MXPA06003070A - Toner, y revelador, contenedor cargado con toner, cartucho de proceso, aparato formador de imagenes y metodo para formar imagenes. - Google Patents

Toner, y revelador, contenedor cargado con toner, cartucho de proceso, aparato formador de imagenes y metodo para formar imagenes.

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MXPA06003070A
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Abstract

Un toner que es aplicable a sistema de fijacion a baja temperatura, sobresaliendo tanto en propiedad anti-maculado como almacenabilidad de resistencia termica y especialmente aun cuando se utiliza repetitivamente por una multiplicidad de hojas durante un periodo prolongado de tiempo, se encuentra libre de agregacion de particulas de toner, minimizandose con respecto al deterioro de fluidez, transferabilidad y fijabilidad, y que irrespectivo del tipo de medio de transferencia, puede formar imagenes estables libres de omision de transferencia con alto rendimiento de produccion, y que no mancha el aparato fijador e imagenes; etc. Se proporciona un toner comprendido de materiales de toner, caracterizado porque proporciona Tma ( degree C) que se refiere a la temperatura de flujo de salida 1/2, medida por el probador de flujo tipo Koka, del toner y Tmb ( degree C) a la temperatura de flujo de salida 1/2, medida por el probador de flujo tipo Koka, de la materia de amasamiento fundida del toner, la relacion 0 degree C ( ( Tm (en donde (Tm = Tma - Tmb) ( 20 degree C se satisface y la Tma se encuentra en el rango de 130 a 200 degree C.

Description

TONER, Y REVELADOR, CONTENEDOR CARGADO CON TONE , CARTUCHO DE PROCESO , APARATO FORMADOR DE IMÁGENES Y MÉTODO PARA FORMAR IMÁGENES CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a toners para' desarrollar imágenes. electroestáticas de electrofotografía , grabación electrost tica, impresión electrostática, y lo similar; y a reveladores, contenedores con toner, cartuchos de proceso, aparatos formadores de imágenes, y métodos para formar imágenes que utilizan los tone s .
TÉCNICA ANTERIOR La formación de imágenes, por ejemplo, mediante el método electrofotograf ico se lleva generalmente a cabo por una serie de procesos incluyendo: formar una imagen electrostática latente en un fotoconductor (miembros que lleva imagen electrostática latente) ; desarrollar la imagen electrostática latente por un revelador que contiene un toner para formar una imagen visible (imagen de toner) ; después transferir la imagen visible a un medio de grabación tal como papel; y - 2 -fijar la imagen para formar una imagen fija. El toner es una partícula de color que comprende un aglutinante (resina aglutinante) , colorante, agente controlador de carga, etc., los cuales se contienen en el aglutinante. Así como el método para producir el toner, la pulverización y polimerización "de suspensión se" conocen principalmente . La pulverización es un método para producir un toner en e cual un colorante, agente controlador de carga, etc., se mezclan por fusión y se dispersan uniformemen e en un aglutinante para obtener una composición de toner, y la composición de toner obtenida se pule, clasifica, etc., para formar un toner. La pulverización tiene desventajas como sigue. Específicamente, un pulverizador, etc., se requiere que pulan una composición de toner, dando como resultado alto costo, y de esta manera el método no es eficaz. Además, durante la pulverización, las partículas de toner con amplia distribución de diámetro particular tienden a formarse. Por lo tanto, a fin de obtener imágenes con alta resolución y alta gradación, una parte de' las partículas de toner, por ejemplo, partículas minutas de 5 µp? o menos - 3 -diámetro y granos grandes de 20 µ?t? o más, deben removerse por clasificación, invitando a una reducción importante de producción. Además, es difícil dispersar los aditivos tales como un colorante, y agente controlador de carga en el aglutinante de manera uniforme. El uso del toner en el cual" los" aditivos no se dispersan uniformemente deteriora la fluidez, revelabilidad, durabilidad, calidad de imagen, etc. Recientemente, para superar estos problemas en pulverización, un método para producir un toner mediante polimerización de monómero se propone y se lleva a cabo. Por ejemplo, las partículas de toner se producen por polimerización de suspensión. Sin embargo, las partículas de toner obtenidas por polimerización de suspensión generalmente son esféricas y tienen desventaja de escasa habilidad de limpieza. La escasa habilidad de limpieza origina el toner residual no transferido en un fotoconductor , y la acumulación de tal toner residual conduce a borrosidad de fondo. Además, el toner residual contamina los componentes tales como un cilindro cargador, que carga un fotoconductor mediante carga de contacto, y subsecuntemente reduce el - 4 -rendimiento de carga del cilindro cargador. Por lo tanto, se propone un método para producir las partículas de toner en el cual la polimerización de emulsión se utiliza para formar partículas finas de resina, las cuales se asocian subsecuentemente para obtener partículas de toner que tienen formas irregulares- (Véase Literatura- de Patente 1) . Sin embargo, las partículas de toner formadas por polimerización de emulsión tienen agentes tensoactivos residuales en grandes cantidades dentro de las partículas así como también en la superficie de las mismas, aún después de lavarse con agua. Como resultado, la estabilidad de carga de toner se reduce, la distribución de la cantidad de carga se aumenta, originado la borrosidad de fondo en una imagen impresa. Además, el agente tensoactivo residual contamina el fotoconductor, cilindro cargador, cilindro revelador, etc. Por lo tanto, el toner no puede cumplir su función original. Por el otro lado, para el proceso de fijación por calentamiento de contacto, en el cual se utilizan los miembros de calentamiento tales como un cilindro de calen amiento, las partículas de toner deben poseer desconectabilidad, que puede - 5 -referirse como "resistencia a offset" de aquí en adelante, de los miembros de calentamiento. En tal caso, la resistencia a offset puede mejorarse al permitir a un agente de liberación existir en la superficie de las partículas de toner . En contraste, se describen los métodos para mejorar la resistencia a offset en los cuales las partículas finas de resina no solamente se contienen en partículas de toner, sin se concentran en la superficie de las partículas de toner (Véanse Literaturas de Patente 2 y 3) . Estos propósitos, sin embargo, originan el aumento de la temperatura de fijación más baja, dando como resultado la habilidad de fijación insatisfactoria a bajas temperaturas, es decir, habilidad de fijación ahorradora de energía. Además, este método, en el cual las partículas finas de resina obtenidas por polimerización de emulsión se asocian para proporcionar las partículas de toner de forma irregular, tiene otro problema. Generalmente, las partículas de agente de liberación se asocian adicionalmente para mejorar la resistencia offset. Sin embargo, las partículas de agente de liberación se capturan dentro de las partículas de toner y por lo tanto - 6 -la mejora de la resistencia a offset no es suficiente. Además, ya que cada partícula de toner se forma por una adhesión al azar de partículas finas de resina fundida, partículas de agente de liberación, partículas colorantes, y lo similar, la composición (la proporción a la cual cada componente se contiene), masa molecular de la resina, y lo similar pueden ser diferentes y dispersarse para cada partícula de toner obtenida. En resultado, las propiedades de superficie de partículas de toner son diferentes entre sí, y es imposible formar imágenes estables por un periodo largo. Adicionalmente , en un sistema de fijación de baja temperatura, las partículas finas de resina que se concentran en la superficie de las partículas de toner inhiben la fijación y por lo tanto, el rango de temperatura de fijación no es suficiente. Recientemente, un nuevo método para producir un toner, llamado método de suspensión de solución (método de agregación de emulsión (método EA) , se ha sugerido (Véase, Literatura de Patente 4) . En este método, las partículas se forman de polímeros que se disuelven en un solvente orgánico o lo similar mientras que en la polimerización de - 7 -suspensión, las partículas de polímero se forman de monóraeros, y el método es ventajoso porque, por ejemplo, existe una gran selección de resinas que pueden utilizarse y la polaridad controlarse. Además, el método es ventajoso porque es posible para controlar la estructura de partículas de toner (control de estructura de núcleo/corteza)-. Sin embargo, la estructura de corteza es una capa que consiste solamente de una resina y el propósito de la misma es disminuir la exposición de pigmento y cera a la superficie. El propósito es no alterar la estructura en la resina, y la estructura no es capaz para tal propósito (véase Literatura de No Patente 1) . Por lo tanto, a pesar de que la partícula de toner tiene una estructura de corteza, la superficie de la partícula de toner es una resina usual sin ninguna característica ingeniosa de tal forma que cuando la partícula de toner se tiene como objetivo a una temperatura inferior, existe un problema que no es satisf ctorio desde el punto de vista de conservabilidad anti-térmica y estabilidad de carga ambiental. En cualquiera de los métodos convencionales tales como la polimerización de - 8 -suspensión, polimerización de emulsión y suspensión de solución, el copolímero de áster de ácido acríl ico -estireno se utiliza como una resina aglutinante en varios casos. Las resinas de poliéster generalmente no se utilizan debido a que son difíciles de elaborarse en partículas, es difí~cil de controlar el diámetro de partícula, distribución de diámetro, forma de partícula, etc., y su habilidad de fijación es insuficiente bajo la condición de fijación a temperatura más baj a . En la pulverización, a fin de lograr la fijación a bajas temperaturas, una resina de poliéster que tiene un alto valor ácido se utiliza. Por ejemplo, la Literatura de Patente 5 y la Literatura de Patente y proponen a los toners que comprenden una resina de la cual el valor ácido, valor hidróxilo, distribución de masa molecular, contenido insoluble THF, o lo similar, se definen. El toner en estas propuestas, sin embargo, origina la reducción de la temperatura de fusión al mismo tiempo, dando como resultado el deterioro de la resistencia a offset. A fin de lograr toda la propiedad de fijación a bajas temperaturas, la resistencia a offset y _ 9 _ conservabilidad ant i - térmica , además mejora, es necesari . Se ha hecho mucho trabajo desde varios ángulos de procedimiento en el campo de electrofotografía para mejorar la calidad, y se está reconociendo que es extremadamente eficaz para reducir el tamaño - y--- el aumento" - de ¦ la esfericidad de la partícula de toner. Sin embargo, a medida que el diámetro de las partículas de toner llega a ser más pequeño, la trans ferabil idad y habilidad de fijación tienden a reducirse, y la calidad de imagen llega a ser escasa. Especialmente, con respecto a la fijación, la habilidad de fijación a una parte de medio tono llega a ser peor. Esto se debe a la parte de medio tono, la cantidad adhesiva de toner es baja, el toner, transferido a la parte cóncava en un material de transferencia, se da extremadamente pequeña cantidad de calór desde un cilindro fijador, originando la generación de fenómeno offset fácilmente. Además, se sabe que al hacer las partículas de toner redondas, se eleva la transferabilidad (Véase Literatura de Patente 7) . " En tal situación, la producción de imagen - 10 -aún más rápida se desea en el campo de copiadoras e impresoras a color. Para una impresión más rápida, el "método en serie" es eficaz (Véase Literatura de Patente 8) . El "método en serie" es un método en el cual las imágenes formadas por unidades formadoras de imagen respectivas se recubren y secuencralmente se transfieren sobre una hoja de papel que se avanza por una banda de transferencia de tal forma que se obtiene una imagen de color total en la hoja. En un aparato formador de imagen a color utilizando el método en serie, varios tipos de papel pueden utilizarse, la calidad de imágenes de color total es alta, y las imágenes de color total puede formarse a alta velocidad. La salida a alta velocidad de imágenes de color total es especialmente característica y ningunas otras máquinas de reproducción de imagen a color tienen esa característica. Existen otros intentos para aumentar la velocidad mientras que se mejora la calidad al utilizar partículas de toner redondas. A fin de aumentar más la velocidad, se requiere que el toner redondo se fije rápidamente; sin embargo, en una situación presente, tal toner redondo ' que tiene tanto habilidad de rápida fijación como habilidad de - 11 -fijación a baj temperatura, no se ha logrado. El toner puede someterse a severas circunstancias tales como alta temperatura y humedad, y baja temperatura y humedad durante el almacenamiento y transporte después de la producción. Existe una demanda de un toner que no se 'agregue --e-ntre sí, del - cual la fluidez, transfereabil idad , y habilidad de fijación no se deterioren o raramente lo hagan, y que tenga excelente conservabilidad, aún después del almacenamiento por un largo período bajo tales circunstancias. Sin embargo, en la presente situación, el medio eficaz para tal demanda no se ha encontrado especialmente con respecto al toner esférico . En el sistema elec rofotográfico , un método de fijación de presión por calor por medio de un cilindro calentador se utiliza convencionalmente . En el método, mientras que la superficie de un cilindro calentador que posee desconectabil idad para un toner se trae en contacto con la imagen de toner en la superficie de una hoja receptora bajo presión, se le permite la hoja receptora pasar a través de ella para fijar de tal modo la otra imagen. En este método, - 12 -la superficie del cilindro calentador y la imagen de toner en la hoja receptora se traen en contacto entre sí bajo presión. De esta manera, la eficiencia de calor durante la fijación por fusión de imagen de toner en la hoja receptora- es extremadamente satisfactoria, lo cual permite la rápida fijación. Por cierto, en el método de fijación de presión por calor por medio de un cilindro calentador, la superficie del cilindro calentador e imagen de toner se traen en contacto entre sí en un estado fundido y bajo presión. Una parte de imagen de toner se transfiere a la superficie de cilindro fijador para adherirse, y la parte transferida de la imagen de toner se vuelve a transferir a la hoja receptora, conduciendo a la con minación de la hoja receptora. Este fenómeno tan llamado offset se influye mayormente por la velocidad de fijación y la temperatura de fijación. Esto se debe a que casi la cantidad constante de calor para la fijación de toner se da al toner sin depender de la velocidad de fijación. En general, cuando la velocidad de fijación es lenta, la temperatura de superficie del cilindro calentador se fija a temperatura - 13 -rela ivamente baja. En contraste, cuando la velocidad de fijación es rápida, la temperatura de superficie del cilindro calentador se fija a temperatura relativamente alta. El toner en la hoja receptora forma varias capas de toner. De esta manera, particularmente, en un -sistema -en donde la velocidad de fijación es rápida, la temperatura de superficie del cilindro calentador es alta, una capa más alta de las capas de toner que se contacta con un cilindro calentador y una parte más baja de capas de toner que se contacta con la hoja receptora, la diferencia de temperatura llega a ser grande. Por lo tanto, cuando la temperatura de superficie del cilindro calentador es alta, el toner de la capa más alta tiende a originar el fenómeno de offset, y cuando la temperatura de superficie del cilindro calentador es baja, el toner no se fija a la hoja receptora debido a que el toner de la capa más ba a no se funde de manera suficiente, originando el fenómeno de offset de baja temperatura fácilmente. Como una manera de resolver este problema, cuando la velocidad de fijación es rápida, normalmente se lleva a cabo un método en - 14 -el cual la presión durante la fijación se aumenta, haciendo al toner ajustarse a la ho a receptora. Este método puede reducir la temperatura del cilindro calentador a cierto grado, y puede prevenir el fenómeno offset de temperatura alta de la capa más alta de las capas de toner. Sin embargo," la fuerza cortante en el toner llega a ser muy grande, recibiendo devanados de ho a alrededor del cilindro fijador, es decir, se presenta el tan llamado offset de bobinado, y un indicio de fiadores de separación para separar la hoja receptora del cilindro fijador es probable que aparezca en una imagen fija. Además, las imágenes fijas inferiores es probable que se presenten, tal como la falla de imágenes de línea durante la fijación y esparcimiento de toner, debido a alta presión. Además, en un sistema de fijación de alta velocidad, se utiliza generalmente un toner que tiene una viscosidad de fusión más baja que en el caso de baja fijación de velocidad, y la temperatura de superficie del cilindro calentador y presión de fijación se disminuyen. De esta manera, la imagen de toner se fija mientras que se obvia el offset de alta temperatura y offset de - 15 -bobinado. Sin embargo, el uso de tal toner que tiene una baja de viscosidad de fusión en baja fijación de velocidad es probable que se origine un fenómeno de offset a temperatura alta. De acuerdo con lo. anterior, en la fijación, ha existido la demanda de un toner que muestre un rango' de temperatura amplia fij;able y excelente resistencia de offset y es aplicable de un aparato de baja velocidad a un aparato de alta velocidad. A fin de obtener imagen de alta calidad, se ha hecho un intento para hacer el tamaño de partículas de toner más pequeño. El toner de tamaño de partícula más pequeño aumenta la resolución y claridad de una imagen, pero deteriora la fijación de una imagen de medio tono. Este fenómeno es particularmente notable en la fijación a alta velocidad. Esto se debe a que la cantidad adhesiva de toner en la parte de medio tono es pequeña y el toner transferido a una parte cóncava de una hoja receptora recibe solamente una pequeña cantidad de calor de un cilindro calentador y la presión aplicada al mismo también se suprime debido a la parte convexa de la hoja receptora. El toner transferido sobre la parte - 16 -convexa de la hoja receptora en una parte de medio tono recibe una fuerza cortante más grande por partícula de toner debido al espesor de capa de toner delgada, en comparación con aquel en una parte de imagen sólida con espesor de capa de toner delgada. De esta manera, el fenómeno de offset es probable que se origine y -la imagen fija' es probable que tenga baja calidad. Hasta ahora, a fin de perseguir el rendimiento de fijación y offset anti-caliente , una variedad de estudios, principalmente sobre resina aglutinante, se han hecho. Por ejemplo, la Literatura de Patente 9 propone la resina que tiene una distribución de masa molecular de tal forma que la distribución tiene al menos un valor máximo local en cada región de una masa molecular de 103 a 7xl04 y la región de una masa molecular de 105 a 2x10s en una cromatografía por cromatografía de permeación de gel (GPC) de resina para toner. Además, en la Literatura de Patente 10 y la Literatura de Patente 11, la distribución de masa molecular de copolímero vinilo se define y el agente de liberación tal como polietileno se agrega para perseguir la habilidad de fijación y offset caliente. Además, en la Literatura de - 17 - Patente 12, al combinar una resina que tiene baj viscosidad con resina que tiene alta viscosidad, se hace un intento para mejorar la propiedad de fijación a bajas temperaturas y propiedad de offset - caliente simultáneamente. En otras Literaturas de Patente, se han propuesto varias técnicas que persiguen la optimización de balance de conservabilidad, habilidad de fijación, y offset caliente que son difíciles de perseguir simultáneamente al ampliar la distribución de masa molecular de resina aglutinante (Véase, por ejemplo, Literatura de Patente 10, Literatura de Patente 11, y Literaturas de Patente 13 a 16) . En la electrofotografí a, la conservabilidad de anti-calor, que se influye por elementos con una baja masa molecular, también debe satisfacerse además de estas dos propiedades que son difíciles de perseguir simultáneamente. Por ejemplo, en la Literatura de Patente 17, se han hecho intentos para mejorar la conservabilidad de anti-calor, etc., al utilizar una resina fenol tipo novolac o poliuretano diferente a la distribución de masa molecular. En estas propuestas, el efecto al definir la distribución de masa molecular o el efecto por - 18 -olefina que tiene baja masa molecular mejora la fijación a baj s temperaturas y baja conservabilidad anti-calor; sin embargo, estas resinas aglutinantes no satisfacen la demanda reciente de ahorro de energía y baja energía de manera suficiente y se ha demasiado investigación adicional . - En particular, a fin de mejorar la propiedad de fijación a bajas temperaturas, se requiere disminuir la temperatura de transición vitrea (Tg) y una masa molecular de resina aglutinante. Sin embargo, en la presente situación, es difícil desarrollar tal toner que satisface todas estas propiedades a luz de balance entre la propiedad de offset caliente y conservabilidad . Por ejemplo, la Literatura de Patente 18 propone un toner seco que contiene un poliéster modificado por uretano (A) como un aglutinante de toner obtenido por alargamiento de reacción y teniendo una esfericidad práctica de 0.90 a 1.00 a fin de mejorar la fluidez, propiedad de fijación a bajas temperaturas, y propiedad de offset caliente. Además, se propone un toner seco que tiene excelente fluidez de polvo y - 19 -transíerabi 1 idad , a pesar de que el toner tiene un diámetro de partícula pequeño," y también es excelente en cualquiera de la conservabil idad anti-calo, propiedad de fijación a bajas temperaturas, y resistencia a offset caliente. El toner seco produce imágenes brillantes, especialmente,- cuando se utiliza en por ejemplo, una copiadora de color total y no requiere aplicación de aceite a un cilindro calentador. A pesar de que el toner seco propuesto por Literatura de Patente 18 es nuevo porque el aglutinante obtenido como un resultado de una reacción de uretano se emplea, se produce por un proceso de pulverización y no tiene habilidad de fijación satisfactoria a bajas temperaturas. Además, las condiciones específicas que permiten un diámetro de partícula pequeño y controlan la forma de partícula a fin de ser esférica, no se describen . Además, la Literatura de Patente 19 y la Literatura de Patente 20 proponen un toner seco que comprende un aglutinante de toner formado de un alargamiento y/o degradación de reacción de un prepolímero que contiene grupo isocianato, y un colorante, en donde el toner seco se forma de - 2 O -partículas formadas de un alargamiento y/o una degradación de reacción del poliéster modificado (A) por aminas (B) en un medio acuoso. Las Literaturas de Patente 19 y 20 también proponen un método para producir el toner, que es un método económicamente alcanzable para obtener un toner seco . Los toners propuestos en estas Literaturas de Patente 19 y 20 se preparan por granulación en agua. Sin embargo, en tal granulación en agua, un pigmento en una fase aceitosa se agrega en la interfase con una fase acuosa, que conduce a resistividad de volumen reducida o distribución de pigmento desigual y origina problemas en propiedades f ndamentales del toner. Para lograr simultáneamente el diámetro de partícula pequeño y una forma satisfactoriamente controlada de u toner para utilizarse en una máquina sin aplicación de aceite, · la forma especifica y/o propiedades deben definirse y sin tal forma específica y/o propiedades, el efecto no puede lograrse. Sin embargo, cada Literatura de Patente no describe adecuadamente los efectos de la combinación de propiedades y/o procesos o efectos del balance entre las condiciones - 21 -detalladas, y de esta manera los efectos en los problemas no pueden lograrse significativamente. Particularmente, en el caso de partículas de toner preparadas por granulación en agua, el pigmento y/o cera es probable que se acumule en la superficie de las partículas de toner. Las partículas de toner que tienen un' " diámetro de partícula de aproximadamente 6 µt? o menos tienen un área de superficie específica grande, de esta manera el diseño de la superficie de partícula llega a ser importante para lograr las propiedades de carga deseadas, propiedades de fijación además del diseño del componente de polímero. En general, el aparato formador de imagen electrofotografico convencional comprende una unidad de fijación térmica en el cual un miembro de presión tal como un cilindro de presión se trae en contacto con un miembro de calentamiento tal como cilindro de calentamiento que tiene una fuente de calor dentro del mismo, un medio de grabación en el cual la imagen se ha transferido se pasa entre los mismos y mientras que el medio de grabación se está transportando, las imágenes de toner en el medio de grabación se fijan. En este tipo de unidad de fijación de - 22 -calor, el tan llamado fenómeno de offset en el que el toner en el medio de grabación se adhiere a n miembro de calentamiento puede presentarse. Se sabe que cuando este fenómeno de offset se presenta, el toner de offset también se adhiere al miembro de presión, y el toner adherido a aquellos, miembro de calentamiento^ y miembro de presión, se transfiere de regreso a un medio de grabación para contaminar el medio de grabación. A fin de prevenir la presentación de offset, en una unidad de fijación de calor ' convencional , por ejemplo, la superficie de un miembro de calentamiento se revistió con flúor. Sin embargo, es difícil prevenir el fenómeno de offset completamente dependiendo de las condiciones ambientales, tipos de medio de grabación, etc., eventualmente originando la transferencia inversa. Por lo tanto, se propone una unidad de fijación de calor en la cual un miembro de limpieza tal como cilindro de limpieza se proporciona en contacto con un miembro de calentamiento y miembro de presión para remover de tal modo el toner adherido al miembro de calentamiento y miembro de presión. En esta unidad de fijación de calor, el miembro de - 23 -limpieza, hecho de material de metal puro, se trae en contacto con un miembro de calentamiento o miembro de presión que tienen desconectabilidad de superficie mejorada, removiendo de tal modo el toner debido a la diferencia de desconectabildiad de superficie. Recientemente, un aparato formador de imagen se ha construido en la siguiente manera a fin de prevenir un desgaste de energía. Específicamente, durante el estado estático, la corriente para la fuente de calor de una unidad de fijación de calor se detiene, solamente cuando la formación de imagen inicia, se le deja a la corriente fluir a la fuente de calor, y la temperatura del miembro de calentamiento se eleva a la temperatura de fijación. Por lo tanto, el miembro de calentamiento se requiere que tenga respuesta mejorada para temperatura, por ejemplo, un cilindro calentador tiene un espesor de 1 mm o menos, acortando de tal modo el tiempo de elevación a una temperatura de fijación a aproximadamente 10 segundos. En tal aparato formador de imágenes, el miembro de calentamiento" de una' unidad de fijación térmica tiene una baja capacidad térmica, de esta - 24 -manera el calor se mueve a un medio de grabación al momento de la fijación o a un miembro que entra en contacto con el miembro de calentamiento, o el miembro de calentamiento es confiable para influenciarse mediante el flujo del devanado alrededor del miembro de calentamiento. Esto origina -un problema- de que- la distribución de temperatura del miembro de calentamiento es probable que llegue a ser desigual en la dirección de anchura. Por lo tanto, es imposible hacer la distribución de temperatura aún sobre la región total en términos de alcance y costo. En una unidad de fijación térmica, la distribución de temperatura desigual de miembro de calentamiento en la dirección de anchura conduce a la inestabilidad de rendimiento de fijación, y al mismo tiempo, es probable que ocurra el offset. Además, existe el problema de que el deterioro por calor haga el tiempo de vida de un miembro de calentamiento más corto. En particular, el uso de toner polimerizado producido por polimerización descrita en la Literatura de Patente 18 y Literatura de Patente 20 origina el problema de que el toner se adhiere a un miembro de limpieza y se acumula sobre el mismo, y las masas del toner - 25 -se funden juntas y el toner se transfiere de regreso a un medio de grabación. Esto se debe a que cuando se utiliza el toner pulverizado producido por pulverización, el toner adherido al miembro de limpieza tiene un módulo de almacenamiento alto y es poco probable que se fusione; sin - embargo , cuando el toner: polimerizado producido por polimerización se utiliza, el toner adherido al miembro de limpieza tiene un módulo de almacenamiento bajo, según se espera para el toner producido por polimerización. Este problema se origina especialmen e cuando el medio de grabación, por ejemplo, un papel, con tamaño pequeño en comparación con el tamaño máximo al cual se ejecuta la hoja a través de el, se pasa a través de él. La razón para esto se considera como sigue. La región pasada por un medio de grabación con tamaño pequeño es estrecho y de esta manera el área de contacto con un miembro de calentamiento es pequeño. Por lo tanto, solamente la región estrecha tiene temperatura reducida y el sensor de temperatura correspondiente a la región dicta el encendido de una fuente de calor, dando como resultado la elevación innecesaria en la temperatura de la - 26 -región en donde no ha pasado la hoja. Esto origina que el toner sobre un miembro de limpieza correspondiente a la región en donde la hoja no ha pasado se fusione y se transfiera de regreso. Al intentar resolver tal problema de transferencia de regreso, la Literatura de Patente 21 propone una unidad de fijación térmica en la cual a fin de hacer la distribución de temperatura de cilindro calentador uniforme en la dirección de anchura, el devanado se aplica previniendo de tal modo la región en donde la hoja no ha pasado del cilindro calentador de haber elevado excesivamente la temperatura. Además, la Literatura de Patente 22 propone una unidad de fijación térmica en la cual se proporcionan agujeros de aire a lo largo de un cilindx'o de limpieza de tal forma que el aire en la unidad de fijación térmica circulado con rotación del cilindro de limpieza previene de tal modo la temperatura del cilindro de limpieza de elevarse. Sin embargo, no se ha proporcionado un toner que pueda fijarse satisfactoriamente de manera inmediata después de ' la activación de energía y aún bajo la condición de baja energía, - 27 -que tiene desconectabilidad aplicable a aparatos formadores de imágenes desde baja velocidad a alta velocidad, lo cual es excelente en la resistencia a offset, resistencia al bloqueo, y fluidez, que no afecta la eficiencia de fijación en una unidad de fijación térmica, y que no se transforma de regreso cuando se" adhiere a un miembro de limpieza; y técnicas relacionadas. De esta manera, en la presente situación, se ha deseado que tales técnicas relacionadas y del toner se proporcionen lo más pronto posible. [Literatura de Patente 1] Patente Japonesa (JP-B) No. 2537503. [Literatura de Patente 2] Solicitud de Patente Japonesa Abierta (JP-A) No. 2000-292973. [Literatura de Patente 3] JP-A No. 2000- 292978 [Literatura de Patente.4] JP-B No. 3141783 [Literatura de Patente 5] JP-B No. 3141783 [Literatura de Patente 6] JP-A No. 09- 204071 [Literatura de Patente '7] JP-A No. 09-258474 - 28 - [Literatura . de Patente 8] JP-A No. 05- 341617 [Literatura de Patente 9] JP-A No. 05- 107803 [Literatura de Patente 10] JP-A No. 05-289399 '[Literatura- de Patente" 11] JP-A - No. 05-313413 [Literatura de Patente 12] JP-A No. 05-297630 [Literatura de Patente 13] JP-A No. 05- 053372 [Literatura de Patente 14] JP-A No. 06- 027733 [Literatura de Patente 15] JP-A No. 06-075426 [Literatura de Patente 16] JP-A No. 06-118702 [Literatura de Patente 17] JP-A No, 08-146661 [Literatura de Patente 18] JP-A No, 11-133665 [Literatura de Patente 19] JP-A No, 11-149180 [Literatura de Patente 20] JP-A No - 29 - 2000-292981 [Literatura de Patente 21] JP-A No. 9- 325550 [Literatura de Patente 22] JP-A No. 2002-123119 [Literatura No de Patente 1] . "Las características de - ¦- toner recientemente desarrollado y la visión para el futuro) por Takeo Ishimaya, y otros de The 4th Joint Symposium of the Iraaging Society of Japan and The Institute of Electrostatics Japan el 29 de Julio del 2000.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Un primer objeto de la invención es proporcionar un toner de tal forma que el toner corresponda al sistema de fijación de baja temperatura, es excelente tanto en resistencia a offset como conservabilidad de anti-calor y especialmente, aún después de que un gran número de copias se producirán durante un largo período, el toner no agrega entre sí, deterioro de fluidez, transíerabilidad, y la habilidad de fijación es extremadamente rara, el toner hace posible formar imágenes estables en cualquier medio de transferencia sin errores de transferencia y con - 30 -buena reproducibilidad, y además no contamina la unidad de fijación e imágenes; y también es proporcionar un revelador, contenedor de toner, cartucho de proceso, aparato formador de imágenes, y método formador de imágenes utilizando el toner. Un segundo objeto de la invención es proporcionar - un toner que pueda fijarse-satisfactoriamente de manera inmediata después de la activación de energía y aún bajo la condición de baja presión, que tiene desconectabildiad aplicable para aparatos formadores de imágenes de baja velocidad a alta velocidad, lo cual es excelente en la resistencia a offset, resistencia al bloqueo, y fluidez, lo cual no afecta la eficiencia de fijación en una unidad de fijación térmica, y que no se transfiere de regreso cuando se adhiere a un miembro de limpieza; y también es proporcionar un revelador, contenedor de toner, cartucho de proceso, aparato formador de imágenes, y método formador de imágenes utilizando el toner. Un tercer objeto de la invención es proporcionar un toner de tal forma que las imágenes con alta densidad y resolución sin bruma puedan obtenerse de ' aparatos formadores de imágenes de baja velocidad a alta velocidad; y - 31 -también es proporcionar un revelador, contenedor de toner, cartucho de proceso, aparato formador de imágenes, y método formador de imágenes utilizando el toner. · De una investigación dedicada de relación entre la habilidad de fijación, particularmente, resistencia a offset, y característica de calor obtenida de un probador de flujo tipo capilar que se ha llevado a cabo por los presentes inventores para arreglar los temas anteriores, se encuentra que el siguiente toner puede arreglar los temas anteriores. Específicamente, en primer lugar, el toner tiene una temperatura de inicio de flujo 1/2, Tma de 130°C a 200°C. En segundo lugar, la diferencia de temperatura ATm, Tma-Tmb, es 0°C a 20°C, en donde Tma es temperatura de inicio de flujo 1/2 del toner y Tmb es temperatura de inicio de flujo 1/2 de una mezcla amasada por fusión del toner en la cual el toner se fusiona de manera completa uniformemente y se dispersa por suficiente fusión, corte, y amasamiento. Principalmente, la causa principal del offset caliente es una resina que tiene un punto de ablandamiento bajo en el toenr, y de esta manera es importante elaborar esta resina que - 32 -tenga una temperatura de flujo adecuada. Además de la resina ante iormente señalada, el toner típicamente también contiene una resina que tiene estructura altamente degradada tal como un componente de gel, agente de liberación, etc., y un probador de flujo tipo capilar es adecuado para medir' la temperatura - de flujo comprensiva - de estos. Mientras más alta sea la característica de calor, especialmente, más alta sea la temperatura de inicio de flujo ½, tenderá a ser mejor la resistencia a offset caliente; sin embargo, la correlación entre ellas fue baja. La razón para esto se considera, por ejemplo, como sigue. En el caso de que el toner que tiene una tan llamada estructura de núcleo/corteza en donde una resina que tiene estructura altamente degradada se concentra en la superficie de toner y una resina que tiene un punto de ablandamiento bajo existe dentro del toner; o el toner que tiene una estructura de mar-isla en donde se presenta un componente de gel en una resina que tiene un punto de ablandamiento bajo, solamente la medición de característica de calor' del toner por sí misma no se considerará que sea adecuada para saber la característica de calor del toner al momento de - 33 - cuando se aplican de manera suficiente el calor y la presión en una sección de fijación. Por lo tanto, aún si el. toner que tiene una estructura de núcleo/corteza, como frecuentemente lo tiene el toner polimerizado , o lo similar tiene, una temperatura de inicio de flujo 1/2 lo "suficientemente alta, la estructura de núcleo/corteza se destruye al momento de la fijación y una resina que tiene un punto de fusión baja fluye hacia fuera de la corteza, lo cual puede originar el offset. En contraste, los presentes inventores han encontrado que una alta correlación entre: temperatura de inicio de flujo 1/2 de una mezcla amasada de toner en la cual la composición de toner se fusiona de manera completa uniformemente y se dispersa por fusión, corte, y amasamiento de toner; y resistencia a offset caliente, y particularmente, hemos encontrado que la resistencia a offset caliente notablemente alta puede obtenerse al satisfacer las condiciones, primera y segunda, anteriormente mencionadas de la invención. Además, los presentes inventores han encontrado que cuando "el toner se obtiene al disolver o dispersar un polímero (prepolímero) que - 34 -es reactivo con un compuesto que contiene grupo de hidrógeno activo, liberar el agente y el colorante al menos en un solvente orgánico para formar una solución de toner, dispersar la solución o dispersión en un medio acuoso, reaccionar el polímero que es reactivo con un compuesto que contiene grupo hidrógeno activo, después o durante la reacción, remover el solvente orgánico, lavar y secar, el toner mejora el efecto de la invención. Además, los presentes inventores además investigaron el toner que es excelente en fluidez, transferabilidad, habilidad de fijación, propiedad de offset caliente, calidad de imagen, y conservabilidad de anti-calor, lo cual no afecta la eficiencia de fijación en una unidad de fijación térmica, y que no se transfiere de regreso cuando se adhiere a un cilindro de limpieza. Como resultado, el toner seco descrito en JP-A Nos. 11-149180 y 200-292981 se forma de partículas formadas de una reacción de degradación y/o alargamiento del poliéster modificado (A) por aminas (B) en un medio acuoso y el toner se granula en agua. El toner seco tiene una estructura de partícula "en donde la superficie de partícula del toner se reviste modernamente con un - 35 '-poliéster modificado, el poliéster Tg bajo y el poliéster modificado se presentan dentro de la partícula de toner, la cera como un agente de liberación se dispersa cerca de la superficie de partícula, y además, la -superficie se reviste con partículas finas de resina polimérica que sirve como una ¦ capa - de superficie de -la- partícula de toner. Se nota que en la fijación tipo cilindro calentador, un polímero de ba o ablandamiento que tiene característica de bajo calor dentro de la partícula se destiñó prontamente para contribuir a la fijación. Además, se ha encontrado que la formación de la capa delgada hecha de partículas finas de resina como una capa de superficie de toner permite la conservabilidad (especialmente la resistencia al calor) al mismo tiempo debido al control de la característica de calor y masa molecular, en particular, ya que el aglutinante tiene un punto de ablandamiento bajo que previene el bloqueo por su calor. Además, se encontró que por la mejora de la habilidad de fijación como un resultado de permitir a la partícula de toner tener un diámetro de partícula pequeño, el toner tiene la 'propiedad de fijación a temperaturas bajas, conservabilidad, - 36 -propiedad de fijación a bajas ' temperaturas, desconectabilidad, diámetro de partícula pequeño, y pigmento altamente disperso,, permitiendo de tal modo la calidad de alta imagen. En la salida de imagen normal, el toner, adherido a un cilindro de fijación de una papel de grabación debido " al ' offset electrostático o lo similar, se transfiere a un cilindro de presión a una parte de punto en donde el cilindro de fijación y cilindro de presión se contactan entre sí. El toner adherido al cilindro de presión se colecta por un cilindro de presión a una parte de punta entre el cilindro de presión y el cilindro de limpieza. El toner adherido al cilindro de fijación a través de tal proceso se colecta por el cilindro de limpieza y aproximadamente varios gramos de toner se colectan por el cilindro de limpieza después de copiarse 150,000 hojas. Aquí, según se muestra en la FIG. 16, cuando un toner se adhiere a un cilindro de limpieza 600 y una unidad de fijación 610 se gira bajo el control de calentador de un calentador 603 colocado dentro de un cilindro de fijación 602 sin hacer que un papel de grabación pase a través de él, no se presenta problema en el caso de toner - 37 -pulverizado compuesto de dispersión de pigmento uniforme convencional, cera, y resina. Esto se debe a que la resina utilizada como un aglutinante tiene una temperatura de transición vitrea relativamente alta (Tg) aproximadamente 60°C, de esta manera, el toner, que se adhiere a un cilindro de limpieza durante - la " limpieza," tiene una alta viscosidad, y aún si la temperatura se eleva a medida que el número de copia aumenta, el toner adherido no es probable que se vuelva a fusionar. Esto se debe también a que la temperatura a la cual el toner se fusiona no varia antes y después del proceso de fijación debido a la uniformidad del toner adherido. Por el otro lado, cuando se utiliza un toner polimerizado que tiene una estructura de núcleo/corteza, según se describe en JP-A No. 2000-292981, se requiere calor para fusionar la resina polimérica de una corteza al momento de la fijación. Sin embargo, una vez que el toner supera el proceso de fijación, se destruye la estructura de núcleo/ corte za , la característica de temperatura de la resina de baja masa molecular, la cual se fusiona a temperatura relativamente baja, llega a ser dominante y el toner tiende a - 38 -fusionarse a temperatura más baja que la temperatura establecida para fijación. Por lo tanto, según se muestra en la FIG. 16, cuando un toner se adhiere a un cilindro de limpieza 600 y una unidad de fijación 610 se gira bajo el control de calentador de un calentador 603 colocado dentro de un cilindroide fijación 602 sin" hacer que un papel de grabación pase a través de él, el toner colectado adversamente se vuelve a fusionar y se adhiere nuevamente al cilindro de presión 601 y el cilindro de fijación 602. Si se forman imágenes con este estado, se origina un problema de que el toner nuevamente fusionado se adhiera a un papel de grabación, contaminando ambos lados del papel de grabación. A fin de lograr la propiedad de fijación a bajas temperaturas, esta estructura de núcleo/corteza es estructura de toner muy ventajosa porque una resina que tiene una temperatura de transición vitrea inferior (Tg) en comparación con aquella resina en toner pulverizado puede utilizarse y porque aún si se utiliza resina de baja masa molecular, tanto la conservabilidad como la propiedad de fijación a bajas temperaturas, pueden perseguirse. Sin embargo, se ha encontrado que con respecto a la - 39 -adhesión de toner al cilindro de limpieza de fijación, el toner adherido tiene una temperatura de transición vitrea (Tg) inferior a aquella del toner pulverizado por aproximadamente 5°C a aproximadamente 15°C, el toner adherido al cilindro de limpieza se vuelve a fusionar debido al calor del cilindro de -fijación durante el copiado y se transfiere de regreso al cilindro de fij ació . De acuerdo con lo anterior, los presentes inventores han desarrollado un toner de tal forma que la estructura de toner permanece por ser una estructura de núcleo/corteza, la propiedad de fijación a bajas temperaturas y conservabilidad, propiedad de offset caliente, y prevención de volver a fusionar el toner desde un cilindro de limpieza de un cilindro de fijación, se persiguen al mismo tiempo, y además el toner permite las imágenes con alta resolución. Específicamente, se ha encontrado que el toner que incluye un material de toner y tiene partículas finas de resina en la superficie del mismo, en donde el toner tiene una temperatura de transición vitrea (Tg)' de 3'0°C a 46°C, las partículas finas de resina tienen una temperatura - 40 -de transición vitrea (Tg) de 50°C a 70°C, cuando el toner se. mastica con Labo Plastomill, la temperatura de flujo de salida 1/2 es 95°C a 120°C, y antes de que el toner se mastique, la temperatura de flujo de salida 1/2 es 120°C a 145°C, es improbable que origine la fusión nuevamente del toner y puede satisfacer -la propiedad de fijación a bajas temperaturas y propiedad de offset caliente. La invención se basa en los descubrimientos anteriormente mencionados por los presentes inventores y el medio para resolver los problemas son como sigue. Específicamente, <1> Un toner que incluye un material de toner, en donde el toner satisface la siguiente fórmula : 0°C <_???t? representa íraa - Tmb, Tma (°C) es temperatura de flujo de salida 1/2 del toner mediante un probador de flujo tipo capilar, y Tmb (°C) es