JPH0411613A - プラスチックレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は光学用樹脂に関し、更に詳しくは、屈折率、色
収差、透明度等の光学特性および種々の機械的特性に優
れた光学用樹脂に関する。

〈従来の技術〉 近年、軽量性、成形容易性、耐衝撃性および染色性など
に優れた合成樹脂材料が、無機硝子に代わってプラスチ
ックレンズ材料として使用されている。該合成樹脂材料
としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリジ
エチレングリコールビスアリルカーボネート、ポリスチ
レン、ポリカーボネートが知られているが、ポリメチル
メタクリレート、ポリジエチレングリコールビスアリル
カーボネートでは、これら自体は軽量であり、耐衝撃性
に優れているものの、屈折率が１．４９程度と低いため
レンズとして用いる場合、無機硝子に比べて厚いレンズ
が要求され、高倍率化、軽量化には適さないという欠点
がある。また、前記ポリスチレン、ポリカーボネートに
おいては屈折率は、１．５８〜１．５９程度と高いもの
の、これらは樹脂が熱可塑性樹脂であるため、射出成形
時に複屈折による光学歪を生じやすいという問題があり
、ほかにも耐溶剤性、耐擦傷性に欠けるなどの欠点があ
る。

そこで近年になって、高屈折率であってこれら従来の欠
点を改善するためのいくつかの技術提案がなされている
。例えば、特開平１−３０９００２号公報には、ジスチ
リル型の有機硫黄化合物と、３又は４価のチオール化合
物とを硬化させてなるプラスチックレンズが、また特開
平１−３１５７０１号公報には、分子内にビニル基をモ
ル平均で１．３個以上有する化合物と、チオール基をモ
ル平均で１．１個以上有する化合物とを特定の割合で混
合し硬化させてなる含硫黄プラスチックレンズが、更に
、特開平２−５８０’０１号公報には、ジメルカプトベ
ンゼン核置換物と１分子あたり少なくとも２個の反応性
不飽和基を有する化合物とを反応させて得られる高屈折
率光学用樹脂がそれぞれ提案されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら前述の光学用樹脂は、高屈折率を有してい
るものの色収差の点で問題があり、さらに原料に用いる
チオール化合物の悪臭が強く、ハンドリング性に劣り、
また作業環境上にも問題がある。

したがって本発明の目的は、プラスチックレンズ用ある
いはその他の光学用樹脂として望ましい屈折率、色収差
、透明度等を有し、種々の機械的特性に優れ、さらに低
臭性で硬化させる際のハンドリング性の優れた光学用樹
脂を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉 本発明によると、下記一般式（１） ［式中Ｒ□は、水素原子またはメチル基を示し、含む原
料モノマーを重合して得られる光学用樹脂が提供される
。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の光学用樹脂は、特定の有機硫黄化合物を必須の
原料モノマーとして含むことを特徴とする。

本発明において必須の原料モノマーとして用いる有機硫
黄化合物は、下記一般式（１）で表わすことができ、 またはメチル基を示し、Ｚはハロゲン原子を示す。

またＱは１〜６の整数を示し、ｎ１＋ｍ、は２〜１０の
整数を示し、ｑｉおよびｑ２は０，１または２を表わす
）を示し、Ｙは＋５ＣＨ２ＣＨ２％Ｓ　−−Ｓ　＋ＣＨ
２ＣＨ２Ｏ−１ｃＨ２ＣＨ，Ｓ−または＋５ＣＨ２ＣＨ
２−３佼、今２す薫Ｈ２ＣＨ２軸Ｓ−（但しＰは、Ｏ〜
４の整数を示し、ｎ２＋ｍ２は２〜１０の整数を示し、
ｑ３およびｑ、は０，１または２を表わす）を示すコで
表わされる有機硫黄化合物をｉ′−１ 式中Ｒ１は、水素原子またはメチル基を示し、またはメ
チル基を示し、Ｚはハロゲン原子を示す。

またＱは１〜６の整数を示し、ｎ工＋ｍ１は２〜１０の
整数を示し、ｑｌおよびｑ２は０，１または２を表わす
）を示し、Ｙは　＋５ＣＨ２ＣＨ２＋Ｆ−３−−５＋ｃ
ＨｚＣＨｚＯ＋ＦｃＨｚＣ＆Ｓ−またはｐは、Ｏ〜４の
整数を示し、ｎ２＋ｍ２は２〜１０の整数を示し、ｑ３
およびｑ、は０，１または２を示す）を示す。

