JP2003140378A - 静電荷現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トナー表面上の樹脂微粒子や溶媒などの付着
量を抑制し、臭気のない低温定着トナーを提供する。 【解決手段】 有機溶媒中に活性水素と反応可能な変性
ポリエステル系樹脂からなるトナーバインダー成分を含
むトナー組成分を溶解又は分散させて形成した溶解物又
は分散物を樹脂微粒子を含む水系媒体中で架橋剤及び／
又は伸長剤と反応させ、得られた分散液から溶媒を除去
し、かつトナー表面に付着した該樹脂微粒子を洗浄・脱
離して得られたトナーにおいて、ガスクロマトグラフィ
の測定による該トナー中の残留溶媒量が５００ｐｐｍ以
下および該トナー粒子のフロー式粒子像分析装置による
平均円形度が０．９２〜０．９６であることを特徴とす
る静電荷現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真や静電記
録などにおいて、感光体表面に形成された静電荷像を顕
像化する静電荷像現像用トナー、該トナーを用いた現像
剤及び該トナーを用いる現像方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真装置や静電記録装置
等において、電気的または磁気的潜像は、トナーによっ
て顕像化されている。例えば、電子写真法では、感光体
上に静電荷像（潜像）を形成し、次いで、該潜像をトナ
ーを用いて現像して、トナー画像を形成している。トナ
ー画像は、通常、紙等の転写材上に転写され、次いで、
加熱等の方法で定着させている。静電荷像現像に使用さ
れるトナーは、一般に、結着樹脂中に、着色剤、帯電制
御剤、その他の添加剤を含有させた着色粒子であり、そ
の製造方法には、大別して粉砕法と懸濁重合法とがあ
る。粉砕法では、熱可塑性樹脂中に、着色剤、帯電制御
剤、オフセット防止剤などを溶融混合して均一に分散さ
せ、得られた組成物を粉砕、分級することによりトナー
を製造している。粉砕法によれば、ある程度優れた特性
を有するトナーを製造することができるが、トナー用材
料の選択に制限がある。例えば、溶融混合により得られ
る組成物は、経済的に使用可能な装置により粉砕し、分
級できるものでなければならない。この要請から、溶融
混合した組成物は、充分に脆くせざるを得ない。このた
め、実際に上記組成物を粉砕して粒子にする際に、高範
囲の粒径分布が形成され易く、良好な解像度と階調性の
ある複写画像を得ようとすると、例えば、粒径５μｍ以
下の微粉と２０μｍ以上の粗粉を分級により除去しなけ
ればならず、収率が非常に低くなるという欠点がある。
また、粉砕法では、着色剤や帯電制御剤などを熱可塑性
樹脂中に均一に分散することが困難である。配合剤の不
均一な分散は、トナーの流動性、現像性、耐久性、画像
品質などに悪影響を及ぼす。

【０００３】近年、これらの粉砕法における問題点を克
服するために、懸濁重合法によるトナーの製造方法が提
案され、実施されている。懸濁重合法では、一般に、重
合性単量体、着色剤、帯電制御剤、オフセット防止剤、
重合開始剤などを均一に溶解または分散せしめた単量体
組成物を、分散安定剤を含有する水または水を主体とす
る水系分散媒体中に投入し、高剪断力を有する混合装置
を用いて分散し、単量体組成物を微小な液滴として造粒
した後、重合して着色重合体粒子（すなわち、重合トナ
ー）を形成している。懸濁重合法では、低粘度の液体状
単量体中に着色剤などを分散させるため、樹脂中にこれ
らの配合剤を添加する粉砕法に比べて、充分な均一分散
性が確保される。また、懸濁重合法では、極めてシャー
プな粒径分布を有する重合トナーを高収率で得ることが
できる。この重合トナーは、球形で表面が均一であり、
良好な現像特性を示す。重合法や乳化分散法により小粒
径で球形のトナーの開発が活発に行われている。重合法
では小粒径化や球形化は問題ないが、結着樹脂の主成分
はラジカル重合が可能なビニル重合体に限られており、
カラートナーおよび低温定着などに好適なポリエステル
樹脂やエポキシ樹脂によるトナー粒子は懸濁重合法では
製造できない。また、重合法では未反応モノマーなどか
ら成る揮発性有機化合物の低減が難しいという問題もあ
り改善が望まれている。一方、乳化分散法によるトナー
の製法は、特開平５−６６６００号公報や特開平８−２
１１６５５号公報などに開示されているように、結着樹
脂と着色剤等の混合物を水性媒体と混合し乳化させてト
ナー粒子を得るという方法で、重合法と同様に、トナー
の小粒径化や球形化に容易に対応できる。更に、重合法
に比べ、使用する結着樹脂種が幅広く選択できる、揮発
性有機化合物の低減が容易である、着色剤等の濃度を低
濃度から高濃度まで任意に変えることが容易である、な
どという長所を有しており、小粒径の球形トナーの製法
として優れた特徴を持っている。