temperatura de flujo de salida 1/2 de una mezcla amasada fundida del toner mediante el probador de flujo tipo capilar, y en donde Tma es de 130°C a 200°C. <2> El toner según el <1>, en donde el toner satisface la siguiente fórmula: - 41 - 5°C <ATm<_20°C en donde ÁTm representa Tma - Tmb, y en donde Tma es de 130°C a 200°C. <3> El toner según el <2>, en donde el toner satisface la siguiente fórmula: 7°C Vrm<15°C en donde ???a representa Tma - Tmb, y en donde Tma es de 145°C a 180°C. <4> El toner según cualquiera de <1> a <3>, en donde un contenido insoluble de tetrahidrourano (THF) (contenido de gel) en el toner es de 10% por masa a 55% en masa. <5> El toner según cualquiera de <1> a <4>, en donde la distribución de masa molecular del toner medido por cromatografía de permeación de gel (GPC) tiene al menos un valor máximo en una región de masa molecular de 5,000 a 25,000. <6> El toner según cualquiera de <1> a <5>, en donde el toner tiene una temperatura de transición de vidrio, Tg , de 50°C a 70°C. <7> El toner según cualquiera de <1> a <6>, en donde la circulación promedio del toner es 0.94 a 0.99. <8> Un toner incluyendo un material de toner y partículas finas de resina en una - 42 -superficie del toner, en donde el toner tiene una temperatura de transición vitrea, Tg, de desde 30°C a 46°C, las partículas finas de resina tienen una temperatura de transición vitrea, Tg , de desde 50°C a 70°C, y en donde, cuando el toner se ha masticado con Labo Plastomill, el toner tiene una temperatura de flujo -de salida 1/2 -de desde 95°C a 120°C, y antes de la masticación del toner, el toner tiene una temperatura de flujo de salida 1/2 de desde 120°C a 145°C. <9> El toner según el <8>, en donde un contenido insoluble de tetrahidrofurano ( THF ) (contenido de gel) en el toner es de 5% en . masa hasta 25% en masa. <10>E1 toner según cualquiera de <8> y <9>, en donde, en una distribución de tamaño de partícula medida por un aparato medidor de imágenes de partícula tipo flujo, el contenido de minutas partículas que tienen un diámetro de partícula de 2 µ?t? o menos es 15% o menos . <11>E1 toner según cualquiera de <8> a <10>, en donde, en una distribución de diámetro de partícula medido por un método Coulter, el contenido de granos grandes que tienen un diámetro de partícula de 8 µt? o más es 2% en masa o menos. - 43 - <12>E1 toner según cualquiera de <8> a <11>, en donde, en una distribución de diámetro de partícula medido por un método Coulter, el contenido de partículas minutas que tienen un diámetro de partícula de 3 µt? o menos es 2% en masa o menos . <13>E1" 'toner segú cualquiera de <8> a <12>, en donde el toner tiene una circulación promedio de desde 0.900 a 0.960 y tiene una forma de huso . <14>E1 toner según cualquiera de <8> a <13>, en donde el diámetro de partícula promedio de las partículas finas de resina es 10 nm a 200 nm. <15>E1 toner según cualquiera de <1> a <14>, en donde el diámetro de partícula promedio en volumen (Dv) del toner es 3.0 µt? a 7.0 µt?, y la proporción del diámetro de partícula promedio en volumen (Dv) al diámetro de partícula promedio en número (Dn) , es 1. o menos. <16>E1 toner según cualquiera de <1> a <15>, en donde el toner se obtiene por: al menos una disolución y dispersión del material de toenr incluyendo un compuesto que contiene grupo hidrógeno activo y un polímero que - 44 -es reactivo con el compuesto que contiene grupo hidrógeno activo en un solvente orgánico para formar una solución de toner; al menos una emulsif icación y dispersión de la solución de toner en un medio acuoso que contiene partículas finas de resina para preparar una dispersión; · · - reaccionar el compuesto que contiene el grupo hidrógeno activo con el polímero que es reactivo con el compuesto que contiene grupo hidrógeno activo en el medio acuoso para generar los materiales de base adhesiva; y remover el solvente orgánico. <17>E1 toner según el <16>, en donde el material de base adhesiva incluye una resina de poliéster . <18>E1 toner según el <17>, en donde el valor ácido de la resina de poliéster es 15 mgKOH/g a 5 mg OH/g . <19>E1 toner según cualquiera de <17> y <18>, en donde la resina de poliéster incluye un componente soluble de tetrah drofurano y el componente soluble de tetrahidrofurano tiene una distribución de masa molecular de tal forma que un valor máximo se presenta en una región de masa - 45 -molecular de 2,500 a 10,000 y que el número de masa molecular promedio en número se encuentra en el rango de 1,500 a 15,000. <20>Un revelador que incluye el toner de cualquiera de <1> a <19>. <21>E1 revelador según el <20>, el cual es uno de un' revelador - de un componente -y - un revelador de dos componentes . <22>Un contenedor, de toner que incluye: un contenedor; y el toner de cualquiera de <1> a <19> contenido en el mismo. <23>Un cartucho de proceso incluyendo: un miembro que lleva la imagen electrostática latente; y una unidad de revelado configurada para desarrollar una imagen electrostática latente en el miembro que lleva la imagen electrostática latente utilizando el toner de cualquiera de <1> a <19> para formar una imagen visible. <24>Un aparato formador de imágenes incluyendo: un miembro que lleva imagen electrostática latente; una unidad formadora de imágenes electrostática latente configurada para formar una imagen electrostática latente en el miembro que lleva imagén electrostática latente utilizando el toner de cualquiera de <1> a <19> - 46 -para formar una imagen visible; una unidad de transferencia configurada para transferir la imagen visible sobre un medio de grabación; y una unidad de fijación configurada para -fijar la imagen transferida en el medio de grabación. <25>E1 aparato formador de imágenes según el <24>, en donde7" el miembro' que lleva imagen electrostática latente incluye un silicio amorfo. <26>E1 aparato formador de imágenes según cualquiera de <24> y <25>, en donde la unidad de fijación es una unidad de fijación térmica que fija una imagen de toner en un medio de grabación mientras que el medio de grabación se pasa entre un miembro de calentamiento y un miembro de presión y se transporta. <27>E1 aparato formador de imágenes según el <26>, en donde la unidad de fijación térmica incluye un miembro de limpieza que remueve un toner adherido a al menos uno del miembro de calentamiento y el miembro de presión, y en donde una presión de superficie (carga de cilindro/área de contacto) aplicada entre el miembro de calentamiento y el miembro de presión es 1.5X105Pa o menos . <28>E1 aparato formador de imágenes según - 47 -cualquiera de <24> y <25>, en donde la unidad de fijación incluye: un miembro de calentamiento equipado -con un generador de calor; una película que se contacta con el miembro de calentamiento; y un miembro de presión que hace presión al contacto con el miembro de calentamiento por medio de la película,-- en - donde - el medio- de grabación, en- el' cual se forma una imagen no fija se forma después de la transferencia electrostática, se pasa entre la película y el miembro de presión para calentar de tal modo y fijar la imagen no fija. <29>E1 aparato formador de imágenes según cualquiera de <24> y <25>, en donde la unidad de fijación incluye: un cilindro de calent miento; un cilindro de fijación colocado paralelo al cilindro de calentamiento; un medio de calent miento de toner tipo banda continua; y un cilindro de presión; en donde el cilindro de calentamiento incluye un metal magnético y se calienta por inducción electromagnética; el medio de calentamiento de toner se gira sobre el cilindro de calentamiento y el cilindro de fijación; se calienta por el cilindro de calentamiento; y se gira por estos cilindros; el cilindro de presión se trae contacto de presión con el cilindro de - 48 -fijación por medio del medio de calentamiento de toner y se enrolla en la dirección delantera hacia el medio de calentamiento de tpner para formar una parte de punta de fijación, y en. donde un medio de grabación, sobre el cual se forma una imagen no fija después de la transferencia electrostática, se pasa entre - el medio' de calentamiento de toner y el miembro de presión para calentar de tal modo y fijar la imagen no fija. <30>Un método formador de imágenes incluyendo: formar una imagen electrostática latente sobre un miembro que lleva imagen electrostática latente; desarrollar la imagen electrostática latente utilizando el toner de cualquiera de <1> a <19> para formar una imagen visible; transferir la imagen visible en un medio de grabación; y fijar la imagen transferida en el medio de grabación. <31>E1 método formador de imágenes según el <30>, en donde un miembro de carga se contacta al miembro que lleva imagen electrostática latente y un voltaje se aplica al miembro de carga para cargar el miembro que lleva imagen electrostática latente. <32>E1 método formador de imágenes según - 49 -cualquiera de <30> y <31>, en donde, cuando se desarrolla la imagen electrostática latente en el miembro que lleva imagen electrostática latente, se aplica un campo eléctrico alternativo a un miembro de carga. El toner de la invención, en un primer aspecto, 'incluye material' de toner, en donde el toner satisface la siguiente fórmula: 0°C <ÁTm<20°C en donde ÁTm representa Tma - Tmb , Tma (°C) es temperatura de flujo de salida 1/2 del toner por un probador de flujo tipo capilar, y Tmb (°C) es temperatura de flujo de salida 1/2 de una mezcla amasada fundida del toner mediante el probador de flujo tipo capilar, y en donde Tma es de 130°C a 200°C. Como resultado, a pesar de que el toner es un toner polimerizado que tiene una estructura de núcleo/estructura, el toner es excelente tanto en la resistencia a offset como la conservabilidad anti-calor y especialmente, aún después de que un gran número de copias se producirán durante un largo periodo, el toner no agrega entre sí, deterioro de fluidez, transferabilidad, y la habilidad de fijación es extremadamente raro, y el toner hace posible - 50 -formar imágenes estables en cualquier medio de transferencia sin errores de transferencia y con buena reproducibilidad. El toner de la invención, en un segundo aspecto, incluye un material de toner y partículas finas de resina sobre la superficie del toner, en donde el toner tiene una temperatura de transición vitrea (Tg) de desde 30°C a 46°C, las partículas finas de resina tienen una temperatura de transición vitrea (Tg) de desde 50°C a 70°C, y en donde, cuando el toner se ha masticado con Labo Plastomill, el toner tiene una temperatura de flujo de salida 1/2 de desde 95°C a 120°C, y antes de la masticación del toner, el toner tiene una temperatura de flujo de salida 1/2 de desde 120°C a 145°C. Como un resultado, puede proporcionarse tal toner que el toner puede fijarse satisfactoriamente de manera inmediata después de la activación de energía y aún bajo condición de ba a energía; tiene desconectabilidad aplicable para aparatos formadores de imágenes de baja velocidad a alta velocidad; es excelente en resistencia a offset, resistencia al bloqueo, y fluidez; no afecta la eficiencia de fijación en una unidad de fijación térmica; no se transfiere - 51 -de regreso cuando se adhiere a un miembro de limpieza; y puede formar imágenes con alta densidad y resolución sin bruma. El revelador de la invención incluye el toner según cualquiera de los aspectos de la invención, primero y segundo. Por lo tanto, cuando la formación de imagen se lleva a cabo por método electrofotográfico utilizando el revelador, las imágenes con alta calidad pueden obtenerse en donde el toner formador de la imagen corresponde a un sistema de fijación de baja temperatura, es excelente tanto en la resistencia a offset como conservabilidad anti-calor y especialmente, aún después de que un gran números se producirán durante un largo período, el toner no agrega entre sí, deterioro de fluidez, transferabilidad, y la habilidad de fijación es extremadamente rara, y el toner hace posible formar imágenes estables sobre cualquier medio de transferencia sin errores de transferencia con buena reproduct ibil idad . El contenedor de toner de la invención incluye un contenedor y el toner de acuerdo a uno de los aspectos de la invención, primero y segundo, contenido en el mismo. Por lo tanto, cuando la formación de imágenes se lleva a cabo - 52 -por el método electrofotográfico utilizando el revelador, las imágenes con alta calidad pueden obtenerse en donde el toner formador de la imagen corresponde a un sistema de fijación de baja temperatura, es excelente tanto en resistencia a offset como conservabil idad anti-calor y especialmente, aún después de que un gran número de copias se producirán durante un largo periodo, el toner no agrega entre sí, deterioro de fluidez, transferabil idad, y la habilidad de fijación es extremadamente rara, y el toner hace posible formar imágenes estables en cualquier medio de transferencia sin errores de transferencia y con buena reproducibilidad . El cartucho de proceso de la invención incluye un miembro que lleva imagen electrostática latente para llevar una imagen electrostática latente y una unidad de revelado para revelar la imagen elec rostática en el miembro que lleva imagen electrostática latente utilizando el toner de la invención para formar una imagen visible. Debido a ue el cartucho de proceso es convenientemente móvil sobre/desde un aparato formador de imágenes y utiliza el toner de acuerdo a uno de los aspectos de la invención, primero y - 53 -segundo, pueden obtenerse imágenes claras con alta calidad en donde el toner formador de imagen corresponde a un sistema de fijación de baja temperatura, es excelente tanto en resistencia a offset como conservabi 1 idad anti-calor y especialmente, aún después de que un gran número de copias "-se- producirá durante un largo periodo, el toner no agrega entre sí, deterioro de fluidez, transferabil idad , y la habilidad de fijación es extremadamente rara, y el toner hace posible formar imágenes estables en cualquier medio de transferencia sin errores de transferencia y con buena reproducibil idad . El . aparato formador de imágenes de la invención incluyen: un miembro que lleva imagen electrostática latente; una unidad formadora de imágenes electrostática latente configurada para formar una imagen electrost tica latente en el miembro que lleva imagen electrostática latente; una unidad de revelado configurada para desarrollar la imagen electrostática latente utilizando el toner de acuerdo a los aspectos de la invención, primero y segundo, para formar una imagen visible; una 'unidad ' de transferencia configurada · para transferir la imagen visible - 54 -sobre un medio de grabación; y una unidad de fijación configurada para fijar. la imagen transferida en el medio de grabación. En el aparato formador de imágenes, la unidad formadora de imágenes electrostática latente forma una imagen electrostática latente en el miembro que lleva imagen electrostática latente-. La unidad de transferencia transfiere la imagen visible sobre el medio de grabación. La unidad de fijación fija la imagen de transferencia en el medio de grabación. Como resultado, las imágenes electrofotográficas de alta calidad pueden formarse en donde el toner formador de la imagen corresponde a un sistema de fijación de baja temperatura, es excelente tanto en resistencia a offset como conservabilidad anti-calor y especialmente, aún después de que un gran número de copias se producirán durante un largo período, el toner no agrega entre sí, deterioro de fluidez, transferabilidad, y la habilidad de fijación es extremadamente rara, y el toner hace posible formar imágenes estables en cualquier medio de transferencia sin errores de transferencia y con buena reproducibilidad. El método de la invención formador de - 55 -imágenes incluye: formar una imagen electrostática latente en un miembro que lleva imagen electrostática latente; revelar la imagen electrostática latente que utiliza el toner de acuerdo a uno de los aspectos de la invención, primero y segundo, para formar una imagen visible; transferir la "imagen visible sobre un medio de grabación; y fijar la imagen transferida en el medio de grabación. En el método formador de imágenes, la imagen electrost tica latente se forma en el miembro que lleva imagen electrostática latente en el aparato formador de imágenes electrostáticas latente. La imagen visible se transfiere sobre el medio de grabación en la transferencia. La imagen transferid se fija en el medio de grabación en la fijación. Como resultado, las imágenes electrofotográficas de alta calidad pueden formarse en donde el toner formador de la imagen corresponde a un sistema de fijación de baja temperatura, es excelente tanto en resistencia a offset como conservabilidad anticalor y especialmente, aún después de que un gran número de copias se producirán durante un largo período, el toner no agrega entre sí, deterioro de fluidez, transferabilidad, y la habilidad de - 56 -fijación es extremadamente rara, y el toner hace posible formar imágenes estables en cualquier medio de transferencia sin errores de transferencia y con buena reproducibilidad .
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS FIG. -" 1 es una vista esquemática que muestra un ejemplo del cartucho de proceso de la invención . FIG. 2 es un diagrama esquemático de un ejemplo del aparato formador de imágenes de la invención . FIG. 3 es un diagrama esquemático de otro ejemplo del aparato formador de imágenes de la invención . FIG. 4 es un diagrama esquemático de otro ejemplo del aparato formador de imágenes en serie de la invención. FIG. 5 es un diagrama esquemático de otro ejemplo del aparato formador de imágenes en serie de la invención. FIG. 6 es un diagrama esquemático que muestra un ejemplo de la operación del método formador de imágenes de la invención realizado por el aparato formador de imágenes (aparato formador 57 de imágenes a color en serie) de la invención. FIG. 7 es un diagrama esquemático parcialmente detallada del aparato formador de imágenes mostrado en la FIG. 6. FIG. 8 es un diagrama esquemático que muestra un ejemplo- del cargador de contacto tipo cilindro . FIG. 9 es una vista esquemática que muestra un ejemplo de . la estructura del fotoconductor de la invención. FIG. 10 es una vista esquemática que muestra otro ejemplo de la estructura del fotoconductor de la invención. FIG. 11 es una vista esquemática que muestra otro ejemplo de la estructura del fotoconductor de la invención. FIG. 12 es una vista esquemática que muestra otro ejemplo de la estructura del fotoconductor de la invención. FIG. 13 es un diagrama esquemático que muestra un ejemplo del dispositivo de fijación rompiente de la invención. FIG. 14 es una vista transversal esquemática que muestra un ejemplo de la unidad de fijación de acuerdo a un proceso de calentamiento - 58 -de inducción potencial (IH) de la invención. FIG. 15A es una vista transversal vertical de parte de cilindro .de calentamiento en la unidad de fijación de acuerdo a un proceso IH de la FIG. 14. FIG. 15B es una vista transversal longitudinal del cilindro de calentamiento en la unidad de fijación de acuerdo a un proceso IH de la FIG. 14. FIG. 15 es un diagrama para explicar la re-fusión de toner en una unidad de fijación térmica . FIG. 17 es un diagrama esquemático que muestra un ejemplo de la partícula de toner de la invención. FIG. 18A es una curva de flujo para determinar la temperatura de flujo de salida 1/2 por un probador de flujo. FIG. 18B es una curva de flujo para determinar la temperatura de flujo de salida 1/2 por un probador de flujo. FIG. 19 es un diagrama esquemático que muestra un ejemplo del aparato formador de imágenes de la invención: FIG. 20 es una vista esquemática que - 59 -muestra un ejemplo de la unidad de fijación térmica para utilizarse en el aparato formador de imágenes de la invención. FIG. 21 es un diagrama esquemático que muestra un ejemplo del cartucho de proceso de la invención comprendiendo un revelador de dos componentes.- ·· · - - .. FIG. 22 es una imagen de microscopio electrónico de exploración (SEM) de toner obtenido en el Ejemplo B-l.
MEJOR MODO DE LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN El toner de la invención, en un primer aspecto, comprende material de toner, en donde el toner satisface la siguiente fórmula: 0°C <ATm<_20°C en donde ATm representa Tma - Tmb, Tma (°C) es temperatura de flujo de salida 1/2 del toner por un probador de flujo tipo capilar, y Tmb (°C) es temperatura de flujo de salida 1/2 de una mezcla amasada fundida del toner mediante el probador de flujo tipo capilar, y en donde Tma es de 130°C a 200°C. Aquí, el toner en la mezcla amasada fundida de toner puede fusionarse y amasarse por - 60 -cualquier método sin limitación si el toner se fusiona lo suficiente, se corta y se amasa, las composiciones tales como una resina aglutinante y agente de liberación en un toner pueden fusionarse completa y uniformemente y dispersarse por el método y el método puede seleccionarse adecuadamente de acuerdo al propósito. Los ejemplos de la máquina amasadora incluyen tal amasador de extrusión uniaxial, amasador de extrusión biaxial, amasador tipo grupo, y lo similar. La temperatura de amasamiento es preferentemente 130°C a 150°C. Las condiciones para amasamiento tales como torsión, número de rotación, y tiempo son preferentemente de tal grado que la cadena molecular de la composición de toner tal como una resina aglutinante no se divide. Las condiciones se determinan aproximadamente al grado en donde el contenido de gel en un toner no varia entre antes y después del amasamiento. Los detalles acerca de la medición de contenido de gel se describirán posteriormente. Aquí, el amasamiento por fusión se llevó a cabo como sigue. Específicamente, el amasamiento tipo grupo se llevó a cabo utilizando un Labo Plastomil tipo 4C 150 (por Toyo Seiki - 61 - Seisaku-sho, Ltd.) y una mezcla amasada fundida de toner se obtuvo. La cantidad de toner utilizada en el amasamiento fue de 45 g,, la temperatura de calentamiento fue 130°C, el número de rotación fue 50 rpm, y el tiempo de amasamiento fue de 15 minutos . En el' toner del primer aspecto de la invención, la temperatura de inicio de flujo 1/2 Tma obtenida del probador de flujo tipo capilar se requiere que sea 130°C a 200°C, preferentemente 145°C a 180°C. Si la Tma es inferior a este rango, la resistencia a offset caliente satisfactoria puede no obtenerse, además, la conservabilidad anti-calor puede deteriorarse. Además, el offset de toner para el miembro de fijación tal como el cilindro de fijación se limpia con, por ejemplo, un dispositivo de limpieza sobre un cilindro de fijación, cuyo toner puede originar tal fenómeno que el toner acumulado se fusione nuevamente y se transfiera al miembro de fijación, conduciendo a la contaminación. Tma mayor a este rango no es preferible debido a que la resistencia a offset llega a ser extremadamente satisfactoria, pero la propiedad de fijación a bajas temperaturas se deteriora, de esta manera no - 62 -es preferible. La diferencia de temperatura ???? entre la temperatura de inicio de flujo 1/2 del toner Tma y la temperatura de inicio de flujo 1/2 de la mezcla de toner Tmb, en el cual las composiciones de toner ocasionalmente se fusionan de manera "suficiente y se dispe'rsan por fusión suficiente, corte, y amasamiento del toner, se requiere que sea de 0°C a 20°C, preferentemente 5°C a 20°C, más preferentemente 7°C a 15°C, más preferentemente 7°C a 10°C. La diferencia de temperatura mayor a este rango origina la fusión de resinas que tienen un punto de ablandamiento bajo a un miembro de fijación fácilmente aún si la temperatura de flujo de salida 1/2 de toner Tma satisface 130°C a 200°C, y por lo tanto es imposible esperar suficiente resistencia de offset caliente. Además, se requiere que tenga diferencia de temperatura adecuada. Esto indica que el toner tiene una estructura núcleo/corteza, que hace la resistencia mecánica de toner fuerte y también tiene un efecto de reducción de exposición de cera a la superficie, permitiendo de esta manera la prevención de cera consumida. Además, aún si la resina que tiene masa molecular baja se utiliza en - 63 -un toner, menos cont minación del fotoconductor , el revelado del miembro, vehículo, etc., por el toner ocurre debido a que la resina en la superficie sirve como una corteza. Aquí, la temperatura de flujo de salida 1/2 se mide utilizando, por ejemplo, un probador de flujo tipo capilar (CFT-500C por Shimadzu Corporation) y es el valor que representa la temperatura al momento de cuando la mitad de la muestra .ha fluido. La medición se llevó a cabo bajo la condición de Carga: 30 kg, Diámetro de troquel : lmm, velocidad de elevación de Temperatura: 3°C/min. Preferentemente, el toner del primer aspecto de la invención tiene diámetro de partícula promedio en volumen (Dv) , diámetro de partícula promedio en volumen (Dv) /diámetro de partícula promedio en número (Dn) , circulación promedio, contenido de gel, valor máximo de masa molecular, temperatura de transición vitrea (Tg) , etc., 'según se describe abajo. El diámetro de partícula promedio en volumen (Dv) del toner, por ejemplo, es preferentemente 3 µt? a 7* µt?, más preferentemente 4 a 7, más preferentemente 5 a 6. Aquí, el diámetro - 64 -de partícula promedio en volumen se define como: Dv = [(?(nD3)/ ?n)1 3, en donde n es número de partícula y D es diámetro de partícula. Cuando el diámetro de partícula promedio en volumen es menor a 3 µt?, el toner de revelador de dos componentes es probable que se fusione sobre las superficies de vehículo como resultado de agitación en la unidad de revelado por un largo período y la capacidad de carga de vehículo, puede deteriorarse. Por el otro lado, el revelador de un componente es probable que origine la filmación al cilindro de revelado o fusión a los miembros tal como cuchilla para reducir el espesor de las capas de toner. Si el diámetro de partícula promedio en volumen es más de 7 µp?, obteniendo alta resolución, las imágenes de alta calidad llegan a ser difíciles, y el diámetro de partícula de toner puede fluctuar cuando el flujo de entrada/flujo de salida del toner se implementa en el revelador. La proporción (Dv/Dn) del diámetro de partícula promedio en volumen (Dv) al diámetro de partícula promedio en número (Dn) en el toner es preferentemente 1.25 o menos, más preferentemente 1.00 a 1.20, y más preferentemente 1.10 a 1.20. - 65 - Cuando la proporción es 1.25 o menos, es probable que el toner tenga distribución de tamaño de partícula relativamente aguda, mejorando de esta manera las propiedades de fijación. Cuando la proporción es menor a 1.00, el toner del revelador de dos componentes es probable que se fusione sobre las super-ficies de vehículo debido a la agitación en una unidad de revelado por un largo período, degradando de tal modo la capacidad de carga del vehículo o propiedades de limpieza, y un revelador de un componente es probable que origine la filmación al cilindro de revelado o fusión al miembro tal como cuchilla para reducir el espesor de la capa de toner. Cuando la proporción es mayor a 1.20, obteniendo alta resolución, las imágenes de alta calidad llegan a ser difíciles, y el diámetro de partícula de toner puede fluctuar cuando el flujo de entrada/ fluj o de salida de toner se implementa en el revelador. El diámetro de partícula promedio en volumen y la proporción (Dv/Dn) del diámetro de partícula promedio en volumen al diámetro de partícula promedio en número se miden utilizando un dispositivo de medición para la distribución de tamaño de partícula de toner de acuerdo a un - 66 -método de contador Coulter. Los ejemplos del dispositivo de medición incluyen un contador Coulter TA-II, y Multidimensxonador Coulter lie (ambos por Beckman Coulter Inc.) . En la invención, la medición se lleva a cabo utilizando el contador Coulter TA-II conectado con una Interfase que produce una distribución de número" y una distribución de volumen (por el Instituto de Unión Japonesa de Científicos & Ingenieros) y una computadora personal PC9801 (por Corporation NEC) . La circulación promedio puede obtenerse al dividir la circunferencia de un círculo equivalente que tiene la misma área como el área proyecta de la forma de partícula de toner por la circun erencia de partícula de toner actual . Por ejemplo, la circulación promedio es preferentemente 0.94 a 0.99 y más preferentemente 0.950 a 0.98. Preferentemente, la cantidad de la partícula que tiene una circulación promedio de menos de 0.94 es 15% o menos. Cuando la circulación promedio es menor a 0.94, las propiedades de transferencia suficientes o imágenes de alta calidad sin polvo pueden no obtenerse. Cuando la circulación promedio es más de 0.99, es probable que se originen borrosidades - 67 -de imágenes que se dan como resultado de las fallas de limpieza en el fotoconductor o banda de transferencia en el sistema formador de imágenes utilizando cuchillas de limpieza. Específicamente, en el caso de formación de imágenes que tenga área de imagen grande tal como imágenes gráficas de foto, un toner residuo se dio como resultado de la formación de imágenes sin transferir en el fotoconductor debido a la fállade alimentación de papel o lo similar, se acumula y origina la borrosidad anterior en la imagen formada, o contamina los cilindros de carga que contactan la carga del fotoconductor e inhiben los cilindros de carga para mostrar la habilidad de carga original . La circulación promedio se mide, por ejemplo, por el método de zona de detección óptica en el cual una suspensión que contiene toner se pasa a través de una zona de detección de imágenes colocada sobre una placa, las imágenes de partícula del toner se detectan ópticamente por cámara CCD, y las imágenes de partícula obtenidas se analizan. Por ejemplo, el analizador de imagen de partícula tipo flujo FPIA-2100 por Sysmex Corp. puede emplearse para tal método. - 68 - El contenido insoluble THF de toner se refiere a un contenido de gel de polímero con una estructura degradada. El contenido de gel contuvo en un toner es preferentemente 10% en masa a 55% en masa, más preferentemente 10% en masa a 40% en masa, y más preferentemente 15% en masa a 30% en masa. Si el contenido de gel es menor a este rango, la mejora de resistencia a offset caliente puede no esperarse. De manera inversa, el contenido de gel mayor puede deteriorar la propiedad de fijación a bajas temperaturas. Aquí, el contenido de gel se mide como sigue. Ig del toner se pesa, para esto, 100 g de tetrahxdrofurano (THF) se agrega, y se dejo a 10°C por 20 horas a 30 horas. Después de 20 horas a 30 horas, la fracción de gel, componentes insolubles THF, absorbe THF como un solvente, y se absorbe para precipitar, y después de esto se separa con un papel de filtro. La fracción de gel separada se calienta a 120°C por 3 horas, se volatiza el THF absorbido, y después el masa se pesa. De esta manera, la fracción de gel se mide. Preferentemente, la distribución de masa molecular del toner medida por cromatografía de permeación de gel (GPC) tiene al menos un valor - 69 -máximo en una región de masa molecular, de 5,000 a 25,000. La masa molecular 8,000 a 20,000 en la distribución de masa molecular es más preferible, más preferentemente la masa molecular 13,000 a 18,000. El toner que tiene valor máximo de masa molecular en este rango tiene balance satisfactorio de propiedad de fijación -a bajas temperaturas y resistencia de offset caliente. Aquí, la distribución de masa molecular se mide de acuerdo al siguiente método. Primero, la columna dentro de la cámara de calor de 40°C se estabiliza. A la columna a esta temperatura, THF como un solvente se drena a una velocidad de corriente de 1 ml/minuto y 50 µ? a 200 µ? de solución de muestra de THF del toner mediante lo cual una densidad de muestra se ajusta a 0.05% en masa a 0.6% en masa, se vierte y se mide. En la medición de la masa molecular de la muestra, una distribución de masa molecular de la muestra se calcula de la relación entre' valores log de la curva analítica hecha de varias muestras estándares de poliestireno polidispersas y números contados. La muestra de poliestireno estándar para elaborar las curvas analíticas es preferentemente aquella con una masa molecular de - 70 - 6xl02, 2.1X102, 4xl02, 1.75xl04, 5.1xl04, 1.1x10s, 3.9x10s, 8.6x10s, 2x10s y 4.48x10s por Pressure Chemical Co . o Toyo Soda Manufacturing Co . , Ltd. y al menos utilizando aproximadamente 10 piezas de la muestra de poliestireno estándar es preferible. Un detector de índice refractivo (RI) puede utilizarse para el detector anteriormente mencionado . La temperatura de transición vitrea (Tg) del toner no se limita particularmente y puede seleccionarse adecuadamente de acuerdo al propósito, por ejemplo, preferentemente 50°C a 70°C, más preferentemente 55°C a 65°C. En el toner, las resinas de poliéster que superaron una reacción de degradación y/o una reacción de alargamiento existen juntas, lo cual permite al toner mostrar conservabilidad satisfactoria a pesar de que el toner tiene temperatura de transición vitrea en comparación con una resina de poliéster convencional. Si la temperatura de transición vitrea (Tg) es menor a 50°C, la conservabilidad anticalor de toner puede deteriorarse. Si Tg excede 70°C, la propiedad ;de fijación a bajas temperaturas puede no ser suficiente. - 71 - La temperatura de transición vitrea puede medirse utilizando, por ejemplo, sistema TG-DSC TAS-100 (por Rigaku Denki Co . , Ltd.) de acuerdo al siguiente método. Inicialmente , aproximadamente 10 mg de toner se -coloca en un recipiente de muestra de aluminio. El recipiente se coloca en una unidad sujetadora, la cual- se fija -así en un horno eléctrico. La muestra se calienta de temperatura ambiente a 150 °C a una velocidad de elevación de temperatura de lO°C/min. Después de dejarse de mantener a 150°C por 10 minutos, la muestra se enfría a temperatura ambiente y se deja mantener por 10 minutos. Después, en un flujo de nitrógeno, la medición DSC se lleva a cabo utilizando un calorímetro de exploración diferencial (DSC) mientras que el calentamiento de la muestra a 150°C a una velocidad de elevación de temperatura de 10°C/min. La temperatura de transición vitrea (Tg) se determina utilizando el sistema analizador del sistema TG-DSC sistema TAS-100 como una temperatura en la intersección de la línea base y una línea tangencial de la curva endotérmica cerca de la temperatura de transición vitrea (Tg) . El toner de la invención, en un segundo - 72 -aspecto, comprende un material de toner y partículas finas de resina en la superf cie del toner, en donde el toner tiene una temperatura de transición vitrea (Tg) de desde 30°C a 46°C, las partículas finas de resina tienen una temperatura de transición vitrea (Tg) de desde 50°C a 70°C, y en donde, cuando el toner se ha masticado con Labo Plastomill , el toner tiene una temperatura de flujo de salida 1/2 de desde 95°C a 120°C, y antes de la masticación del toner, el toner tiene una temperatura de flujo de salida 1/2 de desde 120°C a 145 °C . En el toner del segundo aspecto de la invención, las partículas finas de resina adheridas a la superficie del toner son más sólidas que la resina dentro del toner. De esta manera, cuando la característica de calor se mide con un probador de flujo, la característica de calor puede no evaluarse adecuadamente debido a la influencia de las partículas de resina adheridas a la superficie. Por lo tanto, la evaluación adecuada llega a ser posible al masticarse con cierta energía para destruir una capa de partículas finas de resina de la superficie y al medir la característica de calor de la capa de - 73 -toner dentro de la partícula. Con respecto a las condiciones bajo las cuales el toner se mastica con Labo Plastomill, si la energía de corte es alta, no solamente las partículas de resina en la superficie de partícula de toner sino también las moléculas de resina de la capa de toner dentro de la partícula - de toner se - cortan, haciendo imposible lograr la meta, es decir, para medir la característica de calor de la capa de toner dentro del toner. En contraste, si la energía de corte es débil, es imposible evaluar debido a la influencia de partículas finas de resina en la superficie. Por lo tanto, la condición bajo la cual el toner se mastica con Labo Plastomill es de tal forma que la capa de partícula fina de resina de la superficie de toner se destruye, pero la capa de toner dentro de una partícula de toner no se destruye. Específicamente, la evaluación se lleva acabo bajo las siguientes condiciones. <Cóndición de amasamiento Labo Plastomill> Mezclador : 60 Temperatura : 130°C Tiempo " : 15 minutos Cantidad de muestra : 45 g - 74 - Número de rotación de mezclador : 50 rpm En el caso de toner pulverizado, no es necesario masticar un toner debido a que las partículas finas de resina no se adhieren a la superficie. Sin embargo, el toner que tiene una estructura de núcleo/corteza de la invención necesita ésta evaluación - debido a' que cuando el toner se utiliza en una máquina copiadora, esta influencia de superficie de toner y característica de calor dentro del toner influye mayormente en la calidad de fijación. Cuando el toner se mastica con Labo Plastomill, la temperatura de flujo de salida 1/2 es 95°C a 120°C. La temperatura de flujo de salida 1/2 antes de la masticación de toner es 120°C a 145°C. Si la temperatura de flujo de salida 1/2 después de la masticación con el Labo Plastomill es menor a 95°C, el offset caliente y la re-fusión de toner de un cilindro de limpieza de fijación pueden probablemente presentarse. Si la temperatura de flujo de salida ¾ excede 120°C, la re-fusión de toner se mejora, pero la propiedad de fijación a bajas temperaturas no' es satisfactoria. El valor del probador de flujo antes de la - 75 -masticación es un rango para obtener valor óptimo después de la masticación.. Si este valor no se satisface, es difícil de satisfacer tanto la propiedad de fijación a bajas temperaturas como la propiedad de offset caliente. Preferentemente, el contenido insoluble de THF (contenido de gel)' contenido en el toner del segundo aspecto es 5% en masa a 25% en masa. Esto permite al toner que se adhiere a un cilindro de limpieza tener alta elasticidad, haciendo difícil para el toner volver a fusionarse aún si la temperatura del cilindro de limpieza se aumentó. En el caso de toner convencional, la refusión de toner no fue un problema técnico serie. Específicamente, fue difícil de elaborar la temperatura de transición vitrea (Tg) debajo de aproximadamente 55°C, de esta manera el toner que se adhiere al cilindro de limpieza de un cilindro de fijación es un toner que tiene alto punto de ablandamiento debido a que el componente de resina que tiene temperatura de transición vitrea relativamente alta (Tg) se adhiere al cilindro de limpieza. Por lo tanto, el toner convencional no se vuelve a fusionar ' fácilmente después del aumento de temperatura de cilindro. Sin embargo, - 76 -en el caso de este toner tipo cápsula, la resina que tiene Tg baja se utiliza en el toner dentro de la partícula a fin de permitir la fijación a temperatura inferior. De esta manera, el toner que se adhiere al cilindro de fijación es de tal manera que un toner que tiene Tg baja, conduciendo al fácil caso ¦ de re-fusión " del cilindro de limpieza, y esta característica del toner se encuentra en una relación de transacción con la fijación a bajas temperaturas. Como resultado de la invención de este toner adherido al cilindro de limpieza de fijación, se encontró que el toner adherido tuvo componente de cera menor notable que se agregó durante el tiempo inicial. Cuando la distribución de masa molecular del toner adherido se midió por GPC, se observo que los componentes de masa molecular más alta de resinas que constituyen el toner adherido, indicando que los componentes de toner que se fijan son componentes de baja masa molecular que tienen afinidad a un papel . En este caso, en la unidad de fijación térmica en la cual un medio de grabación se pasa a través de entre un miérabro de calentamiento y miembro de presión y mientras que el medio de - 77 -grabación se transporta, las imágenes de toner en el medio de grabación se fijan, el toner a fijar se adhiere a un cilindro de calentamiento en cantidad de indicio. El toner adherido es un componente que no contiene cera en la partícula, o un componente de toner que es un componente con alta elasticidad y no puede fijarse. Por lo tanto, las condiciones bajo las cuales la refusión de toner del cilindro de limpieza de fijación no se presenta son como sigue . (1) La cantidad de adhesión a un cilindro es lo más pequeña posible. (2) El toner de adhesión es de componentes moleculares altos de toner y cuando los componentes con alto punto de ablandamiento o componentes con alta elasticidad adherida, el toner no se vuelve a fusionar fácilmente. (3) El toner en el cual la cera se dispersa uniformemente en la partícula no se adhiere a un cilindro de limpieza fácilmente. (4) Mientras más aguda sea la distribución en una distribución de tamaño de partícula, menor será la" adhesión de toner en la cantidad indicio presente debido a que el calor se - 78 -aplica uniformemente al toner al momento de fijarse, de esta manera la cantidad más pequeña de toner se adhiere a un cilindro de limpieza de fij ación . Se estima que la fijación a un papel mediante una fijación de cilindro o fijación de banda comienza a una temperatura eficaz - de cerca de 70°C a 100°C en recientes copiadores, impresoras, faxes, etc., ahorradoras de energía. Para permitir la fusión de toner, el toner debe comenzar a fluir cerca de esta temperatura, de esta manera se dice que el toner debe suavizarse y comenzar a fijarse al menos cerca de 90°C a 110°C. Sin embargo, a fin de que un toner se suavice a 90°C, la transición vitrea debe ser 46°C o menos en base a los datos de conservabilidad. La temperatura de transición vitrea (Tg) de tal polímero también se refiere a la masa molecular. Normalmente, cuando la temperatura de transición vitrea (Tg) de toner llega a ser de 46°C o menos, la habilidad de fijación llega a ser satisfactoria, pero la conservabilidad no se satisface . Por lo tanto, en el toner del segundo aspecto de la invención, el toner se designa por - 79 -un aglutinante de tal forma que el toner tiene una temperatura de transición vitrea (Tg) de 30°C a 46°C, que es.de temperatura extremadamente baja, y las partículas finas de resina teniendo una transición vitrea de 50°C a 70°C se presentan en la capa de superficie de la partícula por 0.3% en ma-sa a 2.0% en masa en relación a -la partícula de toner. Las partículas que revisten uniformemente las partículas de toner sirven como partículas que constituyen pseudocápsula que protegen el aglutinante que tiene bajo ablandamiento de calor. La razón para el efecto de offset caliente, para la propiedad de fijación a bajas temperaturas, y conservabilidad anti-calor es que la resina aglutinante de la superficie de toner tiene alta masa molecular por un enlace de urea que se da como resultado de prepolxmero y aminas, y parte de la superficie tiene una estructura de red y adopta la estructura de tres dimensiones que es relativamente fuerte a la tensión. Además, mientras las partículas finas resina que tienen la misma de calor como aquella del toner convencional se utilizan en la capa de superficie de la partícula, dentro de la partícula, la resina de poliéster que tiene Tg - 80 -baja se utiliza como un aglutinante de toner, que es una estructura ventajosa para la propiedad de fijación a bajas temperaturas en comparación a un toner pulverizado uniformemente amasado. La FIG. 17 muestra este modelo de partícula de toner. 620, 621, 622, 623 y 624 representan un toner, partícula fina de resina,- cera, -resina de poliéster no modificándose, y resina de poliéster modificada, respectivamente. Durante la fijación, la partícula fina de resina 621 que reviste la capa de superficie de toner debe responder a la capacidad térmica del cilindro de calentamiento rápidamente y hacer que el aglutinante de partícula de toner se remoje de la capa de superficie. El balance entre la conservabilidad anti-calor y el grado de remojo se controla por la cantidad de partículas finas de resina a adherirse . Por lo tanto, el diámetro de partícula promedio de las partículas finas de resina adheridas a la superficie de toner es preferentemente 10 nm a 200 nm . La cantidad de las partículas finas de resina adheridas es 0.3% en masa a 2% en masa. Si el diámetro de partícula promedio es menor a 10 nm, las partículas finas de - 81 -resina no trabajan adecuadamente, y si excede 200 ntn, las partículas finas e resina permanecen espesamente en la capa de superficie, originando la reducción de la habilidad de fijación. La temperatura de transición vitrea (Tg) del toner se requiere que sea 30°C a 46°C, el rango permitiendo la fijación de temperatura inferior. Si la Tg del toner es menor a 30°C, el toner es difícil de elaborarse en la partícula, y si es más de 46°C, la propiedad de fijación a bajas temperaturas puede no obtenerse eficazmente. La temperatura de transición vitrea del toner puede medirse en la misma manera que en el primer aspecto . Aquí, la velocidad de residuo (velocidad de adhesión) de las partículas finas de resina puede medirse al analizar sustancias que no se dan como resultado de las partículas de toner sino de las partículas finas de resina con un espectrómetro de masa de cromatografía de gas pirólisis, y al calcular el área máxima. El detecto preferentemente es un espectrómetro de masa, pero no se limita particularmente. El diámetro dé partícula promedio en volumen (Dv) del toner del segundo aspecto de la - 82 - invención es preferentemente 3.0 µt? a 7.0 µt?, más preferentemente 3.0 µt a 6.0 µp?. La proporción del diámetro de partxcula promedio en volumen (Dv) al diámetro de partícula promedio en número (Dn) es preferentemente 1.25 o menos más preferentemente 1.00 <_ Dv/Dn <_ 1.20. Esto hace posible obtener un toner que permite la alta calidad y resolución. Esto permite al toner ser excelente en cualquiera conservabilidad anti-calor, propiedad de fijación a bajas temperaturas, y resistencia de offset caliente.
