JPH02265907A - 高屈折率光学用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、高屈折率光学用樹脂に関し、更に詳細には、
ラジカル重合性のメルカプトベンゾチアゾール誘導体を
必須の構成成分とし、眼鏡用プラスチックレンズ等に利
用可能な高屈折率光学用樹脂に関する。

〈従来の技術〉 近年、プラスチックレンズ材料として無機ガラスに代わ
って合成樹脂材料が使用されるようになっている。これ
はプラスチックレンズが、軽量性、成形容易性、耐衝撃
性、染色性などの利点を有しているからである。既にこ
れらの例としては、ポリメチルアクリレートポリジエチ
レングリコールビスアリルカーボネート、ポリスチレン
、ポリカーボネート等が知られているが、前記ポリメチ
ルメタクリレート、ポリジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネートでは軽量、耐衝撃性に優れているものの
屈折率が１．４９程度と低いためレンズとして用いる場
合、無機ガラスに比して厚いものが要求され、高倍率化
、軽量化には適さないという欠点がある。

また、前記ポリスチレン、ポリカーボネートの場合、屈
折率に関しては、１゜５８〜１．５９程度と高いものの
、これら樹脂が熱可塑性であるため、射出成形時に複屈
折による光学歪を生じ易いという問題があり、他にも耐
溶剤性、耐擦傷性に欠けるなどの欠点がある。

そこで最近、前記欠点を解消し、高屈折率な樹脂を提供
するために、例えばジエチレングリコールビスカーボネ
ートとジアリルイソフタレートとの共重合体（特開昭５
３−７７８７号公報）、ジアリルフタレートと不飽和脂
肪酸アルコール安息香酸エステルとの共重合体（特開昭
５９−８１３１８号公報）、ビスフェノールＡを有する
ジ（メタ）アクリレート、ジアリルイソフタレートとジ
エチレングリコールビスアリルカーボネート等との共重
合体（特開昭５９−１９１７０８号公報）等が提案され
ているが、前記共重合体では、屈折率が１゜５２〜１．
５６と低い上、未反応のアリルモノマーが残存し易いと
いう問題がある。

また他に、スチレン系ビニル単量体と不飽和カルボン酸
金属塩との共重合物（特開昭５７−２８１１５号公報）
、核ハロゲン置換ジアリルフタレートと核ハロゲン置換
安息香酸アリルとの共重合体（特開昭６０−５５００７
号公報）等が提案されているが、前記共重合体の場合、
屈折率の点では１．５８〜１．６０程度と高いものの、
金属塩や核ハロゲン置換芳香族環を有するアリル糸上ツ
マ−を使用する為１重合物の比重が大きく、レンズが重
くなり軽量化が損なわれるという欠点を有している。

更に、核ハロゲン置換スチレン、ビスフェノールＡを有
するジ（メタ）アクリレート、ベンジルメタクリレート
糸上ツマ−及びフェノールメタクリレート系モノマーの
共重合体（特開昭５５−１３７４７号公報）、芳香族環
を有するヒドロキシン（メタ）アクリレート、ジイソシ
アネート系化合物とスチレン系モノマーとの共重合体等
（特開昭５９−１３３２１１号公報）等が提案されてい
るが、前記共重合体の場合、屈折率の点では１．６０前
後と高いものの、重合反応制御が鐙しく、また耐候性に
劣り、比重が大きいなどの問題が生じる。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、光学的透明性及び高い屈折率を有し、
しかも比重が小さく、耐熱性、耐７８ｍ性。

耐衝撃性に優れ、且つ＠鏡用プラスチックレンズとして
有用な高屈折率光学用樹脂を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉 本発明によれば、下記一般式（Ｉ） との共重合体であって、屈折率１．６以上の共重合体で
ある。

本発明において用いるメルカプトベンゾチアゾール誘導
体は、下記一般式（Ｉ）で表わすことができ。

（式中Ｒは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣ０−ＣＨ
，＝　Ｃ（Ｃ１＋、　）ＣＯ−、ＣＨよ＝　Ｃｌｌ０Ｃ
Ｈ□Ｃ１＋２−（式中Ｒは、　Ｃ！（２＝ＣＨ−、ＣＩ
（２＝Ｃ）ＩＣＯ−Ｃ１１２＝　Ｃ（（：ｌ＋３）ＣＯ
−、ＣＩ＋２．　＝　ＣＨＯＣＩＩ□Ｃ１＋２−トベン
ゾチアゾール誘４体と、前記−数式白）以外のビニルモ
ノマーとを共重合させてなる屈折率１．６以上の高屈折
率光学用樹脂が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の高屈折率光学用樹脂は、特定のメルカプトベン
ゾチアゾール誘導体と、ビニルモノマーされるメルカプ
トベンゾチアゾール誘導体としては、２−ビニルメルカ
プトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ルアクリロイル、２−メルカプ１−ベンゾチアゾールメ
タクリロイル、２−メルカプミルベンゾチアゾールメチ
ルスチレン。

