JPH04372611A

JPH04372611A - 光学用樹脂

Info

Publication number: JPH04372611A
Application number: JP15053391A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Miyazaki; 剛宮▲崎▼; Yasuyoshi Koinuma; 康美鯉沼; Takeo Matsumoto; 竹男松本
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1991-06-21
Filing date: 1991-06-21
Publication date: 1992-12-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光学用樹脂に関し、更
に詳しくは、屈折率、色収差、透明度等の光学特性およ
び種々の機械的特性に優れる光学用樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、軽量性、成形容易性、耐衝撃性お
よび染色性などに優れた合成樹脂材料が、無機硝子に代
わってレンズ材料として使用されている。該合成樹脂材
料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリ
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ポリス
チレン、ポリカーボネート等が知られている。しかしな
がら、前記ポリメチルメタクリレート、ポリジエチレン
グリコールビスアリルカーボネートは、軽量性、耐衝撃
性に優れているものの、屈折率が１．４９程度と低いた
めレンズとして用いる場合、無機硝子に比べて厚いレン
ズが要求され、高倍率化、軽量化には適さないという欠
点がある。また、前記ポリスチレン、ポリカーボネート
においては屈折率は、１．５８〜１．５９程度と高いも
のの、熱可塑性樹脂であるため、射出成形時に複屈折に
よる光学歪を生じやすいという問題があり、ほかにも耐
溶剤性、耐擦傷性に欠けるなどの欠点がある。

【０００３】そこで最近になって、高屈折率であって前
記従来の欠点を改善するためのいくつかの技術提案がな
されている。例えば、特開昭５３−７７８７号公報には
、ジエチレングリコ−ルビスカ−ボネ−トとジアリルイ
ソフタレ−トとの共重合体が、特開昭５９−８１３１８
号公報には、ジアリルフタレ−トと不飽和脂肪酸アルコ
−ル安息香酸エステルとの共重合体が、特開昭５９−１
９１７０８号公報には、ビスフェノ−ルＡを有するジ（
メタ）アクリレ−ト及びジアリルイソフタレ−トとジエ
チレングリコ−ルビスアリルカ−ボネ−ト等との共重合
体が提案されているが、前記共重合体は、屈折率が１．
５２〜１．５６と低く、また共重合性の相違により、未
反応のアリルモノマ−が残存しやすいという問題がある
。

【０００４】また特開昭５７−２８１１５号公報には、
スチレン誘導体と不飽和カルボン酸重金属塩との共重合
体が、特開昭６０−５５００７号公報には、核ハロゲン
置換ジアリルフタレ−トと、核ハロゲン置換安息香酸ア
リルとの共重合体が提案されているが、前記共重合体は
、屈折率は１．５８〜１．６０と高いものの重金属塩や
ハロゲンを含有するモノマ−を使用するために比重が大
きく、レンズの重量が重くなり、レンズの軽量化が困難
であるという問題がある。

【０００５】更に特開昭５５−１３７４７号公報におい
ては、核ハロゲン置換スチレン、ビスフェノ−ルＡを有
するジ（メタ）アクリレ−ト、ベンジルメタクリレ−ト
系モノマ−、フェノ−ルメタクリレ−ト系モノマ−等の
共重合体が、特開昭５９−１３３２１１号公報において
は、芳香族環を有するヒドロキシジ（メタ）アクリレ−
ト、ジイソシアネ−ト系モノマ−及びスチレン系モノマ
−の共重合体が提案されているが、該共重合体において
は、屈折率は１．６０と高いものの、重合反応の制御が
困難であり、耐候性が悪く、更には比重が高いという問
題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、プラスチックレンズ用あるいはその他の光学用樹
脂として望ましい屈折率、透明度等を有し、耐候性、耐
溶剤性、耐衝撃性等に優れ、更には比重が小さい光学用
樹脂を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化２（式中Ｒは、水素原子又はメチル基を示し、ｎ
は、１又は２を示す）で表わされる有機硫黄化合物（以
下有機硫黄化合物Ａと称す）を含む重合性組成物を重合
硬化して得られる光学用樹脂が提供される。

【０００８】

【化２】

【０００９】以下本発明を更に詳細に説明する。

【００１０】本発明の光学用樹脂は、重合硬化させる重
合性組成物として、特定の有機硫黄化合物を必須の原料
モノマ−として含むことを特徴とする。

【００１１】本発明の光学用樹脂において用いる、前記
特定の有機硫黄化合物は、前記一般式化２で表わされる
有機硫黄化合物Ａである。この際ｎが２を超える場合に
は、製造が困難である。

【００１２】前記有機硫黄化合物Ａを具体的に列挙する
と、下記化学式化３、化４、化５、化６、化７、化８、
化９、化１０で表わされる化合物であり、使用に際して
は単独若しくは混合物として用いることができる。

【００１３】

【化３】

【００１４】

【化４】

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】

【００２０】

【化１０】

【００２１】前記有機硫黄化合物Ａを調製するには、例
えば、Ｐ−ビニルベンジルアクリレ−トと４，４’−チ
オベンゼンチオ−ルとを、無溶媒若しくはベンゼン、ト
ルエン等の溶媒中にて、０〜８０℃で３０分〜４８時間
反応させるなどして容易に得ることができる。

【００２２】また前記重合性組成物中の前記有機硫黄化
合物Ａの配合割合は、特に限定されるものではないが、
好ましくは２０〜１００重量％の範囲である。前記配合
割合が、２０重量％未満の場合には十分な屈折率が得ら
れないので好ましくない。