Particularmente, la propiedad de fijación a bajas temperaturas se habla logrado al disminuir Tg ; sin embargo, hubo una limitación para disminuir Tg en términos de conservabilidad. De esta manera, al hacer el diámetro de partícula pequeño, la fijación de temperatura inferior adicional se hizo posible. Por el otro lado, si el toner contiene partículas que tienen un diámetro de partícula de 8 µt? o más en gran cantidad, no solamente la habilidad de fijación sino también el tono se deteriora. Desde el punto de calidad, 2% en masa o menos de las partículas que tienen un diámetro de partícula de 8 µt? o más no originan gran desventaja. Además, en un revelador de dos - 83 -componentes, aún cuando el flujo de entrada/ fluj o de salida de toner se implementa por un largo periodo, el diámetro de partícula de toner en el revelador fluctúa menos, y aún en el caso de agitación en un dispositivo de revelado por un largo período, la capacidad de revelado estable puede obtenerse'. - Generalmente ,· - ¦ se dice que mientras más pequeño sea el diámetro de partícula de toner, será más ventajoso producir imágenes de alta calidad y resolución. Sin embargo, no es ventajoso para transferabilidad y limpieza. Cuando el diámetro de partícula promedio en volumen es más pequeño que el rango anteriormente mencionado, el toner en un revelador de dos componentes se adhiere a la superficie de un vehículo debido a la agitación en un dispositivo de revelado por un largo período, dando como resultado el deterioro de carga del vehículo. El toner en un revelador de un componente tiende a originar la filmación sobre un cilindro de revelado y se adhiere a un miembro de limpieza tal como una cuchilla para reducir el espesor de capa de toner. La distribución ' de diámetro de partícula aproximadamente 3 µp? mayormente se refiere a estos - 84 -fenómenos, en particular, cuando las partículas con un diámetro de partícula de 3 µt? o menos por método Coulter exceden 2% en masa, origina la adhesión a vehículo o afecta adversamente la estabilidad de carga a nivel alto'. Además, la capacidad de limpieza así como la forma se deteriora" 'notablemente". De manera inversa, cuando el diámetro de partícula promedio en volumen del toner es mayor a 6.0 excediendo el rango definido en la invención, obteniendo alta resolución, las imágenes de alta calidad llegan a ser difícil, y el diámetro de partícula de toner fluctúa en varios casos cuando el flujo de entrada/flu o de salida de toner se implementa en el revelador. Esto también es cierto del toner con un diámetro de partícula promedio en número/diámetro de partícula promedio en volumen de más de 1.20. El diámetro de partícula promedio en volumen y la proporción de diámetro de partícula promedio en volumen al diámetro de partícula promedio en número (Dv/Dn) puede medirse en la misma manera que en el primer aspecto. En el toner del segundo aspecto de la invención, la distribución de masa molecular del - 85 -componente aglutinante del toner se mide por el método abajo mostrado. Aproximadamente 1 mg de toner se pesa precisamente en un matraz cónico, después 10 g a 20 g de tetrahidrofurano (THF) se agrega para preparar una solución THF con una concentración de aglutinante de desde 5% a 10%. La columna dentro de la cámara de calor de 40°C se estabiliza. A la columna a esta temperatura, THF como un solvente se drena a una velocidad de corriente de 1 ml/minuto y 20 µ? de solución de muestra de THF se vierte. La masa molecular de la muestra se calcula de la relación entre valores log de la curva analítica hecha de varias muestras estándares de poliestireno monodisperso y tiempo de retención. La curva analítica se prepara utilizando una muestra estándar de poliestireno. La muestra estándar de poliestireno monodisperso es, por ejemplo, un producto por Tosoh Corporation, teniendo una masa molecular de 2.7xl02 a 6.2xl06. Un detector de índice refractivo (RI) puede utilizarse como el detector. Las columnas, por ejemplo, son combinaciones de TSKgel, G1000H, G2000H, G2500H, G3000H, G4000H, G5000H, G6000H, G7000H y' GMH, todas las cuales se encuentran disponibles de Tosoh Corporation. - 86 - El componente soluble THF tiene una distribución de masa molecular de tal forma que una masa molecular de valor máximo principal es preferentemente de 2,500 a 10,000 más preferentemente de -2 , 500 - a 8,000, más preferentemente de 2,500 a 6,000. Cuando la cantidad - del componente que ¦ tiene la masa molecular menor a 2,500 se aumenta, la conservabilidad anti-calor del toner resultante tiende a deteriorarse. Cuando la cantidad del componente que tiene una masa molecular mayor a 10,000 se aumenta, la propiedad de fijación 'a bajas temperaturas del toner resultante simplemente se aumenta, la propiedad de fijación a bajas temperaturas del toner resultante simplemente se deteriora. Sin embargo, un control de balance del contenido puede prevenir el deterioro. Un contenido de un componente que tiene una masa molecular mayor a 30,000 es de 1% a 10%, y preferentemente de 3% a 6%, a pesar de que dependa del material de toner. La masa molecular promedio en número del componente soluble THF es 1,500 a 15,000. 1,500 o menos dan como resultado la dificultad de dispersión de pigmento y control para elaborarse - 87 -en partículas durante la emulsión, originando un problema en dispersabilidad de cera, y más de 15,000 hace difícil formar partículas. La forma y distribución de diámetro, en base al número, del -toner de segundo aspecto de la invención puede medirse, por ejemplo, por un analizador- d imagen de partícula tipo flujo, FPIA-2100 por Sysraex Corporation. La distribución de diámetro por un analizador de imagen de partícula tipo flujo es más exacta que por el método Coulter en la medición de partícula menor a 2 µt?. La forma se representa por circulación. La circulación puede medirse por el método descrito al último, la circulación es el valor calculado al dividir la circunferencia de un círculo equivalente que tiene la misma área proyectada como el área proyectada de partícula de toner por la circunferencia de partícula de toner actual. Por lo tanto, la circulación de círculo perfecto es 1.000. A medida, que el valor llega a ser más pequeño de 1, la forma tiende a llegar a ser en forma de huso (en forma de elipse) . La circulación promedio del toner del segundo aspecto de la invención es 0.900 a 0.960, y el toner preferentemente tiene forma de uso - 88 -según se muestra en la FIG. 22. El toner que tiene una circulación promedio menor a 0.900 tiene forma irregular y suficiente transferencia o imágenes de alta calidad sin polvo no pueden obtenerse. Las partículas que tienen forma irregular tienen varios puntos de contacto con medio suave tal - como fotoconductor, y la carga se concentra en la parte superior de la proyección a los puntos altos. De esta manera, las partículas que tienen forma irregular tienen fuerza van der aals relativamente más fuerte y la fuerza de imagen que las partículas esféricas. Por lo tanto, en el caso de toners en donde las partículas irregulares y partículas esféricas se mezclan, en una etapa de transferencia electrostática, las partículas esféricas se mueven selectivamente y se dan como resultado de las caídas en las imágenes de carta o imágenes de línea. Además, el toner de residuo debe removerse para la siguiente etapa de revelado, conduciendo al requisito de una unidad de limpieza, o problemas se presentan tal como baja producción de toner (la velocidad de toner a utilizar en la formación de imágenes) . ' La circulación de toner pulverizado medido por este analizador es - 89 -normalmente 0.910 a 0.920. La circulación promedio puede medirse en la misma manera que en el primer aspecto. El material o método de producción del toner de acuerdo a los aspectos de la invención, primero y segundo, no se limita particularmente mientras- - que las condiciones anteriormente mencionadas se satisfacen, y pueden seleccionarse adecuadamente de acuerdo al propósito. Por ejemplo, la resina de aglutinante a utilizar es preferentemen e resina en poliéster en términos de propiedad de fijación a bajas temperaturas. Aquellos preparados por la siguiente forma son adecuados como el toner. Específicamente, el material de toner que contiene compuestos que contienen grupo hidrógeno activo y polímeros . reactivos de los mismos se disuelve en un solvente orgánico para preparar la solución de toner, después la solución de toner se dispersa en un medio acuoso para preparar la dispersión, los compuestos que contiene grupo hidrógeno activo y polímeros reactivos de los mismos se dejan reaccionar en el medio acuoso para generar un material base adhesivo en forma 'de partícula, y el solvente orgánico se remueve para obtener toner. - 90 - El método de producción anteriormente mencionado de toner polimerizado tiene alta selectividad de resina y en el método, la resina de poliéster que tiene alta propiedad de fijación a bajas temperaturas, puede utilizarse. Además, debido a la excelente habilidad para formar las partículas y el diámetro de partícula fácilmente controlado, la distribución de tamaño de partícula y forma, el toner producido por el método de producción anteriormente mencionado es preferible. El material de toner contiene al menos compuestos que contienen grupo hidrógeno activo y polímeros reactivos de los mismos, resina aglutinante, agente de liberación, material base adhesivo producido por reacción con colorante, y otro elemento tal como partículas finas de resina, agente de control de carga, y lo similar según sea necesario .
-Material base adhesivo- El material base adhesivo puede mostrar adhesividad con medio de grabación tal como el papel y contener polímero adhesivo producido de una reacción entre los ' compuestos que contienen grupo hidrógeno activo y polímeros reactivos del - 91 - mismo y también pueden contener resina aglutinante seleccionada de resinas aglutinantes conocidas. La masa molecular promedio (Mw) de material base adhesivo no se limita particularmente y puede seleccionarse adecuadamente de acuerdo al propósito. Por ¦ejemplo,* es "preferentemente " 1 , 000 -" -y más, más preferentemente 2,000 a 10,000,000 y más preferentemente 3,000 a 1,000,000. Si la masa molecular promedio es menor a 1,000, la resistencia a offset caliente puede deteriorarse . El módulo de almacenamiento del material base adhesivo no se limita particularmente y puede seleccionarse de acuerdo al propósito. Por ejemplo, la temperatura TG', a la cual el módulo de almacenamiento determinado a 20 Hz es 10,000 dinas/cm2, es normalmente 100°C o más y preferentemente de 110°C a 200°C. Si la temperatura TG' es menor a 100°C, la resistencia a offset "caliente puede deteriorarse. La viscosidad de material base adhesivo no se limita particularmente y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Por ejemplo, la temperatura ?? , a la cual la viscosidad - 92 -determinada a 20 Hz es 1,000 poises, es normalmente 180°C o menos y preferentemente de 90°C a 160°C. Si la temperatura (??) es más de 180°C, la habilidad de fijación a baja temperatura puede deteriorarse. Desde el punto de vista de la busca simultáne de resistencia de" offset caliente y habilidad de fijación a baja temperatura, la temperatura TG' es preferentemente más alta que la temperatura ?? . Específicamente, la diferencia entre TG' y ?? , TG' - ?? , es preferentemente 0°C o más, y más preferentemente 10°C o más y más preferentemente 20°C y más. Mientras más alta sea la diferencia, mejor será el efecto. Desde el punto de vista de busca simultánea de resistencia de offset caliente y habilidad de fijación a baja temperatura, la diferencia entre TG' y ?? es preferentemente de 0°C a 100°C, más preferentemente de 10°C a 90°C y más preferentemente de 20°C a 80°C. Los ejemplos específicos de material base adhesivo no se limitan particularmente y pueden seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos adecuados de los mismos son resina de poliéster y lo similar. - 93 - La resina de poliéter no se limita particularmente y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos adecuados de los mismos son poliéster modificado por urea, y lo similar. El poliéster modificado por urea se obtiene' por una reacción entre aminas (B) como^un compuesto que contiene un grupo hidrógeno activo, y prepolimero de poliéster . que contiene grupo isocianato (A) como un reactivo polímero con compuesto que contiene grupo hidrógeno activo en el medio acuoso. Además, el poliéster modificado por urea puede incluir un enlace de uretano así como también un enlace de urea. Una proporción molar del contenido de enlace de urea al contenido de enlace de urea es preferentemente 100/0 a 10/90, más preferentemente 80/20 a 20/80, y más preferentemente 60/40 a 30/70. Si una proporción molar del enlace de urea es menor a 10%, la resistencia a offset caliente puede deteriorarse. Los ejemplos específicos del poliéster modificado por urea son preferentemente los siguientes (1) a (10) : (1) Una mezcla de (i) - 94 -producto de policondensación de aducto de dimol etilenoóxido bisfenol A y ácido isoftálico, y (ii) prepolímero de poliéster modificado por urea que se obtiene al reaccionar diisocianato de isoforna con un producto de policondensación de aducto de dimol de etilenoóxido bisfenol A y ácido isoftálico, y ' al -modificarse con ' diamina i soforona ; (2) Una mezcla de (iii) un producto de policondensación de aducto de dimol de etilenoóxido bisfenol A y ácido tereftálico, y (ii) prepolímero de poliéster modificado por urea que se obtiene al reaccionar diisocianato de isoforona con un producto de policondensación de aducto de dimol de etilenoóxido bisfenol A y ácido tereftálico, y al modificarse con la diamina de isoforona; (3) Una mezcla de (iv) producto de policondensación de aducto de dimol de etilenoóxido bisfenol A, un aducto de dimol propilenóxido bisfenol A y ácido tereftálico , (v) prepolímero de poliéster modificado por urea que se obtiene al reaccionar diisocianato de isoforona con producto de policondensación de aducto de dimol de etilenoóxido bisfenol' A, un aducto de dimol propilenóxido bisfenol A y ácido - 95 -tereftálico, y al modificarse con diamina isoforona; (4) Una mezcla de (vi) producto de policondensación de aducto de dimol de propilenóxido bisfenol A y ácido tereftálico, y (v) prepolímero de poliéster modificado por urea que se obtiene al reaccionar diisocianato de isoforona con producto de policondensació-n de-aducto de dimol de etilenoóxido bisfenol A, un aducto de dimol propilenóxido bisfenol A y ácido tereftálico, y al modificarse con diamina de isoforona; (5) Una mezcla de (iii) producto de policondensación de aducto de dimol de etilenoóxido bisfenol A y ácido tereftálico, y (vii) prepolímero de poliéster modificado por urea que se obtiene al reaccionar diisocianato de isoforona con el producto de policondensación de aducto de dimol de etilenoóxido bisfenol A y ácido tereftálico, y al modificarse con diamina hexamet ileno ; (6) Una mezcla de (iv) producto de policondensación de aducto de dimol de etilenoóxido bisfenol A, un aducto de dimol propilenóxido bisfenol A y ácido tereftálico, y (vii) prepolímero de poliéster modificado por urea que se obtiene al reaccionar diisocianato de isoforona con el producto de policondensación de - 96 -aducto de dimol de etilenoóxido bisfenol A y ácido terefátlico, y al modificarse con diamina de hexametileno ; (7) Una mezcla de (iii) producto de policondensación de aducto de dimol de etilenoóxido bisfenol A y ácido tereftálico, y (viii) prepolímero de poliéster modificado por urea - que se obtiene al - reaccionar el- diisocianato de isoforona con producto de policondensación de aducto de dimol de etilenoóxido bisfenol A y ácido tereftálico, y al modificarse con diamina de etileno; (8) Una mezcla de (i) producto de policondensación de aducto de . dimol de etilenoóxido bisfenol A y ácido isoftálico, y (ix) prepolímero de poliéster modificado por urea que se obtiene al reaccionar el diisocianato de difenilmetano con el producto de policondensación de aducto de dimol de etilenoóxido bisfenol A y ácido isoftálico, y al modificarse con diamina hexamet ileno ; (9) Una mezcla de (iv) producto de policondensación de aducto de dimol de etilenoóxido bisfenol A, aducto de dimol de propilenóxido bisfenol A, ácido tereftálico y anhídrido dodecenilsuccínico , (x) prepolímero de poliéster modificado por- urea que se obtiene al reaccionar el diisocianato de difenilmetano con - 97 -producto de pol icondensacion de aducto de dimol de etiienoóxido bisfenol A, aducto de dimol de propilenóxido bisfenol, ácido tereftálico y anhídrido dodecenilsuccínico , y al modificarse con diamina hexametileno ; (10) Una mezcla de (i) producto de pol icondensacion de aducto de dimol de etiienoóxido bisfenol A y ácido isoftálico, y (xi) prepolímero de poliéster modificado por urea que se obtiene al reaccionar el diisocianato .de tolueno con el producto de policondensación de aducto de dimol de etiienoóxido bisfenol A y ácido isoftálico, y al modificarse con diamina hexametileno .
-Compuesto Que Contiene Grupo Hidrógeno Activo- El compuesto que contiene grupo hidrógeno activo funciona como un iniciador de alargamiento y agente de' degradación al momento de las reacciones de alargamiento y reacciones de degradación con el polímero reactivo con los compuestos anteriormente dichos en el medio acuoso . Los compuestos que contienen grupo hidrógeno activo no se limitan particularmente mientras que se contenga el grupo hidrógeno - 98 -activo, y pueden seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Por ejemplo, si un polímero reactivo con los compuestos que contienen hidrógeno activo es un prepol ímero de poliéster que contiene grupo isociaríato (A) , desde el punto de vista de habilidad de aumentar la masa molecular por reacciones " tales" como reacción 'de ' alargamiento, reacción de degradación, o lo similar, con el prepolímero de poliéster que contiene grupo isocianato (A), aminas (B) pueden utilizarse de manera adecuada. Los grupos hidrógeno activos no se limitan particularmente y pueden seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos incluyen grupos hidroxilo tal como grupo hidróxilo alcohólico y grupo hidróxilo fenólico, grupos amino, grupos carboxilo, grupos mercapto, y lo similar. Estos pueden utilizarse solos o en combinación. De estos, se prefiere especialmente hidróxilo alcohólico. Las aminas (B) no se limitan particularmente y pueden seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos de aminas (B) incluyen diamina (Bl) , poliamina que tiene 3 o más valencia (B2) , amino alcohol (B3) , amino mercaptan - 99 - (B4) , aminoácido (?5) , compuesto de bloque en el cual el grupo amino de (Bl) a (B5) se bloquea (B6) , y lo similar. Estos pueden utilizarse solos o en combinación. De estos, la diamina (Bl) y una mezcla de diamina (Bl) con una pequeña cantidad de poliamina que tiene 3' o " más valencia (B2) se-prefieren especialmente . Los ejemplos de diamina (B7) incluyen diamina aromática, diamina alicíclica y diamina alifática. Los ejemplos de diamina aromática son diamina fenileno, diamina diet il tolueno , 4,4'-diaminofenilmet ano , y lo similar. Los ejemplos de diamina acíclica son 4,4'-3,3r-dimet ildiciclohexilmetano , diamina ciclohexano, isoforona diamina, y lo similar. Los ejemplos de diamina alifática son etileno diamina, tetramet ileno diamina, hexametileno diamina y lo similar . Los ejemplos de poliamina que tienen 3 o más valencia (B2) incluyen dietileno triamin, trietileno tetramina, y lo similar. Los ejemplos de amino alcohol (B3) incluyen etanolamina, hidroxiet ilanilina y lo similar. - 100 - Los ejemplos de amino mercaptan (B4) incluyen aminoetilmercaptan, aminopropilmercaptan, y lo similar. Los ejemplos de aminoácido (B5) incluyen aminoácido propiónico, aminoácido., cáprico, y lo similar . -Los" ejemplos de' compuesto de- bloque' en los cuales el grupo amino de (Bl) a (B5) se bloque (B6) incluyen compuesto quetimina, compueto oxazolina, y lo similar, obtenidos de aminas de (Bl) a (B5) y ketonas tales como acetona, metiletilketona , metilbutilketona y lo similar. Un terminador de reacción puede utilizarse para detener la reacción de alargamiento, la reacción de degradación, o lo similar entre el compuesto que contiene grupo hidrógeno activo y los polímeros reactivos con el compuesto. Es preferible utilizar el terminador de reacción debido a que permite el control de masa molecular de material base adhesiva dentro de un rango preferible. Los ejemplos de terminador de reacción incluyen monoamina tal como dietilmaina, dibutilamina, butilamina, laurilamina, y lo similar, los compuestos de bloqueo en los cuales estas monoaminas se bloquean - 101 -tal como compuesto quetimina, o lo similar. "La proporción de mezcla de aminas (B) y el prepolímero que contiene grupo isocianato (A) , en términos de proporción equivalente de mezcla de grupo isoianato [NCO] en el prepolímero que contiene grupo isocianato (A) y grupo amino [NHx] en las aminas (B) , [NCO] / [NHx] es preferentemente de 1/3 a 3/1, más preferentemente de 1/2 a 2/1 y más preferentemente de 1/1.5 a 1.5/1. Cuando la proporción equivalente de mezcla [NCO] / [NHx] es menor a 1/3, la habilidad de fijación a baja temperatura puede deteriorarse, aún cuando es más de 3/1, la masa molecular de poliéster modificado por urea llega a ser baja, posiblemente deteriorando la resistencia a offset caliente .
-Polímero reactivo con compuesto que contiene grupo de hidrógeno activo- El polímero reactivo con el compuesto que contiene grupo hidrógeno activo (de aquí en adelante referico como "prepolímero" no se limita particularmente mientras que contenga al menos un sitio reactivo con compuesto que contiene grupo hidrógeno activo y puede seleccionarse de resinas - 102 -conocidas, etc., de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos de polímero reactivo con compuesto que contiene grupo hidrógeno activo incluyen resina de poliol, resina de poliacrilo, resina de poliéster, resina epoxi , resinas derivadas del mismo, y lo similar. Estos pueden utilizarse solos o ' en combinación. De estos, desde el punto de vista de tener fluidez alta y transparencia en el proceso de fusión, la resina de poliéster se prefiere especialmente . Un sitio reactivo con los compuestos que contienen grupo hidrógeno activo del prepolímero no se limita particularmente y puede seleccionarse de sustituyentes conocidos de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos de sustituyentes incluyen grupo isocianato, grupo epoxi, ácido carboxilico, grupo cloruro ácido, y lo similar. Estos pueden utilizarse solos o en combinación. De estos, el grupo isocianato es especialmente preferible. Entre prepolímeros , el grupo de formación de enlace de urea que contiene resina de poliéster ( MPE) es especialmente -preferible, debido a que es fácil de controlar la masa molecular de - 103 -elementos de polímero y tiene habilidad de fijación no aceitosa a baja temperatura, asi como también habilidad de sostener habilidad de fijación y liberación favorables aún cuando carece de sistema de revestimiento de aceite de liberación para el medio de calentamiento para fi j ación . - - ¦ ¦ - ¦-- - - - - : - Los ejemplos de grupo de formación de enlace de urea incluyen grupo isocianato, y lo similar. Cuando el grupo de formación de enlace de urea de resina de poliéster anteriormente mencionada que contiene grupo de formación de enlace de urea (RMPE) es un grupo isocianato, prepolímero de poliéster que contiene grupo isocianato (A) es altamente preferible como una resina de poliéster (RMPE) . El prepolímero que contiene grupo de isocianato (A) no se limita particularmente y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos de prepolímero de poliéster que contiene grupo isocianato (A) incluyen policondensados de poliol (PO) y ácido policarboxílico (PC) , con la condición de que también sean reactivos de resina de poliéster que contiene grupo hidrógeno activo y poliisocianato - 104 - (PIC) . El poliol (PQ) no- se limita particularmente y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos de poliol (PO) incluyen- diol (DIO), poliol que tiene 3 o más valencia (TO) , una mezcla de diol (DIO) y poliol que tiene-' 3' o más valencia (TO) , -y lo similar-.
Estos pueden utilizarse solos o en combinación.
Por supuestos, este diol (DIO) solo, una mezcla de diol (DIO) y una pequeña cantidad de poliol que tiene 3 o más valencia (TO) , o lo similar son preferibles . Los ejemplos de diol (DIO) incluyen alquileno glicol, alquileno éter glicol, diol alicíclico, aductos de óxido alquileno de diol alicíclico, bisfenoles, aductos de óxido alquileno de bisfenoles, y lo similar. Los glicoles de alquileno de 2 a 12 números de carbono son preferibles y los ejemplos incluyen et ilénglicol , 1 , 2 -propilénglicol , 1,3-propiléñgl icol , 1 , 4 -butanodiol , y 1 , 6 -hexanodiol ; glicoles de éter alquileno incluyen dietilénglicol , triet ilénglicol , dipropilénglicol , polietillénglicol , polipropilénglicol , y politetrametileno éter glicol; dioles alicíclicos - 105 -tales como 1 , 4- ciclohexano dimetanol y bisfenol hidrogenado A; aductos de óxido alquileno de diol alicíclico anteriormente señalado tal como óxido de etileno, óxido de propileno, y óxido de butileno; -bisfenoles tales como bisfenol A, bisfenol F, y bisfenol S ; y aductos de óxido de alquileno de los - bisfenoles ¦ anteriormente señalados tales como óxido etileno, óxido propileno, y óxido butileno. Entre ellos, el alquileno glicol que tiene número de carbono 2 a 12 y aductos de óxido de alquileno de bisfenoles se prefieren, y los aductos de óxido alquileno de bisfenoles y una combinación de aductos de óxido alquileno de bisfenoles y alquileno glicol que tienen número de carbono 2 a 12 son particularmente preferibles. El poliol que tiene 3 o más valencia (TO) es preferentemente teniendo valencia de 3 a 8, y más y los ejemplos de los mismos son alcohol polialif tico que tiene 3 o más valencia, polifenoles que tienen 3 o más valencia, aductos de óxido alquileno de polifenoles que tienen 3 o más valencia, y lo similar. Los ejemplos de poliol que tienen 3 o más valencia (TO) incluyen alcohol polialifático que - 106 -tienen 3 o más valencia tal como glicerina, trimetilol etano, trimetilol propano, pentaeritritol , sorbitol, y lo similar. Los ejemplos de polifenoles que tienen 3 o más valencia incluyen trisfenol PA, fenol novolac, cresol novolac, y lo similar. Los aductos de óxido de alquileno' 'de ' polifenoles anteriormente mencionados teniendo 3 o más valencia incluyen óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, y lo similar. La proporción de masa en mezcla, DIO:TO, de diol (DIO) y poliol teniendo 3 o más valencia (TO) es preferentemente 100:0.01 a 100:10 y más preferentemente 100:0.01 a 100:1. El ácido pol icarboxílico (PC) no se limita particularmente y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos de ácido pol i carboxí1 i co incluyen ácido dicarboxílico (DIC) , ácido policarboxílico teniendo 3 o más valencia (TC) , una combinación de ácido dicarboxílico (DIC) y ácido policarboxílico teniendo 3 o más valencia, y lo similar. Estos pueden utilizarse solos o en combinación. De estos,' el ácido dicarboxílico solo (DIC) , o una combinación de DIC y una pequeña - 107 -cantidad de ácido policarboxilico teniendo 3 o más valencia (TC) se prefieren. Los ejemplos de ácido dicarboxílico incluyen ácido dicarboxílico alquileno, ácido dicarboxílico alquenileno, ácido dicarboxílico aromático, y lo similar. Los ejemplos de ácido ' dicarboxílico alquileno incluyen ácido succínico, ácido atípico, ácido sebácico, y lo similar. El ácido dicarboxílicio alquenileno es preferentemente con número de carbono 4 a 20 y los ejemplos de los mismos incluyen ácido maleico, ácido fumárico, y lo similar. El ácido dicarboxílico aromático es preferentemente con el número de carbono 8 a 20 y los ejemplos de los mismos incluyen ácido ftálico, ácido isoftálico, y ácido tereftálico, y ácido naftalendicarboxilico, y lo similar. De estos, el ácido dicarboxílico alquenileno con número de carbono 4 a 20 y ácido dicarboxílico aromático con número de carbono 8 a 20, se prefieren. El número de valencia de ácido policarboxilico (TC) con 3 o más valencia es preferentemente 3 a 8 o - no menos del rango y los ejemplos de los mismos incluyen ácido - 108 -policarboxílico aromático y lo similar. El ácido policarboxílico aromático es preferentemente con número de carbono 9 a 20 y los ejemplos del mismo incluyen ácido trimelítico, ácido piromel £tico , y lo similar. El ácido policarboxílico (PC) puede ser un anhídrido ácido -o un éster alquilo inferior de uno seleccionado de ácido dicarboxí1 ico. (DIC) , ácido policarboxílico que tiene 3 o más valencia y una combinación de ácido dicarboxílico (DIC) y ácido policarboxílico teniendo 3 o más valencia. Los ejemplos de éster alquilo inferior incluyen éster metilo, éster etilo, éster isopropilo; y lo similar . La proporción de masa de mezcla, DIC-TC, de ácido dicarboxílico (DIC) y ácido policarboxílico teniendo 3 o más valencia (TC) no se limita particularmente y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior, y es preferentemente 100:0.01 a 100:10 y más preferentemente 100:8.1 a 100:1. ' Una preparación de mezcla de poliol (PO) y ácido policarboxílico (PC) al momento de la reacción de policondensación' no se limita particularmente y puede seleccionarse de acuerdo - 109 -con lo anterior. Por ejemplo, la proporción equivalente, [OH] / [COOH] , de grupo hidroxilo [OH] de poliol (PO) y grupo carboxilo [COOH] de ácido policarboxílico (PC) en general es preferentemente 2/1 a 1/1 y más preferentemente 1.5/1 a 1/1 y más preferentemente 1.3/1 a 1.02/1. El' contenido de "poliol (??) en · el " prepolímero de poliéster que contiene grupo isocianato (A) no es limita particularmente y puede ajustarse de acuerdo con lo anterior, por ejemplo, es preferentemente 0.5% en masa a 40% .en masa, más preferentemente 1% en masa a 30% en masa y más preferentemente 2% en masa a 20% en masa. Si el contenido es menor a 0.5% en masa, la resistencia a offset caliente puede deteriorarse, haciendo difícil perseguir la conservabilidad de anti-calor y propiedad de fijación a baja temperatura al mismo tiempo. Si el contenido es más de 40% en masa, la propiedad de fijación a baja temperatura puede deteriorarse. El poliisocianato (PIC) no se limita particularmente y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos de poliisocianato (PIC) incluyen poliisocianato alifático, poliisocianato alicíclico, diisocianato aromático, - 110 -diisocianato alifático aromático, i soci anuratos , los bloqueos de los mismos con derivados de fenol, oxima, capro lactam, y lo similar. Los ejemplos de poliisocianato alifático incluyen- diisocianato tetramet ileno , diisocianato hexaetileno, 2 , 6-diisocinato metil caproato, diisocianato ' - octanmetileno , diisocianato decamet ileno , diisocianato dodecamet i leño , diisocianato tetradecametileno , diisocianato torimet ilhexano , diisocianato tet ametilhexano , y lo similar. Los ejemplos de poliisocianato aliciclico incluyen diisocianato isoforona, diisocianato ciclohexilmetano , y lo similar. Los ejemplos de poliisocianato aliciclico incluyen diisocianato isoforona, diisocianato ciclohexilmetano, y lo similar. Los ejemplos de diisocianato aromático incluyen diisocianato trileno, diisocianato difenilmetano , diisocianato 1 , 5-naftileno , difenileno-4 , 4 ' -diisocianato , 4,4'-diisocianato-3 , 3 ' -dimetildifenil , 3-metildi'fenilmetano -4 , 4 ' - diisociana o, difenileter-4 , 4 ' -diisocianato , y lo similar. Los ejemplos de diisocianato alifático aromático incluyen , a, a', ' -tetramet ilxilileno diisocianato, y lo similar. Los ejemplos de isocianuratos incluyen - 111 -tris - isocianatoalquil -isocianurato , tri soc ianatocicloalquil - isocianurato , y lo similar. Estos pueden utilizarse juntos o en combinación. Generalmente, la proporción de mezcla equivalente-, [NCO]/ [OH] , de grupo isocianato.. [NCO] de poliisocianato (PIC) a grupo hidroxilo [OH] de resina de poliéster que contiene grupo hidrógeno activo tal como resina de poliéster que contiene grupo hidroxilo al momento de la reacción, es preferentemente 5/1 a l/l, más preferentemente 4/1 a 1.2/1 y más preferentemente 3/1 a 1.5/1. Si el valor de grupo isocianato [NCO] es más de 5, la propiedad de fijación a baja temperatura puede deteriorarse, y si es menor a 1, la resistencia a offset puede deteriorarse. El contenido de poliisocianato (PIC) en el prepolímero de poliéster que contiene grupo isocianato (A) no se limita particularmente y puede ajustarse de acuerdo con lo anterior. Es preferentemente 0.5% en masa a 40% en masa, más preferentemente 1% en masa a 30% en masa y más preferentemente 2% en masa a 20¾ en masa. Si el contenido es menor a 0.5% en masa, - 112 -la resistencia a offset caliente y propiedad de fijación a baja temperatura simultáneamente y si es de más de 40% en masa, la propiedad de fijación a tempratura baja puede deteriorarse. La cantidad promedio de grupo isocianato contenido dentro de una molécula del prepolímero de poliéster que contiene grupo isocianato (A) es preferentemente 1 o más, más preferentemente 1.2 a 5 y más preferentemente 1.5 a 4. Si la cantidad promedio de grupo isocianato es menor a 1, la masa molecular de resina de poliéster (RMPE) modificada con grupo de formación de enlace de urea llega a ser baja y la resistencia a offset caliente puede deteriorarse. La masa molecular promedio (Mw) del polímero reactivo con compuesto que contiene hidrógeno activo, en términos de ruptura de masa molecular por cromatografía de permeación de gel (GPC) de componente soluble tetrahidrofurano (THF) , es preferentemente, 1 , 000 a 30, 000 y más preferentemente 1,500 a 15,000. Si la masa molecular promedio (Mw) es menor a 1,000, la conservabilidad anti-calor puede deteriorarse si es más de 30,000, la propiedad de fijación a baja temperatura puede deteriorarse. - 113 - La medición de distribución de masa molecular por cromatografía de permeación de gel (GPC) , por ejemplo, puede realizarse como sigue. Primero, la columna dentro de la cámara de calor de 40°C se estabiliza. A esta temperatura, el tetrahidrofurano (THF) como solvente de ¦ columna se drena - a - una velocidad de corriente de 1 ml/minuto y 50 µ? a 200 µ? de fluido de muestra tetrahidrofurano de la resina mediante la cual una densidad de muestra se ajusta a 0.05% en masa a 0.6% en masa se vierte y se mide. En la medición de masa molecular .de la muestra, una distribución de masa molecular de la muestra se calcula de la relación entre los valores log de la curva analítica hecha de varias muestras estándares de poliestireno mondispersa y miembros contados. La muestra de poliestireno estándar para elaborar las curvas analíticas es preferentemente aquella con una masa molecular de 6xl02, 2.1xl02, 4xl02, 1.75xl04, 5.1xl04, l.lxlO5, 3.9x10s, 8.6x10s, 2xlOe y 4.48x10s por Pressure Chemical Co . o Toyo Soda Manufacturing Co . , Ltd. y al menos utilizando aproximadamente 10 piezas de la muestra de poliestireno estándar es preferible. Un detector de índice refractivo (RI) puede - 114 -utilizarse para el detector anteriormente mencionado .
-Resina Aglutinante- La resina aglutinante no se limita particularmen e y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos de la .misma son resina de poliéster, y lo similar, y la resina de poliéster sin modificar, es decir una resina de poliéster que no se modifica, es especialmente preferible . El contenido de la resina de poliéster no modificada en un toner puede mejorar la propiedad de fijación a baja temperatura y brillo. Los ejemplos de resina de poliéster no modificada incluyen la similar a resina de poliéster que contiene grupo de formación de enlace de urea tal como policondensacion de poliol (PO) y ácido pol icarboxí 1 ico (PC) , y lo similar. La resina de poliéster sin modificar de la cual una parte es compatible con la resina de poliéster que contiene grupo de formación de enlace de urea (RMPE) , es decir, teniendo estructura similares que son compatibles entre sí, ' es preferible en términos de la propiedad de fijación a baja - 115 -temperatura y resistencia a offset caliente. La masa molecular promedio (M ) de resina de poliéster no modificado, en términos de la distribución de masa molecular' por GPC (cromatografía de permeacion de Gel) de componente soluble tetrahidrofurano (THF) , es preferentemente 1,000 a 30,000 - y' más preferentemente 1,500 a 15,000. El contenido del componente del cual 1 amasa molecular promedio (Mw) es menor a 1,000, deberá ser 8% en masa a 28% en masa a fin de prevenir el deterioro de conservabilidad ánti-calor. Si la masa molecular promedio (Mw) es más de 30,000, la propiedad de fijación a baja temperatura puede deteriorarse. La temperatura de transición vitrea de la resina de poliéster sin modificar es generalmente 30°C a 70°C, preferentemente 35°C a 70°C, más preferentemente 35°C a 50°C y más preferentemente 35°C a 45°C. Si la temperatura de transición vitrea es menor a 30°C, la conservabilidad anticalor del toner puede deteriorarse y si es de más de 70°C, la propiedad de fijación a temperatura inferior puede ser insuficiente. El valor hidroxilo de resina de poliéster sin modificar es preferen emente 5 mgKOH/g o más - 116 -preferentemente 10 mgKOH/g a 120 mgKOH/g y más preferentemente 20 mgKOH/g. a 80 mgKOH/g. Si el valor idroxilo es menor a 5 mgKOH/g, es difícil perseguir la conservabil idad anti-calor, y la propiedad de fijación a baja temperatura simult neamente . :E1 valor'- ácido de' resina de- poliéster sin" modificar es preferentemente 1.0 mgKOH/g a 50.0 mgKOH/g, más preferentemente 1.0 mgKOH/g a 45.0 mgKOH/g y más preferentemente 15.0 mgKOH/g a 45.0 mgKOH/g. En general, un toner tiende a ser eléctricamente negativo al tener valores ácidos. Cuando una resina de poliéster sin modificar se contiene en un toner, la proporción de masa en mezcla, RMPE/PE, de resina de poliéster que contiene grupo de formación de enlace de urea (RMPE) a resina de poliéster no modificada (PE) es preferentemente 5/95 a 25/75 y más preferentemente 10/90 a 25/75. Si la proporción de masa en mezcla de resina de poliéster sin modificar es más de 95, la resistencia offset caliente puede deteriorarse, haciendo difícil perseguir la conservabilidad anti-calor y propiedad de 'fijación a baja temperatura simultáneamente, y si es menor a 25, - 117 -el brillo puede deteriorarse. El contenido de resina de poliéster sin modificar en la resina aglutinante, por ejemplo, es preferentemente 50% en masa a 100% en masa, más preferentemente 70% en masa a 95% en masa y más preferentemente 80% en masa a 90% en masa. Si el contenido es' menor -a 50% en masa, la propiedad de fijación a baja tempratura o brillo de la imagen puede deteriorarse.
