JPH04120105A - 光学用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は光学用樹脂に関し、更に詳しくは、屈折率、色
収差、透明度等の光学特性および種々の機械的特性に優
れた光学用樹脂に関する。

〈従来の技術〉 近年、軽量性、成形容易性、耐衝撃性および染色性など
に優れた合成樹脂材料が、無機硝子に代わってレンズ材
料として使用されている。該合成樹脂材料としては、例
えば、ポリメチルメタクリレート、ポリジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート、ポリスチレン、ポリカ
ーボネートが知られている。前記ポリメチルメタクリレ
ート、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネー
トは、軽量性、耐衝撃性に優れているものの、屈折率が
１．４９程度と低いためレンズとして用いる場合、無機
硝子に比べて厚いレンズが要求され、高倍率化、軽量化
には適さないという欠点がある。

また、前記ポリスチレン、ポリカーボネートにおいては
屈折率は、１．５８〜１．５９程度と高いものの、熱可
塑性樹脂であるため、射出成形時に複屈折による光学歪
を生じやすいという問題があり、ほかにも耐溶剤性、耐
擦傷性に欠けるなどの欠点がある。

そこで最近になって、高屈折率であってこれら従来の欠
点を改善するためのいくつかの技術提案がなされている
。例えば、特開平１−３０９００２号公報には、ジスチ
リル型の有機硫黄化合物と、３又は４価のチオール化合
物とを硬化させてなるプラスチックレンズが、また特開
平１−３１５７０１号公報には、分子内にビニル基をモ
ル平均で１．３個以上有する化合物と、チオール基をモ
ル平均で１．１個以上有する化合物とを特定の割合で混
合し硬化させてなる含硫黄プラスチックレンズが、更に
、特開平２−５８００１号公報には、ジメルカプトベン
ゼン核置換物と１分子あたり少なくとも２個の反応性不
飽和基を有する化合物とを反応させて得られる高屈折率
光学用樹脂がそれぞれ提案されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら前述の光学用樹脂は、高屈折率を有してい
るものの色収差の点で問題があり、さらに原料に用いる
チオール化合物の悪臭が強く、作業環境的にも問題があ
り、また原料樹脂の粘度が高いためにハンドリング性に
劣るという問題がある。

また、重付加及び重縮合により得られる光学用樹脂にお
いては１重合反応の制御が困難であるため、歩留まりが
悪いなどの欠点がある。

したがって本発明の目的は、プラスチックレンズ用ある
いはその他の光学用樹脂として望ましい屈折率、色収差
、透明度等を有し、種々の機械的特性に優れ、更に低臭
性で硬化させる際のハンドリング性に優れた光学用樹脂
を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉 本発明によれば、下記一般式（Ｉ） ・・・　（１） （式中Ωは、１又は２を示し、ｍは、Ｏ又は１を示す）
で表わされる有機硫黄化合物と、１分子中に１個以上の
不飽和結合を有する化合物とを含む原料モノマーを重合
して得られる光学用樹脂が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明において必須の原料モノマーとして用いる有機硫
黄化合物は、下記一般式（１）で表わすことができ、 ・・・　（Ｉ） 式中Ｑは１又は２を示し、ｍは、０又は１を示す。

前記一般式（Ｉ）で示される有機硫黄化合物としては、
例えば、 ０□く田 ＼ ＣＩ（、＝ω ＼ 、！２／−Ｃ）１也２■ρ２刻よ汎８ Ｃ１２＝ＣＨ−＠（Ｈ２ＣＯ，ＳＧＩ、ＣＨ，ＳＣＨ，
ＣＨ，ＳＨ等が挙げられ、使用に際しては単独または混
合物として使用できる。

前記有機硫黄化合物を調製するには１例えば、クロロメ
チルスチレン１モルと１，２−ジメルカプトエタン１モ
ルと１モル当量の水酸化ナトリウムとを、好ましくは反
応温度−２０〜＋８０℃にて、１〜４８時間反応させる
方法等によって得る事ができる。なお、この際クロロメ
チルスチレンは、パラ体、メタ体若しくはこれらの混合
物を用いることができる。

本発明において、原料モノマーとして用いる１分子中に
１個以上の不飽和結合を有する化合物としては、例えば
、スチレン、ｐ−メチルスチレン、Ｐ−クロルスチレン
、０−クロルスチレン、ｐ　−ブロムスチレン、０−ブ
ロムスチレン、メチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベンゼン
、エチレングリコールビスメタクリレート、ジエチレン
グリコールビスメタクリレート、２−ヒドロキシ−１−
アクリロキシ−３−メタクリロキシプロパン。

１．６−ヘキサンシオールジメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート等を好ましく挙げる
ことができ、使用に際しては単独又は混合物として用い
ることができる。

