JPH04264113A

JPH04264113A - 光学用樹脂

Info

Publication number: JPH04264113A
Application number: JP2321791A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Miyazaki; 剛宮▲崎▼; Takashige Murata; 村田　敬重
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1991-02-18
Filing date: 1991-02-18
Publication date: 1992-09-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光学用樹脂に関し、更に
詳しくは、屈折率、色収差、透明度等の光学特性および
種々の機械的特性に優れる光学用樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、軽量性、成形容易性、耐衝撃性お
よび染色性などに優れた合成樹脂材料が、無機硝子に代
わってレンズ材料として使用されている。該合成樹脂材
料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリ
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ポリス
チレン、ポリカーボネート等が知られている。前記ポリ
メチルメタクリレート、ポリジエチレングリコールビス
アリルカーボネートは、軽量性、耐衝撃性に優れている
ものの、屈折率が１．４９程度と低いためレンズとして
用いる場合、無機硝子に比べて厚いレンズが要求され、
高倍率化、軽量化には適さないという欠点がある。また
、前記ポリスチレン、ポリカーボネートにおいては屈折
率は、１．５８〜１．５９程度と高いものの、熱可塑性
樹脂であるため、射出成形時に複屈折による光学歪を生
じやすいという問題があり、ほかにも耐溶剤性、耐擦傷
性に欠けるなどの欠点がある。

【０００３】そこで最近になって、高屈折率であって前
記従来の欠点を改善するためのいくつかの技術提案がな
されている。例えば、特開平１−３０９００２号公報に
は、ジスチリル型の有機硫黄化合物と、３又は４価のチ
オール化合物とを硬化させてなるプラスチックレンズが
、また特開平１−３１５７０１号公報には、分子内にビ
ニル基をモル平均で１．３個以上有する化合物と、チオ
ール基をモル平均で１．１個以上有する化合物とを特定
の割合で混合し硬化させてなる含硫黄プラスチックレン
ズが、更に、特開平２−５８００１号公報には、ジメル
カプトベンゼン核置換物と１分子あたり少なくとも２個
の反応性不飽和基を有する化合物とを反応させて得られ
る高屈折率光学用樹脂がそれぞれ提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら前述の光
学用樹脂は、高屈折率を有しているものの色収差の点で
問題があり、さらに原料に用いるチオール化合物の悪臭
が強く、作業環境的にも問題があり、また原料樹脂の粘
度が高いためにハンドリング性に劣るという問題がある
。

【０００５】したがって本発明の目的は、プラスチック
レンズ用あるいはその他の光学用樹脂として望ましい屈
折率、色収差、透明度等を有し、種々の機械的特性に優
れ、また比重が小さく、更には低臭性で硬化させる際の
ハンドリング性に優れた光学用樹脂を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化２（式中ｎは、０以上の整数を示す）で表わされ
る有機硫黄化合物（以下有機硫黄化合物Ａと称す）を含
む重合性組成物を重合硬化して得られる光学用樹脂が提
供される。

【０００７】

【化２】

【０００８】以下本発明を更に詳細に説明する。

【０００９】本発明の光学用樹脂は、重合硬化させる重
合性組成物として、特定の有機硫黄化合物を必須の原料
化合物として含むことを特徴とする。

【００１０】本発明の光学用樹脂において用いる、前記
特定の有機硫黄化合物は、前記一般式化２で表わされる
有機硫黄化合物Ａである。この際ｎが０の場合には、パ
ラ体若しくはメタ体のメルカプトメチルスチレンであり
、ｎが１以上の場合にはそれらの付加重合体である。また前記ｎは、４０未満のものを好ましく用いることが
でき、使用に際しては単独または混合物として用いるこ
とができる。

【００１１】前記有機硫黄化合物Ａを調製するには、例
えば、前記ｎが０の場合には、クロロメチルスチレンと
チオ尿素とを、好ましくは−１０〜＋１２０℃で３０分
〜４８時間反応させチウラニウム錯体とした後、アルカ
リ分解するなどして容易に得ることができる。またｎが
１以上の場合には前記ｎが０である化合物、即ちメルカ
プトメチルスチレンを酸素の存在下にて、好ましくは−
１０〜＋８０℃で３０分〜４８時間重合させるなどして
容易に得ることができる。

【００１２】また前記重合性組成物中の前記有機硫黄化
合物Ａの配合割合は、特に限定されるものではないが、
好ましくは３０〜９５重量％の範囲である。前記配合割
合が、３０重量％未満の場合には十分な屈折率が得られ
ず、９５重量％を超えると十分な機械的強度が得られな
いので好ましくない。

【００１３】更に本発明において、重合性組成物の原料
成分として用いることができる前記有機硫黄化合物Ａ以
外の重合性成分としては、例えば、スチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−クロルスチレン
、ｐ−ブロムスチレン、ｏ−ブロムスチレン、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、メチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレー
ト、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、
ブロムフェニルメタクリレート、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、２，２−ビス（４−メタクリロイル
オキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、ジ
エチレングリコ−ルビスアリルカ−ボネ−ト、テトラク
ロルフタル酸ジアリル、ジアリルフタレ−ト、ｐ−ジビ
ニルベンゼン、ｍ−ジビニルベンゼン、ジビニルビフェ
ニル、エチレングリコ−ルビスメタクリレ−ト、ジエチ
レングリコ−ルビスメタクリレ−ト、エチレングリコ−
ルビスアクリレ−ト、ジエチレンビスアクリレ−ト、ジ
プロピレングリコ−ルビスメタクリレ−ト、トリエチレ
ングリコ−ルビスアクリレ−ト、テトラエチレングリコ
−ルビスアクリレ−ト、ビスフェノ−ルＡビスメタクリ
レ−ト、テトラクロルフタル酸ジアリル、ジアリルイソ
フタレ−ト、アリルメタクリレ−ト、２−ヒドロキシ−
１，３−ジメタクリロキシプロパン、プロピレングリコ
−ルビスアクリレ−ト、ヘキサエチレングリコ−ルビス
アクリレ−ト、オクタエチレングリコ−ルビスアクリレ
−ト、デカンエチレングリコ−ルビスアクリレ−ト等を
好ましく挙げることができる。

