NL9101830A

NL9101830A - Weerkaatsende artikelen en werkwijzen voor de vervaardiging daarvan.

Info

Publication number: NL9101830A
Application number: NL9101830A
Authority: NL
Original assignee: Glaverbel
Priority date: 1990-11-03
Filing date: 1991-10-31
Publication date: 1992-06-01
Also published as: ES2050581B1; US5296297A; JPH04292441A; US5240776A; CA2054917C; JPH04292442A; PT99390A; NL194979C; GB9123243D0; DE4135801C2; BE1005463A3; FR2668766A1; GB9123246D0; PT99391B; NO914290L; DE4135801A1; PT99390B; CZ281808B6; CS330891A3; IT1250029B

Description

Weerkaatsende artikelen en werkwijzen voor de vervaardiging daarvan.

De uitvinding heeft betrekking op weerkaatsende artikelen omvattende een weerkaatsende metaalbekleding afgezet op een glassubstraat, en strekt zich uit tot werkwijzen voor de vervaardiging van dergelijke artikelen.

Een dergelijke metaalbekleding kan patroonsgewijs zijn afgezet ter vorming van een decoratief artikel, maar de uitvinding heeft een bijzondere betekenis voor glassubstraten die een continue weerkaatsende bekleding dragen. De bekleding kan worden aangebracht op een substraat van iedere vorm, bijvoorbeeld een artistiek object, teneinde enig gewenst decoratief effect te bereiken, maar er wordt verwacht dat de uitvinding zijn grootste gebruik zal vinden wanneer de bekleding wordt aangebracht op een plaatglassubstraat. De weerkaatsende bekleding kan zó dun zijn dat deze transparant is. Glaspanelen die transparante weerkaatsende bekledingen dragen zijn bruikbaar onder andere als zonwerende panelen of als panelen met lage emissiviteit (met betrekking tot infra-roodstraling). Alternatief kan de bekleding volledig weerkaatsend zijn, en vormt derhalve een spiegelbekleding. Een dergelijke spiegel kan vlak zijn of gekromd.

Weerkaatsende metaalbekledingen, bijvoorbeeld van zilver, hebben de neiging om te worden aangetast door atmosferische verontreiniging met het resultaat dat de zilverlaag dof wordt zodat de vereiste optische eigenschappen van die laag verloren gaan. Het is overeenkomstig bekend om beschermende lagen aan te brengen op een dergelijke zilverlaag, waarbij de aard van de beschermende laag wordt bepaald door de vereiste eigenschappen van het beklede substraat en door de kosten.

Bijvoorbeeld kunnen transparante zilverlagen zoals die kunnen worden gebruikt in zonwerende bekledingen worden beschermd tegen corrosie door deze over te bekleden met één of meer transparante metaaloxydelagen. Dergelijke zilverlagen worden vaak gevormd door een vacuümafzettingstechniek, en de beschermende la(a)g(en) is of zijn ook gevormd door vacuümaf-zetting, vaak in hetzelfde apparaat, teneinde het risico van verstoring van de zilverlaag te vermijden. Dergelijke beschermende lagen zijn duur om te vormen.

Aan de voorzijde verzilverde spiegels kunnen op dezelfde wijze worden beschermd.

Aan de achterzijde verzilverde spiegels kunnen worden beschermd door één of meer ondoorschijnende lagen, aangezien de optische eigenschappen van het achtervlak van een spiegel vergaand irrelevant zijn, en dat vlak in ieder geval gewoonlijk uit het gezicht verborgen is in de één of andere vorm van spiegelmontering.

Volgens klassieke methoden worden spiegels vervaardigd door een glasplaat gevoelig te maken, een verzilverings-oplossing aan te brengen ter vorming van een weerkaatsende zilverlaag, deze zilverlaag over te bekleden met een beschermende laag van koper, en dan de koperlaag te verven ter vorming van de gerede spiegel.