【０００４】重合トナーには、残存モノマーや低揮発分
などが含まれており、臭気が強い、感光体へのフィルミ
ングが発生し易いなどの問題に対し、従来、残存モノマ
ー量を少なくし、臭気を抑制する方法が開示されてい
る。例えば、重合性単量体に脱水処理したカーボンブラ
ックを添加し、これを加熱重合させて転化率４０％以下
のプレポリマーを作製し、次いで、該プレポリマーをラ
ジカル重合開始剤を含む懸濁水溶液中に加えて、残留重
合性単量体が０．５％以下になるまで懸濁重合させる方
法が提案されている（特開昭６０−２４３６６４号公
報）。しかし、この方法は、プレポリマーを調製する工
程が必要であり、工程が煩雑である。また、懸濁重合
後、得られる樹脂のガラス転移点以上の温度で加熱し、
重合終了時の水量に対して５〜５０重量％の水を留去す
ることにより、樹脂中の残存モノマーを２００ｐｐｍ以
下とする方法が提案されている（特開昭６４−７０７６
５号公報）。しかし、この方法は、脱水中に重合体粒子
が凝集し易いという欠点がある。実際には、この方法で
得られた樹脂に、カーボンブラックや荷電制御剤などを
溶融混練し、粉砕、分級してトナー粒子を得ており、該
公報には、懸濁重合法による着色重合体粒子の製造例は
示されていない。

【０００５】一方、球形化されたトナーは良好な現像・
転写特性を有するが、クリーニング性に劣るという欠点
がある。画像面積率の低い現像・転写では転写残トナー
が少なく、クリーニング不良が問題となることはない
が、写真画像など画像面積率の高いもの、さらには、給
紙不良等で未転写の画像形成したトナーが感光体上に転
写残トナーとして発生することがあり、蓄積すると画像
汚れを発生してしまう。また、感光体を接触帯電させる
帯電ローラ等を汚染してしまい、本来の帯電能力を発揮
できなくなってしまう。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、有機
溶媒中に活性水素と反応可能な変性ポリエステル系樹脂
からなるトナーバインダー成分を含むトナー組成分を溶
解又は分散させて形成した溶解物又は分散物を樹脂微粒
子を含む水系媒体中で架橋剤及び／又は伸長剤と反応さ
せ、得られた分散液から溶媒を除去し、かつトナー表面
に付着した該樹脂微粒子を洗浄・脱離して得られたトナ
ーにおいて、反応開始剤の分解物や残留溶媒などの量を
抑制し、臭気のない低温定着トナー、該トナーを用いた
現像剤及び現像方法を提供することにある。本発明の他
の課題は、初期の印字品質が良好で、連続印字での画質
の安定性にも優れ、クリーニング安定性を有し、感光体
に対するフィルミングのないトナーを提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の有する問題点を克服するために鋭意研究した結
果、ポリエステル樹脂及び着色剤を含む材料を前記ポリ
エステル樹脂が溶解可能な溶媒中に溶解又は分散させて
形成したトナー母液を、樹脂微粒子を添加した水系媒体
中で架橋剤及び／又は伸長反応させ、反応終了後、前記
溶媒を除去し、かつトナー表面に付着した該樹脂微粒子
を洗浄・脱離することにより、臭気の発生や感光体に対
するフィルミングが顕著に抑制された低温定着トナーの
得られることを見いだし、本発明を完成するに至ったも
のである。

【０００８】本発明によれば、以下に示すトナー、現像
剤及び現像方法が提供される。 （１）有機溶媒中に活性水素と反応可能な変性ポリエス
テル系樹脂からなるトナーバインダー成分を含むトナー
組成分を溶解又は分散させて形成した溶解物又は分散物
を樹脂微粒子を含む水系媒体中で架橋剤及び／又は伸長
剤と反応させ、得られた分散液から溶媒を除去し、かつ
トナー表面に付着した該樹脂微粒子を洗浄・脱離して得
られたトナーにおいて、ガスクロマトグラフィの測定に
よる該トナー中の残留溶媒量が５００ｐｐｍ以下および
該トナー粒子のフロー式粒子像分析装置による平均円形
度が０．９２〜０．９６であることを特徴とする静電荷
現像用トナー。 （２）該分散液から溶媒を除去する工程が、減圧および
／もしくは加熱の条件下で行われることを特徴とする前
記（１）に記載の静電荷現像用トナー。 （３）該分散液から溶媒を除去する工程が、濾過により
行われることを特徴とする前記（１）〜（２）のいずれ
かに記載の静電荷現像用トナー。 （４）該トナー中のバインダーの酸価が、１〜３０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであることを特徴とする前記（１）〜（３）
のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。 （５）該トナー中のバインダーのガラス転移点（Ｔｇ）
が、５０〜７０℃であることを特徴とする前記（１）〜
（５）のいずかに記載の静電荷現像用トナー。 （６）前記（１）〜（５）のいずれかに記載の静電荷現
像用トナーとキャリアよりなる現像剤。 （７）トナーリサイクル機構を有する現像装置におい
て、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の静電荷現像
用トナーを用いる現像方法。

