JPH0493306A

JPH0493306A - 光学用樹脂

Info

Publication number: JPH0493306A
Application number: JP21043990A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Miyazaki; 剛宮崎; Yasuyoshi Koinuma; 康美鯉沼; Takashige Murata; 村田　敬重
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1990-08-10
Filing date: 1990-08-10
Publication date: 1992-03-26

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は光学用樹脂に関し、更に詳しくは、屈折率１色
収差、透明度等の光学特性および種々の機械的特性に優
れた光学用樹脂に関する。

〈従来の技術〉近年、軽量性、成形容易性、耐衝撃性および染色性など
に優れた合成樹脂材料が、無機硝子に代わってプラスチ
ックレンズ材料として使用されている。該合成樹脂材料
としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリジ
エチレングリコールビスアリルカーボネート、ポリスチ
レン、ポリカーボネートが知られている。前記ポリメチ
ルメタクリレート、ポリジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネートは、軽量であり、耐衝撃性に優れている
ものの、屈折率が１．４９程度と低いためレンズとして
用いる場合、無機硝子に比べて厚いレンズが要求され、
高倍率化、軽量化には適さないという欠点がある。また
、前記ポリスチレン、ポリカーボネートにおいては屈折
率は、１．５８〜１．５９程度と高いものの、これらは
熱可塑性樹脂であるため、射出成形時に複屈折による光
学歪を生じやすいという問題があり、ほかにも耐溶剤性
、耐擦傷性に欠けるなどの欠点がある。

そこで近年になって、高屈折率であってこれら従来の欠
点を改善するためのいくつかの技術提案がなされている
。例えば、特開平１−３０９００２号公報には、ジスチ
リル型の有機硫黄化合物と、３又は４価のチオール化合
物とを硬化させてなるプラスチックレンズが、また特開
平１−３１５７０１号公報には、分子内にビニル基をモ
ル平均で１．３個以上有する化合物と、チオール基をモ
ル平均で１．１個以上有する化合物とを特定の割合で混
合し硬化させてなる含硫黄プラスチックレンズが、更に
、特開平２−５８００１号公報には、ジメルカプトベン
ゼン核置換物と１分子あたり少なくとも２ｍの反応性不
飽和基を有する化合物とを反応させて得られる高屈折率
光学用樹脂がそれぞれ提案されている。

〈発明が解決しようとする！ＩＩ！＞しかしながら前述の光学用樹脂は、高屈折率を有してい
るものの色収差の点で問題があり、さらに原料に用いる
チオール化合物の悪臭が強く、ハンドリング性に劣り、
また作業環境的にも問題がある。

また、重付加及び重縮合により得られる光学用樹脂にお
いては１重合反応の制御が困難であるため、歩留まりが
悪いなどの欠点がある。

したがって本発明の百的は、プラスチックレンズ用ある
いはその他の光学用樹脂として望ましい屈折率、色収差
、透明度等を有し、種々の機械的特性に優れ、更に低臭
性で硬化させる際のハンドリング性の優れた光学用樹脂
を提供する二とにある。

く課題を解決するための手段〉本発明によれば、下記一般式（１）（式中Ｑ及びｍは、Ｏまたは王を示す）で表わされる有
機硫黄化合物と１分子中に１個以上の不飽和結合を有す
る化合物とを含む原料上ツマ−を重合して得られる光学
用樹脂が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の光学用樹脂は、特定の有機硫黄化合物と１分子
中に１個以上の不飽和結合を有する化合物とを必須の原
料モノマーとして含むことを特徴とする。

本発明において必須の原料上ツマ−として用いる有機硫
黄化合物は、下記一般式（１）で表わすことができ、式中Ω及びｍはＯまたは１を示す。

前記一般式（１）で示される有機硫黄化合物としては、
例えば、等が挙げられ、使用に際しては単独または混合物として
使用できる。

前記有機硫黄化合物を調裏するには、例えば、３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート　１モル、
１，２−ジメルカプトエタン　１モル及び１モル当量の
水酸化ナトリウムを好ましくは０〜８０℃で２〜２４時
間反応させる等して容易に得ることができる。

また本発明において、原料上ツマ−に必須成分として含
有される前記１分子中に１個以上の不飽和結合を有する
化合物としては、前記化合物であれば特に限定されるも
のではないが具体的には、例えば、スチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−クロルスチレン、０−クロルスチレン
、ｐ−ブロムスチレン、０−ブロムスチレン、メチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、ジビニルベンゼ
ン、ビニルエチルベンゼン、ジビニルエチルベンゼン、
２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタクリロキ
シプロパン、１，６−ヘキサンシオールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート等を好ましく挙げることができる。