-Otros Elementos- Otros elementos no se limitan particularmente y pueden seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos de los mismos incluyen colorantes, agentes de liberación, agentes de controles de carga, partículas finas inorgánicas, reforzadores de fluidez, reforzadores de habilidad de limpieza, materiales magnéticos, jabones metálicos, y lo similar. Los colorantes no se limitan particularmente y pueden seleccionarse de tintes conocidos y pigmentos de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos de los mismos incluyen carbono negro, tintes de nigrosina, hierro negro, Amarillo Naftol S. Amarillo Hansa (10G, 5G, G) , cadmio amarillo, - 118 -óxido de hierro amarillo, ocre amarillo, cromo amarillo, titán amarillo, P.oliazo amarillo, aceite amarillo, Amarillo Hansa (GR, AR, RN, R) , pigmento Amarillo L, Bencidina Amarilla (G, GR), Amarillo Permanente (NCG) , Vulcano inalterable Amarillo (5G, R) , Laca Tartrazina, Laca Quinolina Amarilla, antraceno amarillo- BGL, " amari-11 o" ' i soindol inona , colcótar, óxido de plomo rojo, rojo plomo, rojo cadmio, rojo mercurio cadmio, rojo antimonio, Rojo Permanente 4R, Para Rojo, Rojo Fuego, rojo paraclorortonitroanilina, Litol inalterable Escarlata G, Escarlata Inalterable Brillante, Carmín Brillante BS, Rojo Permanente (P2R, F4R, FRL, FRLL , F4RH) , Escarlata Inalterable VD, Rubí Inalterable Vulcano B, Escarlata Brillante G, Rubí Litol GX, Rojo Permanente F5R, Carmín Brillante 6B, Escarlata Pigmento 3B, Bordeaux ??, Marrón Toluidina, Bordeaux Permanente F2K, Bordeaux Helio BL, Bordeaux IB, Marrón Ligero BON, Marrón Medio BON, eosina laca, Laca Rodamina B, Laca Rodamina Y, Laca alizarina, Rojo Tioindigo B, Marrón Tioindigo, Aceite Rojo, rojo quinacridona , Rojo Pirazolona, Rojo Poliazo, Bermellón Cromo, Naranja Bencidina, Naranja Perinona, Naranja Aceite, azul cobalto, azul claro, laca azul álcali, Laca Azul - 119 -verdoso, Laca Azul Victoria, azul ftalocianina libre de metal, Azul Ftalocianina , Azul Cielo inalterable, Azul Indantreno (R.S, BC) , Índigo, ultramarino, azul Prusia, Azul Antraquinona , Violeta Inalterable B, . Laca Violeta Metilo, violeta cobalto, violeta manganeso, violeta dioxazina, Violeta Antraquinona,' verde cromo , verde zinc, óxido cromo, viridio, verde esmeralda, Pigmento Verde B, Verde Naftol B, Oro Verde, Laca Verde Ácido, Laca Verde Malaquita, Verde Ftalocianina , Verde Antraquinona, óxido de titanio, zinc blanco, y litopone, y lo similar. Estos pueden utilizarse solos o en combinación. El contenido del colorante en el toner no se limita particularmente y puede ajustarse de acuerdo con lo anterior y es preferentemente 1% en masa a 15% en masa y más preferentemente 3% en masa a 10% en masa. Si el contenido es menor a 1% en masa, el polvo tintóreo del colorante se degrada, y si el contenido es más de 15% en masa, una falla de dispersión de pigmentos en el toner puede presentarse, dando como resultado la degradación de polvo tintóreo o propiedades eléctricas del - 120 -toner . El colorante puede utilizarse como un grupo principal que se combina con una resina. Tal resina no se , limita particularmente y puede seleccionarse de colorantes conocidos de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos de los mismos incluyen polímeros - de- - estireno" o estírenos sustituidos, copolímeros estireno, metacrilatos polimetilo, metacrilatos polibutilo, cloruros polivinilo, acetatos de polivinilo, poliet ilenos , polipropilenos, poliésteres, resinas epoxi , resinas de poliol epoxi, pol iuretanos , poliamidas, polivinil utiral, resina de ácido pol iacrí1 i co , rosina, rosina modificada, resinas de terpeno, resinas de hidrocarburo alicíclico o alifático, resinas de petróleo aromático, parafina clorada, parafina, y lo similar. Estos pueden utilizarse solos o en combinación. Los ejemplos de polímeros de estireno o estírenos sustituidos incluyen resina de poliéstér, poliestireno , poli -p- clori est ireno , tolueno polivinilo, y lo similar. Los ejemplos de copolímeros de estireno incluyen copolímero de estireno-p - clorostireno , - copolímero de estireno-propileno, copolímero de estireno-vinil tolueno , - 121 -copollmero e stireno -vini Inaftaleño , copolímero estireno-met ilacrilato , copolímero estireno-etilacrilato, copollmero est ireno-butilacrilat o , copolímero estireno-octilacrilato, copolímero estireno -metil ¦ · met acrilato , copolímero estireno-etil metacrilato, copolímero est ireno-butilo metacrilato, * " copolímero' " ' " estireno-a-' clorometacrilato metilo, copolímero estireno-acrilonitrilo , copolímero estireno-vinil metilo cetona, copolímero estireno-butadieno , copolímero estireno-isopreno , copolímero estireno-acrilonitrilo-indeno, copolímero es tireno-ácido maleíco, copolímero es t ireno- ést er maleíco, y lo similar. El grupo principal puede obtenerse al mezclar y amasar una resina para el grupo principal y el colorante con alta fuerza de corte. Para mejorar la interacción entre el colorante y la resina, puede utilizarse un solvente orgánico. Además, el "proceso de nivelación" en el cual una torta húmeda que contiene colorante puede aplicarse directamente, es preferible debido a que no requiere secado. En el proceso de nivelación, un colorante que contiene pasta basada en agua y el agua se mezcla y se amasa con la resina y un - 122 -solvente orgánico de tal forma que el colorante se mueve hacia la resina, y esa agua y el solvente orgánico se remueven. Los materiales se mezclan preferentemente y se amasan utilizando un triturador de itrlple cilindro y otros dispositivos dispersores de alto corte. El -agente "de " liberación ' no ""se limita' particularmente y puede seleccionarse de agentes conocidos de acuerdo con lo anterior y los ejemplos incluyen ceras, y lo similar. Los ejemplos de cera incluyen cera que contiene grupo carbonilo, cera de poliolefina, hidrocarburo de cadena larga, y lo similar. Estos pueden utilizarse solos o en combinación. De estos ejemplos, la cera que contiene grupo carbonilo es preferible. Los ejemplos de cera que contiene grupo carbonilo incluyen éster de ácido pol ial canoico , éster polialcanol, amida de ácido polialcanoico , amida polialquilo, cetona dialquilo, y lo similar. Los ejemplos de éster polialcanoico incluyen cera carnauba, cera montano, tribehenato trimetilolpropano, tetrabehenato pentaeritritol , dibehenato diacetato pentaeritritol , tribehenato glicerina, 1 , 18 - octadecandiol distearato, y lo - 123 -similar. Los ejemplos de éster polialcanol incluyen triestearato trimelitico, maleato distearilo, y lo similar. Los ejemplos de amida de ácido polialcanoico incluyen amida dibehenilo y lo similar. . Los ejemplos de amida polialquilo incluyen amida tristearilo de ácido trimelitico, y lo similar. - Los ejemplos de cetona 'dialquilo, incluyen cetona distearilo, y lo similar. De estas ceras que contienen grupo carbonilo, el éster de ácido polialcanoico es particularmente preferible . Los ejemplos de cera de poliolefina incluyen cera de polietileno, cera de polipropileno y lo similar. Los ejemplos de hidrocarburo de cadena larga incluyen cera de parafina, Cera Sasol, y lo similar . Un punto de fusión del agente de liberación no se limita particularmente y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Es preferentemente 40°C a 160°C, más preferentemente 50°C a 120°C, y más preferentemente 60°C a 90°C. Cuando el punto de fusión es menor a 40°C, la cera puede -afectar adversamente la conservabi lidad anti-calor. Cuando el punto de - 124 - fusión es más de 160°C, es responsable de originar un contrarresto frió al momento de la fijación a bajas temperaturas. Una viscosidad de fusión del agente de liberación es preferentemente 5 cps a 1,000 cps, y más preferentemente 10 cps a 100 cps por una ¦medición a una - temperatura de 20°C más alta que el punto de fusión de la cera. Si la viscosidad de fusión es menor a 5 cps, la habilidad de liberación puede deteriorarse. Si la viscosidad de fusión es más de 1 , 000 cps, por el otro lado, puede no mejorar la resistencia a contrarrestar y la propiedad de fijación a baja temperatura. El contenido de agente de liberación en el toner no se limita particularmente y puede ajustarse de acuerdo con lo anterior y es preferentemente 0% en masa a 40% en masa y más preferentemente 3% en masa a 30% en masa. Si el contenido es más de 40% en masa, la fluidez' del toner puede deteriorarse. El agente de control de carga no es limita particularmente, y puede seleccionarse de agentes conocidos de acuerdo con lo anterior. El agente de control de carga se elabora - 125 -preferentemente de un material con color cercano a transparente y/o blanco debido a que los materiales con color pueden cambiar de tono de color. Los ejemplos de agente de control de carga incluyen tinte trifenilmet ano , pigmento de quelato de ácido molíbdico, tinte rodamina, amina alcoxi, sal amonio -cuaternaria tal como sal amonio cuaternaria modificada por fluoruro, alquilamida, sustancia simple fosfórica o compuesto de la misma, sustancia simple de tungsteno o compuesto de la misma, activador de fluoruro, sal metálica de ácido salicílico, sal metálica de derivado de ácido salicílico, y lo similar. Estos pueden utilizarse solos o en combinación. El agente de control de carga puede seleccionarse de los productos comercialmente disponibles. Los ejemplos específicos de los mismos incluyen Bontron P-51 de una sal amónica cuaternaria, Bontron E-82 de un complejo de metal de ácido oxinaftólico , Bontron E-84 de un complejo de metal de ácido salicílico' y Bontron E-89 de un condensado de fenol por Orient Chemical Industries, Ltd. :TP-302 y TP-415 de un complejo de metal de molibdeno de sal amónica cuaternaria por Hodogaya Chemical Co . ; Carga Copia PSY VP2038 de - 126 -una sal amónica cuaternaria, Copia Azul PR de un derivado de trifenilmetano y Carga Copia NEG VP2036 y Carga Copia NX VP434 de una sal amonio cuaternaria por Hoechst Ltd . ; LRA- 901 , y LR-147 y un complejo de metal de boro por Japan Carlit Co . , Ltd.; quinacridona , pigmento azo, y otros compuestos de masa molecular alta que tienen grupo funcional de ácido sulfónico, carboxilo, sal amonio cuaternaria, o lo similar. El agente de control de carga puede disolverse y/o dispersarse en el material de toner después del amasamiento por fusión con el grupo principal . El agente de control de carga también puede agregarse directamente al momento de disolverse y dispersarse en el solvente orgánico junto con el material de toner. Además, el agente de control de carga puede agregarse sobre la superficie de las partículas de toner después de la producción de partícula de toner. El contenido del agente de control de carga en el toner depende del tipo de resina aglutinante, presencia o ausencia de aditivos externos, y el proceso de dispersión seleccionado para utilizar y no existe prescripción definida. Sin embargo, el contenido de agente de control de - 127 -carga es preferentemente 0.1 parte en masa a 10 partes en masa y más preferentemente 0.2 partes en masa a 5 partes en masa en relación a 100 partes en masa de la resina aglutinante, por ejemplo. Cuando el contenido es menor a 0.1 partes en masa, la carga puede no controlarse adecuadamente. Si el contenido es más de 10 partes en- -masa, la habilidad de carga del toner llega a ser excesivamente grande, lo cual disminuye el efecto del agente de control de carga por si mismo y aumenta la fuerza de atracción electrostática con un cilindro de revelado, conduciendo a la fluidez de revelador o degradación de densidad de imagen. La partícula fina inorgánica no se limita particularmente, y puede seleccionarse de partículas finas inorgánicas conocidas de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos específicos de partículas finas inorgánicas incluyen sílice, alumina, óxido de titanio, titanato de bario, titanato de magnesio, titanato de calcio, titanato de estroncio, óxido de zinc, óxido de estaño, arena cuarzo, arcilla, mica, roca piroclástica sílice, tierra diatomácea, óxido crómico, óxido de cerio, rojo óxido dé hierro, trióxido de antimonio, óxido de magnesio, óxido de zirconio, - 128 -sulfato de bario, carbonato de bario, carbonato de calcio, carburo de silicio y nitruro de silicio. Entre estos, el sílice y dióxido de titanio se prefieren especialmente. El diámetro de partícula primario de la partícula fina inorgánica es preferentemente 5 nm a 2 µt?, más preferentemente 5 nm a" 5"00 nm. El área de superficie específica de la partícula fina inorgánica por método BET es preferentemente 20 m2/g a 500 m2/g ¦ El contenido de la partícula fina inorgánica en el toner es preferentemente 0.01% en masa a 5.0% en masa, más preferentemente 0.01% en masa a 2.0% en masa. Si estos fluidores se tratan por superficie para aumenta la hidrofobicidad, la degradación de fluidez o habilidad de carga pueden prevenirse aún bajo la condición alta húmeda. Los ejemplos de agentes de tratamiento de superficie adecuados incluyen agentes de acoplamiento silano, agentes sililo, agentes de acoplamiento silano que tienen grupo alquilo fluorado, agentes de acoplamiento titanato orgánico, agentes de acoplamiento de aluminio, aceites de silicona y aceites de silicona modificados. - 129 - Los ejemplos de reforzador de habilidad de limpieza para remover el revelador residual en el fotoconductor o medio de transferencia primario después del proceso de transferencia incluyen sales de metal de ácido graso como estearato de zinc, estearato de calcio, ácido esteárico, y lo similar; partículas poliméricas elaboradas por polimerización de emulsión libre de jabón o lo similar tal como partículas de pol imet i lmetacrilato , partículas de polistireno; y lo similar. Las partículas poliméricas preferentemente tienen una distribución de tamaño de partícula relativamente estrecha, y un diámetro de partícula promedio en volumen de 0.01 µt? a 1 µp?. El material magnético no se limita particularmente, y puede seleccionarse de partículas finas inorgánicas conocidas de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos de los mismos incluyen polvo de hierro, magnetita, ferrita, y lo similar. Entre estos, aquellos con color blanco se prefieren en términos de tono de color.
-Partículas finas de resina- Preferentemente, las partículas finas de - 13 O -resina para utilizarse en el toner de acuerdo al segundo aspecto de la invención tienen una temperatura de transición vitrea (Tg) de 50°C a 70°C, y tienen una masa molecular promedio de 100,000 a 300,000. Cuando la temperatura de transición vitrea es menor a 50°C, el toner de bloqueo se deteriora, y cuando la temperatura de transición vitrea es más de 70°C, el ablandamiento de partícula de toner al momento de fijación se previene. Las partículas finas de resina se adhieren a la superficie más alta de partícula de toner después de la emulsificación, y de tal modo la partícula de toner tiene una estructura de toner que previene el bloqueo de un polímero de bajo ablandamiento dentro de la partícula. Las partículas finas de resina pueden ser esféricas como 621 de FIG. 17, o pueden ser irregulares. Además, las partículas finas de resina pueden formar la capa a fin de revestir la superficie de toner debido a la influencia de un solvente orgánico o procesos subsecuentes para la producción de toner. Las partículas finas de resina de acuerdo - 131 - a los aspectos, primero y segundo, no se limitan particularmente mientras que sean capaces de formar una dispersión acuosa en un medio acuoso, y pueden seleccionarse de resinas conocidas de acuerdo con lo anterior. Las partículas finas de resina pueden formarse de resina termoplást ico o resina termoestable .~ --Los ejemplos de partículas finas de resina incluyen resina de vinilo, resina de poliuretano, resina epoxi , resina de poliéster, resina de poliamida, resina de poliimida, resina de silicio, resina de fenol, resina de melamina, resina de urea, resina de anilina, resina de ionómero, resina de policarbonato , y lo similar. Por supuesto, la resina de vinilo es la más · preferible . Estas pueden utilizarse solas o en combinación. Entre estos ejemplos, las partículas finas de resina formadas de al menos una seleccionada de la. resina de vinilo, resina de poliuretano, resina epoxi, y resina de poliéster mediante la cual una dispersión acuosa de las partículas de resina de resina en forma esférica se obtiene fácilmente, son preferibles. La resina de vinilo es" un polímero en el cual el monómero vinilo es mono o co -pol imeri zado . - 132 - Los ejemplos de resina de vinilo incluyen estireno-ácido (met) acrílico, resina de éster, copolímero de estireno-butadieno , copolímero de ácido (met ) acrílico-éster de ácido acrilico, copolímero estireno-ácido (met ) acrílico , y lo similar Además,- las partículas finas de- resina pueden formarse de copolímero que contiene un monómero que tiene al meno dos o más grupos no saturados . El monómero que tiene al menos dos o más grupo son saturados no se limita particularmente y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos de tal monómero incluyen sal sódica de éster de ácido sulfúrico de aducto de óxido de etileno de ácido metacrílico (Eleminol RS-30 por Sanyo Chemical Industries Co . ) , divinilbenceno , acrilato 1 , 6 -hexanodiol , y lo similar. Las partículas finas de resina se forman por. la polimerización realizada por el método adecuadamente seleccionado de los métodos conocidos. Las partículas finas de resina se obtienen preferentemente en una forma de dispersión acuosa de las partículas finas de resina. Los ejemplos de método de preparación de - 133 -tal dispersión acuosa incluyen (1) un método de preparación directo de dispersión acuosa de las partículas finas de resina en las cuales, en el caso de la resina de vinilo, un monómero de vinilo como una materia prima se polimeriza por método de suspensión-polimerización, método de eraulsificación-polimefización, método de polimerización de semilla o método de polimerización de dispersión; (2) un método de preparación de dispersión acuosa de las partículas finas de resina en las cuales, en el caso de la resina de poliadición y/o condensación tal como resina de poliéster, resina poliuretano, o resina epoxi , un precursor (monómero, oligómero o lo similar) o solución solvente del mismo se dispersa en un medio acuoso en la presencia de un agente de dispersión, y se calienta o agrega con un agente de curación a fin de curarse, obteniendo de tal modo la dispersión acuosa de las partículas finas de resina; (3) un método de preparación de dispersión acuosa de las partículas finas de resina en las cuales, en el caso de la resina de poliadición y/o condensación tal como resinad de poliéster, resina de poliuretano, o resina de epoxi, un emulsificador seleccionado arbitrario se - 134 -disuelve en un precursor (monómero , oligómero o lo similar) o solución solvente del mismo (preferentemente siendo liquido, o liquidándose por calentamiento) , y después se agrega agua a fin de inducir la emulsificación de inversión de fase, obteniendo de tal modo la dispersión acuosa de las partículas finas de resina; (4) un método de preparación de dispersión acuosa de las partículas finas de resina, en las cuales una resina, previamente preparada por el método de polimerización que puede ser de cualquier polimerización adición, polimerización de abertura de anillo, poliadición, condensación de adición, o polimerización de condensación, se pulveriza por medio de un triturador pulverizador tal como tipo de rotación mecánica, tipo chorro o lo similar, y se clasifica para obtener partículas finas de resina, y después las partículas finas de resina se dispersan en un medio acuoso en la presencia de un agente de dispersión seleccionado arbitrario, obteniendo de tal modo la dispersión acuosa de las partículas finas de resina; (5) un método de preparación de dispersión acuosa de las partículas finas de resina, en' el cual una resina, previamente preparada por un método de - 135 -polimerización que puede ser cualquiera de polimerización de adición, polimerización de abertura de anillo, poliadición, condensación de adición o polimerización de condensación, se disuelve en un solvente, la solución de resina obtenida se rocía en la forma de un vaho para obtener de tal modo las partículas finas d resina, y después las partículas finas de resina obtenidas se dispersan en un medio acuoso en la presencia de un agente de dispersión seleccionado arbitrario, obteniendo de tal modo la dispersión acuosa de las partículas finas de resina; (6) un método de preparación de dispersión acuosa de las partículas finas de resina, en el cual una resina, previamente preparada por un método de polimerización, el cual puede ser cualquiera de polimerización de adición, polimerización de abertura de anillo, poliadición, polimerización de condensación o condensación de adición, se disuelve en un solvente, la solución de resina obtenida se somete a precipitación al agregar un escaso solvente o enfriar después del calentamiento y disolver, el solvente se remueve secuencialmente para obtener 'de tal modo las partículas finas de resina, y después las - 136 -partículas finas de resina obtenidas se dispersan en un medio acuoso en la presencia de un agente de dispersión seleccionado arbitrario, obteniendo de tal modo la dispersión acuosa de las partículas finas de resina; (7) un método de preparación de dispersión acuosa de las partículas finas de resina, en el cual una resina, previamente preparada por un método de polimerización, el cual puede ser cualquiera de polimerización de adición, polimerización de abertura de anillo, poliadición, condensación de adición o polimerización de condensación, se disuelve en un solvente para obtener de tal modo una solución de resina, la solución de resina se dispersa en un medio acuoso en la presencia de un agente de dispersión seleccionado arbitrario; y después el solvente se remueve por calentamiento o presión reducida para obtener de tal modo la dispersión acuosa de las partículas finas de resina; (8) un método de preparación de dispersión acuosa de las partículas finas de resina, en el cual una resina, previamente preparada por un método de polimerización, el cual es cualquiera de polimerización de adición, polimerización de abertura de anillo, poliadición, condensación de - 137 -adición o polimerización de condensación, se disuelve en un solvente para obtener de tal modo una solución de resina, un emulsificador seleccionado arbitrario se disuelve en la solución de resina, y después se agrega agua a la solución de resina a fin de inducir la emulsificación de inversión de fase, obteniendo de tal modo la dispersión acuosa de las partículas finas de resina . Los ejemplos de toner de acuerdo a los aspectos de la invención, primero y segundo, incluyen un toner que se produce por métodos conocidos tales como método de suspensión-polimerización, método de emul s ion- agregación , método de emulsión-dispersión, y lo similar. El toner se produce' preferentemente al disolver el material de toner que contiene un compuesto que contiene grupo hidrógeno activo y un polímero reactivo con el compuesto en un solvente orgánico para preparar una solución de toner, dispersando la solución de toner en un medio acuoso a fin de formar una dispersión, permitiendo al compuesto que contiene grupo hidrógeno activo y el polímero reactivo con el compuesto reaccionar a fin de formar un material base adhesivo en la forma de - 138 partículas, y remover el solvente orgánico.
-Solución de Toner- La solución de toner se prepara al disolver el material toner en un solvente orgáni co .
-Solvente Orgánico- El solvente orgánico no se limita particularmente y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior, con la condición de que el solvente orgánico permita al material de toner disolverse y/o dispersarse en la presente. Es preferible que el solvente orgánico sea un solvente orgánico volátil que tiene un punto de ebullición de menos de 150°C en términos de fácil remoción de la solución o dispersión. Los ejemplos adecuados de los mismos son tolueno, xileno, benceno, tetracloruro de carbono, cloruro de metileno, 1 , 2 -dicloroetano , 1,1,2-tricloroetano , tricloroetileno , cloroformo, monoclorobenceno, di cloroetil ideno , met i1 acetato , etilacetato, cetona metil etilo, cetona isobutilo metilo, y lo similar. Entre' estos solventes, tolueno, xileno, benceno, cloruro de metileno, - 139 - 1 , 2 - dicloroetano , cloroformo, tetracloruro de carbono son preferibles y además, acetato de etilo es más preferible. Estos . solventes pueden utilizarse solos o en combinación. La - cantidad utilizada de solvente orgánico no se limita y puede ajustarse de acuerdo con lo anterior. Preferentemente es de 40 partes en masa a 300 partes en masa, más preferentemente 60 partes en masa a 140 partes en masa y más preferentemente 80 partes en masa a 120 partes en masa con respecto a 100 partes en masa de material de toner .
-Dispersión- La dispersión se prepara al dispersar la solución de toner en un medio acuoso. Cuando la solución de toner se dispersa en un medio acuoso, un elemento de dispersión (mancha de aceite) se forma en el medio acuoso.
-Medio Ácuoso- El medio acuoso no se limita en particular y puede seleccionarse de medios conocidos tales como agua, solvente miscible en agua, y una combinación de los mismos. De estos, - 140 -el agua es altamente preferible. El solvente raiscible- en agua no se limita particularmente, con la condición de que sea miscible con agua, y los ejemplos de los mismos incluyen- alcohol, dimet ilformamida , tetrahidrofurano , Cellsolves, cetonas inferiores, y lo similar. Los ejemplos de alcohol incluyen metanol, isopropanol, etiléngl icol , y lo similar. Los ejemplos de cetonas inferiores incluyen acetona, metil etilo cetona, y lo similar. Estos pueden utilizarse solos o en combinación . Es preferible dispersar la solución de toner en el medio acuoso mientras que se agita. El método de dispersión no se limita particularmente y puede seleccionarse de dispersadotes conocidos tale como dispersador de corte de baja velocidad, dispersador de corte de alta velocidad, dispersador de fricción, dispersador de chorro de alta presión, dispersador supersónico, y lo similar. De estos, el dispersador de corte de alta velocidad es preferible, debido a que : es capaz de controlar el diámetro de partícula del elemento de dispersión - 141 - (mancha de aceite) a encontrarse dentro de un rango de 2 µp? a 20 µt? . Cuando se utiliza el dispersador de corte a alta velocidad, las condiciones similares a la velocidad de giro, tiempo de dispersión, temperatura de dispersión, y lo similar no se limitan particularmente y pueden no ajustarse de acuerdo con lo anterior. Sin embargo, la velocidad de giro es preferentemente 1,000 rpm a 30,000 rpm y más preferentemente 5,000 rpm a 20,000 rpm. El tiempo de dispersión es preferentemente 0.1 minuto a 5 minutos para el método en grupo. la temperatura de dispersión es preferentemente 0°C a 150°C y más preferentemente 40°C a 98°C bajo presión. Generalmente hablando, la dispersión se lleva más fácilmente acabo a una alta temperatura de dispersión. Un proceso de fabricación ejemplar del toner de acuerdo a los aspectos de la invención, primero y segundo, en los cuales el toner se fabrica al producir material base adhesiva en una forma de partículas se describe abajo. En el proceso en el cual el toner se fabrica al producir material base adhesiva en una forma de partículas, una preparación de fase de - 142 -medio acuoso, una preparación de solución de toner, una preparación de dispersión, una adición de medio acuoso y otros procesos tales como la síntesis de compuesto que contiene grupo hidrógeno y prepolímero reactivo del mismo o síntesis de compuesto que contiene grupo de hidrógeno activo, y lo similar, por' ejemplo. - La preparación de fase de medio acuoso puede hacerse, por ejemplo, al dispersar las partículas finas de resina en el medio acuoso. La cantidad de partículas finas de resina agregadas al medio acuoso no se limita y puede ajustarse de acuerdo con lo anterior, y es preferentemente 0.5% en masa a 10% en masa, por ejemplo. La preparación de solución de toner puede hacerse al disolver y/o dispersar materiales de toner tales como compuesto que contiene grupo hidrógeno activo, polímero reactivo del mismo, colorante, agente de liberación, agente de control de carga y resina de poliéster sin modificar, y lo similar en el solvente orgánico. Estos materiales de toner excepto el polímero reactivo (prepolímero) con compuesto que contiene grupo hidrógeno ' activo ' puede agregarse y mezclarse en el medio acuoso cuando las partículas - 143 - finas de resina se dispersan en el medio acuoso en la preparación de fase de medio acuoso, o pueden _ agregarse en la fase de medio acuoso junto con solución de toner cuando la solución de toner se está agregando en -la fase de medio acuoso. La preparación de dispersión puede llevarse a cabo al emulsificar y/o dispersar la solución de toner previamente preparada en la fase de medio acuoso previamente . reparado . Al momento de emulsificar y/o dispersar; el compuesto que contiene de grupo hidrógeno activo y el polímero reactivo con el compuesto se someten a reacción de alargamiento y/o degradación, formando de tal modo el material base adhesiva. El material base adhesiva (por ejemplo, el poliéster modificado por urea anteriormente mencionado) se forma, por ejemplo, (1) al emulsificar y/o dispersar la solución de toner que contiene el polímero reactivo con el compuesto (por ejemplo, prepolímero de poliéster que contiene grupo isocianato (A) ) en la fase de medio acuoso junto con el compuesto que contiene de grupo hidrógeno activo (por ejemplo, aminas (B) ) a fin de formar una dispersión, y después el compuesto que contiene el grupo hidrógeno activo y - 144 -el polímero reactivo con el compuesto se someten a reacción de alargamiento y/o degradación en la fase de medio acuoso; (2) emulsificar y/o dispersar solución de toner en el medio acuoso agregado previamente con el compuesto que contiene grupo de hidrógeno activo para formar una dispersión, " y después *¾1 compuesto-- que contiene grupo hidrógeno activo y el polímero reactivo con el compuesto se someten a reacción de alargamiento y/o degradación en la fase de medio acuoso; (3) después de agregar y mezclar la solución de toner en el medio acuoso, el compuesto que contiene grupo hidrógeno activo se agrega secuencialmente al mismo a fin de formar una dispersión, y después el compuesto que contiene grupo hidrógeno activo y el polímero reactivo con el compuesto se someten a reacción de alargamiento y/o degradación a una interfase de partículas dispersas en la fase de medio acuoso. En el proceso (3) , deberá señalarse que la resina de poliéster modificada se forma preferentemente en la superficie de fabricar partículas de toner, de esta manera es posible genera gradiente de concentración en las partículas de toner. La condición de reacción para la - 145 -formación de material base adhesivo al emulsificar y/o dispersar no se limita particularmente y puede ajustarse de acuerdo con una combinación de compuesto que contiene grupo hidrógeno activo y el polímero reactivo con el compuesto. Un tiempo de reacción adecuada es preferentemente de 10 minutos a 40 horas- y más preferentemente de 2- horas- a 24 horas . Una temperatura de reacción adecuada es preferentemente . de 0°C a 150°C y más preferentemente de 40°C a 98°C. Una formación adecuada de la dispersión que contiene el polímero reactivo con compuesto que contiene grupo hidrógeno activo (por ejemplo, el prepolímero de poliéster que contiene grupo isocianato (A)) en la fase de medio acuoso es, por ejemplo, un proceso en el cual la solución de toner, producida de materiales de toner tales como el polímero reactivo con el compuesto que contiene grupo hidrógeno activo (por ejemplo, prepolímero de poliéster que contiene grupo isocianato (A) ) , colorante, agente de liberación, agente de control de carga, poliéster sin modificar, y lo similar que se disuelven y/o dispersan en el solvente orgánico, se agrega a la fase de medio acuoso y se dispersan por fuerza de corte. El detalle del - 146 -proceso de dispersión es según se describe anteriormente . Cuando se prepara la dispersión, un agente de dispersión se utiliza preferentemente a fin de estabilizar el elemento de dispersión (gotículas de aceite formadas de solución de toner) y agudizan la distribución - de amaño de partícula mientras que se obtiene una forma predeterminada del elemento de dispersión. El agente de dispersión no se limita particularmente y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos de agente de dispersión incluyen agente tensoactivo, agente de dispersión inorgánico insoluble en agua, coloide protector polimérico, y lo similar. Estos pueden utilizarse solos o en combinación. De estos ejemplos, el agente tensoactivo es más preferible. Los ejemplos de agente tensoactivo incluyen agente tensoactivo aniónico, agente tensoactivo catiónico, agente tensoactivo no iónico, agente tensoactivo anfolítico, y lo similar . Los ejemplos de agente tensoactivo aniónico incluyen sales de ' ácido sulfónico alquilbenceno , sales de ácido sulfónico -olefina, - 147 -éster de ácido fosfórico, y lo similar. Entre estos, un agente tensoactivo aniónico que tienen grupo f luoroalquilo es preferible. Los ejemplos de agente tensoactivo aniónico que tiene grupo f luoroalquilo incluyen ácido carboxílico fluoroalquilo que tiene 2 a 10 átomos de carbono o sal metáli-ca" del mismo, perfluorooct anosulfoni lglutamato de disodio, sodio - 3 - { omega- fluoroalquil (número de carbono 6 a 11 ) oxi }- 1 - lquil (número de carbono 3 a 4) sulfonato, sodio-3 -{ omega- fluoroalcanoil (número de carbono 6 a 8 ) -N- etilamino } - 1 -propanosul fonato , ácido fluoroalquil (número de carbono 11 a 20 ) carboxí 1 ico o sal metálica del mismos, ácido perfluoroalquil (número de carbono 7 a 13 ) carboxí lico o sal metálico del mismo, ácido perfluoroalquil (número de carbono 4 a 12) sulfónico o sal metálica del mismo, amida dietanol de ácido perf luorooctanosul fónico , amida N-propil -N- ( 2 -hidroxiet i 1 ) perflúorooctanosul fona , perfluoroalquil (número de carbono 10 ) sul fonaamidapropil trimeti lamonio , perf luoroalquil (número de carbono 6 etilsulfonil glicina, monoperfluoroalquil (número de carbono 6 a 16 ) etilfosfato éster, y lo similar. - 148 - Los ejemplos de grupo fluoroalquilo que contiene agente tensoactivo comercialmente disponible son: Surflon S-lll, S-112 y S-113 por Asahi Glass Co . ; Frorad FC-93, FC-95, FC-98 y FC-129 por Sumitomo 3M Ltd. ; Unidyne DS-101 y DS-102 por Daikin Industries, Ltd.; Megafac F-110, F-120, F-113, F-191, F-812 y F-833 por Dainippon Ink and Chemicas, Inc.; ECTOP EF-102, 103, 104, 105, 112, 123A, 123B, 306A, 501, 201 y 204 por Tohchem Products Co.; Futargent F-100 y F150 por Neos Co . Los ejemplos de agente tensoactivo catiónico incluyen agente tensoactivo de sal amina, agente tensoactivo de sal amónica cuaternaria, y lo similar. Los ejemplos de agente tensoactivo de sal amina incluyen sal de amina alquilo, derivado de ácido graso aminoalcohol , derivado de ácido graso poliamina, imidazolina, y lo similar. Los ejemplos de agente tensoactivo de sal amónica cuaternaria incluyen sal de amonio alquiltrimetil , sal amónico dialquildimetilo , sal amónico alquildimetil bencilo, sal piridinio, sal alquil isoquinol ino , cloruro benzotonio, y lo similar. Entres estos, los ejemplos preferidos son ácido amina alifática primaria, secundaria o terciaria que tiene grupo fluoroalquilo , sal - 149 -amónica cuaternaria alifática tal como perfluoroalqui lo (número de carbono 6 a 10) sal sulfonaamidapropiltrimet ilamonio , sal benzalconio, cloruro bencetonio, sal piridinio, sal imidazol inio , y lo similar.. Los ejemplos específicos de producto comercialmente disponible de los mismos son" Surflon S-121 por Asahi Glass Co . , Frorard FC-135 por Sumitomo 3M ltd., Unidyne DS-202 por Daikin Industries, Ltd., Megafack F-150 y F-824 por Dainippon Ink and Cehmicals, Inc., Ectop EF-132 por Tohchem Products Co. , and Futargent F-300 por Neos Co. Los ejemplos de agente tensoactivo no iónico incluyen derivado de amida de ácido graso, derivado de alcohol polihídrico, y lo similar. Los ejemplos de agente tensoactivo anfolítico incluyen alanina, dodecildi ( aminoeti 1 ) gl iciña , di (octilaminoetil) glicina, N-alquil -N , N-dimet ilamonio betaína, y lo similar. Los ejemplos de agente de dispersión inorgánico insoluble en agua incluyen fosfato de tricalcio, carbonato de calcio, óxido de titanio, sílice coloidal, apatita :hidróxilo, y lo similar. Los ejemplos de coloide protector - 150 -polimérico son ácidos, (meta) acrílico monómeros que tienen grupo hidroxilo, alcohol vinilico o esteres del mismo, ésteres de alcohol vinilico y compuesto que tiene grupo carboxilo, compuestos amida o compuestos metilol de los mismos, cloruros, monopol ímeros o copolímeros que tienen átomo de -nitrógeno o anillos heterocíel icos del mismo, polioxietilenos , celulosas, y lo similar. Los ejemplos de ácidos incluyen ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido a-cianoacrílico , ácido a- cianometacrí 1 ico , ácido itacónico, ácido protónico, ácido fumárico, ácido maleico, anhídrido maleico, y lo similar. Los ejemplos de monómeros (meta) acrílicos que tienen grupo hidroxilo incluyen acrilato ß-hidroxietilo , metacrilato ß -hidroxiet i lo , acrilato ß-hidroxiproilo , metacrilato ß -hidroxipropilo , acrilato ?-hidroxipropilo , metacrilato ?-hidroxipropilo , acrilato 3 - cloro- 2 -hidroxipropilo , metacrilato 3 -cloro-2 -hidroxipropilo , éster monoacrilico dietilénglicol , éster monometacrílico dietilénglicol , éster monoacrílico glicerina, éster monometacrílico glicierna, archilamido N-metiliol, metacrilamida N-metilol y lo similar. Los ejemplos de alcohol vinilo o éteres - 151 -de alcohol vinílico incluyen éster metilo vinilo, éter vinilo etilo, éter vinilo propilo, y lo similar. Los ejemplos de éteres de alcohol vinílico y compuesto que tiene grupo carboxilo incluyen acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, y lo" simila . Los ejemplos de compuesto amida o compuesto metilol del mismo incluyen amida acrilo, amida metacrilo, ácido amida acrílico diacetona, o metilol del mismo, y lo similar. Los ejemplos de cloruros incluyen cloruro acrilico, cloruro metacrí1 ico , ¦ y lo similar. Los ejemplos de monopol ímeros o copolímeros que tienen átomo de nitrógeno o anillos heterocíclicos de los mismos incluyen piridina vinilo, pirrolidona vinilo, imidazol inilo, imina etileno, y lo similar. Los ejemplos de polioxietilenos incluyen polioxietileno , pol ioxipropil eno , polioxietileno alquilamina, polioxipropileno alquilamina, polioxietileno alquilamida , polioxipropileno alquilamida, polioxietileno nonifeniléter , polioxietileno laurilfeniléter', polioxietileno esterarilfenil éster, polioxietileno nonilfenil - 152 -éster, y lo similar. Los ejemplos de celulosas incluyen metil celulosa, hidroxietilo celulosa, hidroxipropilo celulosa, y lo similar. En la preparación de- dispersión, un estabilizador de dispersión puede emplearse según sea necesario.^- El estabilizador de dispersión es, por ejemplo, compuesto soluble de álcali o soluble de ácido tal como fosfato de calcio, y lo similar. Cuando el estabilizador de dispersión se emplea, el fosfato de calcio se disuelve por ácido tal como ácido clorhídrico, y después se lava con agua o se descompone por enzima, etc., para removerse de las partículas. En la preparación de dispersión, un catalizador para la reacción de alargamiento y/o degradación puede emplearse según sea necesario. El catalizador es, por ejemplo, laurato dibutiltin, laurato dioctiltin y lo similar. El solvente orgánico se remueve de la dispersión obtenida (mezcla emulsif icada) . La remoción de solvente orgánico se lleva a cabo, por ejemplo, por los siguientes métodos: (1) la temperatura de la · dispesión se aumenta gradualmente, y el solvente orgánico en las - 153 -gotículas de aceite se evapora complet mente y se remueven:; (2) dispersión emulsificada se rocía en una atmósfera seca y el solvente orgánico insoluble en agua se evapora completamente y se remueve de las gotículas de aceite para formar partículas de toner, mientras que la gente de dispersión - acuoso se evapora - y - se remueve simultáneamente . La circulación del toner puede controlarse por la resistencia de agitación líquida antes de esta remoción de solvente orgánico y el tiempo para remover el solvente. Cuando la remoción del solvente se realiza lentamente, la forma llega a ser para perfeccionar el esfera y circulación aumenta a 0.980 o más. Cuando se realiza la agitación vigorosamente y la remoción del solvente se realiza dentro de un período de tiempo corto, la forma llega a ser inusual o irregular y la circulación se reduce a 0.900 a 0.960. Cuando el líquido emulsificado , obtenido después de la emulsif icación y dispersión en un medio acuoso, y además sometiéndose a una reacción de extensión, se agita con una fuerza de agitación fuerte a una temperatura de 30°C a 50°C en un tanque de agitación durante la remoción del - 154 -solvente, es posible controlar la circulación en un rango de 0.850 a 0.990. Esto se considera que se logra por ocurrencia de ruptura de volumen durante la formación de partículas debido a la ruptura de remoción de acetato etilo contenido en la misma, y la forma puede controlarse por fuerza de agitación y tiempo. El tiempo para remover el solvente se encuentra dentro de una hora. Si el tiempo es de una hora o más, el pigmento comienza para agregar, conduciendo a la reducción de resistencia específica de volumen. La dispersión emulsificada se rocía en una atmósfera seca y el solvente orgánico insoluble en agua se evapora completamente y se remueve de las gotículas de aceite para formar partículas de toner, y simultáneamente, el agente de dispersión acuosa también puede evaporarse y removerse. Generalmente, la atmósfera seca en la cual la dispersión se rocía puede ser un gas caliente, tal como aire, nitrógeno, dióxido de carbono o gas de combustión, particularmente, un flujo de gas arriba calentado el punto de ebullición del solvente que tiene el punto de ebullición más alto de los solventes utilizadas. Un tratamiento de tiempo corto con un secador de - 155 -rociador, un secador de banda o una estufa rotativa puede proporcionar partículas de toner con calidad pretendida. Cuando la distribución de tamaño de partícula durante la emulsif icación y dispersión es amplia y lavado y el tratamiento seco se lleva a cabo manteniendo la distribución de tamaño de partícula, la distribución de tamaño de partícula puede ajustarse al clasificar en distribución de tamaño de partícula deseada. Una vez que el solvente orgánico se remueve, se forman las partículas de toner. Las partículas de toner se proceden así con lavado, secado, y lo similar. Y después las partículas de toner puede clasificar según sea necesario. La clasificación, por ejemplo, se lleva a cabo por ciclona, decanti f i cador , o separación centrifúgica removiendo de tal modo las partículas en la solución. Alternativamente, la clasificación puede llevarse a cabo después de que las partículas de toner se obtienen como polvo por secado . Las partículas de toner obtenidas se someten a mezclado con partículas tal como colorante, agente de liberación, agente de control - 156 -de carga, e impacto mecánico, previniendo de tal modo las partículas tal como agente de liberación que cae- de la superficie de las partículas de toner . Los ejemplos del método para impartir impacto mecánico incluyen un método en el cual un impacto se deteriora al girar una cuchilla a alta velocidad, y un método en el cual un impacto se deteriora al introducir las partículas mezcladas en un flujo de alta velocidad y acelerando la velocidad del flujo a fin de hacer que las partículas choquen entre sí para hacer que las partículas compuestas choquen con un tablero de impacto. Los ejemplos de dispositivo empleados para tal método son angmill por Hosokawa Micron Corporation, triturador tipo I modificado por Nippon Pneumatic Mfg. Co . Ltd. para reducir la presión de aire en golpe, sistema de hibridi zación por Mará Machinery Co . Ltd., sistema de criptón por Kawasaki Heavy Industries, Ltd., mortero automático, y lo similar. La coloración del toner según cualquiera de los aspectos de la invención, primero y segundo, no se limita 'particularmente y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Por - 157 -ejemplo, la coloración se selecciona al menos de toner negro, toner cian, toner magenta y toner amarillo. Cada toner se obtiene al seleccionar adecuadamente el colorante a contener en el mismo. Se prefiere un toner de color.
(Revelador) El revelador de la invención al menos contiene el toner según cualquiera de los aspectos de la invención, primero y segundo y además contiene otros componentes adecuadamente seleccionados tales como el vehículo anteriormente mencionado. El revelador puede ya sea ser un revelador de un componente o un revelador de dos componentes. Sin embargo, el revelador de dos componentes es preferible en términos de giro de vida mejorada cuando el revelador se utiliza, por ejemplo, en una impresora de alta velocidad que corresponde a la mejora de velocidad de procedimiento de reciente información. El revelador de un componente utilizando el toner de la invención muestra menos fluctuación en el diámetro de partícula de toner después del flujo de entrada/flujo de salida del toner, y el - 158 -toner que filma al cilindro de revelado o la fusión de toner . sobre los miembros tales como cuchillas para reducir el espesor de capa de toner se encuentran ausentes, por lo . tanto, proporcionando excelente y estable propiedad de revelado a lo largo del uso a largo plazo (agitación) de la unidad de revelado. El revelador de dos componentes que utiliza el toner de la invención muestra menos fluctuación en el diámetro de partícula de toner después del flujo de entrada/ flu o de salida de toner por periodos prolongados, y la propiedad de revelado excelente y estable puede obtenerse después de la agitación en una unidad de revelado por períodos prolongados . El vehículo no se limita particularmente y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Es preferentemente uno que tiene un material de núcleo y una capa de resina que reviste el material de núcleo. El material de núcleo no se limita particularmente y puede seleccionarse de materiales conocidos. Por ejemplo, 50 emu/g a 90 - 159 -emu/g de manganeso, materiales estroncio (Mn, Sr) , manganeso, materiales magnesio (Mn, Mg) , y lo similar, se prefieren. Los materiales altamente magnetizables tales como polvo de hierro (100 emu/g o más) , magnetita (75 emu/g a 120 emu/g) , y lo similar, se prefieren en términos de asegurar la densidad de imagen adecuada. Los materiales magnetizables débiles tales como materiales de cobre-zinc (Cu-Zn) (30 emu/g a 80 emu/g) se prefieren en términos de reducir el impacto en el fotoconducto en donde el toner es formador de un cepillo magnético, por lo tanto ventajoso para mejorar la calidad de imagen. Estos pueden utilizarse solos o en combinación. El diámetro de partícula promedio (diámetro de partícula promedio en volumen (D50)) del material de núcleo es preferentemente 10 µp? a 200 µ?? y más preferentemente 40 µp? a 100 µp? . Cuando el diámetro de partícula promedio (diámetro de partícula promedio en volumen (D50) ) es menor a 10 µt?, la cantidad de polvo vino en el tamaño de partícula vehículo la distribución aumenta mientras que la magnetización por - 160 -partícula se reduce dando como resultado el esparcimiento de vehículo. Cuando el diámetro de partícula promedio es más ' de 150 µp?, el esparcimiento de toner puede originarse debido a la reducción de área de superficie específica. Por lo tanto, para una imagen de color total que tiene varias partes sólidas, la reproducción de las partes sólidas en particular, puede ser insuficiente . El material de resina no se limita par icularmente y puede seleccionarse de resinas conocidas de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos de material de resina incluyen resina amino, resina polivinilo, resina poliestireno, resina olefina halogenada, resina poliéster, resina policarbonato, resina polietileno, resina fluoruro polivinilo, resina fluoruro polivinilideno , resina politrifluoroetileno , resina . pol ihexafluoropropileno , copolímeros de fluoruro de vinilideno y monómero acrilo, copolímeros de fluoruro de vinilideno y fluoruro de vinilo, fluoroterpol ímero tal como terpol ímero de tetrafluoroetileno, fluoruro de vinilideno tal - 161 -como terpolímero de tetrafluoroetileno , fluoruro de vinilideno y monómero de no fluoruro, resina de silicio, y lo similar. Estos pueden utilizarse solos o en combinación. Los ejemplos de resina de amino incluyen resina de urea-formaldehído , resina de melamina, resina de benzoguanamina, resina de urea, resina de poliamida, resina de epoxi, y lo similar. Los ejemplos de resina de polivinilo incluyen resina de acrilo, resina de polimetilmetacrilato , resina de poliacrilonitrilo , resina de acetato polivinilo, resina de alcohol polivinilo, resina de butiral polivinilo, y lo similar. Los ejemplos de resina de poliestireno incluyen resina de poliestireno, resina de copolímero de acrilo estireno, y lo similar. Los ejemplos de resina de olefina halogenada incluyen cloruro de polivinilo, y lo similar. Los ejemplos de resina de poliéster incluyen resina de polietilenotereftalato y resina de polibutilenotereftalato , y lo similar. La capa de resina puede contener, por ejemplo, polvo conductivo, etc. según sea necesario. Los ejemplos de polvo conductivo incluyen polvo metálico, negro de humo de gas - 162 -natural, óxido de titanio, óxido de estaño, óxido de zinc, y lo similar. El diámetro de partícula promedio de polvo conductivo es preferentemente 1 µt? o menos Cuando el diámetro de partícula promedio es más de 1 µp?, la resistencia eléctrica de control puede ser difícil. La capa de resina puede formarse/- por ejemplo, al disolver la resina de silicio, etc., en un solvente para preparar una solución de revestimiento, aplicando uniformemente la solución de revestimiento a la superficie de material de núcleo mediante método conocido, secado, y cocción. Los ejemplos de método de aplicación incluyen inmersión, rocío, y cepillado, etc. El solvente no se limita particularmente y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos de solvente incluyen tolueno, xileno, metietileetona , met ilisobutilcetona , cerusolbutilacetato , y lo similar. La cocción no se limita particularmente y puede hacerse por calentamiento externo o calentamiento interno. Los ejemplos de método de cocción incluyen aquel que utiliza horno eléctrico fijo, horno eléctrico dé flujo, horno eléctrico rotativo, quemador o microondas . - 163 - El contenido de resina en el vehículo es preferentemente 0.01% en masa a 5.0% en masa. Cuando es menor a 0.01% en masa, la capa de resina puede no formarse uniformemente sobre la superficie del material de núcleo. Cuando es más de 5.0% en masa, la capa de resina puede llegar a ser excesivamente -gruesa originando la granulación entre vehículos, y las partículas de vehículo uniforme pueden no obtenerse. Cuando el revelador es un revelador de dos componentes, el contenido del vehículo en revelador de dos componentes no se limita particularmente y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Por ejemplo, el contenido es preferentemente 90% en masa a 98% en masa y más preferentemente 93% en masa a 97% en masa. La proporción de mezclado de toner a vehículo del revelador de dos componentes es 1 parte en masa a 10.0 partes en masa de toner en relación a 100 partes en masa de vehículo, en general-. El revelador de la invención contiene el toner según cualquiera de los aspectos de la invención, primero y segundo, y tiene excelentes resistencia a offset excelente y conservabilidad anti-calor, por lo tanto es capaz de formar - 164. -imágenes excelentes, claras y de alta calidad constantemente.