【０００９】

【発明の実施の形態】（活性水素と反応可能な反応性変
性ポリエステル）活性水素と反応可能な反応性変性ポリ
エステル系樹脂（ＲＭＰＥ）としては、例えば、イソシ
アネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）な
どが挙げられる。このプレポリマー（Ａ）としては、ポ
リオール（ＰＯ）とポリカルボン酸（ＰＣ）との重縮合
物で、かつ活性水素を有するポリエステルにポリイソシ
アネート（ＰＩＣ）を反応させたものなどが挙げられ
る。上記ポリエステルの有する活性水素を含む基として
は、水酸基（アルコール性水酸基およびフェノール性水
酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基など
が挙げられ、これらのうち好ましいものはアルコール性
水酸基である。ウレア変性ポリエステル等の変性ポリエ
ステル（ＭＰＥ）はその高分子成分の分子量を調節しや
すく、乾式トナー、特にオイルレス低温定着特性（定着
用加熱媒体への離型オイル塗布機構のない広範な離型性
及び定着性）を確保するのに好都合である。特にポリエ
ステルプレポリマーの末端をウレア変性したものは未変
性のポリエステル樹脂自体の定着温度域での高流動性、
透明性を維持したまま、定着用加熱媒体への接着性を抑
制することができる。

【００１０】ポリオール（ＰＯ）としては、ジオール
（ＤＩＯ）および３価以上のポリオール（ＴＯ）が挙げ
られ、ＤＩＯ単独、またはＤＩＯと少量のＴＯの混合物
が好ましい。ジオールとしては、アルキレングリコール
（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオールなど）；アルキレン
エーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコールなど）；脂環式ジオール
（１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビス
フェノールＡなど）；ビスフェノール類（ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）；上
記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
など）付加物；上記ビスフェノール類のアルキレンオキ
サイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイドなど）付加物などが挙げられる。こ
れらのうち好ましいものは、炭素数２〜１２のアルキレ
ングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキ
サイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノー
ル類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素
数２〜１２のアルキレングリコールとの併用である。３
価以上のポリオールとしては、３〜８価またはそれ以上
の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトールなど）；３価以上のフェノール類（ト
リスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾー
ルノボラックなど）；上記３価以上のポリフェノール類
のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。

【００１１】ポリカルボン酸（ＰＣ）としては、ジカル
ボン酸（ＤＩＣ）および３価以上のポリカルボン酸（Ｔ
Ｃ）が挙げられ、ＤＩＣ単独、およびＤＩＣと少量のＴ
Ｃとの混合物が好ましい。ジカルボン酸としては、アル
キレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸など）；アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フ
マール酸など）；芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸な
ど）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、
炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸および炭素
数８〜２０の芳香族ジカルボン酸である。３価以上のポ
リカルボン酸としては、炭素数９〜２０の芳香族ポリカ
ルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）など
が挙げられる。なお、ポリカルボン酸としては、上述の
ものの酸無水物または低級アルキルエステル（メチルエ
ステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）
を用いてポリオールと反応させてもよい。ポリオールと
ポリカルボン酸の比率は、水酸基［ＯＨ］とカルボキシ
ル基［ＣＯＯＨ］の当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］とし
て、通常２／１〜１／１、好ましくは１．５／１〜１／
１、さらに好ましくは１．３／１〜１．０２／１であ
る。

【００１２】ポリイソシアネート（ＰＩＣ）としては、
脂肪族ポリイソシアネート（テトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジ
イソシアナトメチルカプロエートなど）；脂環式ポリイ
ソシアネート（イソホロンジイソシアネート、シクロヘ
キシルメタンジイソシアネートなど）；芳香族ジイソシ
アネート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネートなど）；芳香脂肪族ジイソシアネー
ト（α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネートなど）；イソシアヌレート類；前記ポリイ
ソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラ
クタムなどでブロックしたもの；およびこれら２種以上
の併用が挙げられる。ポリイソシアネートの比率は、イ
ソシアネート基［ＮＣＯ］と、水酸基を有するポリエス
テルの水酸基［ＯＨ］の当量比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］と
して、通常５／１〜１／１、好ましくは４／１〜１．２
／１、さらに好ましくは２．５／１〜１．５／１であ
る。［ＮＣＯ］／［ＯＨ］が５を超えると低温定着性が
悪化する。［ＮＣＯ］のモル比が１未満では、架橋及び
／又は伸長反応により生成する変性ポリエステル中のウ
レア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化す
る。末端にイソシアネート基を有するプレポリマー
（Ａ）中のポリイソシアネート構成成分の含有量は、通
常０．５〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％、さ
らに好ましくは２〜２０重量％である。０．５重量％未
満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐
熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。また、
４０重量％を超えると低温定着性が悪化する。イソシア
ネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）中の
１分子当たりに含有するイソシアネート基は、通常１個
以上、好ましくは、平均１．５〜３個、さらに好ましく
は、平均１．８〜２．５個である。１分子当たり１個未
満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、
耐ホットオフセット性が悪化する。

