JPH0367201A - 高屈折率光学用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ラジカル重合性の特定のジヒドロキシベンゾ
フェノン誘導体を用いた、透明性に優れ、且つ高屈折率
を有し、眼鏡用プラスチックレンズ等に有用な高屈折率
光学用樹脂に関する。

〈従来の技術〉 近年、軽量性、成形容易性、耐衝撃性及び染色性等に優
れた合成樹脂材料が、無機ガラスに代わって、プラスチ
ックレンズ材料として使用されている。該合成樹脂材料
としては１例えばポリメチルメタクリレート、ポリジエ
チレングリコールビスアリルカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート等が知られているが、ポリメチル
メタクリート、ポリジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネートでは、軽量、耐衝撃性に優れているものの、
屈折率が１．４９程度と低いためレンズとして用いる場
合、無機ガラスに比して厚いものが要求され、高倍率化
、軽量化には適さないという欠点がある。

また、前記ポリスチレン、ポリカーボネートでは屈折率
に関しては、１．５８〜１．５９程度と高いもののこれ
ら樹脂が熱可塑性であるため、射出成形時に複屈折によ
る光学否を生じ易いという問題があり、他にも耐溶剤性
、耐擦傷性に欠けるなどの欠点がある。

そこで近年になって、高屈折率であってこれら従来の欠
点を改蒼する為のいくつかの技術提案がなされている。

例えば、特開昭５３−７７８７号公報には、ジエチレン
グリコールビスカーボネートとジアリルイソフタレート
との共重合体の例、特開昭５９−８１３１８号公報には
、ジアリルフタレートと不飽和脂肪酸アルコール安息香
酸エステルとの共重合体の例、特開昭５９−１９１７０
８号公報には、ビスフェノールＡを有するジ（メタ）ア
クリレート、ジアリルイソフタレートとジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート等との共重合体の例が開
示されている。しかしながら前記例では、屈折率１．５
２〜１．５６と低い上、未反応のアリルモノマーが残存
し易いという問題がある。

また特開昭５７−２８１１５号公報にはスチレン系ビニ
ル単量体と不飽和カルボン酸重金属塩との共重合物が、
特開昭６０−５５００７号公報には、核ハロゲン置換ジ
アリルフタレートと核ハロゲン置換安息香酸アリルとの
共重合体が挙げられているが、これらは屈折率の点では
１．５８−圭、６０程度と高いものの、金属塩や核ハロ
ゲン置換芳香族環を有するアリル系モノマーを使用する
為、重合物の比重が大きく、レンズが重くなり軽量化が
損なわれるという欠点を有している。

さらに、特開昭５５−１３７４７号公報では、核ハロゲ
ン置換スチレン、ビスフェノールＡを有するジ（メタ）
アクリレ−ト、ベンジルメタクリレート系モノマー、フ
ェノールメタクリレート系モノマーの共重合体が、特開
昭５９−１３３２１１号公報では、芳香族環を有するヒ
ドロキシン（メタ）アクリレート、ジイソシアネート系
化合物とスチレン系モノマーとの重合物が提案されてい
るが、これらの場合、屈折率の点では１６６０前後と高
いものの、重合反応の制御が難しく、比重が大であり、
しかも耐候性に問題が生ずる。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、プラスチックレンズ用あるいはその他
の光学用樹脂として望ましい光学的透明性、高い屈折率
及び優れた耐熱性、耐溶剤性、＃衝撃性を有し、しかも
比重が小さい高屈折率光学用樹脂を提供することにある
。

く課題を解決するための手段〉 本発明によれば、下記一般式（Ｉ） ○ 田 （式中Ｒ１は水素原子、ＣＨ，＝ＣＨＣ０−ＣＨ２＝Ｃ
（ＣＨ，）ＧＯ−１ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎ−１ＣＨ
，＝　ＣＨＯ（ＣＨ，）ｎ−を示し、Ｒ２はＣＨ，＝Ｃ
ＨＣ０−１ＣＨ，＝Ｃ（ＣＨ，）ＧＯ−ＣＨ２＝ＣＨ（
ＣＨ２）、−５ＣＨ，＝ＣＨ０（ＣＨ，）ｎ−を示す、
但しｎは１〜４の整数を示す）で表わされるジヒドロキ
シベンゾフェノン誘導体と、該ジヒドロキシベンゾフェ
ノン誘導体以外のビニル系モノマーとを含む原料モノマ
ーを共重合して得られる屈折率１．６０以上の高屈折率
光学用樹脂が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の高屈折率光学用樹脂は、特定のジヒドロキシベ
ンゾフェノン誘導体と、該誘導体以外のビニル系モノマ
ーとを含む原料モノマーを共重合して得られる屈折率１
．６０以上の樹脂である。