El revelador de la invención puede utilizarse adecuadamente en la formación de imágenes mediante varios métodos electrofotográficos conocidos tales -como el revelado de un componente magnético, revelado de un componente no magnético, revelado de dos componentes, y lo similar. En particular, el revelador de la invención puede utilizarse adecuadamente en el contenedor de toner, cartucho de proceso, aparato formador de imágenes, y método formador de imágenes de la invención según se describe abajo.
(Contenedor de Toner) El contenedor de toner de la invención comprende un contenedor; y el toner según cualquiera de los aspectos de la invención, primero y segundo, y/o el revelador de la invención contenido en el mismo. El contenedor no se limita particularmente y puede seleccionarse de los contenedores conocidos. Los ejemplos preferibles - 165 -del contenedor incluyen uno que tiene un cuerpo de contenedor de toner y una cubierta.
El cuerpo de contenedor de toner no se limita particularmente en tamaño, forma, estructura o material y puede seleccionarse de acuerdo · con lo anterior. La- forma es preferentemente un cilindro. Es particularmente preferentemente que un borde espiral se forme en la superficie interna y el toner contenido sea móvil hacia el extremo de descarga cuando se gira y la parte espiral, ya sea en parte o completamente, sirve como abajo. El material del cuerpo de contenedor de toner no se limita particularmente y preferentemente siendo dimensionalmente exacto. Por ejemplo, las resinas se prefieren. Entre las resinas, la resina de poliéster, resina de polietileno, resina de polipropileno, resina de poliest ireno , resina de cloruro de polivinilo, ácido poliacrílico, resina de pol icarbonato , resina ABS , resina de poliacetal, y lo similar, se prefieren . El contenedor de toner .de la invención es fácil de conservar y embarcar y de manejar. Se utiliza adecuadamente al montarse de manera móvil - 166 -sobre el cartucho de proceso, aparato formador de imágenes, y lo similar que se describen al último, para suministrar el toner. (Cartucho de proceso) El cartucho de proceso de la invención al menos comprende un miembro que lleva imagen electrostática latente para llevar una imagen electrost tica latente y una unidad de revelado para revelar la imagen electrostática latente sobre el miembro que lleva la imagen electrostática latente utilizando el revelador y además comprende la unidad de carga, unidad de exposición, unidad de revelado, unidad de transferencia, unidad de Limpieza, unidad de descarga y otras unidades seleccionadas de acuerdo con lo anterior. La unidad de revelado al menos contiene un contenedor de revelador para almacenar el toner y/o revelador de la invención y un vehículo revelador para llevar y transferir el toner y/o revelador almacenados en el contenedor de revelador y pueden además contener un miembro de control de espesor de capa para controlar el espesor de la capa de toner llevada. - 167 - El cartucho 'de proceso de la invención puede montarse de manera móvil en una variedad de aparatos electrofotográf icos , faxes e impresoras y preferentemente montado de manera móvil en el aparato electrofotográfico de la invención, que se describe al últimol El cartucho de proceso comprende, por ejemplo, según se muestra en la FIG. 1, fotoconductor 102, unidad de carga 103, unidad de revelado 104, y unidad de limpieza 105 y, 101 representa un cartucho de proceso completo. En este cartucho de procesos, los elementos constituyentes plurales, entre los elementos constituyentes tales como fotoconductor , unidad de revelado, unidad de carga, unidad de limpieza, etc., puede construirse a medida que el cartucho de proceso y este cartucho de proceso se coloca sobre el cuerpo principal del aparato formador de imágenes tales como una copiadora e impresora como móviles. La FIG. 21 muestra un ejemplo del cartucho de proceso utilizando un revelador de dos componentes de la invención y tiene la misma configuración y efectos como aquellos del cartucho de proceso mostrado en la FIG. 1. Los símbolos - 168 -utilizados . en la FIG. 21 corresponden a los símbolos utilizados en la FIG. 1. En el aparato formador de imágenes comprendiendo el cartucho de proceso de la invención, el fotoconductor se conduce rotativamente a una velocidad circunferencial predeterminada;" - El-- fotoconductor recibe -la- carga uniforme de potencial predeterminado negativo o positivo de una unidad de carga en el proceso de rotación, después se expone a la luz de exposición de imagen de una unidad de exposición de imágenes tales como la exposición dividida y el haz de láser, y de esta manera las imágenes electrostáticas latentes se forman secuencialmente sobre la superficie del fotoconductor . De esta manera las imágenes electrostáticas latentes, formadas se desarrollan por el toner con una unidad de revelad, las imágenes de toner reveladas se transfieren secuencialmente en un material de transferencia por una unidad de transferencia, que se alimenta de una parte de alimentación de papel entre el fotoconductor y una unidad de transferencia a fin de igualar la rotación del fotoconductor . ' El material de' transferencia que tiene imágenes transferidas se separa de- la - 169 -superficie del fotoconductor , introducido a una unidad de fijación de imagen, y las imágenes se fijan, y se imprimen como la- parte externa del aparato. La superficie del fotoconductor después de la transferencia de imagen se limpia como resultado de remoción de toner residual restante después ' ~ de la transferencia, además " de descargarse, y después se utiliza para la formación de imágenes repetitivamente.
(Aparato Formador de Imágenes y Método Formador de Imágene s ) El aparato formador de imágenes de la invención contiene fotoconductor , unidad de formación de imágenes electrostática latente, unidad de revelado, unidad de transferencia, unidad de fijación y otras unidades tales como unidad de descarga, unidad de limpieza, unidad de reciclaje y unidad de control según sea necesario. El método formador de imágenes de la invención incluyen formación de imágenes electrostáticas latentes, trans erencia, fijación y otras etapas tales como descarga, limpieza, reciclaje, control, etc.," según sea necesario. - 170 - El método formador de imágenes de la invención puede implementarse favorablemente por el aparato formador de imágenes de la invención. La formación de imágenes electrostática puede realizarse por la unidad de revelado, la transferencia puede realizarse por la unidad de transferencia, y la fijación puede realizarse por la unidad de fijación. Y otras etapas pueden realizarse por otras unidades respectivamente.
--Formación de Imágenes Electrostáticas Latentes y Unidad de Formación de Imágenes Electrostáticas Latentes - La formación de imágenes electrostáticas latentes es una etapa que forma una imagen electrostática latente en el fotoconductor . Los materiales, formas, estructuras o tamaños, etc., del miembro que lleva imagen electrostática latente (puede referirse como "aislante fotoconductiva" , " fotoconducto" ) no se limitan y pueden seleccionares de acuerdo con lo anterior y es preferentemente en forma de tambor. Los materiales de los mismos, por ejemplo, son fotoconductores inorgánicos tales como silicio amorfo, selenio; fotoconductores orgánicos tales - 171 -como polisilnao, ftalopol imet ina , y lo similar. De estos ejemplos, el silicio amorfo se prefiere por su vida de larga operación. Para el fotoconductor de silicio amorfo, un fotoconductor , (de aquí en adelante puede referirse como "fotoconductor de Serie a-Si") que tiene una capa foto- conductora hecha de a-Si que se forma en el soporte por método de revestimiento tal como deposición al vacío, petardeo, laminado de plancha, termo-CVD, foto-CVD, plasma-CVD, y lo similar, mientras que el soporte se está calentando a 50°C a 400°C, puede utilizares. De estos métodos de revestimiento, el plasma-CVD, mediante lo cual una cumulo-capa a-Si-se forma en el soporte por descomposición del gas material por corriente directa, descarga de resplandor de microondas u ondas de alta frecuencia, es preferible. Los ejemplos de la estructura de capa de fotoconductor de silicio amorfo son como sigue. Las FIGS . 9 a 12 son diagramas esquemáticos para explicar la estructura de capa del fotoconductor . Con referencia a la FIG. 9, un fotoconductor para electrofotografía 500 comprende un soporte 501 y una capa fotoconductora 502 en la - 172 -misma. La capa fotoconductora 502 se forma de a-Si:H, X, y muestra fotoconductividad . Con referencia a la FIG. 10, un fotoconductor para electrofotografía 500 comprende un soporte 501, una capa fotoconductora 502 y una capa de superficie de silicio amorfo 503 colocada en el soporte 501. La capa fotoconductora 502 se forma de una a-Si:H, X y muestra fotoconduct ividad . Con referencia a la FIG. 11, un fotoconductor para electrofotografía 500 comprende un soporte 501, y sobre el soporte 501, una capa fotoconductora 502, una capa de superficie de silicio amorfo 503 y una capa inhibidora de inyección de carga de silicio amorfo 504. La capa fotoconductiva 502 se forma de una a-Si:H, X, y muestra fotoconductividad . Con referencia a la FIG. 12, un fotoconductor para electrofotografia 500 comprende un soporte 501 y una capa fotoconductora 502 sobre el mismo. La capa fotoconductora 502 incluye una capa generadora de carga 505 formada de a-Si:H, X y una capa de transporte de carga 506. Una capa de superficie de silicio amorfo 503 se coloca en la capa fotoconductora 502. - 173 - El soporte del fotoconductor puede ser conductivo o eléctricamente aislante. Los ejemplos de soporte conductivo incluyen metales tales como Al, Cr, Mo , Au," In, Nb , Te, V, Ti, Pt , Pd, y Fe, o mezclas de los mismos, por ejemplo, acero inoxidable. El soporte puede también ser un soporte eléctricamente aislante de una película u~ hoja de- resina sintética tal como poliéster, polietileno, policarbonato , acetato de celulosa, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliestireno , y poliamida, o de vidrio, cerámica, o lo similar, en donde al menos una superficie en lado formado de la capa fotosensible del soporte eléctricamente aislante se trata por tener conductividad. La forma del soporte puede ser un cilindro, placa o banda continua que tiene una superficie uniforme o irregular, su espesor puede determinarse adecuadamente de tal forma que un fotoconductor deseado para el aparato formador de imágenes puede formarse, sin embargo, cuando la banda como un fotoconductor para el aparato formador de imágenes se requiere, el espesor puede elaborarse lo más delgado posible a medida que la función del soporte puede exhibirse bien. Sin - 174 -embargo, el soporte normalmente se requiere que sea 10 µp o más en espesor de los puntos de producción y manejo, resistencia mecánica, etc. En el fotoconductor amorfo, es eficaz para colocar una capa inhibidora de inyección de carga entre el soporte conductivo y la capa fotoconduct iva de acuerdo a la necesidad (véase, FIG. 11) . La capa inhibidora de inyección de carga inhibe una inyección de carga del soporte conductivo. La capa inhibidora de inyección de carga tiene una dependencia de la polaridad. Específicamente, cuando las cargas de una cierta polaridad se aplican como una superficie libre del fotoconductor , la capa inhibidora de inyección de carga inhibe una carga de inyectarse hacia la capa fotosensible del soporte. Sin embargo, la capa inhibidora de inyección de carga no lo es cuando las cargas de la polaridad opuesta se aplican, es decir, la capa inhibidora de inyección de carga tiene una dependida de la polaridad. A fin de lograr tal función, la capa inhibidora de inyección de carga contiene cantidades relativamente grandes de átomos que controlan la - 175 -conductividad, en comparación con la capa fotoconductora . El espesor de la capa inhibidora de inyección de carga es preferentemente 0.1 µ?t? a 5 µp?, más preferentemente 0.3 µp? a 4 µt?, y más preferentemente 0.5 µt? a 3 µ?? para propiedades electrofotografias deseadas y mejor eficiencia económica . La capa fotoconductora puede colocarse sobre una capa subyacente de acuerdo a la necesidad. El espesor de la capa fotoconductora 502 se determina adecuadamente según se desea en términos de propiedades el ectrofotográficas y mejor eficiencia económica. El espesor es preferentemente 1 µt? a 100 µ??, más preferentemente 20 µ?t? a 50 µt?, y más preferentemente 23 µp? a 45 µt? . Cuando la capa fotoconductora se construye con capas plurales para separar su función, la capa de transporte de carga principalmente sirve como una capa para transportar la carga. La capa de transporte de carga comprende al menos un átomo de silicio, átomo de carbono, y átomo de fluór como sus componentes esenciales, y opcionalmente comprende - 176 -un átomo de hidrógeno y átomo de oxígeno de tal forma que la capa de transporte de carga se forma de a-SiC(H,F,0) . Tal capa de transporte de carga muestra fotoconduct ividad deseable, especialmente propiedad de sostenimiento de carga, propiedad generadora de carga, y propiedad t ransvehiculoa de carga: ' En la invención, se '-- prefier-e particularmente que la capa de transporte de carga comprenda un átomo de oxígeno. El espesor de la capa de transporte de carga se determina adecuadamente según se desea en términos de propiedades electrof otográf icas y mejor eficiencia económica. El espesor de la misma es preferentemente 5 µta a 50 µt?, más preferentemente 10 µ? a 40 µp?, y más preferentemente 20 µp? a 30 µ?? . Cuando la capa fotoconduct iva se construy con capas plurales para separar su función, la capa generadora de carga principalmente sirve como una capa para generar la carga. La capa generadora de carga comprende al menos un átomo de silicio como su componente esencial no sust ancialmente comprende un átomo de carbono, y opcionalment e comprende un átomo de hidrógeno de tal forma que la capa generador de carga se forma - 177 -de a-Si:H. Tal capa generadora de carga muestra fotoconductividad deseable, especialmente propiedad generadora de carga y propiedad transvehículoa de carga. El espesor de la capa generadora de carga se determina adecuadamente según se desea en términos- de propiedades electrofotográficas y mejor eficiencia económica. El espesor de la misma es preferentemente 0.5 µ?? a 15 µ??, más preferentemente 1 µ?? a 10 µp?, y más preferentemente 1 µp? a 5 µt? . El fotoconductor de silicio amorfo puede además comprende una capa de superficie colocada en la capa fotoconductora en el soporte según se menciona anteriormente según lo necesario. La capa de superficie es preferentemente una capa de silicio amorfo. La capa de superficie tiene una superficie libre y se coloca para lograr un objeto de la invención principalmente en resistencia a la humedad, utilidad en uso repetido continuo, resistencia eléctrica, estabilidad en ambiente de operación, y durabilidad. En general, el espesor de. la capa de superficie es preferentemente 0.01 µt? a 3 µ??, más preferentemente 0.05 µp? a 2 µt?, y más - 178 - preferentemente 0.1 µp? a 1 µt? . Si el espesor es menor a aproximadamente 0.01 µ??, la capa de superficie puede perderse durante el uso del fotoconductor debido a la abrasión. Si es más de 3 µp?, las propiedades electrofotográf icas pueden deteriorarse tal como un aumento de potencial residual . El fotoconductor de silicio amorfo tiene una dureza de superficie alta y alta sensibilidad con ligera con longitud de onda larga, tal como luz láser (770 nm a 800 nm) . Además, poco deterioro se observa después de uso repetido, y de esta manera el fotoconductor de silicio amorfo se utiliza como un fotoconductor para elctrofotografía , por ejemplo, en una copiadora de alta velocidad o una impresora de haz láser (LBP) . La imagen electrostática latente puede formarse, por ejemplo, al cargar uniformemente la superficie del fotoconductor , y exponerlo al sentido de la imagen, y esto puede realizarse por la unidad formadora de imágenes electrostática latente . La unidad formadora de imágenes electrostáticas latentes, por ejemplo, contiene un cargador que carga uniformemente la superficie de - 179 -miembro que lleva la imagen electrostática latente, y un irradiador que expone la superficie de miembro que lleva imagen electrost tica latente en sentido de la imagen. La carga puede realizarse, por ejemplo, al aplicar un voltaje a la superficie del miembro que lleva imagen electrostática latente utilizando el cargador. El cargador no se limita y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos de cargador incluyen cargadores de contacto conocidos equipados con cilindro conductor o semi - conductor , cepillo, película o cuchilla de caucho y cargadores sin contacto utilizando descargadores de corona tales como corotron o scorotron, etc. Aquí, la FIG. 8 muestra una configuración esquemática de un. ejemplo del aparato formador de imágenes utilizando un cargador de contacto. Un fotoconductor 10 como un miembro ¦ a cargar o miembro' que lleva imagen, se conduce rotativamente en la dirección de la flecha a una velocidad predeterminada (velocidad de proceso) . Un cilindro de carga 152 como un miembro de carga se trae en contacto con el tambor fotosensible 10 y - 180 -comprende, como una configuración básica, una barra con núcleo 521 y una capa de caucho conductora 522 forma sobre la superficie circunferencial externa de esta barra con núcleos en la forma de cilindro concéntricamente. Ambas terminales de barra con núcleos se soportan con, por ejemplo, cojinetes (no mostrados) de tal forma que el cilindro de carga puede girar libremente, y el cilindro de carga se presiona hacia el tambor fotosensible a una presión predeterminada por una unidad de presurización (no mostrada) . Este cilindro de carga en esta figura gira junto con la conducción rotativa del tambor fotosensible. El cilindro de carga se forma con un diámetro de 16 mm en el cual una barra con núcleos que tiene un diámetro de 9 mm se reviste con un capa de caucho que tiene una resistencia moderada de aproximadamente 100,000 O-cm. Un suministro de energía 153 mostrado en la figura se conecta eléctricamente con la barra con núcleos 521 del cilindro de carga, un transistor predeterminado se aplica al cilindro de carga mediante el suministro de energía. De esta manera, la superficie del fotoconductor se carga - 181 -uniformemente a una polaridad y potencial predeterminado. La configuración de los miembros de carga puede ser de cepillo magnético, cepillo de cuero y otras configuraciones diferentes al cilindro, y puede seleccionarse de acuerdo a la especificación o configuración del aparato electrofotográfico . En el aparato donde el cepillo magnético se utiliza, el cepillo magnético se construye con varias partículas de ferrito tales como ferrito Zn-Cu que se utilizan como miembros de carga, funda conductiva no magnética soportando el miembro de carga, y el rollo de imán contenido en la funda conductiva no magnética. Cuando se utiliza un cepillo, por ejemplo, cuero se hace conductivo por carbono, sulfuro de cobre, metal u óxido de metal y se enrolla alrededor, o pega a la barra de núcleo que se ha hecho conductiva por metal y otros para utilizarse como un cargador. El cargador no se limita a los cargadores de contacto arriba mencionados, sin embargo, es preferible utilizar cargadores de contacto debido a la habilidad de reducir el ozono generado del cargador en el aparato farmador de imágenes. Las exposiciones pueden realizarse al - 182 -exponer la superficie del fotoconductor en el sentido de la imagen utilizando máquinas de exposición, por ejemplo. La máquina de exposición no se limita siempre que sea capaz de exponer la superficie del fotoconductor que se ha cargado por un cargador para formar una imagen como se espera , y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Ejemplos de las mismas incluyen varias máquinas de exposición tales como sistema óptico de copia, sistema de conjunto de lentes de varilla, sistema óptico láser, y sistema óptico de cierre de cristal líquido, etc. Un sistema de luz posterior puede emplearse en la invención por el cual el fotoconductor se expone en el sentido de la imagen desde la superficie posterior.
- Revelado y Unidad de revelado - El revelado es una etapa por la cual una imagen electroestática latente se desarrolla utilizando el toner de acuerdo a uno de los primeros y segundos, aspectos de la invención y/o el revelador para formar "una imagen visible. La imagen visible puede formarse, por - 183 -ejemplo, al desarrollar una imagen electroest tica latente utilizando toner y/o revelador, que puede realizarse por una unidad de revelado. La unidad de revelado no se limita siempre que sea capaz de desarrollar una imagen al utilizar el toner de acuerdo a uno de los primeros y segundos aspectos de la " invención Y/o revelador, por ejemplo, puede seleccionarse de unidad de revelado conocida de acuerdo con lo anterior. Ejemplos adecuados de los mismos incluyen aquellos teniendo unidades de desarrollo que contienen el toner de acuerdo a uno de los primeros y segundos aspectos de la invención y/o revelador que puede suministrar toners a las imágenes electroestát icas latentes por contacto o sin contacto, unidades de desarrollo que contienen el contenedor de toner de la invención son más preferibles.' La unidad de revelado puede ser de sistema de desarrollo seco o sistema de desarrollo húmedo y también puede ser de un solo color o múltiples colores. Los ejemplos preferidos incluyen uno teniendo mezclador mediante el cual el toner y/o revelador se carga por fricción-agitación y cilindros de imán giratorios. En la unidad de revelado, el toner y el - 184 -vehículo pueden, por ejemplo, mezclarse y agitarse juntos. El toner se carga así por fricción, y forma un cepillo magnético en la superficie del cilindro de imán giratorio. Ya que el cilindro de imán se instala cerca del miembro que lleva la imagen electroestática latente ( fotoconductor) , una parte" del toner— -construyendo el cepillo magnético formado en la superficie del cilindro de imán se mueve hacia la superficie del miembro que lleva la imagen electroestática latente (fotoconductor ) debido a la fuerza de atracción eléctrica. Como un resultado, una imagen electroestática latente se desarrolla por el uso de toner, y una imagen de toner visible se forma en la superficie del fotoconductor . En la unidad de revelado, un voltaje de desviación de vibración formado de un voltaje de corriente directa sobrepuesto con un voltaje alterno se aplica a una funda de desarrollo de un suministro de energía como una desviación de desarrollo. Potenciales de un fondo y una porción de imagen se colocan entre un valor máximo y un valor mínimo del potencial de desviación de vibración. De esta manera, un campo eléctrico alterno alternando su dirección se forma en una - 185 -sección de desarrollo. En este campo eléctrico alterno, un toner. y un vehículo en el revelador vibran duro y el toner se escapa de una fuerza de unión electroestát ica a la funda de desarrollo y/o vehículo. Después, el toner se eleva a un tambor fotoconductor y se adhiere al tambor fotoconductor de acuerdo con una imagen latente en el mismo. Una diferencia entre los valores máximos y mínimos del voltaje de desviación de vibración (un voltaje entre picos) es preferentemente de 0.5 kV a 5 kV, y una frecuencia es preferentemente de 1 kHz a 10 kHz . La forma de onda del voltaje de desviación de vibración puede ser una onda rectangular, una onda sinoidal, una onda triangular o lo similar. El voltaje de corriente directa de la desviación de vibración es un valor entre los potenciales del fondo y la imagen como se menciona arriba, y el valor está preferentemente próximo al potencial del fondo que a aquel de la imagen para prevenir imágenes brumosas en un área potencial del fondo, o una adhesión de toner. Cuando el voltaje de desviación de vibración tiene una forma de onda rectangular, es deseable que una proporción de cumplimiento no sea - 186 -mayor a 50%. Aquí, la proporción de cumplimento es una proporción de tiempo, mientras que el toner va para el fotoconductor en un ciclo de- la desviación de vibración. De esta manera, la diferencia entre un valor pico del toner yendo para el fotoconductor y un tiempo promedio de la desviación puede ser grande. Consecuentemente, el movimiento del toner se activa más, por lo tanto el toner se adhiere de manera exacta a la distribución potencial en una superficie de una imagen latente, y aspereza de superficie y una resolución de imagen puede mejorarse. Además, la diferencia entre un valor pico del vehículo, teniendo una carga de la polaridad opuesta al toner, yendo para el fotoconductor y un tiempo promedio de la desviación puede ser pequeña. Por lo tanto, el movimiento del vehículo puede limitarse y la posibilidad de adhesión del vehículo al fondo de una imagen latente puede reducirse grandemente . La desviación aplicada de la unidad de revelado utilizada en la invención no se limita como se menciona arriba, pero es preferible aplicar una desviación en tai manera como se menciona arriba para obtener imágenes con alta - 187 -resolución sin aspereza de superficie. El revelador contenido en la unidad de revelado es el revelador conteniendo el toner de acuerdo a uno de los primeros y segundos aspectos de la invención, y puede ser un revelador de un componente o de dos componentes . El toner contenido en el revelador es el toner de acuerdo a uno de los primeros y segundos aspectos de la invención .
- Transferencia y Unidad de Transferencia - La transferencia es una etapa que transfiere la imagen visible a un medio de grabación. En un aspecto preferible, la primera transferencia se realiza, utilizando un miembro de transferencia intermedio por el cual la imagen visible se transfiere al miembro de transferencia intermedio, y la segunda transferencia se realiza en donde la imagen visible se transfiere al medio de grabación. En un aspecto más preferible, el uso del toner de dos o más colores y preferentemente de color completo, y la primer transferencia se realiza al transferir la imagen visible al miembro de "transferencia intermedio para formar una imagen de transferencia compuesta, - 188 -y la segunda transferencia se realiza al transferir la imagen de transferencia compuesta al medio de grabación. La transferencia de la imagen visible puede llevarse a cabo, por ejemplo, al cargar el miembro que lleva la imagen electroestática latente (fotocoñductor) utilizando un cargador de transferencia, que puede realizarse por la unidad de transferencia. En un aspecto preferible, la unidad de transferencia contiene la primera unidad de transferencia que transfiere la imagen visible al miembro de transferencia intermedio para formar una imagen de transferencia compuesta, y la segunda unidad de transferencia que transfiere la imagen de transferencia compuesta al medio de grabación . El miembro de transferencia intermedio no se limita y puede seleccionarse de miembros de transferencia conocidos y ejemplos preferidos incluyen bandas de transferencia. El coeficiente de fricción estacionario de miembro de transferencia intermedio es preferentemente 0.1 a 0.6 y más preferentemente 0.3 a 0.5. La resistencia de volumen del miembro de transferencia intermedio es preferentemente - 189 - mayor a varios O cm y menor a 103 O cm. Al mantener la resistencia de volumen dentro de un rango de varios O cm a 103 O cm, la carga sobre el miembro de transferencia intermedio por sí mismo puede prevenirse y la carga dada por la unidad de carga improbablemente es para permanecer en el miembro de transferencia intermedio. Por lo tanto la no uniformidad de transferencia al momento de transferencia secundaria puede prevenirse y la aplicación de desviación de transferencia en el momento de transferencia secundaria se vuelve relativamente fácil . Los materiales haciendo el miembro de transferencia intermedio no se limitan particularmente, y pueden seleccionarse de materiales conocidos de acuerdo con lo anterior. Ejemplos se nombran a continuación. (1) Materiales con módulo de Young (elasticidad de tensión) utilizado como una banda de capa única tal como policarbonatos (PC) , fluoruro de pol ivinilideno (PVDF) , tereftalato de polialquileno (PAT) , materiales de mezcla de PC/PAT, copolímero de tetrafluoroetileno de etileno (ETFE)/PC, y ETFE/PAT, poliimidas de termofij ación de dispersión de negro de humo de - 190 -gas natural y lo similar. Estas bandas de capa única teniendo módulo de Young son pequeñas en su deformación contra tensión durante formación de imágenes y son particularmente ventajosas en que el error de registro es menos probable que ocurra durante la formación de la imagen de color. (2) Una- banda - de doble o triple · capa · utilizando la banda descrita arriba teniendo módulo de Young alto como una capa base, agregada con una capa de superficie y una capa intermedia opcional alrededor del lado periférico de la capa base. La banda de doble o triple capa tiene una capacidad de prevenir separaciones en una imagen en línea que se causa por dureza de la banda de capa única. (3) Una banda con módulo de Young relativamente bajo que incorpora un hule o un elastómero. Esta banda es ventajosa en que casi no existe un defecto de impresión de la porción central no clara en una imagen de línea debido a su suavidad. Adicionalmente , al hacer el ancho de la banda más amplio que el cilindro accionador o cilindro de tensión y utilizando así la elasticidad de las porciones de borde que se extienden sobre los cilindros, puede prevenirse el' serpenteo de la banda. También es efectivo en costo por no - 191 -requerir salientes o unidades para prevenir el serpenteo. Convencionalmente , las bandas de transferencia intermedias han sido resinas de flúor de adopción, resinas de pol icarbonato , resinas de poliimida, y lo similar; sin embargo, recientemente, las bandas elásticas en las cuales los miembros elásticos se utilizan en todas las capas o una parte de los mismos se utilizan como las bandas de transferencia intermedias. Existen algunos asuntos sobre la transferencia de las imágenes de color por banda de resina como se describe abajo. Las imágenes de color se forman típicamente por cuatro colores de toners de color. En una imagen de color, las capas de toner de la capa 1 a la capa 4 se forman. Las capas de toner se presurizan a medida que pasan a través de la transferencia primaria (en la cual el toner se transfiere a la banda de transferencia intermedia del fotoconductor) y la transferencia secundaria (en la cual el toner se transfiere a la hoja seleccionada de la banda de transferencia intermedia), y la fuerza ' cohesiva entre partículas de toner aumenta. A medida que aumenta la fuerza - 192 -cohesiva, los fenómenos tales como separaciones de las letras, o separaciones de .bordes de imágenes sólidas es probable que ocurran. Ya que las bandas de resina son demasiadas duras para deformarse correspondiendo a las capas de toner, tienden a comprimir las capas de toner y por lo tanto · es probable "que ocurran separaciones de letras . Recientemente, la demanda hacia la impresión de imágenes de color completo en varios tipos de papel tal como papel Japonés o el papel teniendo una superficie áspera está aumentado. Sin embargo, el papel teniendo una superficie áspera es probable que tenga un espacio entre el toner y la hoja al momento de transferir y por lo tanto conducir a errores de transferencia. Cuando la presión de transferencia de sección de transferencia secundaria se incrementa para incrementar la adhesividad, la fuerza cohesiva de las capas de toner se vuelve alta, resultando en las separaciones de letra como se describe arriba. Las bandas elásticas se utilizan para el siguiente propósito. Las bandas elásticas se deforman correspondientes a lá aspereza de la superficie de las capas de toner y la hoja - 193 -teniendo baja lisura en la sección de transferencia. En otras palabras, ya que las bandas elásticas se deforman de acuerdo con aspereza local una adhesión apropiada puede obtenerse sin incrementar de manera excesiva la presión de transferencia contra las capas de toner, es posible obtener imágenes de transferencia teniendo excelente uniformidad sin separaciones de letra aún con el papel de baja lisura. La resina de las bandas elásticas no se limita y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Los ejemplos de la misma incluyen policarbonato , resinas de flúor (ETFE, PVDF) , resinas de estireno (homopolimeros y copolímeros incluyendo estireno o estireno substituido) tal como poliest ireno , cloropoliest ireno , poli-oc-metilestireno , copolímero de estireno-butadieno , copolímero de cloruro de vinilo-estireno , copolímero de estireno-acetato de vinilo, copolímero de estireno- ácido maléico, copolímeros de est ireno-acrilato (copolímero de estireno-acrilato de metilo, copolímero de estireno-acrilato de etilo, copolímero de estireno - acrilato de butilo, copolímero de estireno- ac ilato de - 194 -octilo, y copollmero de estireno-acrilato de fenilo) , copolímeros de estireno-metacrilato (copollraero de estireno-metacrilato de metilo, copolimero de estireno-metacrilato de etilo, copolimero de estireno-metacrilato de fenilo, y lo similar) , copollmero de estireno-a-acrilato de clorometilo, copolimero de estireno-acrilato de acrilonitrilo , y lo similar, resina de metacrilato de metilo, resina de metacrilato de butilo, resina de acrilato de etilo, resina de acrilato de butilo, resinas acrílicas modificadas (resina acrílica modificada de silicona, resina acrílica modificada de resina de cloruro de vinilo, resina de uretano acrilico, y lo similar) , resina de cloruro de vinilo, copolimero de est ireno-acetato de vinilo, copolimero de cloruro de vinilo-acetato de vinilo, resina de ácido maléico modificada por rosina, resina de fenol, resina de epoxi , resina de poliéster, resina de poliuretano de poliéster, polietileno, polipropileno, pol ibutadieno , cloruro de pol ivinilideno , resina de ionómero, resina de poliuretano, resina de silicona, resina de cetona, copolimero de etileno-et ilacrilato , resina de xileno y resina de polivinilbut ilal , resina de poliamida, resina de óxido de polifenileno - 195 -modificado, y lo similar. Aquellas pueden utilizarse solas o en combinación. El hule y elastómero de los materiales elásticos no se limitan y pueden seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Ejemplos de los mismos incluyen hule de butilo, hule de flúor, hule acrílico," hule de propileno et ileho ~ (EPDM)-, NBR, hule natural de acrilonitrilo-butadieno-estireno , hule de isopreno, hule de estireno-butadieno , hule de butadieno, hule de et ileno-propileno , terpolímero de etileno-propileno, hule de cloropreno, polietileno clorosulfonado , polietileno clorinado, hule de uretano, 1/2-polibutadieno sindiot ctico , hule de epiclorohidrina , hule de silicona, hule de flúor, hule polisul furi zado , hule de polinorborneno , hule de nitrilo hidrogenado, elastómeros termoplásticos (elastómeros de poliestireno, elastómeros de poliolefina, elastómeros de cloruro de polivinilo, elastómeros de poliuretano, elastómeros de poliamida, elastómeros de poliurea, elastómeros de poliéster, y elastómeros de resina de flúor) y lo similar. Estos pueden utilizarse solos o en combinación. Los agentes conductivos para ajuste de - 196 -resistencia no se limitan y pueden seleccionarse de acuerdo con lo anterior. Ejemplos de los mismos incluyen negro de humo de gas natural, grafito, polvos de metal tales como aluminio, níquel y lo similar y óxidos de metal conductivos eléctricos tales como óxido de estaño, óxido de titanio, óxido antimonio, óxido de indio, titanato de potasio, óxido de estaño antimonio (ATO) , óxido de estaño de indio (ITO) , y lo similar. Los óxidos de metal conductivos pueden revestirse con partículas aislantes tales como sulfato de bario, silicato de magnesio, carbonato de calcio y lo similar. Los agentes conductivos no se limitan a aquellos arriba mencionados . Los materiales de la capa de superficie se requieren para prevenir la contaminación del fotoconductor por material elástico así como también para reducir la fricción de superficie, de la banda de transferencia de manera que la adhesión de toner se disminuye mientras la habilidad de limpieza y la propiedad de transferencia secundaria se mejoran. Los materiales que reducen la energía de ' superficie y aumenta la lubricación ' por el uso de solo o combinación de poliuretano, poliéster, resina - 197 -epoxi , y lo similar puede dispersarse para utilizarse. Ejemplos de tales materiales incluyen solo, combinación de dos o más o combinación de diferentes diámetros de partícula de polvos o partículas tales como resina de flúor, compuesto de flúor, fluoruro de carbono, dióxido de titanio, carburo de silicón y lo similar. Además, es posible utilizar un material tal como hule de flúor que se trata con calor de manera que una capa rica en flúor se forma en la superficie y la energía de superficie se reduce. Ejemplos de los procesos de fabricación de las bandas incluyen, pero no se limitan a formación centrífuga en la cual el material se vierte en un molde cilindrico giratorio para formar una banda, aplicación de rocío en la cual una pintura líquida se rocía para formar una película, método de sumergimiento en el cual un molde cilindrico se sumerge en una solución de material y después se empuja fuera, el método de molde de inyección en el cual el material se inyecta entre el moldeo interior y exterior, un método en el cual un compuesto se aplica sobre un molde cilindrico y el compuesto se vulcaniza y tritura. En general, dos o más procesos se - 198 -combinan para fabricar bandas. Los métodos para prevenir el alargamiento de la banda elástica incluyen utilizar una capa de resina de núcleo que es difícil de alargar en la cual una capa de hule se forma, incorporar un material que previene el alargamiento en la capa núcleo, ? lo -similar, pero- los- métodos no se limitan particularmente a los procesos de fabricación . Ejemplos de los materiales que construyen la capa núcleo que previenen el alargamiento incluyen solo o en combinación de fibras naturales tales como algodón, seda y lo similar; fibras sintéticas tales como fibras de poliéster, fibras de nylon, fibras acrílicas, fibras de poliolefina, fibras de alcohol de polivinilo, fibras de cloruro de polivinilo, fibras de cloruro de pol ivini 1 ideno , fibras de poliuretano, fibras de poliacetal, fibras de polxfluoroetileno , fibras de fenol, y lo similar; fibras inorgánicas tales como fibras de carbono, fibras de vidrio, fibras de boro, y lo similar, fibras de metal tales como fibras de hierro, fibras de cobre, y lo similar, y materiales que están en :una forma de una onda o rosca pueden utilizarse. Debe observarse que los - 199 -materiales no se limitan a aquellos descritos arriba . Una rosca puede ser uno o más filamentos torcidos juntos, y cualquier torcedura y formas flexibles se aceptan tales como torcedura única, torcedura múltiple, doble hilo y lo similar. Además, las ' fibras - de diferentes materiales seleccionados del grupo arriba mencionado pueden girarse juntas . La rosca puede tratarse antes de utilizar en tal manera que se vuelve eléctricamente conductiva. Por el otro lado, la onda puede ser de cualquier tipo incluyendo tejido plano y lo similar. Es posible utilizar una onda de unión para hacerla eléctricamente conductiva. El proceso de fabricación de la capa núcleo no se limita particularmente. Ejemplos incluyen un método en el cual una onda que se teje en una forma cilindrica se coloca en un molde o lo similar y una capa de revestimiento se forma en la parte superior de él, un método en el cual una onda cilindrica se sumerge en un hule líquido o lo similar de manera que la (s) capa(s) de revestimiento se forman en un lado o ambos lados de la capa núcleo y un método en' el cual una rosca se enrolla hel icoidalmente a un moldeo o lo - 200 -similar en una resina arbitraria, y después una capa de reves imiento se forma en la misma. Si la capa elástica es demasiado gruesa, el alargamiento y contracción de la superficie se vuelve más grande y puede .causar grietas en la capa de superficie dependiendo de la dureza de la capa elástica; Además, a medida -que la cantidad de alargamiento y contracción aumenta, el tamaño de las imágenes también se alarga y contrae significativamente. Por lo tanto, demasiado espesor, aproximadamente Imm o más, no es pre ferible . Las unidades de transferencia de la primera y segunda transferencia preferentemente contienen una unidad de transferencia de imágenes que libera la imagen visible formada en el fotoconductor al lado de medio de grabación al cargar. Puede haber una, dos o más unidades de transferencia. La unidad de transferencia puede ser una unidad de transferencia de corona en base a la descarga de corona, banda de transferencia, cilindro de transferencia, cilindro de transferencia de présión, o unidad de transferencia de adhesión, por ejemplo. - 201 - El medio de grabación no se limita siempre que sea capaz de transferir imágenes no fijas después del desarrollo y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior. El medio de grabación es típicamente papel plano, y otros materiales tales como hojas de tereftalato de polietileno (PET) para -proyector- superior (OHP) pueden' útil i za se . La fijación es una etapa que fija la imagen visible transferida al medio de grabación utilizando una unidad de fijación. La fijación puede llevarse a cabo para cada color cuando se transfiere al medio de grabación, o simultáneamente cuando todos los colores se están laminando. La unidad de fijación no se limita y puede seleccionarse de acuerdo con lo anterior, sin embargo, es preferentemente conocida la aplicación de calor y unidad de presuri zación . Ejemplos de tal unidad incluyen una combinación de cilindró de calentamiento y cilindro de presión, y una combinación de cilindro de calentamiento, cilindro de presión, y banda sin fin, y lo similar . La temperatura de calentamiento en la - 202 -aplicación de calor y unidad de presuri zación es preferentemente 80°C a 200°C. Además, la unidad de fijación óptica conocida puede utilizarse además de o en lugar de fijación y unidad de fijación, dependiendo de la aplicación . En un aspecto preferible la - unidad de fijación es una unidad de fijación de calor que fija una imagen de toner en un medio de grabación mientras que el medio de grabación se pasa entre un miembro de calentamiento y un miembro de presión y se transporta. En este caso, es preferible que la unidad de fijación de calor comprenda un miembro de limpieza que remueve el toner adherido a al menos uno del miembro de calentamiento y el miembro de presión y que la presión de superficie (carga de cilindro/área de contacto) aplicada entre el miembro de calentamiento y el miembro de presión es 1.5X105Pa o menos. Como se muestra en la FIG. 20, la unidad de fijación es, por ejemplo, una unidad de fijación de calor en la cual un medio de grabación se pasa entre un miembro de calentamiento 230 y miembro de presión 232 y aunque el medio de - 203 -grabación se transporta, las imágenes de toner en el medio de grabación se fijan. La unidad de fijación de calor comprende un, miembro de limpieza 274 que remueve los toners adheridos al miembro de calentamiento y la presión de superficie (carga de cilindro/área de contacto) aplicada entre el miembro de calentamiento y miembro de -presión se ajusta a 1.5X105Pa o menos. La presión de superficie más alta mejora la fijación y/o previene el desplazamiento caliente en un rango más amplio; sin embargo, la presión fuerte causa, por ejemplo, arruga en un papel fácilmente. El miembro de limpieza 274 puede contactarse directamente con el miembro de calentamiento 230 o miembro de presión 232 para remover los toners adheridos al mismo, pero no limitado a este caso, como se muestra en esta PIG. 20, el miembro de limpieza puede remover los toners adheridos al miembro de presión 232 a través de un miembro removedor de toner 2.84. Alternativamente, el miembro' de limpieza puede remover toners adheridos al miembro de calentamiento 232 a través de un miembro remover de toner 284 para contactar con el miembro de calentamiento- 230 aunque el dibujo se omite . - 204 - En un aspecto preferible, la unidad de fijación comprende un miembro de calentamiento equipado con un generador de calor, un miembro de calentamiento equipado con un generador de calor; una película que se contacta con el miembro de calentamiento y un miembro de presión que hace contacto de -presión con el miembro de calent miento a través de la película, en donde un medio de grabación, en el cual una imagen no fija se forma después de la transferencia electroestática, se pasa entre la película y el miembro de presión para calentar y fijar así la imagen no fija. Tal unidad de fijación incluye, por ejemplo, el así llamado dispositivo de fijación de oleaje, en el cual una película de fijación se gira para fijar una imagen, como se muestra en la FIG. 13. En este dispositivo de fijación de oleaje, la película de fijación 351 es una película resistente a calor teniendo la forma de una banda sin fin, que se expande alrededor de un cilindro accionador 356, cilindro accionado 357 y miembro de calentamiento 352 que se soporta de manera fija por el sovehículo calentador ubicado - 205 -entre y por debajo de ambos de estos cilindros. El cilindro accionado 357 también sirve como un cilindro de tensión de la película de fijación, y la película de fijación 351 gira en el sentido de las manecillas del reloj debido a una rotación en el sentido de las manecillas del reloj,- ¦ mostrado - en la figura, del- -cilindro accionador. Esta velocidad rotacional de la película de fijación se ajusta para ser equivalente a la velocidad de un .material de transferencia a un área de punta de fijación L en donde un cilindro de presión y la película de fijación se contactan entre si. Aguí, el cilindro de presión tiene una capa elástica de hule teniendo buena liberación tales como hules de silicona, y gira en el sentido contrario a las manecillas del reloj mientras que la presión contacta el área de punta de fijación L en una presión total de desde 4 kg a 10 kg. Tal película que es excelente en resistencia al calor, capacidad de liberación y durabilidad es preferible como la película de fijación 351, y su espesor total no es de más de 100 µ?t?, preferentemente, no más de 40 µp?. Ejemplos incluyen una película de monocapa de - 206 -resina resistente al calor tal como poliimida, poliéterimida , poliétersulfuro (PES), PFA (resina de copolímero de tetrafluoroestireno-perfluoroalquilviniléter) , o lo similar; o película de múltiples capas, por ejemplo, una capa base de 20 µp? de grueso, y, en el lado entrando en contact ^'con la imagen, una capa" de división" de 10 µp? de espesor de resina de fluoro tal como PTFE (resina de tetrafluoro-etileno) , PAF, o lo similar, que se reviste sobre la capa base y contiene material eléctricamente conductivo, o una capa elástica de, por ejemplo, un hule de fluorocarburo o un hule de silicona, que se reviste en la capa base. En la FIG. 13, el miembro de calentamiento 352 en este aspecto se compone de un substrato plano 353 y un calentador de fijación 355, y el substrato plano 353 se forma de un material teniendo una alta conductiva de calor y una alta resistencia eléctrica tal como alúmina. Un calentador de fijación formado de un generador de calor de resistencia se instala en una superficie del miembro de calentamiento contactando la película de fijación en la dirección longitudinal. El calentador de fijación - 207 -se obtiene al revestir un material resistente eléctrico tal como Ag/Pd y Ta2N, por ejemplo, por una impresión de pantalla para tener una forma lineal o forma de banda. Ambos extremos del calentador de fijación tienen electrodos (no mostrados) y el generador de calor de resistencia genera u- calor- cuando la electricidad, pasa- a través de los electrodos. Además, un sensor de temperatura de fijación 358 formado de un termistor se proporciona al substrato en la superficie opuesta a la superficie en la cual el calentador de fijación se instala. La información de temperatura del substrato detectado por el sensor de temperatura de fijación 358 se transmite a un controlador (no mostrado) , después una energía eléctrica suministrada al calentador de fijación por el controlador, y el miembro de calentamiento se controla a una temperatura predeterminada. La unidad de fijación no se limita al dispositivo de fijación de oleaje arriba mencionado; sin embargo, es preferible utilizar el dispositivo de fijación de oleaje debido a la disponibilidad del aparato de formación de imagen de manera que una unidad de fijación es eficiente - 208 -y puede acortar el tiempo de elevación. En un aspecto preferible, la unidad de fijación comprende un cilindro de calentamiento, un cilindro de fijación, un medio de calentamiento de toner similar a una banda sin fin, y un cilindro de presión, en donde el cilindro de calentamiento se forma de un metal magnético y se calienta por inducción electromagnética, el cilindro de fijación se instala paralelo al cilindro de calentamiento, el medio de calentamiento de toner se expande sobre el cilindro de calentamiento y el cilindro de fijación, se caliente por el cilindro de calentamiento, y se gira por estos cilindros, el cilindro de presión se trae en contacto de presión con el cilindro de fijación a través del medio de calentamiento de toner y los cilindros en la dirección de avance hacia el medio de calentamiento de toner para formar una porción de punta de fijación, y en donde un medio de grabación, en el cual una imagen no fija se forma después de la transferencia electroestática , se pasa entre el medio de calentamiento de toner y el miembro de presión para calentar así y fijar la imagen no fija. - 209 - Los ejemplos adecuados de tal unidad de fijación incluyen la unidad de fijación de acuerdo a un proceso de calentamiento de inducción electromagnético (I.H) como se muestra en la FIG. 14. La unidad de fijación IH utilizada fue la -así llamada unidad" '-de fijación de calentamien o por inducción electromagnética (unidad de fijación de acuerdo a un proceso IH) en el cual una unidad de calentamiento de la misma es, como se muestra en la FIG. 14, una unidad configurada para causar que un miembro de calentamiento conteniendo un miembro de metal genere calor por inducción electromagnética, principalmente, el calor Joule causado por la contracor iente generada a un miembro de metal magnético debido a un campo magnético alterno. El aparato de fijación de imagen en la FIG. 14 comprende un cilindro de calentamiento 301, cilindro de fijación 302, banda resistente al calor (medio de calentamiento de toner) 303, y cilindro de presión 304. El cilindro de calentamiento 301 se calienta por inducción electromagnética de una unidad de calentamiento por inducción 306. El cilindro de fijación 302 se - 210 -instala paralelo al cilindro de calentamiento 301. La banda resistente al calor sin fin 303 se expande sobre el cilindro de calen amiento 301, cilindro de fijación 302 y se calienta por el cilindro de calentamiento 301, y se enrolla en la dirección de la flecha A por el enrollado de uno de estos cilindros'. El cilindro de presión.304 se contacta por presión con el cilindro de fijación 302 a través de la banda 303, y se enrolla en la dirección de avance hacia la banda 303. El cilindro de calentamiento 301 comprende miembro de metal magnético cilindrico, circular, hueco hecho de, por ejemplo, hierro, cobalto, níquel, o aleaciones de estos metales, y esta configuración permite baja capacidad térmica y rápida elevación de temperatura. El cilindro de fijación 302 comprende una barra de núcleo 302a hecha de metal tal como acero inoxidable y un miembro elástico 302b que se hace de hule de silicón teniendo resistencia al calor en forma sólida o en forma de espuma y reviste la barra de núcleo 302a. Para formar partes de contacto con un ancho predeterminado entre el cilindro de presión 304 y el cilindro de fijación 302 por una fuerza de presión desde el cilindro de - 211 -presión 304, el diámetro exterior del cilindro de fijación se fija más grande que aquel del cilindro de calentamiento 301. Esta configuración hace a la capacidad térmica del cilindro de calentamiento 301 más pequeña que aquella del cilindro de fijación 302, y de esta manera el cilindro de calentamiento 301 se calienta rápidamente y el tiempo de calentamiento se acorta. La banda 303 que se expande sobre el cilindro de calentamiento 301 y el cilindro de fijación 302, se calienta en un sitio de contacto Wl entre si mismo y el cilindro de calentamiento 301 que se calienta por la unidad de calentamiento por inducción 306. Después, al enrollar los cilindros 301 y 302, dentro de la banda 303 se calienta consecutivamente y como un resultado, la banda completa se calienta. El cilindro de presión 304 comprende una barra de núcleo 304a que es un miembro circular hecho de metal teniendo buena conductancia de calor tal como, por ejemplo, cobre o" aluminio; y un- miembro elástico 304b que se instala en la superficie de esta barra de núcleo 304a y tiene alta resistencia al calor y propiedades de liberación de toner. Además de los metales arriba mencionados, el acero inoxidable - 212 - (SUS) puede utilizarse en la barra de núcleo 204a. El cilindro de presión 304 presiona el cilindro de fijación 302 a través de la banda 303 para formar una porción de punta de fijación N. En este aspecto, el cilindro de presión 304 tiene dureza más alta que el cilindro de fijación 302, y de esta manera el" cilindro: de presión 304 hace caminos internos en el cilindro de fijación 302 (y banda 303) , -que causa que el medio de grabación 311 se instale a lo largo de la forma circunferencial de la superficie del cilindro de presión 304. De esta manera, el efecto de que la separación del medio de grabación 311 de la banda 303 se facilite, se logra. La unidad de calentamiento de inducción 306 que calienta el cilindro de calentamiento 301 por medio de inducción electromagnética comprende, como se muestra en las FIGS. 14, 15A y 15B, una bobina de excitación 307 como una unidad de generación del campo magnético, y una placa de guía de bobina 308 alrededor de la cual la bobina de excitación 307 se enrolla. La placa guía de bobina 308 se instala de manera cercana a la superficie circunferencial exterior del cilindro de calentamiento 301 y es en una forma de cilindro - 213 -medio. Como se muestra en la FIG. 15B, una pieza larga de varilla de alambre para una bobina de excitación se enrolla alternativamente a lo largo de la placa guía de bobina 308 en la dirección axial del., cilindro de calentamiento 301 para formar la bobina de excitación 307. Obsérvese que el c-ircruito de oscilación de . la., bobina . de. excitación 307 se conecta a una fuente de energía de accionamiento de frecuencia variable (no mostrada) . Fuera de la bobina de excitación 307, un núcleo de bobina de excitación 309 que se forma de un material ferromagnét ico tal como ferrito y que está en una forma de cilindro medio se fija a un miembro de soporte de núcleo de bobina de excitación 310 y se instala de manera cercana a la bobina de excitación 307. Obsérvese que un núcleo de bobina de excitación 309 para utilizar en este aspecto tiene una permeabilidad magnética relativa de 2,500. Una corriente alterna de alta frecuencia de 10 a 1 MHz , y preferentemente 20 kHz a 800 kHz se suministra de la fuente de energía de accionamiento a la bobina de excitación 307, así un campo magnético alterno se genera. El campo magnético alterno funciona en- el cilindro de calentamiento 301 y la capa generadora de calor de - 214 -la banda 303 en la región de contacto l del cilindro -de calentamiento 301 y: la banda de fijación 303 y en la proximidad de la misma. Dentro de ellas, las contracorrientes I fluyen en la dirección B previniendo cambio del campo magnético alterno. Estas contracorrientes I se causan para "generar, el "calor Joule, dependiente de la resistencia del cilindro de calor 201 y la capa de generación de calor de la banda 303, es decir, principalmente en la región de contacto del cilindro de calor 301 y la banda 303 y en la proximidad de la misma, la banda 303 comprendiendo el cilindro de calor 301 y la capa de generación de calor se calienta por medio de inducción electromagnética. La temperatura de superficie interior de la banda así calentada 303 se detecta por medio de un medio de detección de temperatura 305 que se instala en contacto con la superficie interior de la banda 303 en la proximidad de la entrada de la porción de punta de fijación N y comprende elemento sensible a temperatura teniendo alta responsabilidad térmica tal como un termistor. La unidad de fijación' utilizada en la invención no se limita a la unidad de fijación - 215 -arriba mencionada de acuerdo a un proceso IH. Sin embargo, es preferible utilizar una unidad de fijación de acuerdo a un proceso IH debido a que tiene eficiencia más alta de transferencia de calor que aquella de la unidad de fijación de tipo de cilindro de calentamiento, permitiendo el acortamiento del : tiempo ' dev calentamiento- y un aparato de formación de imagen, en el cual una unidad de fijación permitiendo el inicio rápido o ahorra de energía se utiliza, se logra. La eliminación de la carga es una etapa que aplica una desviación de descarga al fotoconductor para descargarlo, y puede realizarse por una unidad de eliminación de carga. La unidad de eliminación de carga no se limita particularmente siempre que sea capaz de aplicar desviación de descarga al fotoconductor tal como lámparas de descarga, y puede seleccionarse de unidades de eliminación de carga conocidas de acuerdo con lo anterior. La limpieza es una etapa en la cual el toner electrofotográfico residual en el miembro que llev la imagen electroestát ica latente se remueve, y típicamente se realiza por una unidad de limpieza. - 216 - Cualquier unidad de limpieza conocida que es capaz de remover toner electrofotográfico residual en el miembro que lleva la imagen electro-estática latente puede utilizarse, la unidad de limpieza puede seleccionarse de manera apropiada del limpiador conocido y los ejemplos incluyen' limpiador de cepillo magnético, limpiador de cepillo electroestático , limpiador de cilindro magnético, limpiador de cuchilla, limpiador de cepillo, y limpiador de red, etc. El reciclaje es una etapa en la cual el toner de color electrofotográfico removido por la limpieza se recicla para utilizarse en el desarrollo y típicamente se realiza por una unidad de reciclaje. La unidad de reciclaje puede seleccionarse de manera apropiada de unidades de transporte conocidas . El control es una etapa en la cual los procesos respectivos se controlan y se llevan típicamente a cabo por una unidad de control . Cualquier unidad de control conocida que es capaz de controlar el desempeño de cada unidad puede seleccionarse de acuerdo ¦ con lo anterior. Ejemplos incluyen instrumentos tales como - 217 -secuencias o comput doras, etc. Un aspecto de la operación del método formador de imagen realizado por el aparato formador de imagen de la invención se describe refiriéndose a la FIG. 2. El aparato formador de imagen 100 mostrado en la FIG. 2 se equipa con el tambor - fotoconductor 10 (.de -.-.aquí- en adelante referido como " fotoconductor 10") como un miembro que lleva la imagen electroestát ica latente, el cilindro de carga 20 como una unidad de carga, el aparato de exposición 30 como una unidad de exposición, la unidad de revelado 40 como una unidad de revelado, el miembro de transferencia intermedio 50, el dispositivo de limpieza 60 teniendo una cuchilla de limpieza como una unidad de limpieza y la lámpara de descarga 70 como una unidad de descarga. El miembro de transferencia intermedio 50 es una banda sin fin que se extiende por el cilindro tres 51 colocados dentro de la banda y designados para moverse en la dirección de la flecha. Una parte del cilindro tres 51 funciona como una transferencia del cilindro de desviación que puede imprimir una desviación de transferencia especificada, la desviación de transferencia - 218 -primaria, al miembro de transferencia intermedio 50. La unidad de limpieza 90 con una cuchilla de limpieza se coloca cerca del miembro de transferencia intermedio 50, y el cilindro de transferencia 80, como una unidad de transferencia que puede imprimir la desviación de transferencia para transferir' la. imagen desarrollada, -imagen, de toner (segunda transferencia) , sobre el papel de transferencia 95 como el material de transferencia final, se coloca frente a frente con la unidad de limpieza 90. En el área circundante del miembro de transferencia intermedio 50, el cargador de corona 58, para cargar la imagen de toner en el miembro de transferencia intermedio 50, se coloca entre el área de contacto del fotoconductor 10 y el miembro de transferencia intermedio 50 y área de contacto del miembro de transferencia intermedio 50 y el papel de transferencia 95 en la dirección de rotación del miembro de transferencia intermedio 50. ¦ La unidad de revelado 40 se construye con la banda de desarrollo 41 como un miembro que lleva el revelador, la unidad de revelado de negro 45K, la unidad de revelado de amarillo 45Y, unidad de revelado de magenta 45M y la unidad de revelado - 219 -de cian 45C que se 'yuxtaponen en el área circundante de la banda de desarrollo 41. La unidad de revelado de negro 45K se equipa con el contenedor de revelador 42K, cilindro de alimentación de revelador 43K y cilindro de desarrollo 44K mientras que la unidad de revelado de amarillo 45? se equipa con. contenedor de desarrollo 42Y, cilindro de alimentación de revelador 43Y y cilindro de revelador 44Y. La unidad de revelado de magenta 45M se equipa con el contenedor de desarrollo 42 , cilindro de alimentación de revelador 43M y cilindro de desarrollo 44M mientras que la unidad de revelado cian 45C se equipa con el contenedor de revelador 42C, el cilindro de alimentación de revelador 43C y el cilindro de desarrollo 44C. La banda de transporte 41 es una banda sin fin y se extiende entre un número de cilindros de banda como giratoria y la parte de banda de desarrollo 41 está en contacto con el fotoconductor 10. Por ejemplo, el cilindro de carga 20 carga el tambor- fotoconductor 10 uniformemente en el aparato formador de imagen 100 como se muestra en la FIG. 2. El aparato de exposición 30 expone el sentido de imagen en el tambor fotoconductor 10 - 220 -y forma una imagen electroestatica latente. La imagen electroestática latente formada en el tambor fotoconductor 10 se desarrolla entonces con el toner alimentado de la unidad de revelado 40 para formar una imagen de toner. La imagen de toner se transfiere entonces en el miembro de transferencia; intermedio 50 -por- el voltaje aplicado del cilindro 51 como la transferencia primaria y se transfiere además sobre el papel de transferencia 95 como la transferencia secundaria. Como un resultado, una imagen de transferencia se forma en el papel de transferencia 95. El toner residual en el fotoconductor 10 se remueve por la unidad de limpieza 60 y la carga formada sobre el fotoconductor 10 se remueve temporalmente por la lámpara de descarga 70. El otro aspecto de la operación de los métodos formadores de imagen de la invención por aparatos formadores de imagen de la invención se describe refiriéndose a la FIG. 3. El aparato formador de imagen 100 como se muestra en la FIG. 3 tiene las mismas formaciones y efectos como el aparato formador de imagen 100 mostrado en la FIG. 2 excepto para la banda de desarrollo 41 no se equipa y la unidad de revelado de negro 45K, la - 221 -unidad de revelado de amarillo 45Y, la unidad de revelado de magenta 45M y la unidad de revelado de cian 45C se colocan directamente frente al fotoconductor 10. Los símbolos utilizados en la FIG. 3 corresponden a los símbolos utilizados en la FIG. 2. La · -FIG.- 1-9- -muestra una configuración esquemática de un aparato formador de imagen completo proporcionado con una unidad de fijación de calor de la invención y comprendiendo el toner de acuerdo a uno de los aspectos primero y segundo de la invención o revelador. En la FIG. 19, el símbolo 350 se refiere a un cuerpo principal del copiador. Un escáner de imagen 450 se proporciona en el mismo y el cuerpo principal del copiador 350 se proporciona en un banco de hojas 500. En el escáner de imagen 450, un alimentador de documento automático 600 se proporciona APRA moverse hacia arriba y abajo alrededor del fulcro en la parte posterior. ' Dentro del cuerpo principal del copiador 350, un fotoconductor en forma de tambor 210 como un miembro que lleva la imagen se proporciona. Un dispositivo de carga 211, el dispositivo de desarrollo 212, un dispositivo de transferencia - 222 - 213 y el dispositivo de limpieza 214 se proporcionan rodeando el fotoconductor 210, cada uno colocándose a la izquierda de, debajo, a la derecha de y arriba . del fotoconductor en la dirección giratoria del fotoconductor 210 (en el sentido contrario a las manecillas del reloj) A. . En el- disposi ivo de desarrollo 212, el toner. de la invención se utiliza como un toner en el . mismo, el toner se deposita utilizando un cilindro de desarrollo para desarrollar la imagen electroestát ica latente del fotoconductor 210 a una imagen visible. El dispositivo de transferencia 213 se construye de manera que la banda de transferencia i 217 se expande alrededor de los cilindros superiores e inferiores 215 y 216, y la banda de transferencia 217 se trae en contacto con la superficie del fotoconductor 210 a una posición de transferencia B. En la FIG. 19, un dispositivo de suministro de toner 220, que suministra un nuevo toner al dispositivo de desarrollo 212, se proporciona en el lado izquierdo del dispositivo de carga 211 y dispositivo de limpieza 214. Dentro del cuerpo principal del copiador - 223 - 350, un dispositivo de transporte de .hoja C también se proporciona que transporta la hoja "S" , enviada fuera de un cassette de hoja 261 descrito después del banco de hoja 500, de parte inferior a parte superior, a través de la posición de transferencia B a la posición apilada. El dispositivo de . transporte de ho a C -comprende una trayectoria de suministro de hoja Rl, trayectoria de alimentación de hoja manual R2 , y trayectoria de transporte de hoja R. Y en la trayectoria de transporte de hoja R, un cilindro resistente 221 se proporciona en una posición aguas arriba del fotoconductor 210. Una unidad de fijación de calor 222 se proporciona en una posición aguas abajo del fotoconductor 210. En la unidad de fijación de calor 222 que se describirá en detalle más adelante, un cilindro de calentamiento (miembro de calentamiento) 230 y cilindro de presión (miembro de presión) 232 se proporcionan. Además aguas debajo de tal unidad de fijación de calor 222, un trinquete de intercambio de descarga 234, cilindro de descarga 235, un primer cilindro de presión 236, un segundo cilindro de presión 237, y un cilindro para - 224 -proporcionar resistencia a desgaste 238 se proporcionan. Y además, la parte de apilado de descarga (posición de descarga) 239 se proporciona en donde una hoja en la cual las imágenes se forman se apila. Un dispositivo de respaldo de cambio 242 se proporciona - al lado - derecho del- - cuerpo principal del copiador 350 en la figura. El dispositivo posterior de cambio 242 comprende el dispositivo de transporte de hoja D teniendo una trayectoria de inversión R3 y trayectoria de retransporte R4. La trayectoria de inversión R3 se ramifica de la trayectoria de transporte de hoja R en la posición de trinquete de cambio de descarga 234 y guías a una posición posterior de cambio 244 equipada con un par de cilindros posteriores de cambio 243. Las guías de la trayectoria de retransporte R4 de la posición posterior de cambio 244 regresan a un cilindro resistente 221 de la trayectoria de transporte de hoja R. El dispositivo de transporte de hoja D comprende varios cilindros de transporte de hoja 266 que transportan una hoja. Una unidad de -escritura láser 247 se proporciona a la izquierda del dispositivo de - 225 -desarrollo 212 en la figura. La unidad de escritura láser 247 comprende una fuente de luz láser (no mostrada), espejo polígono giratorio para explorar 248, motor de polígono 249, sistema óptico de exploración 250 tal como lentes f9, y lo similar . El escáner de imagen 450 comprende una fuente de luz 253, varios espejos 254, lentes ópticos para formación de imágenes 255, sensor de imagen 256 tal como CCD, y lo similar. Y un vidrio de contacto 257 se proporciona en la superficie superior. Al alimentador de documento automático 600 en el vidrio de contacto 257, unta tabla que fija el documento (no mostrada) se proporciona en la posición donde un documento se coloca y una pila de documentos (no mostrada) se proporciona en la posición de descarga. El alimentador de documento automático 600 también se equipa con un dispositivo de transporte de hoja comprendiendo una trayectoria de transporte de documento (no mostrada) que transporta una hoja de documento de la tabla de fijación de documento a través de la posición de lectura en el vidrio de contacto 257 del escáner de imagen 450 a la pila de documentos. - 226 - El dispositivo de transporte de hoja se equipa con una pluralidad de cilindros de transporte de hoja (no mostrados) que transportan hojas de documento. El banco de hojas 500 se equipa con una pluralidad de cassettes de hoja 261 en el cual las hojas "S" tal como una hoja, película OHP, etc, •sirviendo como un medio' de grabación se colocan. A cada cassette de hoja 261, correspondiendo el cilindro de recolección 262, cilindro de alimentación 263, y cilindro de separación 264 se proporcionan. La trayectoria de suministro de ho a arriba mencionada Rl, conduciendo a la trayectoria de transporte de hoja R del cuerpo principal 350, se forma a la derecha de una pluralidad de cassettes de hoja 261 en la figura. La trayectoria de suministro de hoja Rl también se equipa con un cilindro de transporte 266 (cuerpo de rotación para hoja de transporte) que transporta una hoja. Una sección de alimentación de hoja manual 268 se proporciona al lado derecho del cuerpo principal del copiador 350 en la figura. Una bandeja de hoja manual 267 se proporciona para abrirse y cerrarse a la sección de alimentación de hoja manual 268, que también se equipa con la - 227 -trayectoria de alimentación de hoja manual arriba mencionada R2 guiando una hoja, fija manualmente en la bandeja de hoja manual 267. A la bandeja de hoja manual 267, un cilindro de recolección 262, cilindro de alimentación 263, y cilindro de separación 264 se proporcionan en una manera similar'. - - ' -. - _ -- ; ¦ . . ·¦ - Cuando un original se copia utilizando este copiador, un cambio principal (no mostrado) se enciende y el original se fija a la tabla del documento del alimentador del documento automático 600. Cuando se copia un libro, por ejemplo, alimentador de documento automático 600 se abre, un original se fija directamente en el vidrio de contacto 257 del escáner de imagen 450, alimentador de documento automático 600 se cierra y empuja hacia abajo. Al empujar el interruptor de inicio (no mostrado) , el documento se transporta por un cilindro de transporte de hoj a través de una trayectoria de transporte de documento se mueve sobre el vidrio de contacto 257 cuando el documento se envia en el alimentador de documento automático 00. El escáner de imagen 450 se activa entonces, lee el contenido del documento y el - 228 -documento se descarga en la pila de documento. Por el otro lado, el escáner de imagen 450 se activa inmediatamente cuando un original se envía sobre el vidrio de contacto 257. Cuando el escáner de imagen 450 se activa, una fuente de luz 253 del escáner de imagen 4-50 . se - mueve a -lo largo del vidrio de contacto 257 y la luz de la fuente de luz 253 se refleja por la superficie como un original. La luz reflejada se refleja por una pluralidad de espejos 254, pasa a través de los lentes ópticos para formación de imágenes 255, entra a un sensor de imagen 256, y el sensor de imagen 256 lee el contenido del original . De manera simultánea, el fotoconductor 210 se gira por un motor accionador del fotoconductor (no mostrado) , en caso del ejemplo mostrado en la figura, primero, la superficie se carga de manera uniforme por el dispositivo de carga 211 en el cual un cilindro de carga se utiliza, entonces la información de imagen se escribe con una unidad de escritura láser 247 al irradiar con la luz láser de acuerdo al contenido del original explorado por el escáner de imagen arriba mencionado 450. Una imagen electroestát ica - 229 -latente se forma en la superficie del fotoconductor 210, y después de eso, el toner se adhiere por el dispositivo de desarrollo 212 para hacer a la imagen electroestát ica latente una imagen visible. De manera simultánea con el emp je del interruptor de inicio, -las hojas "S" se- envían fuera del cilindro de recolección 262 del cassette de hoja 261 correspondiente al tamaño seleccionado de una pluralidad de cassettes de hoja 261 acomodada en el banco de hoja 500, y se separan una por una por el siguiente cilindro de alimentación 263 y cilindro de separación 264, alimentadas a la trayectoria de suministro de hoja , y se detienen pasando hacia abajo al cilindro resistente 221. El cilindro resistente 221 se gira en sincronismo con la rotación de la imagen de toner visual arriba mencionada del fotoconductor 210 asi una hoja aliment ndose a la derecha del fotoconductor 210. Alternativamente, la bandeja de hoja manual 267 de la sección de alimentación de hoja manual 268 se abre y las hojas, fijadas manualmente en la bandeja de hoja manual 267, se envían fuera por el cilindro de recolección 262, separadas una por una por el - 23 O - siguiente cilindro de alimentación 263 y cilindro de separación 264, alimentadas a la trayectoria de alimentación de hoja manual R2 , transportadas por el cilindro de transporte de hoja 266, guiada a la trayectoria de transporte de hoja R, y alimentadas a la derecha del fotoconductor 210 por el cilindro • resistehte -2'21 en sincronismo con- la -'rotación del fotoconductor 210. Después, la imagen de toner en el fotoconductor 210 se transfiere sobre la hoja "S" , se alimenta a la derecha del fotoconductor 210, por, en el caso del ejemplo mostrado en la figura, el dispositivo de transferencia 213, en la posición de transferencia B para formar una imagen. El toner residual del fotoconductor 210 después de la transferencia de imagen se remueve por el dispositivo de limpieza 214 y se limpia, el potencial residual del fotoconductor 210 se remueve por un dispositivo de descarga (no mostrado) para preparar la siguiente formación de imágenes, que inicia desde el dispositivo de carga 211. La hoj "S" después de la transferencia de imagen se transporta por la banda de transferencia 217, se alimenta a la unidad de - 231 -fijación de calor 222, pasa entre el cilindro de calentamiento 230 y cilindro de presión 232 y mientras la hoja que se transporta, el calor y presión se aplican por ellos para fijar la imagen de toner en la hoja "S" . De manera subsiguiente, la hoja se proporciona con resistencia al desgarre a través del : cilindro de . descarga . -235, - primer, cilindro de presión 236, segundo cilindro de presión 237, y cilindro para proporcionar resistencia al desgaste 238, se descarga en la parte de apilado de descarga 239, y se apila ahi . Cuando las imágenes se forman en ambos lados de la hoja, el trinquete de cambio de descarga 234 se enciende. La hoja, en la superficie de la cual una imagen de toner se transfiere, se alimenta desde la trayectoria de transporte de hoja R a la trayectoria de inversión R3 ; transportada por el cilindro de transporte de hoja 266 a la posición posterior de cambio 244; se cambia de regreso por un cilindro posterior de cambio 243; invirt iendose así, se introduce a la trayectoria de re - transpor e R4 ; se transporta por el cilindro de transporte de hoja 266, se guía de nuevo a la trayectoria de transporte de hoja R; y las imágenes también se transfieren en el lado - 232 -posterior de la hoja de la misma manera como se describe arriba. Existen dos tipos de aparatos elec trográficos aleatorios por los cuales la formación de imagen de la invención se realiza por el aparato formador de imágenes de la invención. En tipo de transferencia - directa , -las - imágenes- en el fot oconduc tor 1 se transfieren de manera secuencial por la unidad de transferencia 2 a la hoja "s" que se transporta por la banda de transporte de hoja 3 como se muestra en la FIG. 4. En el tipo de transferencia indirecto, las imágenes en el fotoconductor 1 se transfieren temporalmente de manera secuencial por la unidad de transferencia primaria 2 al miembro de transferencia intermedio 4 y después todas las imágenes en el miembro de transferencia intermedio 4 se transfieren juntas a la hoja ns" por la unidad de transferencia secundaria 5 como se muestra en la FIG. 5. La unidad de transferencia 5 generalmente es una banda de transporte/ transferencia ; sin embargo los tipos de cilindro pueden utilizarse. El tipo de transferencia directa, en comparación con el tipo de transferencia - 233 -indirecto, tiene una desventaja de desarrollarse en tamaño en la dirección . de transportación de hoja debido a que la unidad de alimentación de documento 6 debe colocarse en el lado superior del aparato formador de imágenes aleatorio T donde el fotoconductor 1 se alinea, mientras que la unidad de fijación- 7"- "debe colocarse' £n .el - lado inferior del aparato. Por el otro lado, en el tipo de transferencia indirecto, el sitio de transferencia secundario puede instalarse libremente de manera relativa, y la unidad de alimentación de papel 6 y la unidad de fijación 7 pueden colocarse juntas con el aparato formador de imagen aleatorio T haciendo posible si dimensionamiento descendente. Para evitar el desarrollo de tamaño en la dirección de transportación de hoja, la unidad de fijación 7 debe colocarse próxima al aparato formador de imagen aleatorio T. Sin embargo, es imposible colocar la unidad de fijación 7 en una manera que da suficiente espacio para hoja "s" para doblarse, y la unidad de fijación 7 puede afectar la formación de imagen en el lado superior por el impacto generado del extremo guía de la hoja ws" a medida que se aproxima a la unidad de fijación 7 (esto se vuelve distinguible con una - 234 -hoja gruesa) , o por la diferencia entre la velocidad de transporte de la hoja cuando pasa a través de la unidad de fijación 7 y cuando se transporta por la banda de transferencia/transporte . El tipo .de transferencia indirecto, por el otro lado, permite que la . unidad -: ce fijación 7 ~ se coloque en ¦ una manera que da a la hoja "s" un espacio suficiente para doblarse y la unidad de fijación 7 casi no tiene efecto en la formación de imágenes. Por las razones anteriores, el tipo de transferencia indirecta del aparato electrofotográfico en serie se ha enfatizado de manera particular recientemente. Y este tipo de aparato electrofotográfico de color, como se muestra en la PIG. 5, prepara la formación de la siguiente imagen mediante retiro del toner residual en el fotoconductor 1 mediante la unidad de limpieza de fotoconductor 8 a fin de limpiar la superficie del fotoconductor 1 después de la transferencia primaria. También prepara la formación de la siguiente imagen mediante retiro del toner residual en el miembro de transferencia intermedia 4 mediante la unidad de limpieza del miembro de transferencia intermedia 9 a fin de - 235 -limpiar la superficie del miembro de transferencia intermedia 4 después de la transferencia secundaria El aparato forraador de imágenes en serie 100, como se muestra en la FIG. 6 es un aparato forraador de imágenes a color en serie. El aparato for-mado-r- -de imágenes en- serie 120 se - encuentra equipado con el cuerpo principal de la copiadora 150, la mesa de papel de alimentación 200 , el explorador 300 y el alimentador automático de documentos (ADF) 400. El miembro de transferencia intermedia 50 en una forma de una banda sin fin se coloca en la parte central del cuerpo principal de la copiadora 150. El miembro de transferencia intermedia 50 se extiende entre el cilindro de soporte 14, 15 y 16 como giratorio en la dirección de las manecillas del reloj, como se muestra en la FIG. 6. La unidad de limpieza del miembro de transferencia intermedia 17 se coloca cerca del cilindro de soporte' 15 con objeto de retirar el toner residual en el miembro de transferencia intermedia 50. La unidad de revelado en serie 120 se coloca en el miembro de transferencia intermedia 50. En la unidad de revelado en serie, cuatro unidades de - 236 -formación de imágenes 18, amarilla, azul verdoso, magenta y negro, se colocan en línea a lo largo de la dirección de transporte en el miembro de transferencia intermedia 50, el -cual se extiende entre el cilindro de soporte 14 y 15.. La unidad de exposición 21 se coloca cerca de la unidad de revelado en serie 1-20·. La - unidad de transferencia secundaria 22 se coloca en el lado opuesto donde la unidad de revelado en serie 120 se coloca en el miembro de transferencia intermedia 50. La banda de transferencia secundaria 24, una banda sin fin, se extiende entre un par del cilindro 23 y el papel de transferencia transportado en la banda de transferencia secundaria 24 y el miembro de transferencia intermedia 50 son accesibles entre sí en la unidad de transferencia secundaria 22. La unidad de fijación 25 se coloca cerca de la unidad de transferencia secundaria 22. La unidad de inversión de hoja 28 se coloca cerca de la unidad de transferencia secundaria 22 y la unidad de fijación 25 en el aparato formador de imágenes en serie 100, con objeto de invertir el papel de transferencia a fin de formar imágenes en ambos lados del papel de transferencia. - 237 - La formación de imágenes a todo color, copias de color mediante el uso de la unidad de. revelado en serie 120 se explica. Al inicio, se establece un documento en la mesa de documentos 130 del alimentador automático de documentos (ADF). 400 o el alimentador automático de documentos 400 se abre' y-- se-- establece -.un -documento sobre .el vidrio de contacto 32 del explorador 300 y se cierra el alimentador automático de documentos 400. Al empujar el conmutador de inicio (no mostrado), el explorador 300 se activa después de que el documento se transportó y movió sobre' el vidrio de contacto 32 cuando el documento se colocó en el alimentador automático de documentos 400, o el explorador 300 se activa justo después, cuando el documento se coloca en el vidrio de contacto 32 y el primer vehículo 33 y el segundo vehículo 34 comenzarán su recorrido. La luz proveniente de la fuente de luz se irradia a partir del primer vehículo 33 de manera simultánea con la luz reflejada de la superficie de documento que se refleja por el espejo del segundo vehículo 34. Entonces, el sensor- de exploración 36 recibe la luz a través de la lente formadora de imágenes - 238 - 35 y la copia a color (imagen a color) se explora a fin de proporcionar información de imagen de color negro, amarillo, magenta y azul verdoso. Cada informació de imagen para negro, amarillo, magenta y azul verdoso se transmite a cada unidad formadora de imágenes 18: unidad formadora-" de" imágenes en':-negro unidad formadora de imágenes en amarillo, unidad formadora de imágenes en magenta y unidad formadora de imágenes en azul verdoso, de la unidad de revelado en serie 120 y cada imagen de toner de negro, amarillo, magenta y azul verdoso se forma en cada unidad formadora de imágenes . La unidad formadora de imágenes 18 : unidad formadora de imágenes en negro, unidad formadora de imágenes en amarillo, unidad formadora de imágenes en magenta y unidad formadora de imágenes en azul verdoso, del aparato formador de imágenes en serie 120, según se muestra en la FIG. 7, está equipada con el fotoconductor 10: fotoconductor 10 para negro, fotoconductor 10Y para amarillo, fotoconductor 10 para magenta y fotoconductor 10C para azul verdoso, el cargador 60 que carga al fotoconductor de manera uniforme, y -la unidad de exposición mediante la cual el fotoconductor se expone imagen - 239 -por imagen correspondiendo a cada imagen de color en base a cada información de imagen a color, según se indica por L en la FIG. 7 a fin de formar una .imagen electroestática latente, correspondiente a cada imagen a color en el fotoconductor , utilizando la unidad de revelado 61 mediante ' la - —-cual s * desarrolla - la imagen electroestática latente, cada color de toner: toner negro, toner amarillo, toner magenta y toner azul verdoso a fin de formar imágenes de toner, la unidad de transferencia de carga 62 mediante la cual la imagen de toner se transfiere sobre el miembro de transferencia intermedia 50, la unidad de limpieza del fotoconductor 63 y el descargador 64. La unidad formadora de imágenes 18 es capaz de formar cada imagen de un solo color: imágenes de color negro, amarillo, magenta y azul verdoso, en base a cada información de imagen a color. Estas imágenes formadas : imagen en negro formada sobre el fotoconductor 10K para negro, imagen en amarillo formada sobre el fotoconductor 10Y para amarillo, imagen en magenta formada sobre el fotoconductor 10M para magenta e imagen azul verdoso formada sobre el fotoconductor 10C para azul verdoso, se transfieren de manera secuencial - 240 -sobre el miembro de transferencia intermedia 50 que se está transportando de manera giratoria por los cilindros de soporte 14, 15 y 16 (la transferencia primaria) . Y las imágenes en negro, amarillo, magenta . y azul verdoso se sobreponen para formar una imagen a color sintetizada, una imagen de-transferencia- de color. - En la mesa de alimentación 200, uno de los cilindros de alimentación 142 se gira de manera selectiva y las hojas (papel de registro) se entregan a partir de una pluralidad de cintas de alimentación en el banco de papel 143 y se envían hacia la trayectoria de alimentación 146 después de separarse una a una por el cilindro de separación 145. Las hojas se transportan entonces a la trayectoria de alimentación 148 en el cuerpo principal de la copiadora 150 mediante el cilindro de transporte 147 y se detienen en camino descendente al cilindro de resistencia 49. De manera alternativa, las hojas (papel de registro) en la 'bandeja manual de hojas 51 se entregan mediante rotación de un cilindro de alimentación 150, se insertan en la trayectoria de alimentación manual 53 después de separarse ¦ una a una por el cilindro de separación 52 y se detienen por el - 241 -recorrido descendente al cilindro de resistencia 49 de la misma manera. En general, el cilindro de resistencia 49 se utiliza tri urándose; sin embargo, también es útil mientras se impone desviación para el retiro de polvo de ho a. El cilindro de resistencia 49 se gira en sincronismo- con la. -imagen- a. color sintetizada (imagen de transferencia de color) sobre el miembro de transferencia intermedia 50 y una hoja (papel de registro) se envía entre el miembro de transferencia intermedia 50 y la unidad de transferencia secundaria 22. La imagen a color se forma entonces sobre la hoja (papel de registro) mediante transferencia (transferencia secundaria) de la imagen a color sintetizada (imagen de transferencia de color) por la unidad detransferencia secundaria 22. El toner residual en el miembro de transferencia intermedia 50, después de la transferencia de imagen, se limpia por la unidad de limpieza del miembro de transferencia intermedia 17. La hoja (papel de registro) sobre la cual se transfiere y se forma la imagen a color, se captura por la unidad de transferencia secundaria 22 y se envía a la unidad de fijación 25 con - 242 -objeto de fijar la imagen a color sintetizada (imagen de transferencia de color) sobre la hoja (papel de registro) bajo la presión . térmica. Activada por la palanca del conmutador 55, la hoja (papel de .registro) se descarga por el cilindro de descarga 56 y se apila sobre la bandeja de descarga 57. -De - máiíéra ' alternativa -acti-vada por la palanca del conmitador 55, la ho a se invierte por la unidad de inversión de hoja 28 y se conduce a la posición de transferencia nuevamente. Después de registrar una imagen en el lado posterior, la hoja se descarga entonces por el cilindro de descarga 56 y se apila en la bandeja descarga 57. El método. ara formación de imágenes y el aparato de formación de imágenes de la invención 'pueden producir eficiencia de imágenes de alta calidad, ya que el método y aparato utilizan el toner de la invención que corresponde a un sistema de fijación de baja temperatura, es excelente tanto en resistencia al desplazamiento como en capacidad de preservación anti-térmica y especialmente, incluso después de que está por producirse un número grande de copias por un largo periodo, el toner no forma agregados entre sí, - 243 -deterioro de la capacidad de flujo, capacidad de transferencia y la habilidad de fijación es extremadamente rara, el toner hace posible formar imágenes estables en cualquier medio de transferencia, sin errores . de transferencia y con buena capacidad de reproducción y además no contamin la-- unidad - de.--f-ij-ació.nrry- las.- imágenes. - En la presente a continuación, . con relación a los Ejemplos, la invención se explica en detalle y los siguientes Ejemplos no deben considerarse como limitantes al alcance de esta invención. Todas las "partes" y se expresan en masa a menos que se indique de otro. modo.
(Ejemplo A-l) -Síntesis de Emulsión de Partículas Orgánicas- A un recipiente de reacción provisto con agitador y termómetro, se introdujeron 683 partes de agua, 11 partes de sal de sodio de éster de ácido sulfúrico de aducto de óxido de etileno de ácido - metacrílico (ELE INOL RS-30 por Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 83 partes de estireno, 83 partes de ácido metacrílico, 110 partes de acrilato de butilo y 1 parte de persulfato de amoniaco y se agitaron a 400 rpm durante 15 - 244 -minutos para dar una emulsión blanca. Esta se calentó, se elevó la - temperatura en el sistema hasta 75 °C y la reacción se llevó a cabo durante 5 horas. Enseguida, se agregaron 30 partes de una solución acuosa de persulfato de amoniaco al 1% , y la mezcla de reacción se maduró a 75°C durante 5horas para obtener una- dispersión acuosa de una resina de vinilo (copolímero de estireno - cido metacrí 1 ico- acrilato de butilo-sal de sodio y éster de ácido sulfúrico de aducto de óxido de etileno de ácido metacrílico) . Esto es referido como "dispersión de partícula 1" . El diámetro de partícula promedio en volumen de las partículas contenidas en la "dispersión de partícula 1" medido por el aparato de medición de distribución del tamaño de partícula (LA-920 de Horiba Ltd.) en el cual se adopta una técnica de difusión de luz por láser fue de 105 nm . Después de secar una parte de la "dispersión de partícula 1", se aisló la resina. La temperatura de transición a vidrio, Tg de la resina fue de 59°C y la masa molecular promedio, Mw fue de 150 , 000.
-Preparación de Fase Acuosa- - 245 - Las 990 partes de agua, 80 partes de la "dispersión de partícula 1", 37 partes de la solución acuosa al 48.5% de ácido disulfónico de difeniléter de dodecilo de sodio (ELEMINOL MON-7 de Sanyo Chemical Industries, Ltd) y 90 partes de acetatod e etilo se mezclaron y agitaron en - -conjunto para obtener un líquido lechoso. . Este es referido como "fase acuosa 1" .