【００１３】アミン類（Ｂ）としては、ジアミン（Ｂ
１）、３価以上のポリアミン（Ｂ２）、アミノアルコー
ル（Ｂ３）、アミノメルカプタン（Ｂ４）、アミノ酸
（Ｂ５）、およびＢ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックした
もの（Ｂ６）などが挙げられる。ジアミン（Ｂ１）とし
ては、芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、ジエチル
トルエンジアミン、４，４’ジアミノジフェニルメタン
など）；脂環式ジアミン（４，４’−ジアミノ−３，
３’ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロ
ヘキサン、イソホロンジアミンなど）；および脂肪族ジ
アミン（エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミンなど）などが挙げられる。３価
以上のポリアミン（Ｂ２）としては、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。アミ
ノアルコール（Ｂ３）としては、エタノールアミン、ヒ
ドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメル
カプタン（Ｂ４）としては、アミノエチルメルカプタ
ン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。ア
ミノ酸（Ｂ５）としては、アミノプロピオン酸、アミノ
カプロン酸などが挙げられる。Ｂ１〜Ｂ５のアミノ基を
ブロックしたもの（Ｂ６）としては、前記Ｂ１〜Ｂ５の
アミン類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなど）から得られるケチミン化
合物、オキサゾリジン化合物などが挙げられる。これら
アミン類（Ｂ）のうち好ましいものは、Ｂ１およびＢ１
と少量のＢ２の混合物である。

【００１４】さらに、必要により伸長停止剤を用いて生
成するウレア変性ポリエステル等の分子量を調整するこ
とができる。伸長停止剤としては、モノアミン（ジエチ
ルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルア
ミンなど）、およびそれらをブロックしたもの（ケチミ
ン化合物）などが挙げられる。

【００１５】アミン類（Ｂ）の比率は、イソシアネート
基を有するプレポリマー（Ａ）中のイソシアネート基
［ＮＣＯ］と、アミン類（Ｂ）中のアミノ基［ＮＨｘ］
の当量比［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］として、通常１／２〜
２／１、好ましくは１．５／１〜１／１．５、さらに好
ましくは１．２／１〜１／１．２である。［ＮＣＯ］／
［ＮＨｘ］が２を超えたり１／２未満では、生成するウ
レア変性ポリエステル等の分子量が低くなり、耐ホット
オフセット性が悪化する。本発明においては、ウレア結
合で変性されたポリエステル中に、ウレア結合と共にウ
レタン結合を含有していてもよい。この場合のウレア結
合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、通常１００
／０〜１０／９０であり、好ましくは８０／２０〜２０
／８０、さらに好ましくは、６０／４０〜３０／７０で
ある。ウレア結合のモル比が１０％未満では、耐ホット
オフセット性が悪化する。

【００１６】ウレア変性ポリエステル等は、ワンショッ
ト法、プレポリマー法により製造される。ウレア変性ポ
リエステル等の重量平均分子量は、通常１万以上、好ま
しくは２万〜１０００万、さらに好ましくは３万〜１０
０万である。１万未満では耐ホットオフセット性が悪化
する。ウレア変性ポリエステル等の数平均分子量は、後
述の変性されていないポリエステルを用いる場合は特に
限定されるものではなく、前記重量平均分子量とするの
に得やすい数平均分子量でよい。変性ポリエステル単独
の場合は、数平均分子量は、通常２００００以下、好ま
しくは１０００〜１００００、さらに好ましくは２００
０〜８０００である。２００００を超えると低温定着性
およびフルカラー装置に用いた場合の光沢性が悪化す
る。

【００１７】本発明においては、前記活性水素と反応可
能な変性ポリエステル（ＭＰＥ）単独使用だけでなく、
このものと共に、変性されていないポリエステル（Ｐ
Ｅ）をトナーバインダー成分として含有させることもで
きる。ＰＥを併用することで、低温定着性およびフルカ
ラー装置に用いた場合の光沢性が向上し、単独使用より
好ましい。ＰＥとしては、前記変性ポリエステルのポリ
エステル成分と同様なポリオールとポリカルボン酸との
重縮合物などが挙げられ、好ましいものも変性ポリエス
テルの場合と同様である。また、ＰＥは無変性のポリエ
ステルだけでなく、ウレア結合以外の化学結合で変性さ
れているものでもよく、例えばウレタン結合で変性され
ていてもよい。ＭＰＥとＰＥは少なくとも一部が相溶し
ていることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で
好ましい。従って、ＭＰＥのポリエステル成分とＰＥは
類似の組成が好ましい。ＰＥを含有させる場合のＭＰＥ
とＰＥの重量比は、通常５／９５〜８０／２０、好まし
くは５／９５〜３０／７０、さらに好ましくは５／９５
〜２５／７５、特に好ましくは７／９３〜２０／８０で
ある。ＭＰＥの重量比が５％未満では、耐ホットオフセ
ット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の
両立の面で不利になる。

【００１８】未変性ポリエステルのピーク分子量は、通
常１０００〜３００００、好ましくは１５００〜１００
００、さらに好ましくは２０００〜８０００である。１
０００未満では耐熱保存性が悪化し、１００００を超え
ると低温定着性が悪化する。ＰＥの水酸基価は５以上で
あることが好ましく、さらに好ましくは１０〜１２０、
特に好ましくは２０〜８０である。５未満では耐熱保存
性と低温定着性の両立の面で不利になる。ＰＥの酸価は
通常１〜３０、好ましくは５〜２０である。酸価を持た
せることで負帯電性となりやすい傾向がある。

