５６と低い上、未反応のアリルモノマーが残存
し易いという問題がある。

また特開昭５７−２８１１５号公報にはスチレン系ビニ
ル単量体と不飽和カルボン酸重金属塩との共重合物が、
特開昭６０−５５００７号公報には、核ハロゲン置換ジ
アリルフタレートと核ハロゲン置換安息香酸アリルとの
共重合体が挙げられているが、これらは屈折率の点では
１．５８〜１．６０程度と高いものの、金属塩や核ハロ
ゲン置換芳香族環を有するアリル糸上ツマ−を使用する
為１重合物の比重が大きく、レンズが重くなり軽量化が
損なわれるという欠点を有している。

さらに、特開昭５５−１３７４７号公報では。

核ハロゲン置換スチレン、ビスフェノールＡを有するジ
（メタ）アクリレート、ベンジルメタクリレート系モノ
マー、フェノールメタクリレート系モノマーの共重合体
が、特開昭５９−１３３２１１号公報では、芳香族環を
有するヒドロキシン（メタ）アクリレート、ジイソシア
ネート系化合物とスチレン系モノマーとの重合物が提案
されているが、これらの場合、屈折率の点では１．６０
前後と高いものの、重合反応の制御が難しく、比重が大
であり、しかも耐候性に問題が生ずる。

〈発明が解決しようとする課題〉本発明の目的は、プラスチックレンズ用あるいはその他
の光学用樹脂として望ましい光学的透明性、高い屈折率
及び優れた耐熱性、耐溶剤性、耐衝撃性を有し、しかも
比重が小さい高屈折率光学用樹脂を提供することにある
。

〈課題を解決するための手段〉本発明によれば、下記構造式で表わされるチアゾール系モノマーと、ビニル系モノマ
ーとを含む原料モノマーを共重合して得られる屈折率１
．６０以上の高屈折率光学用樹脂が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の高屈折率光学用樹脂は、下記構造式で表わされ
るチアゾール系モノマー即ち、４−　（ｐ−ビニルフェニル）チアゾール、４−
（ｏ−ビニルフェニル）チアゾール、４−（ｍ−ビニル
フェニル）チアゾール及びこれらの混合物から成る群よ
り選択されるモノマーと、前記構造式で表わされるチア
ゾール系モノマー以外のビニル系モノマーとを含む原料
モノマーを共重合させて得られる屈折率１．６０以上の
樹脂である。

本発明において、前記構造式で表わされるチアゾール系
モノマーと共重合させるビニル系モノマーとしては、例
えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチ
レン、Ｏ−クロルスチレン。

ｐ−ブロムスチレン、０−ブロムスチレン、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、メチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、フェニルメタクリレート、フェニルアクリレート
、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ブ
ロムフェニルメタクリレート、アクリロニトリル、メタ
クリレートリル、２，２−ビス（４−メタクリロイルオ
キシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、ジエ
チレングリコールビスアリルカーボネート、テトラクロ
ルフタル酸ジアリル等を好ましく挙げることができるが
、得られる樹脂の耐溶剤性、耐熱性、耐衝撃性、耐候性
等の物理的強度を向上させるためには、少なくとも一種
類以上の架橋性多官能ビニル七ツマ−を用いることが望
ましい。該架橋性多官能ビニルモノマーとしては、ジア
リルフタレート、ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニル
ベンゼン、ジビニルフェニル、エチレングリコールビス
メタクリレート、ジエチレングリコールビスメタクリレ
ート、エチレングリコールビスアクリレート、ジエチレ
ンビスアクリレート、ジプロピレングリコールビスメタ
クリレート。

トリエチレングリコールビスアクリレート、テトラエチ
レングリコールビスアクリレート、ビスフェノールＡビ
スメタクリレート、ジアリルフタレート、テトラクロル
フタル酸ジアリル、ジアリルイソフタレート、アリルメ
タクリレート、プロピレングリコールビスアクリレート
、ヘキサエチレングリコールビスアクリレート、オクタ
エチレングリコールビスアクリレート、デカンエチレン
グリコールビスアクリレート等を好ましく挙げることが
でき、使用に際しては単独若しくは混合物として用いる
ことができる。