-Producción de Poliester de Baja Masa Molecular- En un recipiente de reacción equipado con tubo condensador, agitador y tubo de entrada de nitrógeno, se colocaron 670 partes de aducto dimolar de óxido de etileno de bisfenol A y 335 partes de ácido tereftálico, y se sujetaron a policondensación bajo presión normal a 210°C durante 10 horas. Después de esto, la reacción se llevó a cabo bajo presión reducida de 10 mmHg hasta 15 mmHg durante 5 horas y después se enfrió hasta 160°C. Después se introdujeron 46 partes de anhídrido ftálico en el recipiente de reacción, y la reacción se llevó a cabo durante 2 horas a fin de obtener el "poliéster 1 de baja masa molecular" . El "poliéster 1 de baja masa molecular" - 246 -tuvo una temperatura de transición a vidrio, Tg, de 43.7°C, masa molecular promedio, Mw, de 6,700, masa molecular promedio en número de 3,300 y valor ácido de 4.4. _ -Síntesis de Prepolímero- -' En .un recipiente de. reacción . equipado con tubo condensador, agitador y tubo de entrada de nitrógeno, se introdujeron 410 partes por masa del "poliéster 1 de baja masa molecular", 89 partes de diisocianato de isoforona y 500 partes en masa de acetato de etilo, y la reacción se llevó a cabo a 100°C durante 5 horas para sintetizar los productos de adición. De esta manera, se sintetizó el "prepolímero 1" .
-Síntesis de Quetimina- En un recipiente de reacción equipado con agitador y termómetro, se introdujeron 170 partes de diamina de isoborona y 75 partes de etilacetona de metilo, y la reacción se llevó a cabo a 50°C durante 5 horas para obtener amina bloqueada.
Esto es referido como "compuesto de quetimina 1" .
El valor amina del "compuesto de quetimina 1" fue de 418. - 247 - -Preparación de Grupo Principal- Se agregaron 1,200 partes de agua, 40 partes de negro de humo de - carbón (REGAL 400R de Cabot Corporation) , 60 p.artes de resina de poliéster (RS801 de Sanyo Chemical Industries, y 30 partes de agua- ..y se mezclaron .en HENSCHEL MIXER (de Mitsui Mining) . Entonces, la mezcla se amasó a 150 °C durante 30 minutos mediante el uso de dos cilindros, y se sujetó a enfriamiento por giro y se trituró con un pulverizador a fin de obtener el lote principal de negro de humo de carbón. Esto es referido como "lote principal 1".
-Preparación de Fase Aceitosa- Se introdujeron 400 partes del "poliéster 1 de baja masa molecular", 110 partes de cera de carnauva y 947 partes de acetato de etilo en un recipiente de reacción provisto con agitador y termómetro, y la temperatura se elevó hasta 80 °C con agitación, se mantuvo a 80°C durante 5 horas y se enfrió a 30°C durante 1 hora. Enseguida, se introdujeron 500 partes de "lote principal 1" y 500 partes de acetato de -etilo en el recipiente de reacción y se mezclaron durante 1 hora para - 248 -obtener un lisado. Esto es referido como "solución de materia prima 1" . 1,234 partes de la "solución de materia prima 1" se transfirieron a un recipiente de reacción y la cera se dispersó mediante el uso de una trituradora de perlas (Ultra Visco Mili de Aimex Co . , I/td . ) bajo la condición de velocidad de alimentación de líquido a 1 kg/hr, velocidad circunferencial de disco 60 m/seg, 0.5 mm de lechos de circonia empaquetados hasta 80% en volumen y 3 pasadas . Enseguida, se agregaron 1,324 partes de solución de acetato de etilo al 65% del "poliéster 1 de baja masa molecular" y se dispersaron en 1 pasada por la trituradora de perlas bajo la condición arriba mencionada a fin de obtener una dispersión. Esto es referido como "dispersión 1 de pigmento/cera" .
-Emul si f icación- ' 1772 partes de la "dispersión 1 de pigmento/cera", 100 partes de solución de acetato de etilo al 50% de "prepolímero 1" (masa molecular promedio en número (Mn) -de 3,800, masa molecular promedio (Mw) 15,000, temperatura de transición a - 249 -vidrio (Tg) de 60°C, valor ácido de 0.5, valor hidróxilo de 51, y el contenido de isocianato libre fue de 1.53% en masa) y 8.5 partes del "compuesto 1 de quetiraina" se colocaron en un recipiente de reacción y se mezclaron a 5,000 rpm durante 1 minuto mediante el uso del homomezclador TK de -Tokus u Kika Kogyo Co . , Ltd. Después , se agregaron 1,200 partes de "fase acuosa 1" al recipiente de reacción y se mezclaron en el homomezclador TK a una velocidad de rotación de 10,000 rpm durante 20 minutos a fin de obtener una dispersión mediana acuosa. Esto es referido como "mezcla acuosa de emulsión 1" .
-Retiro de Solvente Orgánico- La "mezcla acuosa de emulsión 1" se colocó en un recipiente de reacción equipado con agitador y termómetro, entonces el solvente se retiró a 30°C durante 8 horas y el producto se maduró a 45 °C durante 4 horas a fin de obtener dispersión de la cual se retira el solvente orgánico. Esto es referido como "mezcla acuosa de dispersión 1".
-Enjuague y Secado- - 250 - Después de filtrar 100 partes de la "mezcla acuosa de dispersión 1" bajo la presión reducida, los procesos de enjuague y secado se llevaron a cabo mediante los siguientes procedimientos . (1) 100 partes de agua de intercambio iónico se agregaron a la torta de filtro y se mezclaron en una homome zcl adora TK a una velocidad de rotación de 12,000 rpm durante 10 minutos y se filtraron. (2) 100 partes de solución de hidróxido de sodio al 10.% se agregaron a la torta de filtro de (1) y se mezclaron en una homomezcladora TK a una velocidad de rotación de 12,000 rpm durante 30 minutos y se filtró bajo la presión reducida. (3) 100 partes de ácido hidroclórico al 10% se agregaron a la torta de filtro de (2) y se mezclaron en una homomezcladora TK a una velocidad de rotación de 12,000 rpm durante 10 minutos y se filtró. (4) 300 partes de agua de intercambio iónico se agregaron a la torta de filtro de (3) y se mezclaron en una homomezcladora TK a una velocidad de rotación de 12,000 rpm durante 10 minutos y se filtraron dos veces a fin de obtener - 251 -una torta de filtro. La torta de filtro se secó entonces en un secador de aire en circulación a 45°C durante 48 horas, y se cribó a través de una criba de malla 75 µp? a fin de obtener una partícula de base de toner. Esto es referido como "partícula 1 de base de toner" .
-Mezcla de aditivo externóSe mezclaron 100 partes en masa de "partícula 1 de base de toner", obtenidas como se describe arriba, 1.0 partes en masa de sílice hidrofobizado (HD H2000, de Clariant (Japón) K.K.) como un aditivo externo, y 0.5 partes en masa de óxido de titanio hidrofobi zado (MT-150AFM, de Tayca Corporation) en una MEZCLADORA HENSCHEL, y se permitieron pasar a través de una criba de malla 38 µt? a fin de retirar coagulación. De este modo, se obtuvo el toner. Esto es referido como "toner 1". <Resultados de la Evaluación del Toner> Para el "toner 1" obtenido, el diámetro de partícula promedio en volumen (Dv) , distribución de tamaño de partícula (Dv/Dn) , - 252 -capacidad de circulación promedio, ½ temperatura de superficie lisa Tma, % temperatura de superficie lisa después de amasado por fusión de toner Tmb , diferencia entre Tma y Tmb , ???t?, contenido de gel , pico de masa molecular, y temperatura de transición a vidrio (Tg) se midieron como sigue. "Los resultados se muestran en la Tabla 2. <Diámetro de partícula promedio en volumen (Dv) y Distribución del Tamaño de Partícula (Dv/Dn) > El diámetro de partícula promedio en volumen y la distribución del tamaño de partícula de un toner a un diámetro de abertura de 100 µt? se midió mediante el uso de un medidor de tamaño de partícula, Contador Coulter TA-II de Coulter Electronics Ltd. Y la figura del diámetro de partícula promedio en volumen /diámetro de partícula promedio en número se calculó en base a estos resultados .
^Capacidad de Circulación Promedio La ' capacidad de circulación promedio del toner se midió por un analizador de imágenes de partículas de tipo de flujo, FPIA-2100 de Sysmex - 253 - Corporation. Específicamente, la medida se llevó a cabo mediante adición de 0.1 mi a 0.5 mi de agente tensoactivo de sulfonato de alquilbenceno como un agente de dispersión hasta 100 mi a 150 mi de agua de la cual se han retirado por adelantado las impurezas sólidas, en un contenedor, y después se agregaron y dispersaron 0.1 g a 0.5 g de cada toner. La dispersión se sujetó a tratamiento de dispersión durante 1 minuto a 3 minutos mediante el uso de un dispersor ultrasónico de Honda Electronics, y las formas de toner y distribución se midieron por el aparato anterior a una concentración de dispersión de 3,000/µ1 hasta 10,000/µ? y la capacidad de circulación promedio se calculó a partir del resultado anterior. <l/2 temperatura de superficie lisa, Tma , ½ temperatura de superficie lisa después de amasado por fusión de toner, Diferencia entre Tma y Tmb ??p?> La 1/2 temperatura de superficie lisa de toner se midió mediante eel uso de un examinador de flujo capilar (CFT-500C, de Shimadzu Corporation) bajo las condiciones de la Carga de 30 kg , Diámetro de boquilla 1 mm, Velocidad de elevación de temperatura 3°C/min. El toner se amasó por fusión mediante la - 254 -amasadora de tipo por lotes mediante el uso de un Plastomill Labo 4C tipo 150 (de Toyo Seiki Seisakursho, Ltd.) . La cantidad de toner fue de 45 g, temperatura de calentamiento 130°C, número de rotación 50 rpm, y tiempo de amasado 15 minutos . <Contenido en Gel> El contenido en gel se midió como sigue. Se pesó 1 g de toner, a este, se agregaron 100 g de tetrahidrofurano (THF) y se dejaron a 10°C durante 20 horas a 30 horas. Después de 20 horas a 30 horas, los componentes insolubles en THF, de fracción de gel, absorbieron THF como un solvente y se dilataron para precipitarse y después esto se separó con un papel de filtro. La fracción de gel separada se calentó a 120°C durante 3 horas, el THF absorbido se volatilizó y después se pesó la masa. De este modo, se midió la fracción de gel. <Pico de Masa Molecular> El pico de masa molecular del toner se midió como sigue. La columna en el interior de la cámara de calor de 40°C se estabilizó. A esta temperatura, THF como un solvente de columna se - 255 -drenó a yba velocidad de corriente de 1 ral/minuto y 50 µ? a 200 µ? del fluido de muestra de THF de lo cual una densidad de muestra se ajustó a 0.05% en masa hasta 0.6% en masa, se vació y se midió. En la medición de la masa molecular de la muestra, se calculó una distribución de masa molecular de la muestra a partir de la relación "entre los valores de registro de la curva analítica elaborada a partir de varias muestras estándares de poliestireno monodi spersas y números cuantificados . La muestra de poliestireno estándar para la elaboración de curvas analítias fue una con una masa molecular de 6xl02, 2.1xl02, 4xl02, 1.75X104, 5.1xl04, 1.1x10s, 3.9xl05, 8.6xl05, 2xl06 y 4.48xl06 mediante Toyo Soda Manufacturin Co . , Ltd. Se utilizó un detector de Indice refractario (RI) para el detector. <Temperatura de Transición a Vidrio (Tg) > La temperatura de transición a vidrio puede medirse mediante uso de sistema TG DSC TAS-100 (disponible en Rigaku Denki Co . , Ltd.) de acuerdo con el siguiente método. Inicialmente , se colocaron aproximadamente 10 mg de toner en un recipiente muestra de aluminio. El recipiente se - 256 -colocó en una unidad de soporte, la cual se colocó entonces en un horno eléctrico. La muestra se calentó desde temperatura ambiente hasta 150°C a una velocidad de elevación de temperatura de 10°C'/min. Después de permitirse estar a 150°C durante 10 minutos, la muestra se enfría a temperatura ambiente y se permite permanecer durante 10 minutos. Después, en un flujo de nitrógeno, se lleva a cabo la medición de DSC mediante el uso de un calorímetro de exploración diferencial (DSC) mientras se calienta la muestra hasta 150 °C a una velocidad de elevación de temperatura de 10°C/min. La temperatura de transición a vidrio (Tg) se determina mediante el uso del sistema de análisis del sistema TG-DSC sistema TAS-100 como una temperatura en la intersección de la línea base y una línea tangencial de la curva endotérmica cerca de la temperatura de transición a vidrio (Tg) .
(Ejemplo A-2) El tttoner 2" se produjo de la misma manera que en el Ejemplo A-l, excepto que en el Ejemplo A-l, el "poliéster 1 de baja masa molecular" se cambió a "poliéster 2 de baja masa - 257 -molecular" que tiene las características mostradas en la Tabla 1. - Para el toner obtenido, las características de toner se midieron de la misma manera que en el Ejemplo A-1. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
(Ejemplo Comparativo A-1) El "toner 3" se produjo de la misma manera que en el Ejemplo A-1, excepto que, en el Ejemplo A-1, "poliéster 1 de baja masa molecular" se cambió a "poliéster 3 de baja masa molecular" que tiene las características mostradas en la Tabla 1 y la cantidad de "compuesto de quetimina 1" agregada se cambió a 10.3 partes. Para el toner obtenido, las características del toner se midieron de la misma manera que en el Ejemplo A-1. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
(Ejemplo Comparativo A-2) El "toner 4" se produjo de la misma manera que en el Ejemplo A-1, excepto que, en el Ejemplo A-1, el "poliéster 1 de baja masa molecular" se cambió a "poliéster 3 de baja masa - 258 -molecular" que tiene las características mostradas en la Tabla 1 y la cantidad de "compuesto de guetimina 1" agregado cambió a 10.3 partes. Para el toner obtenido, las características de toner se midieron de la misma manera que en el Ejemplo A-l. Los resultados se muestran en la Tabla- 2.
(Ejemplo Comparativo A-3) El "toner 5" se obtuvo de la misma manera que en el Ejemplo A-l, excepto que, en el Ejemplo A-l, el "poliéster 1 de bajo peso molecular" se cambió a "poliéster 3 de baja masa molecular" que tiene las características mostradas en la Tabla 1 y la cantidad de "compuesto de guetimina 1" agregada se cambió a 4.2 partes. Para el toner obtenido, las características de toner se midieron de la misma manera que en el Ejemplo A-l. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
(Ejemplo A-3) El "toner 6" se produjo de la misma manera que en el Ejemplo A-l, excepto que, en el Ejemplo A-l, el "poliéster 1 de baja masa - 259 -molecular" se cambió a "poliéster 4 de baja masa molecular" que tiene las características mostradas en la Tabla 1. Para el toner obtenido, las características de toner se midieron de la misma manera que en el Ejemplo A-l . Los resultados se muestran" e la Tabla 2 - - -· .·- ¦ -· '.· (Ejemplo A-4) El "toner 1" se produjo de la misma manera que en el Ejemplo A-l, excepto que, en el Ejemplo A-l, el "poliéster 1 de baja masa molecular" se cambió a "poliéster 4 de baja masa molecular" que tiene las características mostradas en la Tabla 1, en el proceso de emulsificación, la cantidad de "dispersión 1 de pigmento/cera" agregada y la cantidad de solución de acetato de etilo al 50% de "prepolímero 1" agregada cambió a 1610 partes y 231 partes, respectivamente. Para . el toner obtenido, las características de toner se midieron de la misma manera que en el Ejemplo A-l. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
(Ejemplo A-5) - 260 - El "toner 8" se produjo de la misma manera que en el Ejemplo A-l, excepto que, en el Ejemplo A-l, el "poliéster 1 de baja masa molecular" se cambió a "poliéster 5 de baja masa molecular" que tiene las características mostradas en la Tabla 1, en el proceso de emulsificación, la cantidad de "dispersión - 1. — de ' pigmento/cera" agregada y la cantidad de solución de acetato de etilo al 50% de "prepolímero 1" agregada cambió a 1705 partes y 154 partes, respectivamente. Para el toner obtenido, las características de toner se midieron de la misma manera que en el Ejemplo A-l. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
(Ejemplo A-6) El "toner 9" se produjo de la misma manera que en el Ejemplo A-l, excepto que, en el Ejemplo A-l, el "poliéster 1 de baja masa molecular" se cambió a "poliéster 5 de baja masa molecular" que tiene las características mostradas en la Tabla 1, en el proceso de emulsificación, la cantidad de "dispersión 1 de pigmento/cera" agregada y la cantidad de solución de acetato de etilo al 50% de "prepolímero 1" agregada cambió a - 261 - 1610 partes y 231 partes, respectivamente, y en la preparación de la fase acuosa, la cantidad de solución acuosa al 48.5% de ácido disulfónico de difeniléter de dodecilo de sodio agregada se cambió a 58 partes. Para el toner obtenido, las características de toner - se midieron de la misma manera que en el Ejemplo A-l. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
(Ejemplo ?-7) El "toner 10" se produjo de la misma manera que en el Ejemplo A-l, excepto que, en el Ejemplo A-l, el "poliéster 1 de baja masa molecular" se cambió a "poliéster 5 de baja masa molecular" que tiene las características mostradas en la Tabla 1, en el proceso de emul sificación, la cantidad de "dispersión 1 de pigmento/ cera" agregada y la cantidad de solución de acetato de etilo al 50% de "prepolímero 1" agregada cambió a 1516 partes y 308 partes, respectivamente, y en la preparación de la fase acuosa, la cantidad de solución acuosa al 48.5% de ácido disulfónico de difeniléter de dodecilo de sodio agregada se cambió a 58 partes, además se agregaron 28 partes - 262 -de solución acuosa al 3.0% de carboximetilcelulosa coloide protectora polimérica (Celogen BSH por Sanyo Chemical Industries, Ltd.) en una fase acuosa . Para el toner obtenido, las características de toner se midieron de la misma manera qué en el Ejemplo A-l.- Los - resultados se muestran en la Tabla 2.
(Ejemplo A-8) El "toner 11" se produjo de la misma manera que en el Ejemplo A-l, excepto que, en el Ejemplo A-l, el "poliéster 1 de baja masa molecular" se cambió a "poliéster 6 de baja masa molecular" que tiene las características mostradas en la Tabla 1, y el "compuesto 1 de quetimina" agregado se cambió a 10.3 partes, en el proceso de emulsif icación , la cantidad de "dispersión 1 de pigmento/cera" agregada y la cantidad de solución de acetato de etilo al 50% de "prepolímero 1" agregada cambió a 1762 partes y 108 partes, respectivamente . Para el toner obtenido, las características de toner- se midieron de la misma manera que en el Ejemplo A-l. Los resultados se - 263 -muestran en la Tabla 2.
(Ejemplo A-9) El "toner 12" se produjo de la misma manera que en el Ejemplo A-l, excepto que, en el Ejemplo A-l, el "poliéster 1 de baja masa molecular" se cambió a "poliéster 6 de- baja masa molecular" que tiene las caracterís icas mostradas en la Tabla 1, y el "compuesto 1 de quetimina" agregado se cambió a 6.5 partes, en el proceso de emulsificación, la cantidad de "dispersión 1 de pigmen o/cera" agregada y la cantidad de solución de acetato de etilo al 50% de "prepolimero 1" agregada cambió a 1781 partes y 92 partes, respectivamente. Para el toner obtenido, las características de toner se midieron de la misma manera que en el Ejemplo A-l. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
(Ejemplo A-10) El "toner 13" se produjo de la misma manera que en el Ejemplo A-l, excepto que, en el Ejemplo A-l, el "poliéster 1 de baja masa molecular" se cambió a "poliéster 5 de baja masa - 264 -molecular" que tiene las características mostradas en la Tabla 1, en el proceso de emulsi'ficación, la cantidad de "dispersión 1 de pigmento/cera" agregada y la ^cantidad de solución de acetato de etilo al 50% de "prepol ímero 1" agregada cambió a 1705 partes y 154 partes, respectivamente, y en la preparación de la fase acuosa, la cantidad de solución acuosa al 48.5% de ácido disulfónico de difeniléter de dodecilo de sodio agregada se cambió a 58 partes, además se agregaron 28 partes de solución acuosa al 3.0% de carboximet ilcelulosa como un coloide protector polimérico en una fase acuosa . Para el toner obtenido, las características de toner se midieron de la misma manera que en el Ejemplo A-l. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
(Ejemplo A-ll) El toner evaluó de la misma manera que en el Ejemplo A-l, excepto que, en el Ejemplo A-10, la máquina de evaluación B se utilizó como una máquina de evaluación para utilizarse en la evaluación de las características del toner. Los resultados se muestran en la Tabla 2. 265 - Tabla 1 Características de poliéster de baja masa molecular utilizado Masa molecular Masa Valor Poliéster promedio en molecular Tg ácido núme ro promedio Ce) (mgKOH/g) Toner 1 Poliéster 1 de baja masa 3,300 6,700 43.7 4.4 molecul ar Toner 2 Poliéster 2 de baja masa 6,600 23,100 67.2 12.7 molecul ar Toner 3 Poliéster 3 de baja masa 2,700 4,000 39.7 4.4 molecular Toner 4 Poliéster 3 de baja masa 2,700 4,000 39.7 4.4 molecular Toner 5 Poliéster 3 de baja masa 2,700 4,000 '39.7 4.4 molecular Toner 6 Poliéster 4 de baja masa 4,200 6,900 43.8 15.8 molecular Toner 7 Poliéster 4 de baja masa 4,200 6,900 43.8 15.8 molecular Toner 8 Poliéster 5 de baja masa 9,800 21,500 55.3 22.3 molecul ar Toner 9 Poliéster 5 de baja masa 9,800 21,500 55.3 22.3 molecul ar Toner Poliéster 5 de baja masa 9,800 21,500 55.3 22.3 10 molecular Tonex Poliéster 6 de baj masa 3,500 7,100 44.6 ¦3.5 11 molecular Toner Poliéster 6 de baja masa 3,500 7,100 44.6 3.5 12 molecular Toner Poliéster 5 de baja masa 9,800 21,500 55.3 22.3 13 molecular 266 - Tabla 2 Preparación de revelador de dos componentes Después, cuando cada uno de los toners obtenidos de los Ejemplos y Ejemplos Comparativos se evalúa para calidad de imagen, etc. de una imagen reproducida, el desempeño del toner se evalúa como un revelador de dos componentes . El vehículo para utilizarse en el revelador de dos componentes fue vehículo de ferrito teniendo un diámetro de partícula promedio de 35 µt?, revestido con resina de silicona con un espesor promedio de 0.5 µp? y 7 partes por masa de toner se mezcla uniformemente a 100 partes por masa del vehículo y se carga por un mezclador tubular del cual el contenedor se enrolla para agitación para preparar el revelador. El vehículo se prepara como sigue. 5,000 partes de partícula de ferrito n (diámetro de partícula promedio de masa: 35 µt?) se utiliza como un material de núcleo y una solución de revestimiento se prepara al dispersar 450 partes de tolueno, 450 partes de resina de silicona SR2400 (por Dow Corning Toray Silicone Co . , Ltd, porción no volátil 50%) , 10 partes de aminisolano SH6020 (por Dow Corning Toray Silicone Co . , Ltd), y 10 partes de negro de humo de gas natural, que - 268 -son el ma.terial de revestimiento, se dispersan con un agitador por 10 minutos para preparar un liquido de revestimiento. El material de núcleo y el líquido de revestimiento se vierten en un aparato de revestimiento equipado con un disco de placa base giratoria y cuchillas de agitación en un lecho fluidizado, en el cual el revestimiento se conduce mientras se forma una ventana de giro, y el liquido de revestimiento se aplica sobre el material núcleo. El material revestido se regresa cuece entonces en un horno eléctrico a 250°C por 2 horas para preparar el vehículo arriba mencionado.
-Máquina para evaluar la calidad de imagen de la imagen reproducida- Cada revelador obtenido en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos se evalúa con las siguientes máquinas de evaluación. Específicamente, una impresora láser de color completo IPSiO 8000, por Ricoh Company, Ltd., que adopta un método en el cual cuatro secciones que desarrollan color, desarrollan cada color secuencialmente en un fotoconductor de banda; transfieren a un miembro de transferencia intermedio secuencialmente y cuatro colores se transfieren juntos al papel, - 269 -etc, se modifica de manera que un cargador de contacto, el fotoconductor de silicón amorfo, dispositivo de fijación de oleaje sin aceite se proporcionan, y un voltaje de desviación de vibración comprendiendo un voltaje DC sobrepuesto en un voltaje AC se aplica como una desviación de desarrollo'. " Además de las máquinas modificadas , la "máquina de evaluación A" comprendiendo el fotoconductor , cargador, unidad de revelado, y unidad de limpieza integralmente como un cartucho de proceso y "máquina de evaluación B" se utilizan para evaluación. La "máquina de evaluación B" fue una "máquina de evaluación A" modificada de manera que la unidad de fijación de la m quina de evaluación A se modifica a una unidad de fijación TH sin aceite. En estos Ejemplos y Ejemplos Comparativos, el mismo revelador se suministra en cada una de las cuatro secciones que desarrollan color, e imágenes, etc, se evalúan en un modo de un solo color.
Artículo de Evaluación El desempeño de los reveladores obtenidos en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos se evalúan para los siguientes artículos . Los resultados se - 270 -muestran en la Tabla 3.. (1) Fineza y Granulación de Imagen Utilizando la máquina de evaluación A ' o B, una imagen fotográfica se emite al pasar 10,000 copias en un modo de color único, y el grado de granulación y fineza se observan con ojos y evalúan de acuerdo con los estándares mostrados abaj o .
[Estándares de Evaluación] Cuando el grado fue comparable para desplazar la impresión, se describe como A, cuando es ligeramente inferior para desplazar impresión, como B, cuando ligeramente superior a imágenes electrofotográficas convencionales, como C, cuando el mismo grado como imágenes electro otográficas convencionales, como D, y cuando inferior a imágenes electrofotográficas convencionales, como E . (2) Reproducción de esta línea Después de la emisión de 30,000 copias de un diagrama de imagen en un modo de color único con una ocupación de imagen de 50% como emisión de - 271 - paso utilizando la máquina de evaluación A o B, la imagen de línea delgada teniendo 600 dpi se produce en el tipo de papel 6000~ por Ricoh Company, Ltd. El grado de borrón de la línea delgada se compara con una muestra de grado, y evalúa en cinco niveles, rangos 1 a 5.
[Estándares de Evaluación] El rango 5 es el más excelente en reproducción de la línea delgada, y el Rango 1 es más pobre. Los rangos 5, 4, 3, -2 y 1 se despliegan como A, B, C, D y E, respectivamente. (3) Abandono de imagen de letra ' Después de emitir las 30,000 copias de un diagrama de imagen en un modo de color único con una ocupación de imagen de 50% como emisión de paso utilizando la máquina de evaluación A o máquina de evaluación B, la imagen de letra se produce en el tipo de hoja OHP DX por Ricoh Company, Ltd. La frecuencia de abandono en la imagen de línea delgada de letra, es decir, la intransferencia de toner se compara con una muestra de grado, y se -evalúa en cinco niveles, rangos 1 a 5 abajo. - 272 - [Estándares de Evaluación] Cuando el abandono ocurrió después, se evalúa como el Rango 5 , y cuando el abandono ocurrió la mayor parte, se evalúa como Rango 1. Los rangos 5, 4, 3, 2, y 1 se despliegan como A, B, C, D, y E, respectivamente. (4) Resistencia a desplazamiento caliente y propiedad de fijación a bajas temperaturas. Utilizando la máquina de evaluación A o máquina de evaluación B, imágenes sólidas se •producen a una cantidad de adhesivo de toner de 0.85 +_ 0.1 mg/cm2 en el documento de transferencia de un papel estándar y papel grueso (tipo 6200 por Ricoh Company, Ltd, y Papel de Copia 135 por NBS Ricoh Co . Ltd.) y desempeño de fijación se evalúa. La prueba de fijación se lleva a cabo al variar la temperatura de una banda de fijación, y la temperatura límite superior a la cual el desplazamiento caliente no ocurre en el papel estándar se define como la temperatura de fijación más alta. Además, la temperatura de fijación más baja se mide utilizando el papel grueso. La temperatura de fijación más baja' se determina como sigue: la imagen fija obtenida se somete al - 273 -arrastre por medio de un probador de arrastre a una carga de 50 g y temperatura del cilindro de fijación en el ' cual las imágenes se rasgan duramente, se define como la temperatura de fijación más baja. La temperatura de fijación más alta (resistencia a desplazamiento caliente) y temperatura de fijación inferior (.propiedad de fijación a bajas temperaturas) se despliegan. (5) Cantidad pequeña de desplazamiento Después de emitir 10,000 copias de un diagrama de imagen en un modo de un solo color con una imagen de ocupación de 50% como emisión de paso utilizando una máquina de evaluación sintonizada en la cual un calibre con una prenda se instala en la banda de fijación de la máquina de evaluación A o B de manera que la prenda se contacta con la banda de fijación se utiliza, la mancha en la prenda se compara con una muestra de grado, y evalúa en cinco niveles, rangos 1 a 5 abajo. Cuando la cantidad pequeña de desplazamiento se observa duramente, se evalúa como Rango 5, y cuando la cantidad pequeña de desplazamiento se observa más grande, se evalúa como el Rango 1. - 274 - [Estándares de Evaluación] Los rangos 5, 4, 3, 2 y 1 se despliegan como A, B, C, D, y E respectivamente.
(S) Conservación anti-calor 10 g de cada toner se pesa y coloca en un contenedor de vidrio de 20 mi. Las botellas de vidrio se tapan 100 veces y se dejan por 24 horas en un termoestato fijo a una temperatura de 50°C y una humedad de 80%. Entonces, la penetración se mide con un medidor de penetración de acuerdo a los siguientes estándares.
[Estándares de Evaluación] Iniciando de buena penetración, A o más, B: 20 mm a 29 mm, C: 15 mm a 19 mm, a 14 mm, E: 7 mm o menos. (7) Propiedad de gasto de toner Después de emitir 30,000 copias de un diagrama de imagen en un modo de un solo calor con una ocupación de imagen de 50% como emisión de paso utilizando la máquina de evaluación A o B, 2 g de revelador se somete a soplado de aire y el tono se remueve. 1 g de vehículo restante y 10 g - 275 -de met iletilcetona se coloca en un contenedor de vidrio de 20 mi, y se agitan vigorosamente con las manos 50 veces. Después de que el contenedor de vidrio se deja permanecer completamente, la solución de sobrenadante se emite en una célula de vidrio, la transmisión se mide por una computadora de nebulosidad completamente automática (HGM-200P por Suga Tester Co . , Ltd) y se evalúa de acuerdo con los siguientes estándares.
[Estándares de Evaluación] El inicio de buena transmisión, A: 90% o más, B: 75% a 89%, C: 60% a 74%, D: 45% a 59%, E: 44% o menos .
(Ejemplo B-l) -Síntesis de emulsión de partícula fina de resina- A un recipiente de reacción proporcionado con el agitador y el termómetro, 838 partes de agua, 11 partes de sal sódica de éster de ácido sulfúrico de aducto de óxido etileno de ácido metacrílico (ELEMINOL RS-30 por Sanyo Chemical Industries, Ltd.) , 73 partes de estireno, 92 partes de ácido metacrílico, 130 partes de acrilato butilo y 1 parte de persulfato de amonio se introdu eron, y se agitaron a 400 rpm por 15 minutos para dar una emulsión blanca. Esto se calentó, la temperatura en el sistema se elevó a 75°C y la reacción se realizó por 5 horas. Enseguida, 30 partes de una solución acuosa de 1% de persulfato de amonio se agregó, y la mezcla de reacción se maduró a 75°C por 5 horas para obtener una dispersión acuosa de una resina vinilo (copolímero de estireno-ácido metacrílico-acrilato butilo-sal sódica de éster de ácido sulfúrico de aducto de óxido de etileno de ácido metacrílico) , "dispersión de partícula finas de resina 1" . La "dispersión de partícula fina de resina 1" se midió por la distribución de tamaño de partícula que mide aparato (LA-920 por Horiba - 278 - Ltd.) en el cual se adopta la técnica de dispersión de luz láser, y el diámetro de partícula promedio "en volumen fue 90 nm . Después de secarse una parte de la "dispersión de partícula fina de resina 1", la resina se aisló. La temperatura de transición vitrea, Tg de la resina fue 7-5 °C y" -la masa molecular promedio, M fue 200,000.
-Preparación de Fase Acuosa- A 990 partes de agua, 83 partes de la "dispersión de partícula fina de resina 1", 37 partes de 48.5% de solución acuosa de ácido disulfónico de difeniléter de dodecil de sodio (ELEMINOL MON-7 por Sanyo Chemical Industries, Ltd.) y 90 partes de acetato de etilo se mezclaron y se agitaron junto para obtener un líquido lácteo. Esto se refiere a una "fase acuosa 1".
-Producción de Poliéster No Modificado- ' En un recipiente de reacción equipado con tubo condensador, agitador, y tubo de entrada de nitrógeno, 770 partes de aducto de óxido etileno bisfenol A y 220 partes- de ácido tereftálico se colocaron, y se sometieron a policondensación bajo - 279 -presión normal a 210°C por 10 horas. De allí en adelante, la reacción se realizó bajo una presión reducida de 10 mmHg a 15 mmHg por 5 horas y después se enfrío a 160°C. Después de 18 partes de anhídrido itálico se introdujo en el recipiente de reacción, y la reacción se realizó por 2 horas para obtener ""poliéster no^modifica'do a". El "poliéster no modificado a" tuvo una temperatura de transición vitrea, Tg de 42°C, masa molecular promedio de 28,000 partes, valor máximo de 3,500 y valor ácido de 15.3.
-Producción de Prepolimero- En un recipiente de reacción equipado con tubo condensador, agitador, y tubo de entrada de nitrógeno, 640 partes de aducto de óxido etileno bisfenol A y 274 partes de ácido isoftálico, 20 partes de anhídrido trimelítico y 2 partes de óxido de estaño dibutilo, se colocaron, y la reacción se realizó bajo una presión normal a 230°C por 8 horas. Además, la reacción se realizó con la deshidratación bajo una presión reducida de 10 mmHg a 15 mmHg por 5 horas y después se enfrío a 160°C. A esto, 32 partes de' anhídrido itálico se agregaron, y se dejó reaccionar por 2 horas. - 280 - Enseguida, esto se enfrío a 80°C y se dejo reaccionar - con 155 partes de diisocianato isoforona en acetato de etilo por 2 horas para obtener "prepolíraero que contiene grupo isocianato 1".
-Síntesis" de" Compuesto Quet i-mina- .-· ·- - En un recipiente de reacción equipado con agitador y termómetro, 30 partes de diamina isoforona y 70 partes de acetona etilo metilo se introdu eron, y la reacción se realizó a 50°C por 5 horas para obtener "compuesto quetimina 1" .
-Preparación de Grupo Principal (MB)- 1,200 partes de agua, 540 partes de carbono negro (Printex 35 por Degussa AG) [cantidad de absorción de aceite DBP=42 ral/100 mg, pH=9.5] y 1,200 partes de resina de poliéster se agregaron y se mezclaron, por medio de un amasador de presión. Después la mezcla se amasó a 150°C por 30 minutos utilizando dos cilindros, y se sometió a enrollado- enfriamiento y se trituraron con un pulverizador para obtener el grupo principal de carbono negra. Esto se refiere como "grupo principal 1" . - 281 - -Preparación de Fase Aceitosa- 378 partes de "poliéster sin modificar a", 55 partes de cera de caranuba y 947 partes de acetato de etilo se introdu eron en un recipiente de reacción proporcionado con agitador y termómetro-, y la temperatura se- elevó' a .80°C con agitación, se mantuvo a 80 °C por 5 horas, y se enfrió a 30°C durante 1 hora. Enseguida, 500 partes de "grupo principal 1" y 500 partes de acetato de etilo se introdujeron en el recipiente de reacción y se mezclaron por 1 hora para obtener "solución de materia prima 1" . 1,324 partes de "solución de materia prima 1" se transfirieron al recipiente de reacción, y negro de humo de gas natural y cera se dispersaron utilizando un triturado de perla (Triturador Ultra Visco por Aimex Co . , Ltd.) bajo la condición de velocidad alimentada líquida 1 kg/hr, velocidad circunferencial de disco 6 m/seg, 0.5 mm de perlas de zirconio envasadas a 80% en volumen y 3 pasos . Enseguida, 1,324 partes de 65% de solución de acetato de -etilo del "poliéster no modificado a" se agregó y se dispersó en 3 pasos - 282 -por el triturador de perla ba o la condición anteriormente mencionada para obtener "dispersión de pigmento/cera 1".
-Emulsificacion- . . . . 749 partes de "dispersión de pigmento/cera 1", .11-5 partes de ¦ "prepol ímero que contiene grupo isocianato 1" y 2.9 partes de "compuesto quetimina 1" se colocaron en un recipiente de reacción y se mezclaron en un homomezclador TK por Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd. a 5,000 rpm por 1 minuto. Después 1,000 partes de "fase acuosa 1" se agregaron al recipiente de reacción y se mezclaron en FILLMIX por Tokushu Kika Kogyo, Co . , Ltd. a una velocidad de rotación 5,000 rpm por 5 minutos para obtener "mezcla de emulsión 1". Después, la mezcla de reacción se maduró por 3 horas después de la emulsi ficación' que mantiene la temperatura líquida a 20°C _+ 2°C. El diámetro de partícula inmediatamente después de la emulsif icacion fue 2.5 µ??, secó los productos de líquido emul sif icado se amasó con Labo Plastomill, y la temperatura de flujo de salida 1/2 se midió, revisando 'el avance de la reacción de ure . - 283 - La reacción de interés y diámetro de partícula de emulsificación se examinó y la reacción se detuvo cuando el diámetro de partícula alcanzó 4 µ?? a 5 µp?. La "mezcla de emulsión 1" se colocó en un recipiente de reacción equipado con agitador y termómetro, "después el" sol ente s~e removió" a '30"°C por 8 horas para obtener "mezcla de dispersión 1".
-Enjuague y Secado- Después de filtrar 100 partes de "mezcla de filtrar 1" bajo la presión reducida, se realizaron procesos de enjuague y secado por los siguientes procedimientos . (1) 100 partes de agua de intercambio de unión se agregaron a la torta de filtro y se mezclaron en homomezclador TK a una velocidad de rotación de 12,000 rpm por 10 minutos y se filtraron . (2) 100 partes de 10% de solución de hidróxido de sodio se agregaron a la torta de filtro de. (1) y se mezclaron en un homomezc1 ador TK a una velocidad de rotación de 12,000 rpm por 30 minutos y se filtraron bajo la presión reducida. - 284 - (3) 100 partes de 10% de ácido clorhídrico se agregaron a la torta de filtro de (2) y se mezclaron en un homomezclador TK a una velocidad de rotación de 12,000 rpm por 10 minutos y se filtraron. - - . (4) 400 partes de agua de intercambio de ion- .se agregaron a la torta de f-iltro de (-3) y se mezclaron en un homomezclador TK a una velocidad de rotación de 12,000 rpm por 10 minutos y se filtraron dos veces para obtener "torta de filtro 1" . La "torta de filtro 1" se secó así en una secadora de aire circulante a 45°C por 48 horas, y se cribaron a través de una criba de 75 µt? de malla para obtener "toner 1" . Enseguida, contra la partícula base de polvo con color obtenido, 100 partes de partícula base, 0.25 partes de agente de control de carga (Bontron E-84 and Orient Chemical Industries, Ltd.) se introdujeron a un mezclador tipo Q (por Mitsui Mining Co . , Ltd.) y se sometieron a un tratamiento de mezclado a una velocidad periférica de cuchilla de turbina de 50 m/seg. El mezclado se realizó 5 ciclos cada' uno incluyendo 2 minutos de mezclado y 1 minuto de pausa (de esta manera, - 285 -el tiempo de mezclado fue de 10 minutos en total) . Esto se mezcló además con 0.5 partes de sílice hidrofobizado (H2000 por Clariant (Japón) K . K . ) . El mezclado se realizó a una velocidad periférico de 15 m/seg. y 5 ciclos cada uno incluyendo 30 segundos de mezclado y 1 minuto de- fase para preparar el toner negro' (1)-. Las propiedades -y los resultados de evaluación obtenidos de esta manera se muestran en las Tablas 4 y 5 , respectivamente . El toner obtenido tuvo una circulación de 0.93 y tuvo una forma de huso. La FIG. 22 muestra una imagen SEM de toner.
(Ejemplo B-2) El "toner 2" se obtuvo en la misma manera como en el Ejemplo B-l, excepto que, en el Ejemplo B-l, la "dispersión de partícula fina de resina 2" sintetizada según se describe abajo se utilizó en su lugar de "dispersión de partícula fina de resina 1", y el toner negro (2) se preparó. Las propiedades y resultados de evaluación obtenidos de esta toner obtenido se muestran en las Tablas 4 y 5, respectivamente. El toner obtenido tuvo una circulación de 0.92 y tuvo - 286 -una forma de huso. La FIG. 22 muestra una imagen SEM de toner.
-Síntesis de Emulsión de Partícula Fina de Resina- A un recipiente de reacción proporcionado con el agitador y el termómetro, 683 partes de agua, ir partes- de sal sódica de éster de ácido sulfúrico de aducto de óxido etileno de ácido metacrílico (ELE INOL RS-30 por Sanyo Chemical Industries, Ltd.) , 80 partes de estireno, 83 partes de ácido metacrílico, 110 partes de acrilato butilo, 12 partes de tioglicolato butilo, y 1 parte de persulfato de amonio se introdujeron, y se agitaron a 400 rpm por 15 minutos para dar una emulsión blanca. Esto se calentó, la temperatura en el sistema se elevó a 75°C y la reacción se realizó por 5 horas. Enseguida, 30 partes de una solución acuosa de 1% de persulfato de amonio se agregó, y la mezcla de reacción se maduró a 75°C por 5 horas para obtener una dispersión acuosa de una resina vinilo (copolímero de estireno-ácido metacrílico-acrilato butilo-sal sódica de éster de ácido sulfúrico de aducto de óxido de etileno de ácido metacrílico) , "dispersión de partícula finas de resina 2" . - 287 - La "dispersión de partícula fina de resina 2" se midió por la distribución de tamaño de partícula que mide aparato (LA-920 por Horiba Ltd.) en el cual se adopta la técnica de dispersión de luz . láser, y el diámetro de partícula promedio en volumen fue 120 nm. Después de - secarse- una aparte de la "dispersión de partícula fina de resina 2", la resina se aisló. La temperatura de transición vitrea, Tg de la resina fue 52 °C y la masa molecular promedio, M fue 300,000.
(Ejemplo B-3) El "toner 3" se obtuvo en la misma manera como en el Ejemplo B-l, excepto que, en el Ejemplo B-l, la "dispersión de partícula fina de resina 3" sintetizada según se describe abajo se utilizó en su lugar de "dispersión de partícula fina de resina 1", y el toner negro (3) se preparó. . Las propiedades y resultados de evaluación obtenidos de esta toner obtenido se muestran en las Tablas 4 y 5, respectivamente. El toner obtenido tuvo una circulación de 0.91 y tuvo una forma de huso. - 2.88 - -Síntesis de Emulsión de Partícula Fina de Resina- A un recipiente de reacción proporcionado con el agitador y el termómetro, 760 partes de agua, 14 partes de sal sódica de éster de ácido sulfúrico de aducto de óxido etileno de ácido metacrílico (ELEMINOL RS-30 por Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 103 partes de estireno, 83 partes de ácido metacrílico, 90 partes de acrilato butilo, 12 partes de tioglicolato butilo, y 1 parte de persulfato de amonio se introdujeron, y se agitaron a 400 rpm por 15 minutos para dar una emulsión blanca. Esto se calentó, la temperatura en el sistema se elevó a 75°C y la reacción se realizó por 5 horas. Enseguida, 30 partes de una solución acuosa de 1% de persulfato de amonio se agregó, y la mezcla de reacción se maduró a 75°C por 5 horas para obtener una dispersión acuosa de una resina vinilo (copolímero de est ireno-ácido metacrílico-acrilato butilo-sal sódica de éster de ácido sulfúrico de aducto de óxido de etileno de ácido metacrílico) , "dispersión de partícula finas de resina 3 " . La "dispersión de partícula fina de resina 3" se midió por la distribución de tamaño de partícula que mide aparato (LA-920 por Horiba - 289 - Ltd.) en el cual se adopta la técnica de dispersión de luz láser, y el diámetro de partícula promedio en volumen fue 60 nm. Después de secarse una parte de la "dispersión de partícula fina de resina 3", la resina se aisló. La temperatura de transición vitrea, Tg de la resina fue 63°C y la masa molecular promedio, Mw fue 150,000.
