JPS6128513A - 光学用樹脂およびその製造法 - Google Patents
光学用樹脂およびその製造法Info
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- JPS6128513A JPS6128513A JP14864584A JP14864584A JPS6128513A JP S6128513 A JPS6128513 A JP S6128513A JP 14864584 A JP14864584 A JP 14864584A JP 14864584 A JP14864584 A JP 14864584A JP S6128513 A JPS6128513 A JP S6128513A
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- Japan
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- optical resin
- monomer
- fumarate
- carbon atoms
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、特殊な７マル酸ジエステルの重合物娶るいは
当該共重合体からなる光学用樹脂に関し、さらに詳しく
は、耐熱性、高屈折率、低収縮性、耐候性、離型性等に
優れた光学用樹脂に関する。
当該共重合体からなる光学用樹脂に関し、さらに詳しく
は、耐熱性、高屈折率、低収縮性、耐候性、離型性等に
優れた光学用樹脂に関する。
従来より、プラスチラグ素材は、その有する透明性、軽
量、安全性、加工性等の優れた特性を生かし無機ガラス
の代替品として使われてきている。
量、安全性、加工性等の優れた特性を生かし無機ガラス
の代替品として使われてきている。
その代表的なものとして、ポリメチルメタクリレート、
ポリシクロへキシルメタクリレート、ポリジエチレング
リコールビスアリルカーボネート、およびポリスチレン
等が挙げられる。
ポリシクロへキシルメタクリレート、ポリジエチレング
リコールビスアリルカーボネート、およびポリスチレン
等が挙げられる。
が、前述の優れた特性を生かし広く光学分野で使用され
ている。、しかし、例えばポリメチルメタクでは、屈折
率がｎＩ、＝ １．４９〜１．５０程度と低いため、レ
ンズに成型した場合無機ガラスに比してかなシ厚いもの
が要求され、注型成型におりてはその熱硬化時の収縮率
が１０〜２０％と著しく太きいため成型にかなシ高度な
技術が必要である他、耐熱性に劣るなどの欠点があった
。
ている。、しかし、例えばポリメチルメタクでは、屈折
率がｎＩ、＝ １．４９〜１．５０程度と低いため、レ
ンズに成型した場合無機ガラスに比してかなシ厚いもの
が要求され、注型成型におりてはその熱硬化時の収縮率
が１０〜２０％と著しく太きいため成型にかなシ高度な
技術が必要である他、耐熱性に劣るなどの欠点があった
。
また、ポリスチレン、ポリカーボネートでは屈折率に関
しては１ｌｎ−１，５９程度と高いものの、耐候性、耐
薬品性、耐熱性に欠点″を有しており、成ないなどの欠
点があった。
しては１ｌｎ−１，５９程度と高いものの、耐候性、耐
薬品性、耐熱性に欠点″を有しており、成ないなどの欠
点があった。
本発明者らは、これら従来の欠点を改良すべく鋭意検討
を重ねた結果、７マル酸ジエステルの重合物あるいは当
該共重合体からなる樹脂が、耐熱性、高屈折率、低収縮
性、離型性等に優れていることを見い出し本発明を完成
させた。
を重ねた結果、７マル酸ジエステルの重合物あるいは当
該共重合体からなる樹脂が、耐熱性、高屈折率、低収縮
性、離型性等に優れていることを見い出し本発明を完成
させた。
本発明は、一般式（Ｉ）
（式中２φ荒官炭素数１〜１２のアルキル基または炭素
数３〜１２の７クロアルキル基をそれぞれ示す）で示さ
れるフマル酸ジエステルを重合あるいは共重合させて得
られる光学用樹脂およびその製造法を提−供するもので
ある。
数３〜１２の７クロアルキル基をそれぞれ示す）で示さ
れるフマル酸ジエステルを重合あるいは共重合させて得
られる光学用樹脂およびその製造法を提−供するもので
ある。
本発明に用いるフマル酸ジエステルとしては、ジメチル
フマレート、ジエチルフマレート、ジイジセカンダリー
プチルフマレート、ジシクロペンチルフマレート、ジシ
クロへキシルフマレート、ジシクロへブチルフマレート
、イソプロピル−メチルフマレート、メチルーターシャ
リーブチルフの少なくとも一方が、かさ高い枝分れ構造
であることが好ましく、さらに好ましくは、Ｒ，ＩＲ２
のアルキル鎖の少なくとも一つがシクロアルキルＡｔ−
有するフマル酸ジエステルである。
フマレート、ジエチルフマレート、ジイジセカンダリー
プチルフマレート、ジシクロペンチルフマレート、ジシ
クロへキシルフマレート、ジシクロへブチルフマレート
、イソプロピル−メチルフマレート、メチルーターシャ
リーブチルフの少なくとも一方が、かさ高い枝分れ構造
であることが好ましく、さらに好ましくは、Ｒ，ＩＲ２
のアルキル鎖の少なくとも一つがシクロアルキルＡｔ−
有するフマル酸ジエステルである。
本発明の光学用樹脂は、上記フマル酸ジエステルの１種
あるいは２種以上を重合させて得ることができる。また
上記フマル酸ジエステルとアリル基を有する架橋性モノ
マーを１種あるいは２種以上とをラジカル共重合させて
得ることも可能である。
あるいは２種以上を重合させて得ることができる。また
上記フマル酸ジエステルとアリル基を有する架橋性モノ
マーを１種あるいは２種以上とをラジカル共重合させて
