JPH04296307A

JPH04296307A - 光学用樹脂

Info

Publication number: JPH04296307A
Application number: JP6325891A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Miyazaki; 剛宮▲崎▼; Takeo Matsumoto; 竹男松本
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1991-03-27
Filing date: 1991-03-27
Publication date: 1992-10-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光学用樹脂に関し、更に
詳しくは、屈折率、色収差、透明度等の光学特性および
種々の機械的特性に優れる光学用樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、軽量性、成形容易性、耐衝撃性お
よび染色性などに優れた合成樹脂材料が、無機硝子に代
わってレンズ材料として使用されている。該合成樹脂材
料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリ
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ポリス
チレン、ポリカーボネート等が知られている。前記ポリ
メチルメタクリレート、ポリジエチレングリコールビス
アリルカーボネートは、軽量性、耐衝撃性に優れている
ものの、屈折率が１．４９程度と低いためレンズとして
用いる場合、無機硝子に比べて厚いレンズが要求され、
高倍率化、軽量化には適さないという欠点がある。また
、前記ポリスチレン、ポリカーボネートにおいては屈折
率は、１．５８〜１．５９程度と高いものの、熱可塑性
樹脂であるため、射出成形時に複屈折による光学歪を生
じやすいという問題があり、ほかにも耐溶剤性、耐擦傷
性に欠けるなどの欠点がある。

【０００３】そこで最近になって、高屈折率であって前
記従来の欠点を改善するためのいくつかの技術提案がな
されている。例えば、特開平１−３０９００２号公報に
は、ジスチリル型の有機硫黄化合物と、３又は４価のチ
オール化合物とを硬化させてなるプラスチックレンズが
、また特開平１−３１５７０１号公報には、分子内にビ
ニル基をモル平均で１．３個以上有する化合物と、チオ
ール基をモル平均で１．１個以上有する化合物とを特定
の割合で混合し硬化させてなる含硫黄プラスチックレン
ズが、更に、特開平２−５８００１号公報には、ジメル
カプトベンゼン核置換物と１分子あたり少なくとも２個
の反応性不飽和基を有する化合物とを反応させて得られ
る高屈折率光学用樹脂が、更にまた特開平２−２９４０
１号公報には、含硫黄、多芳香環型であって、重合性置
換基としてスチレンユニットを有する化合物と、他の比
較的高屈折率を有するモノマ−とからなるモノマ−組成
物及び該モノマ−組成物を共重合させることを特徴とす
る高屈折率光学用樹脂がそれぞれ提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら前述の光
学用樹脂は、高屈折率を有しているものの色収差の点で
問題があり、さらに原料に用いるチオール化合物の悪臭
が強く、作業環境的にも問題があり、また原料樹脂の粘
度が高いためにハンドリング性に劣るという問題がある
。

【０００５】更にまた、アクリル系若しくはスチリル系
のモノマ−を用いた場合及び重縮合系の場合には、原料
モノマ−の保存安定性が悪く、また重合硬化時における
重合反応の制御が困難であり、歩止まりが悪いという欠
点がある。

【０００６】したがって本発明の目的は、プラスチック
レンズ用あるいはその他の光学用樹脂として望ましい屈
折率、色収差、透明度等を有し、種々の機械的特性に優
れ、また比重が小さく、更には低臭性で原料モノマ−の
保存安定性に優れ、硬化させる際のハンドリング性に優
れた光学用樹脂を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化２（式中Ｘは、水素原子、塩素原子又は臭素原子
を示す）で表わされる有機硫黄化合物（以下有機硫黄化
合物Ａと称す）を含む重合性組成物を重合硬化して得ら
れる光学用樹脂が提供される。

【０００８】

【化２】

【０００９】以下本発明を更に詳細に説明する。

【００１０】本発明の光学用樹脂は、重合硬化させる重
合性組成物として、特定の有機硫黄化合物を必須の原料
モノマ−成分として含むことを特徴とする。

【００１１】本発明の光学用樹脂において必須の原料モ
ノマ−成分として用いる、前記特定の有機硫黄化合物は
、前記一般式化２で表わされる有機硫黄化合物Ａである
。前記有機硫黄化合物Ａとしては、具体的には例えば、
下記一般式化３、化４、化５、化６、化７、化８、化９
、化１０、化１１、化１２等を好ましく挙げることがで
きる。

【００１２】

【化３】

【００１３】

【化４】

【００１４】

【化５】

【００１５】

【化６】

【００１６】

【化７】

【００１７】

【化８】

【００１８】

【化９】

【００１９】

【化１０】

【００２０】

【化１１】

【００２１】

【化１２】

【００２２】前記有機硫黄化合物Ａを調製するには、例
えば、ｐ−クロロメチル−α−メチルスチレンと２−メ
ルカプトベンゾチアゾ−ル・ナトリウム塩水溶液とを、
好ましくはトルエン、メタノ−ル、水等の溶媒中にて、
好ましくは０〜＋１２０℃で３０分〜４８時間反応させ
るなどして容易に得ることができる。

【００２３】また前記重合性組成物中の前記有機硫黄化
合物Ａの配合割合は、特に限定されるものではないが、
好ましくは２０〜８０重量％の範囲である。前記配合割
合が、２０重量％未満の場合には十分な屈折率が得られ
ず、８０重量％を超えると重合率が低下するため好まし
くない。