Het doel van de koperlaag is het vertragen van het dof worden van de zilverlaag en de koperlaag zelf is beschermd tegen afslijting en corrosie door de verflaag.

Van de verschillende verfformuleringen die kunnen worden gebruikt voor het beschermen van een spiegel, bevatten diegene die de beste bescherming tegen corrosie van de koperlaag verschaffen, loodpigmenten. Ongelukkigerwijs zijn lood-pigmenten toxisch en wordt hun gebruik in toenemende mate ontraden om redenen van milieugezondheid.

De onderhavige uitvinding is het resultaat van onderzoek naar het probleem van het vinden van een andere eenvoudige en doelmatige manier voor het beschermen van deze weerkaatsende metaalbekleding tegen corrosie.

Volgens deze uitvinding wordt een weerkaatsend artikel verschaft dat een weerkaatsende metaalbekleding omvat afgezet op een glassubstraat, met het kenmerk, dat deze metaalbekleding een weerkaatsende zilverlaag bevat en is behandeld met een oplossing die ionen bevat van tenminste één van de groep bestaande uit: Cr(II); V(II of III); Ti(III of II); Fe(II); In(I of II); Cu(I); en Al(III).

De onderhavige uitvinding verschaft ook een werkwijze voor het maken van een weerkaatsend artikel omvattende een weerkaatsende metaalbekleding afgezet op een glassubstraat, met het kenmerk, dat een dergelijke werkwijze de volgende stappen omvat: het vormen van een metaalbekleding omvattende een weerkaatsende zilverlaag op een oppervlak van het substraat, het in contact brengen van de metaalbekleding met een behandelingsoplossing die ionen bevat van tenminste één van de groep bestaande uit: Cr(II); V(II of III); Ti(III of II); Fe(II); In(I of II); Cu(I); en Al(III); en het wassen en drogen van de zo behandelde metaalbekleding.

Gevonden wordt dat de metaalbekleding van een weerkaatsend artikel volgens de uitvinding een bepaalde mate van bescherming wordt verleend tegen corrosie door behandeling met een dergelijke behandelingsoplossing. De werkwijze voor het vervaardigen van een dergelijk weerkaatsend artikel kan ook zeer eenvoudig en economisch worden uitgevoerd.

Een dergelijk artikel kan zijn weerkaatsende metaalbekleding beschermd hebben tegen afslijting op elke geschikte wijze. Bijvoorbeeld kunnen aan de voorzijde verzilverde gekromde spiegels die deel uitmaken van een catadioptrisch lenssysteem worden beschermd tegen afslijting door andere lenscomponenten. In een dergelijk geval is het principiële voordeel van de uitvinding gelegen in de bescherming van de spiegel tegen dof worden gedurende het interval tussen zijn vervaardiging en het opnemen in de lens, hoewel de behandeling van de uitvinding ook van waarde zal zijn wanneer het lenssysteem niet hermetisch is afgedicht, of in het geval van een falen van deze afdichting.

In sommige voorkeursuitvoeringsvormen van de uitvinding is de metaalbekleding een transparante bekleding, aangebracht op een glasplaat die in gespatieerde relatie wordt gehouden van tenminste één andere glasplaat onder vorming van een hoge beglazingseenheid, waarbij de metaalbekleding is geplaatst binnen de beglazingseenheid. In zulke uitvoeringsvormen is de metaalbekleding beschermd tegen slijtage door zijn insluiting binnen de holle beglazingseenheid, en de behandeling van de uitvinding dient om het te beschermen tegen corrosie vóór zijn opname in de beglazingseenheid en in het geval van een eventueel falen van de hermetische afdichting (indien aanwezig) van die eenheid. Dergelijke eenheden zijn nuttig voor het verminderen van de emissie van infrarood-stra-ling en/of voor zonwerende doeleinden.