得ることも可能である。
アリル基を有する架橋性モノマーとしては、ジアリルフ
マレート、ジアリルマレート、ジアリルフタレート、ア
リルアクリレート、ア距タクリレート、ジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート等が挙げられる。−この
場合フマル酸ジエステルに）に対するアリル基を有する
架橋性七ツマ−（均の共重合組成比としては、任意の組
成比で実施可能であるが、好ましくはＡ／Ｂ （重量比
）９９／１〜１０／９０の範囲であり０３）が多くなる
と収縮率が大きくなる傾向となる。
マレート、ジアリルマレート、ジアリルフタレート、ア
リルアクリレート、ア距タクリレート、ジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート等が挙げられる。−この
場合フマル酸ジエステルに）に対するアリル基を有する
架橋性七ツマ−（均の共重合組成比としては、任意の組
成比で実施可能であるが、好ましくはＡ／Ｂ （重量比
）９９／１〜１０／９０の範囲であり０３）が多くなる
と収縮率が大きくなる傾向となる。
さらに、フマル酸ジエステルとラジカル重合性ビニルモ
ノマハヤ種あるいは２種以上をラジカル共重合させて得
ることも可能である。この場合のラジカル重合性ビニル
モノマーとしてはスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
クロルスチレンジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合
物、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等の
アルキルメタクリレート、メチルアクリレート、エチル
アクリレート等のアルキルアクリレート、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニル、アクリロニ
トリル・、メタクリロニトリル等が挙げられる。フマル
酸ジエステルに）に対するラジカル重合性ビニルモノマ
ー（へ）の共重合組成比としてはＡ／Ｃ（重量比）９５
１５〜７ｏ／３ｏの範囲が好ましい。
ノマハヤ種あるいは２種以上をラジカル共重合させて得
ることも可能である。この場合のラジカル重合性ビニル
モノマーとしてはスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
クロルスチレンジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合
物、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等の
アルキルメタクリレート、メチルアクリレート、エチル
アクリレート等のアルキルアクリレート、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニル、アクリロニ
トリル・、メタクリロニトリル等が挙げられる。フマル
酸ジエステルに）に対するラジカル重合性ビニルモノマ
ー（へ）の共重合組成比としてはＡ／Ｃ（重量比）９５
１５〜７ｏ／３ｏの範囲が好ましい。
さらに本発明の光学用樹脂は前記フマル酸ジエステル（
４）、アリル基を有する架橋性モノマー０３）、が好ま
しい。
４）、アリル基を有する架橋性モノマー０３）、が好ま
しい。
本発明にかかる重合体あるいは共重合体を重合させる際
に用いられる重合開始剤としては、選定１０時間半減期
温度が１００℃以下の有機過酸化物ないしアゾ化合物の
１種ないし２種以上が使用リーブチルペルオキシピバレ
ート、ターシャリ−ブチルペルオキシネオデカノエート
、ターシャリ−ブチルペルオキシジイソブチレート、ア
ゾビス・インブチルニトリル等が挙げられる。重合開始
剤の使用量としては原料上ツマー総ｉ量に対して１゜重
量％以下が好ましく、さらに好ましくは５重量−以下で
ある。本発明で前記重合あるいは共重合 ゛により光
学用樹脂を得るＫは、当該モノマー原料に重合開始剤を
加えた配合物を直接所望の型内に仕込み、系を加熱硬化
させる方法が好ましく、重工酸化炭素、ヘリウム等で置
換ないし、雰囲気下にすることが望ましい。また、原料
モノマーに重合開始剤を添加後、所定の温度下（Ｉ０〜
６０℃）で前もって若干重合あるいは共重合させておい
た後、所望の畿内に仕込み、加熱硬化させて重合を完結
させる方法を取ることも可能である。
に用いられる重合開始剤としては、選定１０時間半減期
温度が１００℃以下の有機過酸化物ないしアゾ化合物の
１種ないし２種以上が使用リーブチルペルオキシピバレ
ート、ターシャリ−ブチルペルオキシネオデカノエート
、ターシャリ−ブチルペルオキシジイソブチレート、ア
ゾビス・インブチルニトリル等が挙げられる。重合開始
剤の使用量としては原料上ツマー総ｉ量に対して１゜重
量％以下が好ましく、さらに好ましくは５重量−以下で
ある。本発明で前記重合あるいは共重合 ゛により光
学用樹脂を得るＫは、当該モノマー原料に重合開始剤を
加えた配合物を直接所望の型内に仕込み、系を加熱硬化
させる方法が好ましく、重工酸化炭素、ヘリウム等で置
換ないし、雰囲気下にすることが望ましい。また、原料
モノマーに重合開始剤を添加後、所定の温度下（Ｉ０〜
６０℃）で前もって若干重合あるいは共重合させておい
た後、所望の畿内に仕込み、加熱硬化させて重合を完結
させる方法を取ることも可能である。
なお、前記、加熱硬化させる場合の温度としては、使用
する重合開始剤により異なるが３０〜１００℃の範囲が
好ましいが、使用重合開始剤の１０時時間域温度程度が