【００１９】本発明において、トナー中のバインダー
（トナーバインダー）のガラス転移点（Ｔｇ）は、通常
５０〜７０℃、好ましくは５５〜６５℃である。５０℃
未満ではトナーの耐熱保存性が悪化し、７０℃を超える
と低温定着性が不十分となる。ウレア変性ポリエステル
樹脂の共存により、本発明の乾式トナーにおいては、公
知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転移点が
低くても耐熱保存性が良好な傾向を示す。トナーバイン
ダーの貯蔵弾性率としては、測定周波数２０Ｈｚにおい
て１００００ｄｙｎｅ／ｃｍ²となる温度（ＴＧ’）
が、通常１００℃以上、好ましくは１１０〜２００℃で
ある。１００℃未満では耐ホットオフセット性が悪化す
る。トナーバインダーの粘性としては、測定周波数２０
Ｈｚにおいて１０００ポイズとなる温度（Ｔη）が、通
常１８０℃以下、好ましくは９０〜１６０℃である。１
８０℃を超えると低温定着性が悪化する。すなわち、低
温定着性と耐ホットオフセット性の両立の観点から、Ｔ
Ｇ’はＴηより高いことが好ましい。言い換えるとＴ
Ｇ’とＴηの差（ＴＧ’−Ｔη）は０℃以上が好まし
い。さらに好ましくは１０℃以上であり、特に好ましく
は２０℃以上である。差の上限は特に限定されない。ま
た、耐熱保存性と低温定着性の両立の観点から、Ｔηと
Ｔｇの差は０〜１００℃が好ましい。さらに好ましくは
１０〜９０℃であり、特に好ましくは２０〜８０℃であ
る。

【００２０】本発明で用いる着色剤としては、公知の染
料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラッ
ク、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハ
ンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエ
ロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイ
エロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、
ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロ
ー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バ
ルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレ
ーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエロー
ＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、
鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレ
ッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレ
ッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニ
リンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリ
アントファストスカーレット、ブリリアントカーンミン
ＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、
ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベ
ルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレット
Ｇ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、
ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３
Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネント
ボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０
Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオ
シンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキ
Ｙ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオイ
ンジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、
ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリ
オン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイル
オレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカ
リブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリア
ブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシ
アニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレン
ブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アント
ラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイ
オレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサン
バイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグ
リーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エ
メラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトール
グリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレー
キ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリー
ン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リ
トボン及びそれらの混合物が使用できる。着色剤の含有
量はトナーに対して通常１〜１５重量％、好ましくは３
〜１０重量％である。

【００２１】本発明で用いる着色剤は樹脂と複合化され
たマスターバッチとして用いることもできる。マスター
バッチの製造またはマスターバッチとともに混練される
バインダー樹脂としては、先にあげた変性、未変性ポリ
エステル樹脂の他にポリスチレン、ポリｐ−クロロスチ
レン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換
体の重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、
スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトル
エン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、
スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アク
リル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共
重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタク
リル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル
共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共
重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重
合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレ
ート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
ステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリ
ウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリア
クリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂
肪族叉は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素
化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単
独あるいは混合して使用できる。

【００２２】本マスターバッチはマスターバッチ用の樹
脂と着色剤とを高せん断力をかけて混合、混練してマス
ターバッチを得る事ができる。この際着色剤と樹脂の相
互作用を高めるために、有機溶剤を用いる事ができる。
またいわゆるフラッシング法と呼ばれる着色剤の水を含
んだ水性ペーストを樹脂と有機溶剤とともに混合混練
し、着色剤を樹脂側に移行させ、水分と有機溶剤成分を
除去する方法も着色剤のウエットケーキをそのまま用い
る事ができるため乾燥する必要がなく、好ましく用いら
れる。混合混練するには３本ロールミル等の高せん断分
散装置が好ましく用いられる。

【００２３】また、トナーバインダー、着色剤とともに
ワックスを含有させることもできる。本発明のワックス
としては公知のものが使用でき、例えばポリオレフィン
ワッックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワ
ックスなど）；長鎖炭化水素（パラフィンワッックス、
サゾールワックスなど）；カルボニル基含有ワックスな
どが挙げられる。これらのうち好ましいものは、カルボ
ニル基含有ワックスである。カルボニル基含有ワックス
としては、ポリアルカン酸エステル（カルナバワック
ス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベ
ヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペ
ンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセ
リントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオール
ジステアレートなど）；ポリアルカノールエステル（ト
リメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート
など）；ポリアルカン酸アミド（エチレンジアミンジベ
ヘニルアミドなど）；ポリアルキルアミド（トリメリッ
ト酸トリステアリルアミドなど）；およびジアルキルケ
トン（ジステアリルケトンなど）などが挙げられる。こ
れらカルボニル基含有ワックスのうち好ましいものは、
ポリアルカン酸エステルである。本発明のワックスの融
点は、通常４０〜１６０℃であり、好ましくは５０〜１
２０℃、さらに好ましくは６０〜９０℃である。融点が
４０℃未満のワックスは耐熱保存性に悪影響を与え、１
６０℃を超えるワックスは低温での定着時にコールドオ
フセットを起こしやすい。また、ワックスの溶融粘度
は、融点より２０℃高い温度での測定値として、５〜１
０００ｃｐｓが好ましく、さらに好ましくは１０〜１０
０ｃｐｓである。１０００ｃｐｓを超えるワックスは、
耐ホットオフセット性、低温定着性への向上効果に乏し
い。トナー中のワックスの含有量は通常０〜４０重量％
であり、好ましくは３〜３０重量％である。