In andere voorkeursuitvoeringsvormen van de uitvinding wordt de metaalbekleding aangebracht op een glasplaat als een ondoorschijnende bekleding voor het vormen van een spiegel. Uitvoeringsvormen van de uitvinding waarin dit artikel is geconstitueerd als spiegel zijn nuttig voor vele doeleinden, bijvoorbeeld als gewone vlakke huishoudspiegels, of als achteruitkijkspiegels voor motorvoertuigen.

In voorkeursuitvoeringsvormen van de uitvinding bruikbaar als aan de achterzijde verzilverde spiegels, is de metaalbekleding overbekleed met tenminste één beschermende verflaag. In dergelijke uitvoeringsvormen wordt aan de metaalbekleding een mate van bescherming verleend tegen corrosie door de behandeling die de uitvinding karakteriseert, en tegen slijtage door de verf.

Met voordeel is een dergelijke verflaag aangebracht op de metaalbekleding nadat de laatstgenoemde is behandeld met een silaan. Het in contact brengen van de metaalbekleding met een silaan voor het verven kan de hechting van de verf tegen de behandelde metaalbekleding bevorderen, en zo de weerstand bevorderen van het weerkaatsende artikel tegen slijtage en corrosie.

Bij voorkeur is om gezondheidsredenen de verf in hoofdzaak loodvrij.

In sommige voorkeursuitvoeringsvormen van de uitvinding, vooral die waarin de weerkaatsende metaalbekleding transparant is, wordt deze metaalbekleding aangebracht door vacuümafzetting. Dit is erkend een tamelijk dure wijze van vorming van een dergelijke bekleding, maar het heeft het voordeel dat het een zeer fijne controle toelaat over de dikte, en de uniformiteit van dikte, van die bekleding, en het laat ook de vorming toe van zeer hoge kwaliteitstransparante bekledingen en van zeer dunne bekledingen, bijvoorbeeld bekledingen met een dikte in het traject van 8 nm tot 30 nm, die zeer goede eigenschappen hebben voor gebruik als zonwerende en/of lage-emissiviteitsbekledingen.

In de vervaardiging van een weerkaatsend artikel volgens deze uitvinding uitgevoerd als een aan de achterzijde verzilverde spiegel, is de aanwezigheid van een koperlaag bovenop de weerkaatsende zilverlaag niet essentieel, zoals in de klassieke spiegelvervaardigende methoden, en in sommige voorkeursuitvoeringsvormen van de uitvinding is de metaalbe-kleding gevormd door een dergelijke weerkaatsende zilverlaag. Dit heeft het voordeel van economie omdat de klassieke verko-peringsstap wordt geëlimineerd, en daarbij materiaal en ver-vaardigingstijd wordt uitgespaard. Het is uiterst verrassend dat het contacteren van een zilverlaag met een behandelings-oplossing in overeenstemming met deze uitvinding, zoals een oplossing die aluminium(III)ionen bevat, en dan het verven ervan de zilverlaag kan beschermen tegen corrosie en slijtage evenals een klassieke koperlaag die dan geverfd wordt met een verf die een pigment op loodbasis bevat, dit kan.

In andere voorkeursuitvoeringsvormen van de uitvinding wordt deze metaalbekleding gevormd door een dergelijke weerkaatsende zilverlaag en een dunne overbekledingsfilm van koper. Een dergelijke film kan koper bevatten in een hoeveel-heid van de orde van 300 mg/m . De aanwezigheid van een dergelijke dunne koperlaag is gebleken verbeterde resultaten te geven wanneer het weerkaatsende artikel is onderworpen aan bepaalde versnelde verouderingstests aangegeven teneinde een indicatie te geven van de weerstand tegen aantasting door zuren. Dit is uiterst verrassend, omdat wij ook hebben gevonden dat de aanwezigheid van een tamelijk dikkere koperlaag, bijvoorbeeld een laag die koper bevat in een hoeveelheid van 600 mg/m2, de neiging heeft om de beschermende behandeling van deze uitvinding ondoelmatig of tenminste onvoorspelbaar te maken. Natuurlijk zijn dergelijke uitvoeringsvormen niet zo economisch voordelig als die waarin geen koperfilm wordt gevormd, maar zoals beweerd, de aanwezigheid van een dunne koperlaag geeft verrassende resultaten in termen van weerstand tegen bepaalde versnelde verouderingstests.