本発明に用いるジヒドロキシベンゾフェノン誘導体は、
下記一般式（ｒ）で表わすことができ、式中Ｒ１は水素
原子、ＣＨ２＝　ＣＨＣ〇−ＣＨ，＝Ｃ（ＣＨ，）ＧＯ
−５ＣＨ，＝ＣＨ（ＣＨ、）ｎ−１ＣＨ２＝ＣＨＯ（Ｃ
Ｈ２）ｎ−を示し、Ｒ２はＣＨ２＝ＣＨＣ０−１ＣＨ，
＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ０−ＣＨ−＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎ−、Ｃ
Ｈ２＝ＣＨ０（ＣＨｚ）ｎ−を示す。但しｎは１〜４の
整数を示し、この際りが５以上の場合には製造が困難と
なる。前記ヒドロキシベンゾフェノン誘導体は、一般式
（Ｉ）に該当すれば特に限定されるものではないが、例
えば４−アリルオキシ−４′−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、４，４′−ビスアリルオキシベンゾフェノン、４−
メタクリロイルオキシ−４′−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、４，４′−ビスアクリロイルオキシベンゾフェノン
等を好ましく挙げることができ、使用に際しては単独若
しくは混合物として用いることができる。

本発明において、原料モノマーとして用いる前記ジヒド
ロキシベンゾフェノン誘導体以外のビニル系モノマーと
しては、例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
クロルスチレン、０−クロルスチレン、ｐ−ブロムスチ
レン、０−ブロムスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、フェニル
メタクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアク
リレート、ベンジルメタクリレート、ブロムフェニルメ
タクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシフ
ェニル）プロパン、２゜２−ビス（４−アクリロイルオ
キシエトキシフェニル）プロパン、ジエチレングリコー
ルビスアリルカーボネート、テトラクロルフタル酸ジア
リル等を好ましく挙げることができるが、得られる樹脂
の耐溶剤性、耐熱性、耐衝撃性、耐候性等の物理的強度
を向上させるためには、少なくとも一種類以上の架橋性
多官能ビニルモノマーを用いることが望ましい。該架橋
性多官能ビニルモノマーとしては、ジアリルフタレート
、ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベンゼン、ジビ
ニルフェニル、エチレングリコールビスメタクリレート
、ジエチレングリコールビスメタクリレート、エチレン
グリコールビスアクリレート、ジエチレンビスアクリレ
ート、ジプロピレングリコールビスメタクリレート、ト
リエチレングリコールビスアクリレート、テトラエチレ
ングリコールビスアクリレート、ビスフェノールＡビス
メタクリレート、ジアリルフタレート、テトラクロルフ
タル酸ジアリル、ジアリルイソフタレート、アリルメタ
クリレート、プロピレングリコールビスアクリレート、
ヘキサエチレングリコールビスアクリレート、オクタエ
チレングリコールビスアクリレート、デカンエチレング
リコールビスアクリレート等を好ましく挙げることがで
き、使用に際しては単独若しくは混合物として用いるこ
とができる。

本発明において、前記ジヒドロキシベンゾフェノン誘導
体と、ビニル系モノマーとの配合割合は、重量比で、９
９．９：０．１〜３０　：　７０であるのが好ましい。

前記ジヒドロキシベンゾフェノン誘導体が、重量比で９
９．９を超えると、レンズとする際の機械的強度が低下
し、また３０未満では、屈折率が低下するので好ましく
ない。また本発明の高屈折率光学用樹脂の分子量は、１
００００〜１００００００の範囲であるのが望ましい。