【００２４】本発明のトナーは、必要に応じて帯電制御
剤を含有してもよい。帯電制御剤としては公知のものが
全て使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニル
メタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸
キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミ
ン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム
塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、
タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サ
リチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等であ
る。具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、第
四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ
染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯
体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェ
ノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業
社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−
３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、
第四級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ ＶＰ２
０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰ
Ｒ、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ ＮＥＧＶ
Ｐ２０３６、コピーチャージ ＮＸ ＶＰ４３４（以
上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であ
るＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシア
ニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他ス
ルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の
官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。

【００２５】本発明において荷電制御剤の使用量は、バ
インダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の
有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定さ
れるもので、一義的に限定されるものではないが、好ま
しくはバインダー樹脂１００重量部に対して、０．１〜
１０重量部の範囲で用いられる。好ましくは、０．２〜
５重量部の範囲がよい。１０重量部を越える場合にはト
ナーの帯電性が大きすぎ、主帯電制御剤の効果を減退さ
せ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流
動性低下や、画像濃度の低下を招く。これらの帯電制御
剤、離型剤はマスターバッチ、樹脂とともに溶融混練す
る事もできるし、もちろん有機溶剤に溶解、分散する際
に加えても良い。

【００２６】本発明における樹脂微粒子には、樹脂
（ａ）としては、水性分散体を形成しうる樹脂であれば
いかなる樹脂であっても使用でき、熱可塑性樹脂であっ
ても熱硬化性樹脂であっても良いが、例えはビニル系樹
脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂、
フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン
樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙
げられる。樹脂（ａ）については、上記樹脂の２種以上
を併用しても差し支えない。このうち好ましいのは、微
細球状樹脂粒子の水性分散体が得られやすいという観点
から、ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂およびそれらの併用樹脂からな成
るものである。

【００２７】ビニル系樹脂は、ビニル系モノマーを単独
重合または共重合したポリマーである。ビニル系モノマ
ーとしては、下記（１）〜（１０）が挙げられる。 （１）ビニル系炭化水素： （１−１）脂肪族ビニル系炭化水素：アルケン類、例え
ばエチレン、プロピレンレン、ブテン、イソブチレン、
ぺンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデ
セン、オクタデセン、前記以外のα−オレフィン等；ア
ルカジエン類、例えばブタジエン、イソプレン、１，４
−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７−オク
タジエン等。 （１−２）脂環式ビニル系炭化水素：モノーもしくはジ
−シクロアルケンおよびアルカジエン類、例えばシクロ
ヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ビニルシクロヘ
キセン、エチリデンビシクロヘプテン等；テルペン類、
例えばピネン、リモネン、インデン等。 （１−３）芳香族ビニル系炭化水素：スチレンおよびそ
のハイドロカルビル（アルキル、シクロアルキル、アラ
ルキルおよび／またはアルケニル）置換体、例えばα−
メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルス
チレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチ
ルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレ
ン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、トリビ
ニルベンゼン等；およびビニルナフタレン等。

【００２８】（２）カルボキシル基含有ビニル系モノマ
ー及びその塩：炭素数３〜３０の不飽和モノカルボン
酸、不飽和ジカルボン酸ならびにその無水物およびその
モノアルキル（炭素数１〜２４）エステル、例えば（メ
タ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、マレイン酸モノ
アルキルエステル、フマル酸、フマル酸モノアルキルエ
ステル、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノアル
キルエステル、イタコン酸グリコールモノエーテル、シ
トラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル、桂皮
酸等のカルボキシル基含有ビニル系モノマー等。

【００２９】（３）スルホン基含有ビニル系モノマー、
ビニル系硫酸モノエステル化物及びこれらの塩：炭素数
２〜１４のアルケンスルホン酸、例えはビニルスルホン
酸、（メタ）アリルスルホン酸、メチルビニルスルホン
酸、スチレンスルホン酸；およびその炭素数２〜２４の
アルキル誘導体、例えはα−メチルスチレンスルホン酸
等；スルホ（ヒドロキシ）アルキル−（メタ）アクリレ
ートもしくは（メタ）アクリルアミド、例えば、スルホ
プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロキシプロピルスルホン酸、２−（メ
タ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスル
ホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホ
ン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキ
シプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、３−（メタ）アクリル
アミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アルキル
（炭素数３〜１８）アリルスルホコハク酸、ポリ（ｎ＝
２〜３０）オキシアルキレン（エチレン、プロピレン、
ブチレン：単独、ランダム、ブロックでもよい）モノ
（メタ）アクリレートの硫酸エステル［ポリ（ｎ＝５〜
１５）オキシプロピレンモノメタクリレート硫酸エステ
ル等］、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸
エステル、および硫酸エステルもしくはスルホン酸基含
有モノマー；ならびそれらの塩等。