In uitvoeringsvormen van de uitvinding waarin de weerkaatsende metaalbekleding niet transparant is, wordt er de voorkeur aan gegeven dat deze metaalbekleding is afgezet op een gevoelig gemaakt oppervlak van het substraat door gebruik te maken van tenminste één metalliserende oplossing. Afzetting van de metaalbekleding vanuit een metalliserende oplossing is zeer veel goedkoper dan door andere technieken zoals vacuümaf-zetting.

De beschermende behandeling moet worden aangebracht op de metaalbekleding zo gauw als mogelijk na de afzetting teneinde het maximale nut te bereiken. In het geval van een metaalbekleding afgezet uit één of meer metalliserende oplossingen, kan de behandeling worden aangebracht op een warme en droge metaallaag, dat wil zeggen op een metaallaag nadat deze laag is gevormd, gespoeld en dan gedroogd, bijvoorbeeld bij ongeveer 60° C, of het kan worden aangebracht op een natte metaallaag bij kamertemperatuur, dat wil zeggen direct na het spoelen van de versgevormde metaalbekleding. De verkregen resultaten zijn equivalent, maar om redenen van snelheid en vervaardigingskosten wordt er de voorkeur aan gegeven dat de versgevormde metaalbekleding wordt gespoeld en dan nog nat in contact gebracht met een dergelijke behandelingsoplossing.

In sommige uitvoeringsvormen van de uitvinding is de behandelingsoplossing een waterige oplossing van een bromide, jodide of acetaat, maar met voordeel is de behandelingsoplossing een waterige oplossing van chloride of sulfaat. Dergelijke oplossingen zijn gemakkelijk te hanteren en geven zeer goede resultaten bij het verlenen van corrosieweerstand aan de metaalbekleding.

Het is bijzonder verrassend dat goede bescherming kan worden verleend aan een zilverlaag die is gevormd door een vacuümafzettingstechniek door behandeling ervan met een dergelijke waterige oplossing. Wij hebben gevonden dat dergelijke lagen in het algemeen hydrofoob van aard zijn en het zou kunnen worden verwacht dat het niet mogelijk was, of dat het tenminste zeer moeilijk zou zijn, om een uniforme en effectieve behandeling te verkrijgen van een dergelijke zilverlaag op een economische wijze.

In sommige voorkeursuitvoeringsvormen van de uitvinding bevat deze behandelingsoplossing extra ionen van Sn(II). Oplossingen van tin(II)zouten zijn bijzonder effectief in het mededelen van een goede corrosieweerstand, en een weerkaatsend artikel, zoals een spiegel, behandeld met een oplossing die Sn(II)ionen bevat, kan worden beschermd tegen corrosie en slijtage even goed als of zelfs beter dan een spiegel gemaakt met een klassieke werkwijze.

Oplossingen van deze zouten kunnen ook economisch worden gebruikt. Zo weinig als een paar mg/m2 tin, versproeid in oplossing op het weerkaatsende artikel is heel voldoende om èen goede bescherming te verschaffen, en er wordt gemeend dat de besproeiing van hoeveelheden groter dan 1500 mg/m2 geen vergelijkende toename levert in de corrosieweerstand. Inderdaad kan het gebruik van grotere hoeveelheden een schadelijk effect hebben door het verlagen van de hechting tussen de weerkaatsende bekleding en de verf die eraanvolgend wordt aangebracht .

Voorkeursuitvoeringsvormen van de uitvinding zullen thans worden beschreven bij wijze van voorbeeld alleen.