【００１４】本発明の高屈折率光学用樹脂を調製するに
は、例えば、前記各原料モノマーをラジカル重合開始剤
の存在下、加熱重合又は共重合させることにより得るこ
とができる。前記ラジカル重合開始剤は、１０時間半減
期温度が１６０℃以下の有機過酸化物またはアゾ化合物
等を用いることができ、具体的には例えば、過酸化ベン
ゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、タ
ーシャリブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート
、ターシャリブチルペルオキシピバレート、ターシャリ
ブチルペルオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル
、タ−シャリ−ブチルペルオキシアセテート、ターシャ
リペルオキシオクトエイト、ターシャリブチルペルオキ
シベンゾエイト、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げ
られ使用に際しては単独又は混合物として用いることが
できる。前記ラジカル重合開始剤の使用量は全仕込み重
合性組成物１００重量部に対し１０重量部以下、特に好
ましくは５重量部以下である。

【００１５】前記加熱重合又は共重合をさせるには、例
えば前記重合性組成物とラジカル重合開始剤とを直接所
望の型枠内に仕込み、好ましくは０〜２００℃、１〜４
８時間加熱することにより重合させることができる。こ
の際重合系は、例えば窒素、二酸化炭素、ヘリウムなど
の不活性ガス雰囲気下で行なうのが望ましい。また、前
記重合させる前に、前記重合性組成物を例えば０〜２０
０℃、０．５〜４８時間予備重合させたのち、所望の型
枠内に仕込み、後重合させることもできる。

【００１６】また、前記重合性組成物には、ＵＶ吸収剤
、着色防止剤、染色促進剤等の添加物を必要に応じて添
加することもできる。さらに、硬化物の表面物性を向上
させる目的で、硬化後に種々の表面処理を施すこともで
きる。

【００１７】

【発明の効果】本発明の光学用樹脂は、１．５５以上の
屈折率及び高いアッベ数を有し、しかも色収差および光
学歪が小さく、光学的透明性、耐熱性、耐溶剤性及び耐
衝撃性にも優れており、更には比重が小さく軽量化が可
能である。また、重合性組成物を仕込む際及び硬化させ
る際において硫黄化合物特有の悪臭が無く、更に重合性
組成物が低粘度であるため、ハンドリング性に優れ、硬
化重合の際の反応制御及び成型が容易であるので、メガ
ネ用レンズ、カメラレンズ、光学用素材などのプラスチ
ックレンズ用あるいはその他の光学用樹脂材料として有
用である。

【００１８】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００１９】

【実施例１】表１に示す有機硫黄化合物９ｇ及びジビニ
ルベンゼン１ｇからなる重合性組成物に、ターシャリブ
チルペルオキシベンゾエートを０．０５ｇ添加混合し、
重合性組成物を得た。ついで２枚のガラス型中に該重合
性組成物を仕込んだ後、８０℃の恒温槽中に入れ、硬化
温度８０℃にて６時間加熱し、さらに３時間で１００℃
まで昇温して、最終に１００℃で３時間加熱した。最後
に１００℃で２時間アニーリング処理を行い硬化樹脂を
得た。得られた硬化樹脂を前記型枠から取り出し、屈折
率、アッベ数、ｂ＊値および耐熱性を下記方法に従って
測定した。その結果を表１に示す。

【００２０】・屈折率及びアッベ数・・・アッベ屈折率
計（アタゴ株式会社製）を用い、また中間液にヨウ化メ
チル飽和溶液を用いて測定を行った。

【００２１】・ｂ＊値（黄色度）・・・日本電色工業株
式会社製フォトメーターモデル１００１を用いて測定し
た。なおこの値が小さいほど黄色度が小さく良好である
。

【００２２】・耐熱性・・・１３０℃のオイルバス中に
て変形及び変色のないものを○、変形あるいは変色の有
るものを×とした。

【００２３】

【実施例２〜５】表１に示す重合性組成物をそれぞれ用
いた以外は、実施例１と同様に硬化樹脂を調製し、各測
定を行った。その結果を表１に示す。但し付加重合物は
、実施例１で用いたメルカプトメチルスチレンを、空気
を吹き込みながら室温にて撹拌することにより得られ、
また分子量は、展開溶媒としてテトラヒドロフランを用
い、ＧＰＣ法によりスチレン換算して算出した。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【比較例１〜３】表２に示す化合物を用いた以外は実施
例１と同様に硬化樹脂を調製し、各測定を行った。その
結果を表２に示す。

【００２６】

【表２】

【００２７】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　下記一般式化１（式中ｎは、０以上の
整数を示す）で表わされる有機硫黄化合物を含む重合性
組成物を重合硬化して得られる光学用樹脂。【化１】