【００３０】

【化１】

【化２】

【化３】

【００３１】前記式中、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル
基、Ａは炭索数２〜４のアルキレン基を示し、ｎが複数
の場合同一でも異なっていてもよく、異なる場合はラン
ダムでもブロックでもよい。Ａｒはベンゼン環を示し、
ｎは１〜５０の整数を示し、Ｒ’はフッ素原子で置換さ
れていてもよい炭素数１〜１５のアルキル基を示す。

【００３２】（４）燐酸基含有ビニル系モノマー及びそ
の塩：（メタ）アクリロイルオキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ
２４）燐酸モノエステル、例えば、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリロイルホスフェート、フェニル−２−
アクリロイロキシエチルホスフェート、（メタ）アクリ
ロイルオキシアルキル（炭素数１〜２４）ホスホン酸
類、例えば２−アクリロイルオキシエチルホスホン酸、
なお、上記（２）〜（４）の塩としては、例えばアルカ
リ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土
類金属塩（カルシウム塩、マグネシウム塩等）、アンモ
ニウム塩、アミン塩もしくは４級アンモニウム塩が挙げ
られる。 （５）ヒドロキシル基含有ビニル系モノマー：ヒドロキ
シスチレン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、（メタ）アリルアルコー
ル、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１
−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール、２−
ブテン−１，４−ジオール、プロパルギルアルコール、
２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル、庶糖アリル
エーテル等。

【００３３】（６）含窒素ビニル系モノマー：（６−
１）アミノ基含有ビニル系モノマー：アミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジエチル−アミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−アミ
ノエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アリルアミ
ン、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４−ビニ
ルピリジン、２−ビニルピリジン、クロチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、メチルα−アセトア
ミノアクリレート、ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピ
ロール、Ｎ−ビニルチオピロリドン、Ｎ−アリールフェ
ニレンジアミン、アミノカルバゾール、アミノチアゾー
ル、アミノインドール、アミノピロール、アミノイミダ
ゾール、アミノメルカプトチアゾール、これらの塩等。 （６−２）アミド基含宥ビニル系モノマー；（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メ
チレン−ビス（メタ）アクリルアミド、桂皮酸アミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジル
アクリルアミド、メタクリルホルムアミド、Ｎ−メチル
Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等。 （６−３）ニトリル基含有ビニル系モノマー：（メタ）
アクリロニトリル、シアノスチレン、シアノアクリレー
ト等。 （６−４）４級アンモニウムカチオン基含有ビニル系モ
ノマー：ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリルアミド、ジアリルアミン等の３
級アミン基含有ビニル系モノマーの４級化物（メチルク
ロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチ
ルカーボネート等の４級化剤を用いて４級化したもの
等。 （６−５）ニトロ基含有ビニル系モノマー：ニトロスチ
レン等。 （７）エポキシ基含有ビニル系モノマー：グルシジル
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、ｐ−ビニルフェニルフェニルオキサ
イド等。 （８）ハロゲン元素含有ビニル系モノマー：塩化ビニ
ル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、アリルクロライド、
クロルスチレン、ブロムスチレン、ジクロルスチレン、
クロロメチルスチレン、テトラフルオロスチレン、クロ
ロプレン等。

【００３４】（９）ビニルエステル、ビニル（チオ）エ
ーテル、ビニルケトン、ビニルスルホン類： （９−１）ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、、ビニ
ルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジア
リルフタレート、ジアリルアジペート、イソプロペニル
アセテート、ビニルメタクリレート、メチル４−ビニル
ベンゾエート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジ
ルメタクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ビ
ニルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート、エチル
α−エトキシアクリレート、炭紫数１〜５０のアルキル
基を有するアルキル（メタ）アクリレート［メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロ
ピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシ
ル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリ
レート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、エイコシ
ル（メタ）アクリレート等］、ジアルキルフマレート
（２個のアルキル堪は、炭素数２〜８の、直鎖、分枝鎖
もしくは脂環式の基である）、ジアルキルマレエート
（２個のアルキル基は、炭素数２〜８の、直鎖、分枝鎖
もしくは脂環式の基である）、ポリ（メタ）アリロキシ
アルカン類［ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタ
ン、テトラアリロキシエタン、テトラアリロキシプロパ
ン、テトラアリロキシブタン、テトラメタアリロキシエ
タン等］等、ポリアルキレングリコール鎖を有するビニ
ル系モノマー［ポリエチレングリコール（分子量３０
０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ール（分子量５００）。モノアクリレート、メチルアル
コールエチレンオキサイド１０モル付加物（メタ）アク
リレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド３０
モル付加物（メタ）アクリレート等］、ポリ（メタ）ア
クリレート類［多価アルコール類のポリ（メタ）アクリ
レート：エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート箏］等。