VOORBEELD 1

Spiegels volgens de uitvinding worden vervaardigd op een klassieke spiegelproductielijn. Glasplaten worden gepolijst en gevoelig gemaakt met een oplossing van stannochloride op de gebruikelijke wijze. De platen worden dan besproeid met een klassieke verzilveringsoplossing die een zilverzout en een reductiemiddel bevat, waarbij de sproeisnelheid zodanig is dat op elke glasplaat een laag wordt gevormd die zilver bevat in een hoeveelheid van ongeveer 1000 mg/m . Het verzilverde glas wordt dan gespoeld en gedroogd bij ongeveer 60°C. Het glas wordt dan verticaal georiënteerd en een zure waterige oplossing die 83 mg aluminiumchloride per liter bevat, wordt eroverheen gegoten. Het glas wordt gespoeld, gedroogd en dan geverfd in twee bekledingen tot een totale dikte van ongeveer 50 μια. De gebruikte verven, beide van Merckens, waren een alkyd-acrylhars voor de eerste bekleding en een alkydhars voor de tweede bekleding. De verflagen omvatten een eerste laag van 25 μτα dik van alkyd-epoxy, met een tweede bekleding van epoxy ongeveer 30 /m dik.

Op deze wijze vervaardigde spiegels werden blootgesteld aan verschillende versnelde verouderingstests.

Eén indicatie van de weerstand tegen veroudering van een spiegel omvattende een metallische film kan worden gegeven door het bloot te stellen aan een koper-versnelde azijnzuur-oplossingssproeitest bekend als de CASS-test, waarin de spiegel wordt geplaatst in een testkamer bij 50°C en dan blootgesteld aan de inwerking van een mist gevormd door versproei-ing van een waterige oplossing die 50 g/L natriumchloride, 0,2 g/L watervrij cuprochloride met voldoende ijsazijn om de pH van de versproeide oplossing te brengen op tussen 3,0 en 3,1. De volledige details van deze test worden beschreven in International Standard ISO 3770-1976. Spiegels kunnen worden onderworpen aan de inwerking van de zoutmist gedurende verschillende tijdsduren, waarna de weerkaatsende eigenschappen van de kunstmatig verouderde spiegel kunnen worden vergeleken met de weerkaatsende eigenschappen van de versgevormde spie gel. Wij vinden dat een blootstellingstijd van 120 uur een nuttige indicatie geeft van de weerstand van een spiegel tegen veroudering. Wij voeren de CASS-test uit op spiegeltegels van 10 cm in het vierkant, en na het blootstellen aan de met koper versnelde azijnzuurzoutspray gedurende 120 uur wordt elke tegel onderworpen aan microscopisch onderzoek. Het voornaamste zichtbare bewijs van corrosie is een verdonkering van de zilverlaag en een afschilferen van de verf rond de randen van de spiegel. De mate van corrosie wordt opgenomen op vijf regelmatig gespatieerde plaatsen op elk van twee tegenoverliggende randen van de tegel en het gemiddelde van deze tien metingen wordt berekend. Men kan ook de maximumcorrosie meten die aanwezig is aan de rand van de tegel ter verkrijging van een resultaat dat opnieuw gemeten is in micrometers.

Een tweede indicatie van de weerstand tegen veroudering van een spiegel die een metallische film omvat kan worden gegeven door het bloot te stellen aan een zoutmisttest die bestaat uit het onderwerpen van de spiegel aan de inwerking in een kamer gehouden op 35°C van een zoutmist gevormd door ver-sproeien van een waterige oplossing die 50 g/L natriumchloride bevat. Wij vinden dat een blootstellingstijd van 480 uur aan de zoutmisttest een nuttige indicatie geeft van de weerstand van een spiegel tegen veroudering. De spiegel wordt opnieuw onderworpen aan microscopisch onderzoek, en de aanwezige corrosie aan de rand van de tegel wordt gemeten ter verkrijging van een resultaat in micrometers, op dezelfde wijze als in de CASS-test.