【００２４】更に本発明において、重合性組成物の原料
モノマ−成分として用いることができる前記有機硫黄化
合物Ａ以外のモノマ−成分としては、例えば、スチレン
、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−クロ
ルスチレン、ｐ−ブロムスチレン、ｏ−ブロムスチレン
、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、メチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメ
タクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタク
リレート、ブロムフェニルメタクリレート、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、２，２−ビス（４−メタ
クリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−アクリロイルオキシエトキシフェニル）プ
ロパン、ジエチレングリコ−ルビスアリルカ−ボネ−ト
、テトラクロルフタル酸ジアリル、ジアリルフタレ−ト
、ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベンゼン、ジビ
ニルビフェニル、エチレングリコ−ルビスメタクリレ−
ト、ジエチレングリコ−ルビスメタクリレ−ト、エチレ
ングリコ−ルビスアクリレ−ト、ジエチレンビスアクリ
レ−ト、ジプロピレングリコ−ルビスメタクリレ−ト、
トリエチレングリコ−ルビスアクリレ−ト、テトラエチ
レングリコ−ルビスアクリレ−ト、ビスフェノ−ルＡビ
スメタクリレ−ト、テトラクロルフタル酸ジアリル、ジ
アリルイソフタレ−ト、アリルメタクリレ−ト、２−ヒ
ドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、プロピ
レングリコ−ルビスアクリレ−ト、ヘキサエチレングリ
コ−ルビスアクリレ−ト、オクタエチレングリコ−ルビ
スアクリレ−ト、デカンエチレングリコ−ルビスアクリ
レ−ト等を好ましく挙げることができる。

【００２５】本発明の高屈折率光学用樹脂を調製するに
は、例えば、前記各原料モノマーをラジカル重合開始剤
の存在下、光又は加熱重合若しくは共重合させることに
より得ることができる。前記ラジカル重合開始剤は、１
０時間半減期温度が１６０℃以下の有機過酸化物または
アゾ化合物等を用いることができ、具体的には例えば、
過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ターシャリブチルペルオキシ−２−エチルヘキ
サノエート、ターシャリブチルペルオキシピバレート、
ターシャリブチルペルオキシジイソブチレート、過酸化
ラウロイル、タ−シャリ−ブチルペルオキシアセテート
、ターシャリペルオキシオクトエイト、ターシャリブチ
ルペルオキシベンゾエイト、アゾビスイソブチロニトリ
ル等が挙げられ使用に際しては単独又は混合物として用
いることができる。前記ラジカル重合開始剤の使用量は
全仕込み重合性組成物１００重量部に対し１０重量部以
下、特に好ましくは５重量部以下である。

【００２６】前記加熱重合又は共重合をさせるには、例
えば前記重合性組成物とラジカル重合開始剤とを直接所
望の型枠内に仕込み、好ましくは０〜２００℃、１〜４
８時間加熱することにより重合させることができる。こ
の際重合系は、例えば窒素、二酸化炭素、ヘリウムなど
の不活性ガス雰囲気下で行なうのが望ましい。また、前
記重合させる前に、前記重合性組成物を例えば０〜２０
０℃、０．５〜４８時間予備重合させたのち、所望の型
枠内に仕込み、後重合させることもできる。

【００２７】また、前記重合性組成物には、ＵＶ吸収剤
、着色防止剤、染色促進剤等の添加物を必要に応じて添
加することもできる。さらに、硬化物の表面物性を向上
させる目的で、硬化後に種々の表面処理を施すこともで
きる。

【００２８】

【発明の効果】本発明の光学用樹脂は、１．５５以上の
屈折率及び高いアッベ数を有し、しかも色収差および光
学歪が小さく、光学的透明性、耐熱性、耐溶剤性及び耐
衝撃性にも優れており、更には比重が小さく軽量化が可
能である。また、重合性組成物を仕込む際及び硬化させ
る際において硫黄化合物特有の悪臭が無く、更に重合性
組成物が低粘度であるため、ハンドリング性に優れ、硬
化重合の際の反応制御及び成型が容易であるので、メガ
ネ用レンズ、カメラレンズ、光学用素材などのプラスチ
ックレンズ用あるいはその他の光学用樹脂材料として有
用である。

【００２９】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００３０】

【実施例１】表１に示す有機硫黄化合物８ｇ及びジビニ
ルベンゼン２ｇからなる原料モノマ−組成物に、ターシ
ャリブチルペルオキシベンゾエートを０．０５ｇ添加混
合し、重合性組成物を得た。ついで２枚のガラス型中に
該重合性組成物を仕込んだ後、８０℃の恒温槽中に入れ
、硬化温度８０℃にて６時間加熱し、さらに３時間で１
００℃まで昇温して、最終に１００℃で３時間加熱した
。最後に１００℃で２時間アニーリング処理を行い硬化
樹脂を得た。得られた硬化樹脂を前記型枠から取り出し
、屈折率、アッベ数、ｂ＊値および耐熱性を下記方法に
従って測定した。その結果を表１に示す。

【００３１】・屈折率及びアッベ数・・・アッベ屈折率
計（アタゴ株式会社製）を用い、また中間液にヨウ化メ
チル飽和溶液を用いて測定を行った。

【００３２】・ｂ＊値（黄色度）・・・日本電色工業株
式会社製フォトメーターモデル１００１を用いて測定し
た。なおこの値が小さいほど黄色度が小さく良好である
。

【００３３】・耐熱性・・・１３０℃のオイルバス中に
て変形及び変色のないものを○、変形あるいは変色の有
るものを×とした。

【００３４】

【実施例２〜６】表１に示す重合性組成物をそれぞれ用
いた以外は、実施例１と同様に硬化樹脂を調製し、各測
定を行った。その結果を表１に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【比較例１〜３】表２に示す化合物を用いた以外は実施
例１と同様に硬化樹脂を調製し、各測定を行った。その
結果を表２に示す。

【００３７】

【表２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　下記一般式化１（式中Ｘは、水素原子
、塩素原子又は臭素原子を示す）で表わされる有機硫黄
化合物を含む重合性組成物を重合硬化して得られる光学
用樹脂。【化１】