さらに好ましい。また、硬化時間の短縮、未反応モノマ
ー、重合開始剤の処理を目的に適時、硬化温度を昇温さ
せるととも可能である。この場合、硬化に要する全時間
としては１０〜４８時間程度である。
する重合開始剤により異なるが３０〜１００℃の範囲が
好ましいが、使用重合開始剤の１０時時間域温度程度が
さらに好ましい。また、硬化時間の短縮、未反応モノマ
ー、重合開始剤の処理を目的に適時、硬化温度を昇温さ
せるととも可能である。この場合、硬化に要する全時間
としては１０〜４８時間程度である。
このよう圧して得られた本発明の光学用樹脂は、従来の
光学用樹脂に比して、耐熱性、耐候性に優れ、屈折率も
大巾に改善され、さらに加工時の低収縮性、型との離型
性にも優れているので、プラスチックレンズ、プリズム
、光ファイバー等に応用できる。
光学用樹脂に比して、耐熱性、耐候性に優れ、屈折率も
大巾に改善され、さらに加工時の低収縮性、型との離型
性にも優れているので、プラスチックレンズ、プリズム
、光ファイバー等に応用できる。
以下に本発明を実施例にｉり詳細に説明するが重施例に
よって本発明が制限されるものでない。
よって本発明が制限されるものでない。
実施例１
４０℃に保温したジシクロヘキシル７７’Ｖ−）１００
重量部に重合開始剤としてジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート２５重量部および過酸化ベンゾイル２５重
量部を仕込み、この混合液を、２枚（０２０ｃｍ Ｘ
２０ ｃｍ硬質ガラス板とシリコンゴムパツキンで構成
された型内に流し込み、窒素雰囲気下４０℃のオープン
中に２４時間保持した。
重量部に重合開始剤としてジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート２５重量部および過酸化ベンゾイル２５重
量部を仕込み、この混合液を、２枚（０２０ｃｍ Ｘ
２０ ｃｍ硬質ガラス板とシリコンゴムパツキンで構成
された型内に流し込み、窒素雰囲気下４０℃のオープン
中に２４時間保持した。
その後８０℃で４時間、さらに１２０℃で２時間保持し
硬化を完了させた。得られた樹脂の特性を表１に示した
。
硬化を完了させた。得られた樹脂の特性を表１に示した
。
なお、硬化後の収縮率は、ガラス板に指標された目盛シ
より、重合前と重合後の線収縮の変化より次式に従って
算出した。
より、重合前と重合後の線収縮の変化より次式に従って
算出した。
屈折率はアツベ屈折計によシ測定し、耐熱性は、動的粘
弾性測定によるガラス転移温度よシ、耐候性ハサンシャ
インウエザオメーター促進試験にょ９４００時間で樹脂
の黄変、失透、割れが認めら−れないものを合格とした
。離型性は硬化後重合物が無理なくガラス面より離型す
るものを合格とした。
弾性測定によるガラス転移温度よシ、耐候性ハサンシャ
インウエザオメーター促進試験にょ９４００時間で樹脂
の黄変、失透、割れが認めら−れないものを合格とした
。離型性は硬化後重合物が無理なくガラス面より離型す
るものを合格とした。
実施例２
ジシクロペンチルフマレート８０重量部、ジアリルフマ
レート２０重量部に重合開始剤として、ターシャリ−ブ
チルペルオキシピバレート３重量部を用い５０℃で２４
時間重合させた以外は実施例１と全く同様に行なった。
レート２０重量部に重合開始剤として、ターシャリ−ブ
チルペルオキシピバレート３重量部を用い５０℃で２４
時間重合させた以外は実施例１と全く同様に行なった。
実施例３
ジシクロへキシルフマレート７０重量部、ジェチレング
リコールビスアリルカーボネー）３０重量部に重合開始
剤としてジイソプロピルパーオキシジカーボネート３重
量部を用いた以外実施例１と全く同様に行なった。
リコールビスアリルカーボネー）３０重量部に重合開始
剤としてジイソプロピルパーオキシジカーボネート３重
量部を用いた以外実施例１と全く同様に行なった。
実施例４
イソプロピルシクロヘキシルフマレート８０重量部、ス
チレン２０重量部に重合開始剤として、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート３重量部を用いた以外実施例
１と全く同様に行なった。
チレン２０重量部に重合開始剤として、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート３重量部を用いた以外実施例
１と全く同様に行なった。
実施例５
ジシクロへキシルフマレート６０ Ｊｉ量部、ジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネート３０重量部、メチ
ルメタクリレート１０重量部に重合開始剤としてターシ
ャリープチルベルオキシネオデカノエτト３重量部を加
え、４５℃で２４時間重合させた以外は実施例１と全く
同様に行なった。
ングリコールビスアリルカーボネート３０重量部、メチ
ルメタクリレート１０重量部に重合開始剤としてターシ
ャリープチルベルオキシネオデカノエτト３重量部を加
え、４５℃で２４時間重合させた以外は実施例１と全く
同様に行なった。
比較例１〜３
スチレン、メチルメタクリレート、ジエチレングリコー
ルビスアリルカーボネートの各々単独モノマート００重
量部に重合開始剤としてジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート３重量部を加え、実施例１と全く同様に重合
を行い比較例とした。
ルビスアリルカーボネートの各々単独モノマート００重
量部に重合開始剤としてジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート３重量部を加え、実施例１と全く同様に重合