De spiegeltegels van 10 cm in het vierkant vervaardigd volgens voorbeeld 1 werden getest met de beide bovengenoemde tests, tezamen met een testmonster dat niet volgens de uitvinding was.

Testmonster 1 werd vervaardigd als aangegeven in voorbeeld 1 behalve dat de aluminiumchloridebehandeling van de zilverlaag werd weggelaten, en een verkoperende oplossing van traditionele samenstelling werd gesproeid op de zilverlaag onder vorming van een laag die koper bevatte in een hoeveelheid van 300 mg/m2 voorafgaande aan het spoelen en drogen en dan het verven. De zilver- en verflagen werden aangebracht als beschreven in voorbeeld 1.

De resultaten van de twee verouderingstests op de spiegel van voorbeeld 1 en de twee testmonsters waren als volgt.

Spiegel CASS-test CASS-test Zoutmisttest gem. in μια max. in μπι gem. in μια

Testmonster 1493 817 81

Voorbeeld 1 179 322 37

De aluminiumchloridebehandeling van de zilverlaag van de spiegel van voorbeeld 1 vermindert derhalve aanzienlijk de spiegelrandcorrosie zelfs in vergelijking met een spiegel met een zilverlaag die is beschermd met een klassieke beschermende koperlaag (testmonster 1).

In een eerste variant van dit voorbeeld werd na de behandeling met aluminiumchloride maar vóór het verven de zil-verbekleding besproeid met een oplossing die 0,1 vol.% gamma-aminopropyl-triethoxysilaan bevatte (Silane A1100 van Union Carbide). Na het verdere spoelen en drogen werd de gesilani-seerde zilverlaag geverfd als hiervoor. In een tweede variant werd de alumiumchloride-oplossing gesproeid op het beklede glas terwijl de bekleding nog nat was na het spoelen.

In een derde variant van dit voorbeeld werd in plaats van voorzien te zijn van een spiegelbekleding, het glas in een magnetron bekleed met een 30 nm-laag ZnO en dan een 30 nm-laag zilver. Voor het vormen van de bekledingen werd een glasplaat ingebracht in een verwerkingskamer bestaande uit twee vlakke magnetronbronnen met doelplaten respectievelijk van zink en zilver, een ingang en een afvoer voor de gassluis, een transporteur voor het glas, krachtbronnen, sputtergasinlaten en een evacuatie-uitlaat. De plaat werd getransporteerd voorbij de sputterbronnen met de zinkbron geactiveerd en koudgesputterd met zuurstofgas teneinde de zinkoxydelaag te geven. De zuurstof werd dan geëevacueerd en de plaat werd teruggevoerd langs de sputterbronnen met de zilverbron geactiveerd maar ditmaal met argon als sputtergas, teneinde de zilverlaag te vormen. De plaat werd dan verwijderd en gesneden in tegels die werden behandeld met de aluminiumchloride-oplossing. Natuurlijk werd geen verf aangebracht op de transparante bekleding op deze tegels.

VOORBEELD 2

Voorbeeld 1 werd herhaald onder toepassing van twee verschillende niet-opalescente, waterige behandelingsoplossin- gen. De gebruikte oplossingen werden aangezuurd door toevoeging van chloorwaterstofzuur zodat zij een pH hadden van tussen 1 en 3,5, en hun samenstellingen waren als volgt:

Voorbeeld 2a: een oplossing die 59 mg/L SnCl2 en 48 mg/L TiCl3 bevatte

Voorbeeld 2b: een oplossing die ongeveer 100 mg/L SnCl2 en 10 mg/L TiCl3 bevatte.

De twee spiegels werden dan geverfd als aangegeven in voorbeeld 1.

De resultaten van de twee verouderingstests aangegeven in voorbeeld 1 op deze twee spiegels waren als volgt.

Spiegel CASS-test Zoutmisttest gem. in μπι gem. in μιη

Voorbeeld 2a 153 37

Voorbeeld 2b 140 32

Deze spiegels hebben ook een zeer goede weerstand tegen corrosie als gemeten met de CASS- en de zoutmisttests.