本発明において、前記構造式で表わされるチアゾール系
モノマーと、ビニル系モノマーとの配合割合は、重量比
で９９−９：０．１〜３０ニア０であるのが好ましい、
前記チアゾール系モノマーが、重量比で９９．９を超え
ると、レンズとする際の機械的強度が低下し、また３０
未満では、屈折率が低下するので好ましくない。また本
発明の高屈折率光学用樹脂の分子量は、１００００〜ｔ
ｏｏｏｏｏｏの範囲であるのが望ましい。

本発明の高屈折率光学用樹脂を調製するには。

例えば前記各モノマーをラジカル重合開始剤の存在下、
加熱共重合させることにより得ることができる。前記ラ
ジカル重合開始剤は、１０時間半減期温度が１２０℃以
下の有機過酸化物又はアゾ化合物等を用いることができ
、具体的には例えばジイソプロピルペルオキシジカーボ
ネート、ターシャリブチルペルオキシ−２−エチルヘキ
サノエート、ターシャリブチルペルオキシピバレート、
ターシャリブチルペルオキシジイソブチレート、過酸化
ラウロイル、アゾビスイソブチロニトリル及びこれらの
混合物等から成る群より選択される重合開始剤を好まし
く挙げることができる。前記ラジカル重合開始剤の使用
量は、全仕込みモノマー１００重量部に対して１０重量
部以下、特に好ましくは５重量部以下であるのが好まし
い、前記加熱共重合させるには、例えば前記各モノマー
と必要に応じてラジカル重合開始剤とを直接所望の型枠
内に仕込み、好ましくは０〜２００℃、１〜４８時間加
熱することにより共重合させることができる。この際重
合系は、例えば窒素、二酸化炭素、ヘリウム等の不活性
ガス置換又は雰囲気下にするのが望ましい。また前記共
重合させる前に、原料モノマーを２例えば０〜２００℃
、０．５〜４８時間予備重合させることもできる。

〈発明の効果〉本発明の高屈折率光学用樹脂は、屈折率が１．６０以上
の高屈折率を有し、且つ光学的透明性、耐熱性、耐溶剤
性及び耐衝撃性に優れており、しかも比重が小さく、軽
量化が可能であって、また硬化重合時の制御が容易であ
るので、眼鏡レンズ、カメラレンズ、光学用素子等のプ
ラスチックレンズ用あるいはその他の光学用樹脂材料と
して有用である。

〈実施例〉以下本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ス１■１Ｖ４−（ｐ−ビニルフェニル）チアゾール８ｇ及びジビニ
ルベンゼン２ｇからなる原料混合モノマーに、ジイソプ
ロピルペルオキシジカーボネートを０．３ｇ混合し、モ
ノマー組成物を得た。次いで２枚のガラス型中に該モノ
マー組成物を仕込み、４０℃の恒温槽中に入れ、硬化温
度４０℃にて１５時間加熱し、さらに３時間で１００℃
まで昇温し、最後に１００℃で２時間アニーリング処理
を行ない、硬化樹脂を得た。得られた硬化樹脂を前記型
枠から取り出し、屈折率、アツベ数、性及び耐熱性を下
記方法に従って測定した。

結果を表１に示す。

屈折率及びアツベ数・透明その透明性・耐熱性・・・アツベ屈折計（アタゴ株式会社製）肉眼で観察し透明性を有するものを０とし、またわずかに曇るものをΔとした。

１３０℃の乾燥器中に硬化樹脂を入れ、２時間放置した後、硬化樹脂の変形及び着色の変化を調へた。

該変化が認められないものをＯｌ認められたものをＸとした。

以外は、実施例１と同様に硬化樹脂を得。

各測定ス」１吐之ニー１表１に示す原料モノマーを用いた以外は実施例１と同様
に硬化樹脂を調製し、各測定を行った。

その結果を表１に示す。

邦Ｌ」ＬＬ二」−

Claims

【特許請求の範囲】下記構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるチアゾール系モノマーと、ビニル系モノマ
ーとを含む原料モノマーを共重合して得られる屈折率１
．６０以上の高屈折率光学用樹脂。