【００２３】更に本発明において、重合性組成物の原料
モノマ−として用いることができる前記有機硫黄化合物
Ａ以外の重合性成分としては、例えば、スチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−クロルスチ
レン、ｐ−ブロムスチレン、ｏ−ブロムスチレン、α−
メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、メ
チルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、フェニルアクリレー
ト、フェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、
ベンジルメタクリレート、ブロムフェニルメタクリレー
ト、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、２，２−
ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイ
ルオキシポリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−２’−ヒドロキシ−３’−（メタ）アクリロキ
シプロポキシフェニル）プロパン、ジエチレングリコ−
ルビスアリルカ−ボネ−ト、テトラクロルフタル酸ジア
リル、ジアリルフタレ−ト、ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ
−ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、エチレング
リコ−ルビス（メタ）アクリレ−ト、ジエチレングリコ
−ルビス（メタ）アクリレ−ト、ポリエチレングリコ−
ルビス（メタ）アクリレ−ト、ジプロピレングリコ−ル
ビスメタクリレ−ト、トリエチレングリコ−ルビスアク
リレ−ト、テトラエチレングリコ−ルビス（メタ）アク
リレ−ト、ビスフェノ−ルＡビス（メタ）アクリレ−ト
、ジアリルイソフタレ−ト、アリルメタクリレ−ト、プ
ロピレングリコ−ルビスアクリレ−ト等を好ましく挙げ
ることができる。

【００２４】本発明の高屈折率光学用樹脂を調製するに
は、例えば、前記各原料モノマーをラジカル重合開始剤
の存在下、加熱重合又は共重合させることにより得るこ
とができる。前記ラジカル重合開始剤は、１０時間半減
期温度が１６０℃以下の有機過酸化物またはアゾ化合物
等を用いることができ、具体的には例えば、過酸化ベン
ゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、タ
ーシャリブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート
、ターシャリブチルペルオキシピバレート、ターシャリ
ブチルペルオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル
、タ−シャリ−ブチルペルオキシアセテート、ターシャ
リブチルペルオキシオクトエイト、ターシャリブチルペ
ルオキシベンゾエイト、アゾビスイソブチロニトリル等
が挙げられ使用に際しては単独又は混合物として用いる
ことができる。前記ラジカル重合開始剤の使用量は全仕
込み重合性組成物１００重量部に対し好ましくは１０重
量部以下、特に好ましくは５重量部以下である。

【００２５】前記加熱重合又は共重合をさせるには、例
えば前記重合性組成物とラジカル重合開始剤とを直接所
望の型枠内に仕込み、好ましくは０〜２００℃、１〜４
８時間加熱することにより重合させることができる。こ
の際重合系は、例えば窒素、二酸化炭素、ヘリウムなど
の不活性ガス雰囲気下で行なうのが望ましい。また、前
記重合させる前に、前記重合性組成物を例えば０〜２０
０℃、０．５〜４８時間予備重合させたのち、所望の型
枠内に仕込み、後重合させることもできる。

【００２６】また、前記重合性組成物には、ＵＶ吸収剤
、着色防止剤、染色促進剤等の添加物を必要に応じて添
加することもできる。さらに、硬化物の表面物性を向上
させる目的で、硬化後に種々の表面処理を施すこともで
きる。

【００２７】

【発明の効果】本発明の光学用樹脂は、１．５５以上の
屈折率及び高いアッベ数を有し、しかも光学歪が小さく
、光学的透明性、耐熱性、耐溶剤性及び耐衝撃性にも優
れており、更には比重が小さく軽量化が可能である。また、硬化重合の際の反応制御及び成型が容易であるの
で、メガネ用レンズ、カメラレンズ、光学用素材などの
プラスチックレンズ用あるいはその他の光学用樹脂材料
として有用である。

【００２８】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００２９】

【実施例１】表１に示す有機硫黄化合物９ｇ及びジビニ
ルベンゼン１ｇに、ターシャリブチルペルオキシベンゾ
エートを０．０５ｇ添加混合し、重合性組成物を得た。ついで２枚のガラス型中に該重合性組成物を仕込んだ後
、８０℃の恒温槽中に入れ、硬化温度８０℃にて６時間
加熱し、さらに３時間で１００℃まで昇温して、１００
℃で３時間加熱した。最後に１００℃で２時間アニーリ
ング処理を行い硬化樹脂を得た。得られた硬化樹脂を前
記型枠から取り出し、屈折率、アッベ数、ｂ＊値および
耐熱性を下記方法に従って測定した。その結果を表１に
示す。

【００３０】・屈折率及びアッベ数・・・アッベ屈折率
計（アタゴ株式会社製）を用い、また中間液にヨウ化メ
チル飽和溶液を用いて測定を行った。

【００３１】・ｂ＊値（黄色度）・・・日本電色工業株
式会社製フォトメーターモデル１００１を用いて測定し
た。なおこの値が小さいほど黄色度が小さく良好である
。

【００３２】・耐熱性・・・１３０℃のオイルバス中に
て変形及び変色のないものを○、変形あるいは変色の有
るものを×とした。

【００３３】

【実施例２〜４】表１に示す重合性組成物をそれぞれ用
いた以外は、実施例１と同様に硬化樹脂を調製し、各測
定を行った。その結果を表１に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【比較例１〜３】表２に示す化合物を原料モノマ−とし
て用いた以外は実施例１と同様に硬化樹脂を調製し、各
測定を行った。その結果を表２に示す。

【００３６】

【表２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　下記一般式化１（式中Ｒは、水素原子
又はメチル基を示し、ｎは、１又は２を示す）で表わさ
れる有機硫黄化合物を含む重合性組成物を重合硬化して
得られる光学用樹脂。【化１】