前記一般式（１）で示される有機硫黄化合物としては、
例えば、 ［ＣＨ２＝ＣＨＣ−０ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＣＨ２Ｃｌ（
２−３ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２÷２等が挙げられ、使用に
際しては単独または混合物として使用できる。

前記有機硫黄化合物を調製するには、例えば、１．２−
ビス（アクリロイル）グリコール　２モル当量と１，２
−ジメルカプトエタン　１モル当量との公知付加反応に
より容易に得ることができる。

また、原料モノマー全体に対する前記有機硫黄化合物の
配合割合は、特に限定されるものではないが、好ましく
は原料モノマー１００重量％中１〜１００重量％、特に
好ましくは５０〜１００重量％の範囲である。さらに該
有機硫黄化合物を１〜３０重量％の範囲で配合する場合
には、高屈折率を有する高性能な架橋剤として利用する
こともできる。

本発明において、原料モノマー成分として用いることが
できる前記有機硫黄化合物以外のモノマーとしては、例
えば、スチレン、Ｐ−メチルスチレン、Ｐ−クロルスチ
レン、０−クロルスチレン、ｐ−ブロムスチレン、０−
ブロムスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、メ
チルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、フェニルメタクリレ
ート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、
ベンジルメタクリレート、ブロムフェニルメタクリレー
ト、アクリロニトリル、メタクリレートリル、２，２−
ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−アクリロイルオキシエトキ
シフェニル）プロパン、ジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネート、テトラクロルフタル酸ジアリル、ジア
リルフタレート、Ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニル
ベンゼン、ジビニルビフェニル、エチレングリコールビ
スメタクリレート、ジエチレングリコールビスメタクリ
レート、エチレングリコールビスアクリレート、ジエチ
レンビスアクリレート、ジプロピレングリコールビスメ
タクリレート、トリエチレングリコールビスアクリレー
ト、テトラエチレングリコールビスアクリレート、ビス
フェノールＡビスメタクリレート、テトラクロルフタル
酸ジアリル、ジアリルイソフタレート、アリルメタクリ
レート、プロピレングリコールビスアクリレート、ヘキ
サエチレングリコールビスアクリレート、オクタエチレ
ングリコールビスアクリレート、デカンエチレングリコ
ールビスアクリレート等を好ましく挙げることができる
。

本発明の高屈折率光学用樹脂を調製するには、例えば、
前記各原料モノマーをラジカル重合開始剤の存在下、加
熱重合又は共重合させることにより得ることができる。

前記ラジカル重合開始剤は、１０時間半減期温度が１６
０℃以下の有機過酸化物またはアゾ化合物等を用いるこ
とができ、具体的には例えば、過酸化ベンゾイル、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート、ターシャリブチ
ルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ターシャリ
ブチルペルオキシピバレート、ターシャリブチルペルオ
キシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチル
ペルオキシアセテート、ターシャリペルオキシオクトエ
イト、ターシャリブチルペルオキシベンゾエイト、アゾ
ビスイソブチロニトリル等が挙げられ使用に際しては単
独又は混合物として用いることができる。前記ラジカル
重合開始剤の使用量は全仕込み七ツマー１００重量部に
対し１０重量部以下、特に好ましくは５重量部以下であ
る。

前記加熱重合又は共重合をさせるには、例えば前記各モ
ノマーとラジカル重合開始剤とを直接所望の型枠内に仕
込み、好ましくは０〜２００℃、１〜４８時間加熱する
ことにより重合させることができる。この際重合系は、
例えば窒素、二酸化炭素、ヘリウムなどの不活性ガス雰
囲気下で行なうのが望ましい。また、前記重合させる前
に、原料モノマーを例えば０〜２００℃、０．５〜４８
時間予備重合させたのち、所望の型枠内に仕込み、後重
合させることもできる。

また、これらの原料モノマーには、ＵＶ吸収剤、着色防
止剤等の添加物を必要に応じて添加することもできる。

さらに、硬化物の表面物性を向上させる目的で、硬化後
に種々の表面処理を施すこともできる。

〈発明の効果〉 本発明の光学用樹脂は、１．５以上の高屈折率を有して
おり、しかも色収差および光学歪が小さく、光学的透明
性、耐熱性、耐溶剤性及び耐衝撃性にも優れている。更
には比重が小さく軽量化が可能である。また、七ツマー
組成物を仕込む際及び硬化させる際において硫黄化合物
特有の悪臭が無く、ハンドリング性に優れ、硬化重合の
際の反応制御及び成型が容易であるので、メガネ用レン
ズ、カメラレンズ、光学用素材などのプラスチックレン
ズ用あるいはその他の光学用樹脂材料として有用である
。