２−メルカプトベンゾチアゾールエチルエーテル等を好
ましく挙げることができ、使用に際しては。

単独若しくは混合物として用いることができる。

本発明において、前記メルカプトベンゾチアゾール誘導
体と共重合させるビニルモノマーは、前記−数式（Ｉ）
で表わされるメルカプトベンゾチアゾール誘導体以外の
ビニルモノマーであれば、特に限定はされず１例えばス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、０
−クロルスチレン、ｐ−ブロムスチレン、０−ブロムス
チレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、メチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、フェニルメタクリレート、フ
ェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジル
メタクリレートブロムフェニルメタクリレート、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、２，２−ビス（４−
メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２
，２−ビス（４−アクリロイルオキシエトキシフェニル
）プロパン、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート、テトラクロルフタル酸ジアリル等を好ましく挙げ
ることかできる。また更に好ましくは。

得られる樹脂の耐溶剤性、耐熱性、耐衝撃性、耐候性な
どの物理的強度を向上させるために、少なくとも一種類
の架橋性多官能ビニルモノマーを使用するのが望ましい
。該多官能ビニルモノマーとしては１例えばジアリルフ
タレート、ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベンゼ
ン、ジビニルビフェニル、エチレングリコールビスメタ
クリレート、ジエチレングリコールビスメタクリレート
。

エチレングリコールビスアクリレート、ジエチレンビス
アクリレート、ジプロピレングリコールビスメタクリレ
ート、トリエチレングリコールビスアクリレート、テト
ラエチレングリコールビスアクリレート、ビスフェノー
ルＡビスメタクリレート、ジアリルフタレート、テトラ
クロルフタル酸ジアリル、ジアリルイソフタレート、ア
リルメタクリレート、プロピレングリコールビスアクリ
レート、ヘキサエチレングリコールビスアクリレート、
オクタエチレングリコールビスアクリレート、デカンエ
チレングリコールビスアクリレート等を挙げることがで
きる。

本発明において、前記メルカプトベンゾチアゾール誘導
体と、ビニルモノマーとの配合割合は、メルカプトベン
ゾチアゾール誘導体３０〜９９．９重量％、特に好まし
くは５０〜９９．９重量％、ビニルモノマー７０〜０．
１重量％、特に好ましくは５０〜１重量％であるのが望
ましい。前記メルカプトベンゾチアゾール誘導体の配合
割合が３０重量％未満では、屈折率が低下し、また９９
．９重量％を超えると物理的強度が低下するので好まし
くない。また本発明の高屈折率光学用樹脂の分子量は１
００００〜１０００ｏＯＯであル（７）が好ましい。

本発明において、高屈折率光学用樹脂を製造するには、
例えば１０時間半減期温度が１２０度以下の有機過酸化
物及び／又はアゾ化合物等のラジカル重合開始剤、具体
的にはジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ター
シャリブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、
ターシャリブチルペルオキシビバレート、ターシャリブ
チルペルオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、
アゾビスイソブチロニトリル及びこれらの混合物等から
成る群より選択されるラジカル重合開始剤の存在下、前
記メルカプトベンゾチアゾール誘導体及びビニルモノマ
ーを、所望の型枠に直接仕込み、好ましくは、窒素、二
酸化炭素、ヘリウム等の不活性ガス雰囲気下、又は不活
性ガス置換条件下、加熱させることにより得ることがで
きる他、前記メルカプトベンゾチアゾール誘導体及びビ
ニルモノマーを予備重合させた後、所望の型枠に仕込み
共重合させて得る、二ともできる。前記ラジカル重合開
始剤の使用量は、原料上ツマ−に対して。

１０重量％以下、特に５重量％以下で用いるのが好まし
い、また前記加熱重合する際の条件は、温度０〜２００
℃、特に３０〜１００℃で１〜４８時間重合させるのが
望ましい。更に予備重合は。

原料上ツマ−とラジカル重合開始剤との混合物を、好ま
しくは０〜２００℃で、０．５〜４８時間重合させるこ
とにより得ることができる。

〈発明の効果〉 本発明の高屈折率光学用樹脂は、屈折率が１．６０以上
の高屈折率を有しており、光学的透明性、耐熱性、耐溶
剤性、耐衝撃性に優れ、且つ比重が小さく、硬化重合時
の制御が容易であるので、眼鏡レンズ、カメラレンズ、
光学用素子等のプラスチックレンズ用あるいはその他の
光学用樹脂材料として有用である。

〈実施例〉 以下実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない５失胤匠よ ２−ビニルメルカプトベンゾチアゾール５及びジビニル
ベンゼン５ｇからなる原料混合上ツマ−に、ジイソプロ
ピルペルオキシジカーボネートを０．３ｇ混合した。得
られた混合物を２枚のガラス型（エチレンエチルアクリ
レ−トガラケットを使用）中に仕込み、４０℃の恒温槽
中に入れ、１５時間加熱重合させた。次いでさらに３時
間かけて。

１、　Ｏ０℃まで昇温した後、１００℃で２時間アニー
リング処理を行ない、硬化樹脂を製造した。得られた硬
化樹脂について、アツベ屈折計（アタゴ株式会社製）を
用い、屈折率及びアツベ数を測定した。また透明性を肉
眼でｗ４察した。その結果を表１に示す。

流側２〜７　比ｒユニュ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中Ｒは、ＣＨ＿２＝ＣＨ−、ＣＨ＿２＝ＣＨＣＯ−
   、ＣＨ＿２＝Ｃ（ＣＨ＿３）ＣＯ−、ＣＨ＿２＝ＣＨＯ
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等があります
   ▼を示す）で表わされるメルカプ トベンゾチアゾール誘導体と、前記一般式（ I ）以外
   のビニルモノマーとを共重合させてなる屈折率１．６以
   上の高屈折率光学用樹脂。