(Ejemplo B-4) El "toner 4" se obtuvo en la misma manera como en el Ejemplo B-l, excepto que, en el Ejemplo B-l, la "dispersión de partícula fina de resina 4" sintetizada según se describe abajo se utilizó en su lugar de "dispersión de partícula fina de resina 1", y el toner negro (4) se preparó. Las propiedades y resultados de evaluación obtenidos de esta toner obtenido se muestran en las Tablas 4 y 5, respectivamente. El toner obtenido tuvo una circulación de 0.95 y tuvo una forma de huso.
-Síntesis de Emulsión de Partícula Fina de esina- A un recipiente de reacción proporcionado con el agitador y el termómetro, 683 partes de - 290 -agua, 11 partes de sal sódica de éster de ácido sulfúrico de aducto. de óxido etileno de ácido raetacrílico (ELEMINOL RS-30 por Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 78 partes de estireno, 83 partes de ácido metacrílico, 105 partes de acrilato butilo, 2 partes de tioglicolato butilo, y 1 parte de persulfato de amonio se introdujeron, y se agitaron a 400 rpm por 15 minutos para dar una emulsión blanca. .Esto se calentó, la temperatura en el sistema se elevó a 75°C y la reacción se realizó por 5 horas. Enseguida, 30 partes de una solución acuosa de 1% de persulfato de amonio se agregó, y la mezcla de reacción se maduró a 75°C por 5 horas para obtener una dispersión acuosa de una resina de vinilo (copolímero de est ireno - cido metacrilico-acrilato butilo-sal sódica de éster de ácido sulfúrico de aducto de óxido de tileno de ácido metacrílico) , "dispersión de partícula fina de resina 4". La "dispersión de partícula fina de resina 4" se midió por el aparato de medición de distribución de tamaño partícula (LA-920 por Horiba Ltd.) en el cual la técnica de esparcimiento de luz láser se adopta, y el diámetro de partícula promedio en volumen fue 30 - 291 - Después de secarse una parte de la "dispersión de partícula fina de resina 4", la resina se aisló. La temperatura de transición, Tg de la resina fue 56°C y la masa molecular promedio, Mw fue 500,000.
(Ejemplo B-5) El "toner 5" se obtuvo en la misma forma que en el Ejemplo B-4, excepto que en el Ejemplo B-4, el "poliéster no modificado b" sintetizado según se describe abaoj se utilizó en lugar de "poliéster no modificado a", y el toner negro (5) se prepar . Las propiedades y los resultados de evaluación del toner obtenido de esta manera se muestran en las Tablas 4 y 5, respectivamente. El toner obtenido tuvo una circulación de 0.93 y tuvo una forma de huso.
-Producción de Poliéster No Modificado- En un recipiente de reacción equipado con tubo condensador, agitador, y tubo de entrada de nitrógeno, 196 partes dé aductó de propilenóxido bisfenol A, 553 partes de aducto dimolar de - 292 -etilénoxido Bisfenol A, 210 partes de ácido tereftálico, 79 partes de ácido atípico y 2 partes de óxido de estaño dibutilo se colocaron, y la reacción se realizó bajo presión normal a 230°C po r8 horas. Además, la reacción se realizó bajo una presión reducida de 10 mmHg a 15 mmHg por 5 horas. Después de 26 partes de anhídrido trdmellico se colocó en el recipiente de reacción, y la reacción se realizó bajo presión normal a 180°C po 2 horas para obtener un "poliéster no modificado b" . El "poliéster no modificado b" tuvo una masa molecular promedio en número (Mn) de 6,200, masa molecular promedio (Mw) de 36,000, temperatura de transición vitrea (Tg) 33°C, valor ácido de 15.
(Ejemplo Comparativo B-l) Inic ialmente , a 709 g de agua de intercambio de ión, 451 g de 0.1 -Na3PO4 solución acuosa se introdujo y se calentó a 60°C, y después se agitó a 12,000 rpm utilizando homomezcl ador TK.
A la mezcla, 68 g de 1.0 -CaCl2 de solución acuosa se agregó gradualmente para obtener una medio acuoso que contiene Ca3(P04) 2- Enseguida, 170 g de estireno, 30 g de 2- - 293 -etilhexil acrilato, 3.4 g de diacrilato de glicol etileno, 10 g de REGAL 400R, 60 g de cera de parafina (s.p. 70°C) , 5 g de compuesto de metal de ácido salicílico di - tert-butilo , y 10 g de copolímero de ácido estireno-metacrílico (Masa Molecular Promedio (M ) : 50,000: Valor Ácido: 20 mg OH/g) se introdujeron en homomezclador TK y se calentó a 60°C, uniformemente se desilvió y se dispersó a 12,000 rpm. A la mezcla se agregó además y se disolvió 10 g de 2 , 2 ' -azobis (2 , -dimetil valeronitrilo) como un iniciador de pol imerazación y se preparó de tal modo monómeros polimerizabeles . Al medio acuoso se introdujeron los monómeros polimerizables, se mezclaron en un homomezclador TK a 10,000 rpm por 20 minutos en un flujo de nitrógeno, a 60°C para formar partículas de los monómeros polimerizables. Después, los monómeros se sometieron a una reacción por 3 horas a 60°C mientras se agitó con un acuchilla de agitación por paleta. De allí en adelante, la temperatura del líquido se elevó a 80°C y se sometió a una reacción adicional por 10 horas. Después de la reacción de polimerización, la solución se enfrío, y el ácido clorhídrico se - 294 -hizo a fin de disolver fosfato de calcio en la presente. La solución se filtró, se lavó y se secó para obtener "toner comparativo 1". Para conseguir los aditivos de "toner comparativo 1" se mezclaron como en el Ejemplo B-l para preparar toner ( 1 ) . Las propiedades y los resultados de evaluación obtenidos de esta manera del toner se muestran en las Tablas 4 y 5, respectivamente. El toenr obtenido tuvo una circulación de 0.97 y tuvo una forma esférica.
(Ejemplo Comparativo B-2) -Preparación de dispersión de partícula de cera acuosa- En un matraz de cuatro cuellos de 1000 mi equipado con agitador, termómetro, tubo de entrada de nitrógeno y tubo condensador, 500 mi de agua destilada desmineralizada, 28.5 g de Newcol 565 C (por Japan Emulsifier Inc.) y 185.5 g de cera candelilla No. 1 (por Noda Wax Co . , Ltd.) se colocaron, Los contenidos en el matraza se calientan así con agitación bajo un flujo de gas de nitrógeno y la temperatura es elevó. Al momento del tiempo de inicio de temperatura - 295 -interna de 85°C, a la mezcla 5N de solución de hidróxido de socio se agregó y la temperatura se elevó a 75°C. Después la mezcla se mantuvo con calentamiento y agitación a 75°C por 1 hora y después se enfrió a temperatura ambiente para obtener "dispersión de partícula de cera acuosa 1 " .
-Preparación de dispersión de colorante acuoso- 100 g de negro de humo de gas natural (nombre comercial : Mogal L por Cabot Corporation) y 25 g de dodecilsulfato de sodio se agregaron a 540 mi de agua destilada y la mezcla se agitó de manera suficiente y después se dispersó utilizando un dispersador de presión (MINI-LAB elaborado po Raney Inc.) para obtener "dispersión de colorante cuoso 1 " .
-Preparación de dispersión acuosa de partícula fina aglutinante en alto peso molecular- En un matraz de cuatro cuellos de 1 L equipado con agitador, termómetro, tubo de entrada de nitrógeno y tubo condensador, 480 mi de agua destilada, 0.6 g de dodecilsulfato de sodio, 106.4 de estireno, 43.2 g de acrilato n-butilo, y 10.4 g - 296 -de ácido metacrílico se colocaron y se calentaron con agitación bajo un flujo de gas de nitrógeno a 70°C, a la cual una solución acuosa de iniciador que contiene 2.1 g de sulfato de potasio disuelto en 120 mi de agua destilada se agregó. La mezcla se agitó bajo un flujo de gas de nitrógeno a 70°C por 3 horas. Después de completarse la pol imeri zacón , la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente para obtener "di spersión acuosa de partícula fina aglutinante de masa molecular alta 1" .
-Preparación de dispersión acuosa de partícula fina aglutinante de masa molecular baja- En un matraz de cuatro cuellos de 5 L equipado con agitador, termómetro, tubo de entrada de nitrógeno y tubo condensador, 2400 mi de agua destilada, 2.8 g de dodecilsulfato de sodio, 620 de estireno, 128g de acrilato n-butilo, y 52 g de ácido metacrílico y 27.4 g de tert-dodecilmercapaton se colocaron y se calentaron con agitación bajo un flujo de gas de nitrógeno a 70°C, a la cual una solución acuosa de iniciador que contiene 11.2 g de sulfato de potasio disuelto en 600 mi de agua destilada se agregó. La mezcla - 297 -se agitó bajo un flujo de gas de nitrógeno a 70°C por 3 horas. Después de completarse la polimeri zacón , la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente para obtener "dispersión acuosa de partícula fina aglutinante de masa molecular alta 2". En una matraz separable de 1 L equipado con agitador, tubo condensador, y termómetro, 47.6 g de la "dispersión acuosa de partícula fina aglutinante de masa molecular alta 1", 190.5 g de la "dispersión acuosa de partícula fina aglutinante de masa molecular baja 2", 7.7 g de la "dispersión de partícula de cera acuosa", 26.7 g de la "dispersión colorante acuosa 1" y 252.5 mi de agua destilada se colocaron y se mezclaron con agitación, a la cual una solución de 5 N de hidróxido de sodio se agregó para ajustar el pH a la mezcla a 9.5. Con la agitación, la solución de cloruro de sodio acuoso que contiene 50 mg de cloruro sódico se disolvió en 600 mi de agua destilada. 77 mi de isopropanol y una solución de agente tensoactivo acuoso que consiste 10 mg de Fluorad FC-170C (por Sumitomo 3M Inc. : agente tensoactivo qno iónico que contiene flúor) disuelvo en 10 mi de agua destilada se agregaron - 298 -exitosamente al matraz, dentro de la temperatura se elevó a 85°C, se reaccionó por 6 horas y se enfrío a temperatura ambiente.. Esta mezcla de reacción se mezcló con 5N de solución de hidróxido de sodio de tal forma que el pH del mismo se ajustó a 13, y después la mezcla se filtró. Además, los sólidos se volvieron a suspender en agua destilada. Después de lavarse por la filtración y resuspensión repetida, los sólidos se secaron para obtener ejemplo corporativo 2. Al "toner comparativo 2" los aditivos se mezclaron como en el Ejemplo B-l para preparar el toner comparativo (2) . Las propiedades y resultados de evaluación de este toner obtenido de esta manera se muestran en las Tablas 4 y 5, respectivamente. El toner obtenido tuvo una circulación de 0.95 y tuvo una forma de huso.
(Ejemplo Comparativo B-3) El "toner comparativo 3" se obtuvo en la misma manera que en el Ejemplo B-l excepto que, en el Ejemplo Bl, la "dispersión de partícula fina de resina 6" sintetizada según se describe anteriormente se utilizó en lugar de "dispersión - 299 -de partícula fina 1" . Al "toner comparativo 3" los aditivos se mezclaron como en el Ejemplo B-l para preparar toner comparativo (3) . Las propiedades y resultados de evaluación de este toner obtenido de esta manera se muestran en las Tablas 4 y 5, respectivamente. El toner obtenido tuve una circulación de 0.92 y tuvo una forma de huso.
-Síntesis de emulsión de partícula fina de resina- A un recipiente de reacción proporcionado con el agitador y el termómetro, 683 partes de agua, 11 partes de sal sódica de éster de ácido sulfúrico de aducto de óxido etileno de ácido metacrílico (ELEMINOL RS-30 por Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 138 partes de ácido metacrílico, 1 parte de persulfato de amonio se introdujeron, y se agitaron a 400 rpm por 15 minutos para dar una emulsión blanca. Esto se calentó', la temperatura en el sistema se elevó a 75°C y la reacción se realizó por 5 horas. Enseguida, 30 partes de una solución acuosa de 1% de persulfato de amonio se agregó, y la mezcla de reacción se maduró a 75°C por 5 horas. Enseguida - 300 - 30 partes de una solución acuosa de 1% de persulfato de amonio se agregó, y la mezcla de reacción se maduró a 75 °C por horas para obtener una dispersión acuosa de una resina vinilo (copolímero- de estireno-ácido metacrílico-sal sódica de éster de ácido sulfúrico de aducto de óxido de etileno ácido metacrilico)-, "dispersión de partícula fina de resina 6" . La "dispersión de partícula fina de resina 6" se midió por la distribución de tamaño de partícula que mide aparato (LA-920 por Horiba Ltd.) en el cual se adopta la técnica de dispersión de luz láser, y el diámetro de partícula promedio en volumen fue 140 nm . Después de secarse una parte de la "dispersión de partícula fina de resina 6", la resina se aisló. La temperatura de transición vitrea, Tg de la resina fue 156°C y la masa molecular promedio, M fue 400,000.
(Ejemplo Comparativo B-4) El "toner 4" se obtuvo en la misma manera que en el Ejemplo B-l excepto que, en el Ejemplo Bl, la "dispersión de partícula' fina de resina 7" sintetizada según se describe anteriormente se utilizó en lugar de "dispersión de partícula fina 1" . A 100 partes del toner obtenido 0.7 partes de sílice hidrofobi zado y 0.3 partes de óxido de titanio hidropofi zado se mezclaron en HENSHCEL, MIXER para preparar el toner comparativo (4) Las propiedades y resultados de - evaluación de este toner obtenido de esta manera se muestran en las Tablas 4 y 5, respectivamente. El toner obtenido tuvo una circulación de 0.94 y tuvo una forma de huso.
-Producción de partícula fina de resina- ? un recipiente de reacción proporcionado con el agitador y el termómetro, 683 partes de agua, 11 partes de sal sódica de éster de ácido sulfúrico de aducto de óxido etileno de ácido metacrílico (ELEMINOL RS-30 por Sanyo Chemical Industries, Ltd.) , 63 partes de estireno, 83 partes de ácido metacrílico, 130 partes de acrilatb butilo, 12 partes de tioglicolato butilo y 1 parte de persul to de amonio se introdujeron, y se agitaron a 400 rpm por 15 minutos para dar una emulsión blanca. Esto ' se calentó, la temperatura en el sistema se elevó a 75°C y la - 302 -reacción se realizó por 5 horas. Enseguida, 30 partes de una solución acuosa de 1% de persulfato de amonio se agregó, y la mezcla de reacción se maduró a 75 °C por 5 horas para obtener una dispersión acuosa de una resina de vinilo (copolímero de est ireno - cido metacrilico-acrilato butilo-sal sódica de un éster de' ácido sulfúrico de aducto de óxido de etileno de ácido metracrí lica) . "dispersión de partícula fina 7" . La "dispersión de partícula fina de resina 7" se midió por la distribución de tamaño de partícula que mide aparato (LA-920 por Horiba Ltd.) en el cual se adopta la técnica de dispersión de luz láser, y el diámetro de partícula promedio en volumen fue 130 nm . Después de secarse una parte de la "dispersión de partícula fina de resina 7", la resina se aisló. La temperatura de transición vitrea, Tg de la resina fue 45°C y la masa molecular promedio, Mw fue 50,000.
(Ejemplo comparativo B-5) -Producción de partícula de resina- A un recipiente de reacción proporcionado con el agitador y el termómetro, 683 partes de - 303 -agua, 11 partes de sal sódica de éster de ácido sulfúrico de aducto de óxido etileno ' de ácido metacrílico (ELEMINOL S-30 por Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 83 partes de estireno, 83 partes de ácido metacrílico, 110 partes de acrilato butilo, y 1 parte de persulfato de amonio se introdujeron, y se agitaron a 400 rpm por 15 minutos para dar una emulsión blanca. Esto se calentó, la temperatura en, el sistema se elevó a 75°C y la reacción se realizó por 5 horas. Enseguida, 30 partes de una solución acuosa de 1% de persulfato de amonio se agregó, y la mezcla de reacción se maduró a 75°C por 5 horas para obtener una dispersión acuosa de una resina de vinilo (copolímero de estireno-ácido metacrílico-acrilato butilo-sal sódica de un éster de ácido sulfúrico de aducto de óxido de etileno de ácido metracrílica) . "dispersión de partícula fina 8". La "dispersión de partícula fina. de resina 8" se midió por la distribución de tamaño de partícula que mide aparato (LA-920 por Horiba Ltd.) en el cual se adopta la técnica de dispersión de luz láser, y el diámetro de partícula promedio en volumen fue 80 nm . Después de secarse una parte de la "dispersión de - 304 -partícula fina de resina 7", la resina se aisló. La temperatura de transición vitrea, Tg de la resina fue 59°C y la masa molecular promedio, Mw fue 150,000.
-Producción de Prepolímero- En un recipiente de reacción equipado con tubo condensador, agitador, y tubo de entrada de nitrógeno, 724 partes de aducto de óxido etileno bisfenol A, 276 partes de ácido isoftálico, y 2 partes de óxido de estaño dibutilo se colocaron, y se sometieron a policondensación bajo presión normal a 230°C por 8 horas. Además, la reacción realizó con deshidratación bajo una presión reducida de 10 mmHg a 15 mmHg por 5 horas y después se enfrío a 1S0°C. A esto, 32 partes de anhídrido ftálico se agregaron, y se dejó reaccionar por 2 horas. A estas 32 partes de anhídrido ftálico se agregó, y se dejo reaccionar po r2 horas. Enseguida de esto se enfrío a 80°C y se reaccionaron con 188 partes de diosicianato de isoforona en acetato de etilo por 2 horas para obtener "prepolímero que contiene grupo isocianato comparativo 3". - 305 - -Producción de Poliéster No modificado- En la misma manera según se describe anteriormente, 724 partes de aducto dimolar de óxido etileno dióxido bisfenol A, 138 partes de ácido tereftálico, y 138 partes de ácido isoftálico y se sometieron a policondensación bajo presión normal a 230°C por horas. De allí en adelante, la reacción se realizó con deshidratación bajo una presión reducida de 10 m Hg a 15 mmHg por 5 horas para obtener "poliéster no modificado comparativo 3". En un vaso con precipitación, 15.4 partes de "prepolímero que contiene grupo isocianato comparativo", 64 partes de "poliéster no modificado comparativo 3", y 78.6 partes de acetato de etilo se colocaron y se disolvieron con agitación. Enseguida, 20 partes de tetrabehenato pentaeritritol y 10 partes de carbono (REGAL 440R por Cabot Corporation) se colocaron, mezclaron en un homomezclador tipo TK a 12.000 rmp a 60°C, y se disolvió y dispersó uniformemente. Por último, 2.7 partes de "compuesto quetimina 1" se agregó y se disolvió. Esto se refiere como una "solución de material toner comparativa (1)". En un vaso con precipitación - 306 - 706 partes de agua intercambio de oro 294 partes de apatita hidroxilo 10% de suspensión (SUPERTITE 10 por Nipón Chemical Industrial Co . , Ltd) , y 0.2 partes de dodecilbencenosulfonato de sodio se colocaron y se disolvieron uniformemente . Enseguida, la temperatura se elevó a 60°C, se mezcló en un homome zcl ador tipo TK a 12 , 000 rpm, y la "solución de material de toner comparativo 1" anteriormente mencionada se introdujo y se mezcló por 10 minutos. De ahi en adelante, esta mezcla se transfirió a un matraz equipado con barra de agitación e indicador de temperatura, y la temperatura se elevó a 55°C. Mientras que se efectúa la reacción de introducción de urea, el solvente se removió bajo 25 mmHg a 50 mmH, se filtró, se lavó, se secó, y después se clasificó por una fuerza de viento. Enseguida, a 100 partes de partícula de toner, 0.5 partes de sílice coloidal (Aerosol R972 por Nipón Aerosol Co . , Ltd) se mezcló en un triturador de muestr para preparar el "toner comparativo 5". Las propiedades y resultados de evaluación del toner obtenido de esta manera se muestran en las Tablas 4- y 5, respectivamente. El toner obtenido tuvo una circulación de 0.95 y tuvo - 307 -una forma de huso.
(Ejemplo Comparativo B-6) Inicialmente , con 2 partes de óxido de dibutiltina como un catalizador, 325 partes de aducto dimolar de óxido etilenóxido bisfenol A y 155 partes de ácido tereftálico se sometieron a policondensación para obtener "aglutinante de toner comparativo 4". El "aglutinante de toner comparativo 4" tuvo una temperatura de transición vitrea (Tg) de S1°C. Enseguida, en un vaso con precipitación, 100 partes de "aglutinante de toner comparativo 4", 200 partes de acetato de etilo, y 8 partes de negro de humo de gas natural (#44 por Mitsubishi Chemical Corporation) , 5 partes de cera de arroz utlizada en el Ejemplo B-l ce colocaron, se mezclaron en un homomezclado tipo TK en 12,000 rpm a 50°C, y se disolvieron uniformemente y se dispersaron. Enseguida, el toner se preparó en la misma manera que en el Ejemplo B-l para obtener el "toner comparativo 6" que tiene un diámetro de partícula promedio en volumen de 45 µt? . Las propiedades y resultados de evaluación del toner obtenido de- esta manera se - 308 -muestran en las Tablas 4 y 5, respectivamente. El toner obtenido tuvo una circulación de 0.97 y tuvo una forma esférica. <Métodos de Prueba> 1. Amasar el método de prueba con Labo PlastoMill " ' (i) Labo Plastbmill (Tipo 30C150, por Toyo Seiki Seisaku sho, Ltd.) (ii) triturador pequeño (mezcladora Ester) (iii) criba de prueba (iv) procedimiento de trabajo El toner se amasa por fusión utilizando Labo Plastomill y la mezcla amasada se tritura con la mezcladora ester y el material restante en una malla de 180 µp? se utiliza como una muestra. <Condición de amasamiento Labo Plastomill> Mezcladora : R60 Temperatura : 130°C Tiempo : 15 minutos Cantidad de muestra : 45 g Número de rotación de mezcladora: 50 rpm 2. Temperatura de flujo de salida 1/2 mediante un - 309 -probador de flujo Asi como un probador de flujo, el probador de flujo tipo capilar CFT500D, por Shimadzu Corporation se utilizó. Las FIGS . 18A y 18B muestra una curva de flujo de este probador de flujo, y de esto, cada temperatura puede leerse. En las FIGS . 18A y 18B, Ts representa la temperatura de ablandamiento y Tfb representa la temperatura de inicio de flujo, y la temperatura de fusión según el método 1/2 representa la temperatura de flujo 1/2 mediante un probador de fluj o . ¦cCondición de Medición> Carga: 5 kg/cm2, velocidad de elevación de temperatura: 3.0°C/min, diámetro de troquel: 1.00 mm, Longitud de Troquel: 10.00 mm . 3. Método para medir el contenido insoluble THF . Aproximadamente 10 g (A) de resina o toner se pesa. A esto, aproximadamente 50 g de tetrahidrofurano (THF) se agrega y se deja mantener a 20°C por 24 horas. Esto se separa por centrifugación y después se filtra utlizando el papel filtro para medición cuantitativa. El - 310 -componente solvente de filtrado obtenido se secó al vacio y solamente el componente de resina se pesa para medir la cantidad residual (B) . Esta cantidad residual es componente soluble THF . El componente insoluble THF (%) se calcula de acuerdo a la siguiente fórmula Componente insoluble THF (%) = (A-B) /A - 311 - Tabla 4 Enseguida, se llevó a cabo la siguiente evaluación utilizando cada uno de los toners obtenidos. La evaluación de imagen se llevó a cabo utilizando el revelador de dos componentes preparado según se describe abajo y la evaluación de imagen de 100,000 hojas se llevó a cabo utilizando un aparato formador de imágenes (imagio NEO450 por Ricoh Company, Ltd.
-Método para preparar el revelador de dos componentes - 50 partes de cada toner y 950 partes de un vehículo revestido de resina- sil icio (Resina de Silicio, KR-250, vehículo de material de núcleo 70 µt?, por Shin-Etsu Chemical Co . , Ltd.) se mezclaron y se agitaron completamente para preparar un revelador de dos componentes. <Temperatura de Fijación Más Baj a> Un aparato formador de imágenes modificado (Copiadora MF-200 por Rich Company, Ltd.) en el cual un cilindro Teflón (Marca Registrada) se utilizó como un cilindro de fijación y la sección de fijación se modificó, se utilizó, papel tipo 6200 por Ricoh Company, Ltd. - 313 -se fijó a este aparato, y la prueba de copiado se llevó a cabo. La temperatura de fijación más baja utilizada en la presente se encuentra en la temperatura del cilindro de fijación a la cual la velocidad residual de la densidad de imagen fue 70%. o más cuando la imagen fija se frotó con una palmada . <Temperatura de Generación de Offset Caliente la 4 > La imagen de fijación se evaluó en la misma forma que en la temperatura de fijación más baja anteriormente fija. La ocurrencia de offset caliente con respecto a la imagen fija se determinó con los ojos descubiertos. La temperatura de generación de offset caliente utilizada en la presente es la temperatura del cilindro de fijación en el cual se presentó el offse caliente. <Método de prueba resultante de toner> La refusión significa tal fenómeno de que el toner, adherido a un cilindro de fijación al momento de fijarse, se transfiere a un cilindro de presión y el toner se colecta por un cilindro de - 314 -limpieza; sin embargo, el toner adherido colectado comienza a fusionarse nuevamente debido al calor de un cilindro de calentamiento, y el toner refusionado se transfiere a un cilindro de presión, dando como resultado la adhesión a o contaminación de imágenes. Así como el método de prueba, la ejecución continua de la refusión se lleva a cabo en el cual el toner se deja adherir a un cilindro de limpieza y si o no el toner se ha refusionado se observado. Las imágenes se produjeron de acuerdo a la siguiente condición y el número de hojas cuando la refusión se presentó, es decir, el número cuando las imágenes comienzan a borrarse, se observó. <Condición> Copiadora: imagio Neo 451 por Ricoh Company, Ltd. Unidad de fijación para evaluación: dispositivo de fijación para imagio Neo 451 por Ricoh Company, Ltd. (diámetro de presión f30) Modo de ejecución: 1 a 15, intervalo 30 S, 6% de diagrama, 15 K/día - 315 - <Conservabilidad Anti-Calor> Instrumento de Medición: Penetrómetro (Nikka Engineering) Máquina de Cubierta Frasco atornillado de 30 mL Almacenamiento : Baño termostato Método : (1) 10.8 g de toner se coloca n un frasco atornillado (2) el toner de (1) se somete a una máquina de cubierta a 150 rotación/1 minutos 35 segundos . (3) Se almacena suavemente en un baño termostato a temperatura predeterminada, 50°C, y por 24 horas. Después de 24 horas, se dejó mantener por 2 horas . (5) Dejar que una aguja se caiga de un penetrómetro y la penetración se mide.
[Estándares de Evaluación] A: (circulo pequeño) : penetración de 15 mm o más B: (delta) : penetración de 10 mm a 14 mm C: penetración de 9 mm o menos <Fluidez> - 316 - La densidad de volumen se mide y se utilizó como un índice de fluidez de toner. La densidad de volumen se mide utilizando el Probador de Polvo por Hosokawa Micron Corporation. Mientras más grande sea la densidad del volumen, mejor será la fluidez. 1. Construcción de instrumento de medición. (1) Cilindro graduado (50 mi (+0.25 mi TC20°C)) (2) Reloj Detenido (3) Balance Electrónico (Exactitud de. Medición: Dentro 0.1 g) 2. Procedimiento de Medición (1) Medir una cantidad predeterminada 1 de la muestra utilizando un balance electrónico (2) Medir la masa de cilindro graduado y leer hasta el último dígito, o no redondear el último dígito (3) Iniciar el reloj detenido inmediatamente después de que la muestra se ha colocado, dejarlo solo por 10 minutos a 11 minutos. Durante este período, ser cuidadoso de no dar vibración e/o impacto . (4) Leer el volumen de polvo utilizando las referencias en cilindro graduado a 0.5 mi - 317 - (5) Medir la masa de muestra y cilindro graduado, y leer hasta el último dígito, o no redondear el último dígito (6) El cálculo se lleva a cabo como sigue.
Fórmula 1 Densidad de volumen (g/cm3) = { (masa de muestra y cilindro graduado) - (masa de cilindro graduado) } /volumen de polvo [Estándares de Evaluación] A: (círculo pequeño) : 0.40 g/cm3 o más B: (delta) : 0.35 a 0.39 g/cm3 C: 0.30 g/cm3 o menos <Método de evaluación de fijación de imágenes> Como un cilindro de fijación, uno en un aparato formador de imágenes modificado (Copiador imagio NEO450 por Ricoh Company, Ltd.) en el cual una sección de fijación se modificó según se describe abajo, se utilizó. El papel tipo 6200 por Ricoh Company, Ltd. se fijó a este aparato, y la prueba de copiado se llevó a cabo. La unidad de fijación utilizada en este aparato tuvo un cilindro de fijación del cual el cilindro metálico - 318 -se hizo de material Fe y tuvo un espesor de 0.34 nm, y la presión de superficie se fijó a 1.0xl0BPa. <Método de prueba de densidad de Imagen> La densidad de imagen se midió utilizando el densitómetro de reflejo Macbeth, determinada como densidad relativa al corregirse con un estándar', y se evaluó en base al siguiente estándar. 5 mm a 10 mm de círculo en partes sólidas se midió.
[Estándares de Evaluación de densidad de imagen] A: (círculo pequeño) : 1.5 o más B: (delta) : no menos de 1.4 a menos de 1.5 C : menos de 1.4. <Método de prueba de resolución de imagen> Las imágenes de patrón cada uno comprendiendo cinco líneas delgadas que tienen un anchura' igual y una separación igual se formaron con diferentes pendientes de 2.8 patrones, 3.2 patrones, 3.S patrones, 4.0 patrones, 4.5 patrones, 5.0 patrones, 5.6 patrones, 6.3 patrones, 7.1 patrones, y 8.0 patrones, - 319 -respectivamente por mm, como un original. La imagen original se reprodujo y se obtuvo imagen copiada, se observó con un vidrio grande a una magnificación de 5 veces, y la resolución de imagen se determinó en base al número de patrones (patrón/mm) en donde las líneas delgadas se separan claramente entre sí.
[Estándar de Evaluación de Resolución de Imagen] A: (círculo pequeño) : 6.3' patrones/mm o más B: (delta) : 5.0 patrones/mm a 5.6 patrones/mm C: 4.5 patrones/mm - 320 - Tabla 5 *En la columna de refusión de toner, 150K de hojas, 3K de hojas, 4K de hojas, y 50 de hojas representan 150,000 hojas de salida, 3,000 hojas de salida, 4,000 hojas de salida, y 50,000 hojas de salida, respectivamente.
[Estándares de Evaluación] A: (circulo pequeño) : Satisfactorio B: (delta) : de cierta forma problemática C: No aceptable En cualquiera de los Ejemplos Bl a B5, fijar a bajas temperaturas podría lograrse, y borrosidad debido a refusión de toner de un cilindro de limpieza de fijación no se observó. En el Ejemplo Comparativo B-l, el toner no tiene partículas de resina, tuvo un diámetro de partícula grande y escasa propiedad de fijación a bajas temperaturas. El toner tuvo fluidez debido a la cantidad de partículas de 3 µt? o fue menos grande . En el Ejemplo Comparativo B-2, el toner no tuvo partículas finas de resina y tuvo propiedad offset caliente deteriorada y borrosidad debido a la refusión de toner de un cilindro de limpieza de fijación se observó. En el Ejemplo Comparativo B-3, el límite inferior de fijación fue alto debido a la temperatura de transición vitrea (Tg) de partículas finas de resina fue alta. En el Ejemplo comparativo B-4, la conservabilidad anti-calor se deterioró debido a - 322 -que la temperatura de transición (Tg) de partículas finas de resina fue baja. En el Ejemplo Comparativo B-5, la temperatura de flujo de salida 1/2 después de la masticación fue baja, y de esta manera la borrosidad debido a la refusión de toner de un cilindro de limpieza de fijación se observó. En el Ejemplo Comparativo B-6, el toner no tuvo partículas finas de resina, tuvo una temperatura alta de transición vitrea (Tg) , y de esta manera tuvo propiedad de fijación deteriorada a bajas temperaturas. El toner también tuvo propiedad de offset caliente deteriorado.
Aplicabilidad Industrial El toner de la invención se utiliza en un revelador para fijar una imagen electrostática latente de electrofotografxa, grabación electrostática, impresión electrostática y lo similar. El toner de la invención también se utiliza en un revelador, contenedor de revelador, y cartucho de proceso para utilizarse en una copiadora, máquina de papel fax plano, impresora láser, etc., empleando un método de revelado - 323 -electrografico indirecto o directo. Además, el aparato formador de imágenes y el método formador de imágenes utilizando el toner de la invención se utiliza para una copia de color completo, impresora de láser de color completo, máquina de papel fax plano de color total, etc., empleando un método de revelado de múltiples colores electrográficos directo o indirecto.

Claims (1)

  1. - 324 - REIVINDICACIONES 1. Un toner que incluye un material de toner, en donde el toner satisface la siguiente fórmula: 0°C <??p? representa Tma - Tmb, Tma (°C) es temperatura de flujo de salida 1/2 del toner mediante un probador de flujo tipo capilar, y Tmb (°C) es temperatura de flujo de salida 1/2 de una mezcla amasada fundida del toner mediante el probador de flujo tipo capilar, y en donde Tma es de 130°C a 200°C. 2. El toner según la reivindicación 1, en donde el toner satisface la siguiente fórmula: 5°C <ATm<20°C en donde ??t? representa Tma - Tmb, y en donde Tma es de 130°C a 200°C. 3. El toner según la reivindicación 2, en donde el toner satisface la siguiente fórmula: 7 ° C<_ATm<l 5 ° C en donde ÁTm representa Tma - Tmb, y en donde Tma es de 145°C a 180°C. 4. El toner según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde un contenido insoluble de tetrahidrourano (THF) (contenido de gel) en el toner es de 10% por masa a 55% en masa. - 325 - 5. El toner según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde la distribución de masa moelcular del toner medido por cromatografía de permeación de gel (GPC) tiene al menos un valor máximo en una región de masa molecular de 5,000 a 25,000. 6. El toner según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el toner tiene una temperatura de transición de vidrio, Tg, de 50°C a 70°C. 7. El toner según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la circulación promedio del toner es 0.94 a 0.99. 8. Un toner incluyendo un material de toner y partículas finas de resina en una superficie del toner, en donde el toner tiene una temperatura de transición vitrea, Tg, de desde 30°C a 46°C, las partículas finas de resina tienen una temperatura de transición vitrea, Tg , de desde 50°C a 70°C, y en donde, cuando el toner se ha masticado con Labo Plastomill, el toner tiene una temperatura de flujo de salida 1/2 de desde 95°C a 120°C, y antes de la masticación del toner, el toner tiene una tempratura de flujo de salida 1/2 de desde 120°C a 145°C. - 326 - 9. El toner según la reivindicación 8, en donde un contenido insoluble de tetrahidrofurano (THF) (contenido de gel) en el toner es de 5% en masa hasta 25% en masa. 10. El toner según cualquiera de las reivindicaciones 8 y 9, en donde, en una distribución de tamaño de partícula medida por un aparato medidor de imágenes de partícula tipo flujo, el contenido de minutas partículas que tienen un diámetro de partícula de 2 µp? o menos es 15% o menos . 11. El toner según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, en donde, en una distribución de diámetro de partícula medido por un método Coulter, el contenido de granos grandes que tienen un diámetro de partícula de 8 µp? o más es 2% en masa o menos. 12. El toner según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11, en donde, en una distribución de diámetro de partícula medido por un método Coulter, el contenido de partículas minutas que tienen un diámetro de partícula de 3 µt? o menos es 2% en masa o menos. 13. El toner según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 12, en donde el toner tiene - 327 -una circulación promedio de desde 0.900 a 0.960 y tiene una forma de huso. 14. El toner según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 13, en donde el diámetro de partícula promedio de las partículas finas de resina es 10 nm a 200 nm. 15. El toner según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en donde el diámetro de partícula promedio en volumen (Dv) del toner es 3.0 µt? a 7.0* µt?, y la proporción del diámetro de partícula promedio en volumen (Dv) al diámetro de partícula promedio en número (Dn) , es 1. o menos. 16. El toner según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, en donde el toner se obtiene por: al menos una disolución y dispersión del material de toenr incluyendo un compuesto que contiene grupo hidrógeno activo y un polímero que es reactivo con el compuesto que contiene grupo hidrógeno activo en un solvente orgánico para formar una solución de toner; al menos una emul sificación y dispersión de la solución de toner en un medio acuoso que contiene partículas finas de resina para preparar una dispersión; reaccionar el compuesto que contiene el grupo hidrógeno activo con el polímero que es reactivo - 328 -con el compuesto que contiene grupo hidrógeno activo en el medio acuoso para generar los materiales de base adhesiva; y remover el solvente orgánico . 17. El toner según la reivindicación 16, en donde el material de base adhesiva incluye una resina de poliéstér. 18. El toner según la reivindicación 17, en donde el valor ácido de la resina de poliéstér es 15 mgKOH/g a 5 mgKOH/g. 19. El toner según cualquiera de las reivindicaciones 17 y 18, en donde la resina de poliéstér incluye un componente soluble de tet ahidrofurano y el componente soluble de tetrahidrofurano tiene una distribución de masa molecular de tal forma que un valor máximo se presenta en una región de masa molecular de 2,500 a 10,000 y que el número de masa molecular promedio en número se encuentra en el rango de 1, 500 a 15 , 000. 20. Un revelador que incluye el toner de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19. 21. El revelador según la reivindicación 20, el cual es uno 'de un ' revelador de un componente y un revelador de dos componentes. - 329 - 22. Un contenedor de toner que incluye: un contenedor; y el toner de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19 contenido en el mismo. 23. Un cartucho de proceso incluyendo: un miembro que lleva la imagen electrostática latente; y una unidad de revelado configurada para desarrollar una imagen electrostática latente en el miembro que lleva la imagen electrostática latente utilizando el toner de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19 para formar una imagen visible . 24. Un aparato formador de imágenes incluyendo: un miembro que lleva imagen electrostática latente; una unidad formadora de imágenes electrostática latente configurada para formar una imagen electrostática latente en el miembro que lleva imagen electrostática latente utilizando el toner de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19 para formar una imagen visible; una unidad de transferencia configurada para transferir la imagen visible sobre un medio de grabación; y una unidad de fijación configurada para fijar la imagen transferida en el medio de grabación. 25. El aparato formador de imágenes según - 330 -la reivindicación 24, en donde el miembro que lleva imagen electrostática latente incluye un silicio amorfo. 26. El aparato formador de imágenes según cualquiera de las reivindicaciones 24 y 25, en donde la unidad de fijación es una unidad de fijación térmica que fija una imagen de toner en un medio de grabación mientras que el medio de grabación se pasa entre un miembro de calentamiento y un miembro de presión y se transporta . 27. El aparato formador de imágenes según la reivindicación 26, en donde la unidad de fijación térmica incluye un miembro de limpieza que remueve un toner adherido a al menos uno del miembro de calentamiento y el miembro de presión, y en donde una presión de superficie (carga de cilindro/area de contacto) aplicada entre el miembro de calentamiento y el miembro de presión es 1.5X105Pa o menos. 28. El aparato formador de imágenes según cualquiera de las reivindicaciones 24 y 25, en donde la unidad de fijación incluye: un miembro de calentamiento equipado con un generador de calor; una película que se contacta con el miembro de - 331 -calentamiento; y un miembro de presión que hace presión al contacto con el miembro de calentamiento por medio de la película, en donde el medio de grabación, en el cual se forma una imagen no fija se forma después de la transferencia electrostática, se pasa entre la película y el miembro de presión para calentar de tal modo y fijar la imagen no fija. 29. El aparato formador de imágenes según cualquiera de las reivindicaciones 24 y 25, en donde la unidad de fijación incluye: un cilindro de calentamiento; un cilindro de fijación colocado paralelo al cilindro de calentamiento; un medio de calentamiento de toner tipo banda continua; y un cilindro de presión; en donde el cilindro de calentamiento incluye un metal magnético y se calienta por inducción electromagnética; el medio de calentamiento · de toner se gira sobre el cilindro de calentamiento y el cilindro de fijación; se calienta por el cilindro de calentamiento; y se gira por estos cilindros; el cilindro de presión se trae contacto de presión con el cilindro de fijación por medio del medio de calentamiento de toner y se enrolla en la dirección delantera hacia el medio de - 332 -calentamiento de toner para formar una parte de punta de fijación, y en donde un medio de grabación, sobre el cual se forma una imagen no fija después de la transferencia electrost tica, se pasa entre el medio de calentamiento de toner y el miembro de presión para calentar de tal modo y fijar la imagen no fija. 30. Un método formador de imágenes incluyendo: formar una imagen electrostática latente sobre un miembro que lleva imagen electrostática latente; desarrollar la imagen electrostática latente utilizando el toner de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19 para formar una imagen visible; transferir la imagen visible en un medio de grabación; y fijar la imagen transferida en el medio de grabación. 31. El método formador de imágenes según la reivindicación 30, en donde un miembro de carga se contacta ¦ al miembro que lleva imagen electrostática latente y un voltaje se aplica al miembro' de carga para cargar el miembro que lleva imagen electrostática latente. 32. El método formador de imágenes según cualquiera de las reivindicaciones 30 y 31, en donde, cuando se desarrolla la imagen - 333 -electrostática latente en el miembro que lleva imagen electrostática latente, se aplica un campo eléctrico alternativo a un miembro de carga. - 334 - RESUMEN Un toner que es aplicable a sistemáis de fijación a baj temperatura, sobresaliendo tanto en propiedad ant i -maculado como almacenabilidad de resistencia térmica y especialmente aún cuando se utiliza repetitivamente por una multiplicidad de hojas durante un período prolongado de tiempo, se encuentra libre de agregación de partículas de toner, minimizándose con respecto al deterioro de fluidez, transferabilidad y fijabilidad, y que irrespectivo del tipo de medio de transferencia, puede formar imágenes estables libres de omisión de transferencia con alto rendimiento de producción, y que no mancha el aparato fijador e imágenes; etc. Se proporciona un toner comprendido de materiales de toner, caracterizado porque proporciona Tma (°C) que se refiere a la temperatura de flujo de salida 1/2, medida por el probador de flujo tipo Koka, del toner y Tmb (°C) a la temperatura de flujo de salida 1/2, medida por el probador de flujo tipo Koka, de la materia de amasamiento fundida del toner, la relación 0°C <_ ? Tm (en donde ÁTm = Tma - Tmb) <_ 20°C se satisface y la Tma se encuentra' en el rango de 130 a 200°C.
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