〈実施例〉 以下、実施例及び比較例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

去】ｕ」Ｙ 下記構造式で示される有機硫黄化合物（１）６ｇおよび
スチレン６ｇからなる原料モノマーに、ターシャリブチ
ルペルオキシベンゾエートを０．０５ｇ添加混合し、七
ツマー組成物を得た。

ついで２枚のガラス型中に該モノマー組成物を仕込んだ
後、８０℃の恒温槽中に入れ、硬化温度８０℃にて６時
間加熱し、さらに３時間で１００℃まで昇温しで、最終
に１００℃で３時間加熱した。最後に１００℃で２時間
アニーリング処理を行い硬化樹脂を得た。得られた硬化
樹脂を前記型枠から取り呂し、屈折率、アツベ数、ｂ＊
値および耐熱性を下記方法に従って測定した。その結果
を表２に示す。

・屈折率及びアツベ数・・・アツベ屈折率計（アタゴ株
式会社製）を用い、また中間液にヨウ化メチル飽和溶液
を用いて測定を行った。

・ｂ＊値（黄色度）・・・日本電色工業株式会社製フォ
トメーターモデル１００１を用いて測定した。なおこの
値が小さいほど黄色度が小さく良好である。

・耐熱性・・・１３０℃のオイルバス中にて変形及び変
色のないものをＯ１変形あるいは変色の有るものを×と
した。

末隻斑又二上６ 実施例１の原料モノマーの代わりに、下記構造式で示さ
れる化合物（２）１００重量部から成る原料モノマー（
実施例２）を、下記構造式で示される化合物（３）１０
０重量部式で示される化合物（６）８０重量部とから成
る原料モノマー（実施例３）を、下記構造式で示される
化合物（４）８０重量部とメチルメタクリレート２０重
量部とから成る原料モノマー（実施例６）を、下記構造
式で示される化合物（７）９０重量部と ジエチレングリコールジメタクリレート２０重量部とか
ら成る原料モノマー（実施例４）を、下記構造式で示さ
れる化合物（５）１００重量部トリメチロールプロパン
トリメタクリレート１０重量部とから成る原料モノマー
（実施例７）を、下記構造式で示される化合物（８）８
０重量部とから成る原料モノマー（実施例５）を、下記
構造・・・（８） ｐ−クロロスチレン２０重量部とから成る原料子ツマ−
（実施例８）を、下記構造式で示される化合物（９）１
００重量部 から成る原料上ツマ−（実施例９）を、下記構造式で示
される化合物（１０）１００重量部から成る原料モノマ
ー（実施例１２）を、下記構造式で示される化合物（１
３）１００重量部から成る原料上ツマ−（実施例１０）
を、下記構造式で示される化合物（１１）９０重量部と
し■。

から成る原料モノマー（実施例１３）を、下記構造式で
示される化合物（１４）８０重量部とｃ）Ｉ３ ベンジルメタクリレート１０重量部とから成る原料上ツ
マ−（実施例１１）を、下記構造式で示される化合物（
１２）１００重量部 Ｕも スチレン２０重量部から成る原料モノマー（実施例１４
）を、下記構造式で示される化合物（１５）８０重量部
と メチルメタクリレート２０重量部から成る原料モノマー
（実施例１５）を、下記構造式で示される化合物（１６
）９０重量部と トリメチロールプロパントリメタクリレート１０重量部
から成る原料モノマー（実施例１６）をそれぞれ用いた
以外は、実施例１と同様に硬化樹脂を調整し、各測定を
行った。結果を表１に示す。

及較剪よ二且 表３に示すモノマーを用いた以外は実施例１と同様に硬
化樹脂を調製し、各測定を行った。その結果を表２に示
す。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中Ｒ＿１は、水素原子またはメチル基を示し、Ｘは
   ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＯＣＨ＿２Ｃ（
   ＣＨ＿３）＿２ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼（但しＲ＿２
   は、水素原子 またはメチル基を示し、Ｚはハロゲン原子を示す。 またｌは１〜６の整数を示し、ｎ＿１＋ｍ＿１は２〜１
   ０の整数を示し、ｑ＿１およびｑ＿２は０、１または２
   を表わす）を示し、Ｙは▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼（但し ｐは、０〜４の整数を示し、ｎ＿２＋ｍ＿３は２〜１０
   の整数を示し、ｑ＿３およびｑ＿４は０、１または２を
   表わす）を示す］で表わされる有機硫黄化合物を含む原
   料モノマーを重合して得られる光学用樹脂。