本発明において、原料モノマーとして用いる前記有機硫
黄化合物と、１分子中に１個以上の不飽和結合を有する
化合物との配合割合は、特に限定されるものではないが
、好ましくは有機硫黄化合物を原料モノマー全体に対し
て、１〜９９重量％、特に好ましくは３０〜７０重量％
の範囲となるように配合すればよい。前記配合割合が９
９重量％を超える場合には、原料モノマーの粘度が高く
なり、１重量％未滴の場合には、十分な屈折率が得られ
ないので好ましくない。

本発明の高屈折率光学用樹脂を調製するには、例えば、
前記各原料上ツマ−をラジカル重合開始剤の存在下、加
熱重合又は共重合させることにより得ることができる。

前記ラジカル重合開始剤は、１０時間半減期温度が１６
０℃以下の有機過酸化物またはアゾ化合物等を用いるこ
とができ、具体的には例えば、過酸化ベンゾイル、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート、ターシャリブチ
ルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ターシャリ
ブチルペルオキシピバレート、ターシャリブチルペルオ
キシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチル
ペルオキシアセテート、ターシャリペルオキシオクトエ
イト、ターシャリブチルペルオキシベンゾエイト、アゾ
ビスイソブチロニトリル等が挙げられ、使用に際しては
単独又は混合物として用いることができる。前記ラジカ
ル重合開始剤の使用量は全原料上ツマー１００重量部に
対し１０重量部以下、特に好ましくは５重量部以下であ
る。

前記加熱重合又は共重合をさせるには、例えば前記各原
料モノマーとラジカル重合開始剤とを直接所望の型枠内
に仕込み、好ましくは０〜２００℃、１〜４８時間加熱
することにより重合させることができる。この際重合系
は、例えば窒素、二酸化炭素、ヘリウムなどの不活性ガ
ス雰囲気下で行なうのが望ましい。また、前記重合させ
る前に、原料モノマーを例えば０〜２００℃、０．５〜
４８時間予備重合させたのち、所望の型枠内に仕込み、
後重合させることもできる。

また、これらの原料モノマーには、ＵＶ吸収剤、着色防
止剤等の添加物を必要に応じて添加することもできる。

さらに、硬化物の表面物性を向上させる目的で、硬化後
に種々の表面処理を施すこともできる。

〈発明の効果〉 本発明の光学用樹脂は、１．５５以上の屈折率及び高い
アツベ数を有し、しかも色収差および光学歪が小さく、
光学的透明性、耐熱性、耐溶剤性及び耐衝撃性にも優れ
ており、更には比重が小さく軽量化が可能である。また
、モノマー組成物を仕込む際及び硬化させる際において
硫黄化合物特有の悪臭が無く、更にモノマー組成物が低
粘度であるため、ハンドリング性に優れ、硬化重合の際
の反応制御及び成型が容易であるので、メガネ用レンズ
、カメラレンズ、光学用素材などのプラスチックレンズ
用あるいはその他の光学用樹脂材料として有用である。

〈実施例〉 以下、実施例及び比較例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

去】１１Ｌ 表１に示す有機硫黄化合物５ｇ（メタ体：パラ体＝２　
：　３．重量比）およびジビニルベンゼン５ｇからなる
原料モノマーに、ターシャリブチルペルオキシベンゾエ
ートを０．０５ｇ添加混合し、モノマー組成物を得た。

ついで２枚のガラス型中に該モノマー組成物を仕込んだ
後、８０’Ｃの恒温槽中に入れ、硬化温度８０℃にて６
時間加熱し、さらに３時間で１００℃まで昇温しで、最
終に１００℃で３時間加熱した。最後に１００℃で２時
間アニーリング処理を行い硬化樹脂を得た。得られた硬
化樹脂を前記型枠から取り出し、屈折率、アツベ数、ｂ
本領および耐熱性を下記方法に従って測定した。その結
果を表１に示す。

・屈折率及びアツベ数・・・アツベ屈折率計（アタゴ株
式会社製）を用い、また中間液にヨウ化メチル飽和溶液
を用いて測定を行った。

・５本値（黄色度）・・・日本電色工業株式会社製フォ
トメーターモデル１００１を用いて測定した。なおこの
値が小さいほど黄色度が小さく良好である。

・耐熱性・・・１３０℃のオイルバス中にて変形及び変
色のないものをＯ１変形あるいは変色の有るものを×と
した。

災ｌ叢に土 表１に示す原料上ツマ−をそれぞれ用いた以外は、実施
例１と同様に硬化樹脂をｔｌＩ製し、各測定を行った。

その結果を表１に示す、なお、表中において各有機硫黄
化合物は、ビニル基の位置が、メタ体：パラ体＝２：３
（重量比）の混合物であった・ 共産Ｊすニー１ 表２に示すモノマーを用いた以外は実施例１と同様に硬
化樹脂を調製し、各測定を行った。その結果を表２に示
す。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中ｌは、１又は２を示し、ｍは、０又は１を示す）
   で表わされる有機硫黄化合物と、１分子中に１個以上の
   不飽和結合を有する化合物とを含む原料モノマーを重合
   して得られる光学用樹脂。