VOORBEELDEN 3 TOT 5

De procedure aangegeven in voorbeeld 1 werd gewijzigd zodanig dat verschillende behandelingsoplossingen werden uitgegoten over de verzilverde glasplaat voorafgaande aan het verven. De spiegels werden, geverfd als aangegeven in voorbeeld 1.

De behandelingsoplossingen die aangebracht werden op de verschillende spiegels waren als volgt:

Voorbeeld 3: een waterige oplossing die 77 mg/L CrCl2 bevatte,

Voorbeeld 4: een waterige oplossing die 98 mg/L VC13 bevatte,

Voorbeeld 5: een waterige oplossing die 96,4 mg/L TiCl3 bevatte.

Een testmonster, testmonster 2, werd ook vervaardigd op dezelfde manier behalve dat de zilverlaag niet werd behandeld voorafgaande aan het verven.

De spiegels van voorbeeld 3 tot 5 en het testmonster 2 werden blootgesteld aan de tests aangegeven in voorbeeld 1, met de volgende resultaten.

Spiegel CASS-test CASS-test Zoutmisttest gem. in μπι max. in μιη gem. in μιη Testmonster 1 3100 4900 132

Voorbeeld 3 3000 4100 24

Voorbeeld 4 240 769 <18

Voorbeeld 5 147 404 <18

Behandeling van de zilverlaag met een oplossing van V(III) of Ti(III)chloride reduceert de corrosie, die opgemerkt werd in de zilverlaag na de versnelde verouderingstests, sterk. De zoutmisttest geeft aan dat behandeling met CrCl2 ook de corrosie sterk reduceert wanneer gemeten wordt met de zout-mistest, hoewel bij meting met de CASS-test, de reductie van de corrosie niet zo groot is.

VOORBEELD 6

De procedure aangegeven in voorbeeld 1 werd gewijzigd zodanig dat verschillende behandelingoplossingen werden uitgegoten over de verzilverde glasplaat voorafgaande aan het verven, en doordat een andere verf werd gebruikt.

De op de spiegel aangebrachte behandelingsoplossingen waren een waterige oplossing die 79 mg/L FeCl2 bevatte.

Een testmonster, testmonster 3, werd vervaardigd tegelijkertijd, waarbij geen behandelingsoplossing werd gebruikt.

Indien onderworpen aan de CASS-test waren de resultaten als volgt.

Spiegel CASS-test CASS-test gem. in μιη max. in μιη

Testmonster 3 3252 4319

Voorbeeld 6 1478 3218

De ferrochloridebehandeling levert ook enige bescherming aan de weerkaatsende laag van de spiegel.

Wij hebben gevonden dat een overeenkomstige behandeling onder toepassing van een cuprozout zoals cuprojodide ook een mate van bescherming verleent aan een zilverlaag op een glasplaat, en ook het gebruik van een zout van indium(I of II) ook een graad van bescherming tegen corrosie kan geven.

Claims

1. Weerkaatsend artikel omvattende een weerkaatsende metaalbekleding afgezet op een glassubstraat, met het kenmerk, dat deze metaalbekleding een weerkaatsende zilverlaag omvat en is behandeld met een oplossing bevattende ionen van tenminste één van de groep bestaande uit: Cr(II); V(II of III); Ti(III of II); Fe(II); In(I of II); Cu(I); en Al(III).

2. Weerkaatsend artikel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de metaalbekleding een transparante bekleding is aangebracht op een glasplaat die in gespatieerde relatie wordt gehouden van tenminste een andere glasplaat onder vorming van een holle beglazingseenheid, waarbij de metaalbekleding is geplaatst binnen de beglazingseenheid.

3. Weerkaatsend artikel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat dit artikel is geconstitueerd als een spiegel.

4. Weerkaatsend artikel volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de metaalbekleding overbekleed is met tenminste één beschermende verflaag.