本発明の高屈折率光学用樹脂を調製するには、例えば前
記各モノマーをラジカル重合開始剤の存在下、加熱共重
合させることにより得ることができる。前記ラジカル重
合開始剤は、１０時間半減期温度が１２０℃以下の有機
過酸化物又はアゾ化合物等を用いることができ、具体的
には例えばジイソプロピルペルオキシジカーボネート、
ターシャリブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ターシャリブチルペルオキシピバレート、ターシャ
リブチルペルオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイ
ル、アゾビスイソブチロニトリル及びこれらの混合物等
から成る群より選択される重合開始剤を好ましく挙げる
ことができる。前記ラジカル重合開始剤の使用量は、全
仕込みモノマー１００重量部に対して１０重量部以下、
特に好ましくは５重量部以下であるのが好ましい。前記
加熱共重合させるには、例えば前記各モノマーと必要に
応じてラジカル重合開始剤とを直接所望の型枠内に仕込
み、好ましくは０〜２００℃、１〜４８時間加熱するこ
とにより共重合させることができる。この際重合系は、
例えば窒素、二酸化炭素、ヘリウム等の不活性ガス置換
又は雰囲気下にするのが望ましい。また前記共重合させ
る前に。

原料モノマーを、例えば０〜２００℃、０．５〜４８時
間予備重合させることもできる。

〈発明の効果〉 本発明の高屈折率光学用樹脂は、屈折率が１．６０以上
の高屈折率を有し、且つ光学的透明性、耐熱性、耐溶剤
性及び耐衝撃性に優れており、しかも比重が小さく、軽
量化が可能であって、また硬化重合時の制御が容易であ
るので、眼鏡レンズ、カメラレンズ、光学用素子等のプ
ラスチックレンズ用あるいはその他の光学用樹脂材料と
して有用である。

〈実施例〉 以下本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明す
るが５本発明はこれらに限定されるものではない。

去１０４と ４−アリルオキシ−４７−ヒドロキシベンゾフェノン８
ｇ及びビニルベンゼン２ｇからなる原料混合七ノマーに
、ジイソプロピルペルオキシジカーボネートを０．３ｇ
混合し、モノマー組成物を得た。次いで２枚のガラス型
中に、該モノマー組成物を仕込み、４０℃の恒温槽中に
入れ、硬化温度４０℃にて１５時間加熱し、さらに３時
間で１００℃まで昇温し、最後に１００℃で２時間アニ
ーリング処理を行ない、硬化樹脂を得た。得られた硬化
樹脂を前記型枠から取り出し、屈折率、アツベ数、透明
性及び耐熱性を下記方法に従って測定した。その結果を
表１に示す。

屈折率及びアツベ数・・・アツベ屈折計（アタゴ株式会
社製） 透明性・・・肉眼で観察し透明性を有するものを○とし
、またわずかに曇るもの をΔとした。

耐熱性・・・１３０℃の乾燥器中に硬化樹脂を入れ、２
時間放置した後、硬化樹 脂の変形及び着色の変化を調べた。

該変化が認められないものを０、 認められたものをＸとした。

去遣１しし二ｉ 表工に示す原料モノマーを用いた以外は実施例１と同様
に硬化樹脂を調製し、各測定を行った。

その結果を表１に示す。

星狡園に主

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中Ｒ＿１は水素原子、ＣＨ＿２＝ＣＨＣＯ−、ＣＨ
   ＿２＝Ｃ（ＣＨ＿３）ＣＯ−、ＣＨ＿２＝ＣＨ（ＣＨ＿
   ２）＿ｎ−、ＣＨ＿２＝ＣＨＯ（ＣＨ＿２）＿ｎ−を示
   し、Ｒ＿２はＣＨ＿２＝ＣＨＣＯ−、ＣＨ＿２＝Ｃ（Ｃ
   Ｈ＿２）ＣＯ−、ＣＨ＿２＝ＣＨ（ＣＨ＿２）＿ｎ−、
   ＣＨ＿２＝ＣＨＯ（ＣＨ＿２）＿ｎ−を示す。但しｎは
   １〜４の整数を示す）で表わされるジヒドロキシベンゾ
   フェノン誘導体と、該ジヒドロキシベンゾフェノン誘導
   体以外のビニル系モノマーとを含む原料モノマーを共重
   合して得られる屈折率１．６０以上の高屈折率光学用樹
   脂。