を行い比較例とした。
以上の結果を表１に示す。
（以下余白）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
（ I ） （式中Ｒ＿１、およびＲ＿２は炭素数１〜１２のアルキ
ル基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基をそれぞ
れ示す）で示されるフマル酸ジエステルを重合あるいは
共重合させて得られる光学用樹脂。 ２、共重合成分がアリル基を有する架橋性モノマーであ
る特許請求の範囲第１項記載の光学用樹脂。 ３、共重合成分がラジカル重合性ビニルモノマーである
特許請求の範囲第１項記載の光学用樹脂。 ４、共重合成分がアリル基を有する架橋性モノマーおよ
びラジカル重合性ビニルモノマーである特許請求の範囲
第１項記載の光学用樹脂。 ５、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
（ I ） （式中Ｒ＿１、およびＲ＿２は炭素数１〜１２のアルキ
ル基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基をそれぞ
れ示す）で示されるフマル酸ジエステルを主成分とする
原料モノマーに、重合開始剤として選定１０時間半減温
度が１００℃以下の有機過酸化物またはアゾ化合物を配
合し、所定の型内に注入して加熱硬化させることを特徴
とする光学用樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14864584A JPS6128513A (ja) | 1984-07-19 | 1984-07-19 | 光学用樹脂およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14864584A JPS6128513A (ja) | 1984-07-19 | 1984-07-19 | 光学用樹脂およびその製造法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10300992A Division JPH05132522A (ja) | 1992-04-22 | 1992-04-22 | 光学材料の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6128513A true JPS6128513A (ja) | 1986-02-08 |
Family
ID=15457427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14864584A Pending JPS6128513A (ja) | 1984-07-19 | 1984-07-19 | 光学用樹脂およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6128513A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61176909A (ja) * | 1985-02-01 | 1986-08-08 | Toray Ind Inc | コンタクトレンズおよびその製造方法 |
| EP0219884A2 (en) * | 1985-10-25 | 1987-04-29 | Tomei Sangyo Kabushiki Kaisha | Hard contact lens material |
| JPS62198759A (ja) * | 1986-02-26 | 1987-09-02 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 液体分離用ポリマ− |
| JP2002332311A (ja) * | 2001-05-09 | 2002-11-22 | Nof Corp | 光学的立体造形用組成物および造形物 |
| JP2006162748A (ja) * | 2004-12-03 | 2006-06-22 | Tosoh Corp | 偏光子保護フィルムおよび偏光板 |
| US7160587B2 (en) | 2003-08-20 | 2007-01-09 | Tosoh Corporation | Plastic substrate for display and display element |
| WO2023140257A1 (ja) * | 2022-01-21 | 2023-07-27 | 住友ベークライト株式会社 | ポリマー、ポリマー溶液、感光性樹脂組成物、および硬化物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS535912A (en) * | 1976-07-06 | 1978-01-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Radio receiver |
| JPS58201814A (ja) * | 1982-05-19 | 1983-11-24 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 新規な共重合体の合成法 |
-
1984
- 1984-07-19 JP JP14864584A patent/JPS6128513A/ja active Pending
Patent Citations (2)
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