5. Weerkaatsend artikel volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat een dergelijke verflaag is aangebracht op de metaalbekleding nadat de laatstgenoemde is behandeld met een silaan.

6. Weerkaatsend voorwerp volgens conclusie 4 of 5, met het kenmerk, dat de verflaag praktisch loodvrij is.

7. Weerkaatsend artikel volgens één van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de weerkaatsende zilverlaag een vacuümafgezette laag is.

8. Weerkaatsend artikel volgens één van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat deze metaalbekleding is geconstitueerd door een weerkaatsende zilverlaag.

9. Weerkaatsend artikel volgens één van de conclusies 1 tot 7, met het kenmerk, dat deze metaalbekleding is geconstitueerd door een dergelijke weerkaatsende zilverlaag en een dunne overbekledingsfilm van koper.

10. Weerkaatsend artikel volgens één van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat een dergelijke behan-delingsoplossing een waterige oplossing van chloride of sulfaat is.

11. Weerkaatsend artikel volgens één van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat deze behandelingsoplossing extra ionen Sn(II) bevat.

12. Werkwijze voor de vervaardiging van een weerkaatsend artikel omvattende een weerkaatsende metaalbekleding afgezet op een glassubstraat, met het kenmerk, dat een dergelijke werkwijze de volgende stappen omvat: het vormen van een metaalbekleding omvattende een weerkaatsende zilverlaag op een oppervlak van het substraat, het in contact brengen van de metaalbekleding met een behandelingoplossing bevattende ionen van tenminste één van de groep bestaande uit: Cr(II); V(II of III); Ti(III of II); Fe(II); In(I of II); Cu(I); en Al(III), en het wassen en drogen van de zo behandelde metaalbekleding.

13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de metaalbekleding wordt aangebracht op een glasplaat als een transparante bekleding, en die plaat in gespatieerde relatie wordt gehouden van tenminste één andere glasplaat onder vorming van een holle beglazingseenheid, waarbij de metaalbekleding is geplaatst binnen de beglazingseenheid.

14. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de metaalbekleding wordt aangebracht op een glasplaat als een ondoorschijnende bekleding onder vorming van een spiegel.

15. Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat deze metaalbekleding is bekleed met een beschermende verflaag.

16. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat deze metaalbekleding in contact is gebracht met een silaan voor het verven.

17. Werkwijze volgens één van de conclusies 15 en 16, met het kenmerk, dat deze verf praktisch loodvrij is.

18. Werkwijze volgens één van de conclusies 12 tot 17, met het kenmerk, dat deze metaalbekleding wordt aangebracht door vacuümafzetting.

19. Werkwijze volgens één van de conclusies 12 tot 17, met het kenmerk, dat de metaalbekleding wordt afgezet op een gevoelig gemaakt oppervlak van het substraat onder toepassing van tenminste één metalliserende oplossing.

20. Werkwijze volgens conclusie 19, met het kenmerk, dat de versgevormde metaalbekleding wordt gespoeld en dan nog nat in contact wordt gebracht met een dergelijke behandelings-oplossing.

21. Werkwijze volgens één van de conclusies 12 tot 20, met het kenmerk, dat deze behandelingoplossing een waterige oplossing van een chloride of een sulfaat is.

22. Werkwijze volgens één van de conclusies 12 tot 21, met het kenmerk, dat deze behandelingsoplossing extra ionen van Sn(II) bevat.

23. Werkwijze volgens één van de conclusies 12 tot 22, met het kenmerk, dat deze metaalbekleding is gevormd door afzetting van een dergelijke weerkaatsende laag van zilver die deze metaalbekleding constitueert.

24. Werkwijze volgens één van de conclusies 12 tot 22, met het kenmerk, dat deze metaalbekleding is gevormd door afzetting van een dergelijke weerkaatsende zilverlaag en het overbekleden van de zilverlaag met een dunne film van koper.