本発明の原料モノマーにおいて前記有機硫黄化合物と前
記−分子中に１個以上の不飽和結合を有する化合物との
配合割合は１重量比で１〜９９：９９〜１の範囲で使用
することができるが、十分な屈折率を得るために３０〜
９９　：　７０〜１の範囲とするのが好ましい。前記有
機硫黄化合物の配合割合が重量比で１未満の場合には、
屈折率、アツベ数等の光学的効果が低下し、また９９を
超えると機械的強度が低下するので好ましくない。

本発明の高屈折率光学用樹脂を調製するには、例えば、
前記各原料モノマーをラジカル重合開始剤の存在下、加
熱重合又は共重合させることにより得ることができる。

前記ラジカル重合開始剤は。

１０時間半減期温度が１６０’Ｃ以下の有機過酸化物ま
たはアゾ化合物等を用いることができ、具体的には例え
ば、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ターシャリブチルペルオキシ−２−エチル
ヘキサノエート、ターシャリブチルペルオキシピバレー
ト、ターシャリブチルペルオキシジイソブチレート、過
酸化ラウロイル、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、タ
ーシャリペルオキシオクトエイト、ターシャリブチルペ
ルオキシベンゾエイト、アゾビスイソブチロニトリル等
が挙げられ使用に際しては単独又は混合物として用いる
ことができる。前記ラジカル重合開始剤の使用量は全仕
込みモノマー１００重量部に対し１０重量部以下、特に
好ましくは５重量部以下である。

前記加熱重合又は共重合をさせるには、例えば前記各七
ツマ−とラジカル重合開始剤とを直接所望の型枠内に仕
込み、好ましくはＯ〜２００’Ｃ１１〜４８時間加熱す
ることにより重合させることができる。この際重合系は
、例えば窒素、二酸化炭素、ヘリウムなどの不活性ガス
雰囲気下で行なうのが望ましい。また、前記重合させる
前に、原料モノマーを例えば０〜２００℃、０．５〜４
８時間予備重合させたのち、所望の型枠内に仕込み。

後重合させることもできる。

また、これらの原料上ツマ−には、ＵＶ吸収剤。

着色防止剤等の添加物を必要に応じて添加することもで
きる。さらに、硬化物の表面物性を向上させる目的で、
硬化後に種々の表面処理を施すこともできる。

〈発明の効果〉本発明の光学用樹脂は、１．５５以上の屈折率及び高い
アツベ数を有し、しかも色収差および光学歪が小さく、
光学的透明性、耐熱性、耐溶剤性及び耐衝撃性にも優れ
ており、更には比重が小さく軽量化が可能である。また
、七ツマー組成物を仕込む際及び硬化させる際において
硫黄化合物特有の悪臭が無く、低粘度であり、七ツマー
組成物が低粘度であるため、ハンドリング性に優れ、硬
化重合の際の反応制御及び成型が容易であるので。

メガネ用レンズ、カメラレンズ、光学用素材などのプラ
スチックレンズ用あるいはその他の光学用樹脂材料とし
て有用である。

〈実施例〉以下、実施例及び比較例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

去１１引Ｙ表１に示す有機硫黄化合物６ｇおよびジエチレングリコ
ールジメタクリレーｈ４ｇからなる原料モノマーに、タ
ーシャリブチルペルオキシベンゾエートを０．０５ｇ添
加混合し、モノマー組成物を得た。ついで２枚のガラス
型中に該モノマー組成物を仕込んだ後、８０℃の恒温槽
中に入れ、硬化温度８０℃にて６時間加熱し、さらに３
時間で１００’ｃまで昇温しで、最終に１００’Ｃで３
時間加熱した。最後に１００℃で２時間アニーリング処
理を行い硬化樹脂を得た。得られた硬化樹脂を前記型枠
から取り出し、屈折率、アツベ数、ｂ＊値および耐熱性
を下記方法に従って測定した。

その結果を表１に示す。

・屈折率及びアツベ数・・・アツベ屈折率計（アタゴ株
式会社製）を用い、また中間液にヨウ化メチル飽和溶液
を用いて測定を行った。

・５本値（黄色度）・・・日本電色工業株式会社製フォ
トメーターモデル１００１を用いて測定した。なおこの
値が小さいほど黄色度が小さく良好である。

・耐熱性・・・１３０℃のオイルバス中にて変形及び変
色のないものを０、変形あるいは変色の有るものを×と
した。

失襄叢又二旦表１に示す原料モノマーをそれぞれ用いた以外は、実施
例１と同様に硬化樹脂を調製し、各測定を行った。その
結果を表１に示す。

皮蚊叢上二主表２に示すモノマーを用いた以外は実施例１と同様に硬
化樹脂を調製し、各測定を行った。その結果を表２に示
す。

（以下余白）

Claims

【特許請求の範囲】下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）（式中ｌ及びｍは、０または１を示す）で表わされる有
機硫黄化合物と１分子中に１個以上の不飽和結合を有す
る化合物とを含む原料モノマーを重合して得られる光学
用樹脂。