【００３５】（９−２）ビニル（チオ）エーテル、例え
ばビニルメテルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニ
ルプロピルエーテル、ヒニルブチルエーテル、ビニル２
−エチルヘキシルエーテル、ビニルフェニルエーテル、
ビニル２−メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエ
ン、ビニル２−ブトキシエチルエーテル、３，４−ジヒ
トロ１，２−ピラン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシ
ジエチルエーテル、ビニル２−エチルメルカプトエチル
エーテル、アセトキシスチレン、フェノキシスチレン
等。 （９−３）ビニルケトン、例えはビニルメチルケトン、
ビニルエチルケトン、ビニルフェニルケトン；ビニルス
ルホン、例えばジビニルサルファイド、ｐ−ビニルジフ
ェニルサルファイド、ビニルエチルサルファイド、ビニ
ルエチルスルフォン、ジヒニルスルフォン、ジビニルス
ルフォキサイド等。 （１０）その他のビニル系モノマー：イゾシアナトエチ
ル（メタ）アクリレート、ｍ−イソプロペニル−α，α
−ジメチルベンジルイソシアネート等。

【００３６】ビニル系モノマーの共重合体としては、上
記（１）〜（１０）の任意のモノマー同土を、２元また
はそれ以上の個数で、任意の割合で共重合したポリマー
が挙げられるが、例えはスチレン−（メタ）アクリル酸
エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、
（メタ）アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、ス
チレンーアクリロニトリル共現合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重
合体、スチレン−（メタ）アクリル酸、ジビニルベンゼ
ン共重合体、スチレン−スチレンスルホン酸−（メタ）
アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。

【００３７】樹脂（ａ）は、水性分散体中で樹脂微粒子
（Ａ）形成することが必要であることから、少なくとも
水性分散体を形成する条件下で水に完全に溶解していな
いことが必要である。そのため、ビニル系樹脂が共重合
体である場合には、ビニル系樹脂を構成する疎水性モノ
マーと親水性モノマーの比率は、選ばれるモノマーの種
類によるが、一般に疎水性モノマーが１０％以上である
ことが好ましく、３０％以上であることがより好まし
い。疎水性モノマーの比率が、１０％以下になるとビニ
ル系樹脂が水溶性になり、トナーの粒径均一性が損なわ
れる。ここで、親水性モノマーとは水に任意の割合で溶
解するモノマーをいい、疎水性モノマーとは、それ以外
のモノマー（基本的に水に混和しないモノマー）をい
う。

【００３８】樹脂（ａ）を樹脂微粒子（Ａ）の水性分散
液にする方法は、特に限定されないが、以下の〜が
挙げられる。 ビニル系樹脂の場合において、モノマーを出発原料と
して、懸濁重合法、乳化重合法、シード重合法または分
散重合法等の重合反応により、直接、樹脂微粒子（Ａ）
の水性分散液を製造する方法。 ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂
等の重付加あるいは縮合系樹脂の場合において、前駆体
（モノマー、オリゴマー等）またはその溶剤溶液を適当
な分散剤存在下で水性媒休中に分散させ、その後に加熱
したり、硬化剤を加えたりして硬化させて樹脂微粒子
（Ａ）の水性分散体を製造する方法。 ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂
等の重付加あるいは縮合系樹脂の場合において、前駆体
（モノマー、オリゴマー等）またはその溶剤溶液（液体
であることが好ましい。加熱により液状化しても良い）
中に適当な乳化剤を溶解させた後、水を加えて転相乳化
する方法。 あらかじめ高分子化反応（付加重合、開環重合、重付
加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であっ
ても良い）により作成した樹脂を機械回転式またはジェ
ット式等の微粉砕機を用いて粉砕し、次いで、分級する
することによって樹脂粒子を得た後、適当な分散剤存在
下で水中に分散させる方法。 あらかじめ高分子化反応（付加重合、開環重合、重付
加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であっ
ても良い）により作成した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶
液を霧状に噴霧することにより樹脂粒子を得た後、該樹
脂粒子を適当な分散剤存在下で水中に分散させる方法。

【００３９】あらかじめ高分子化反応（付加重合、開
環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反
応様式であっても良い）により作成した樹脂を溶剤に溶
解した樹脂溶液に溶剤を添加するか、またはあらかじめ
溶剤に加熱溶解した樹脂溶液を冷却することにより樹脂
粒子を析出させ、次いで、溶剤を除去して樹脂粒子を得
た後、該樹脂粒子を適当な分散剤存在下で水中に分散さ
せる方法。 あらかじめ高分子化反応（付加重合、開環重合、重付
加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であっ
ても良い）により作成した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶
液を、適当な分散剤存在下で水性媒体中に分散させ、こ
れを加熱または減圧等によって溶剤を除去する方法。 あらかじめ高分子化反応（付加重合、開環重合、重付
加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であっ
ても良い）により作成した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶
液中に適当な乳化剤を溶解させた後、水を加えて転相乳
化する方法。

【００４０】本発明で用いる樹脂微粒子（Ａ）の粒径
は、通常、トナーの粒径よりも小さくなり、粒径均一性
の観点から、粒径比［樹脂微粒手（Ａ）の体積平均粒
径］／［トナーの体積平均粒径］の値が０．００１〜
０．３の範囲であるのが好ましい。かかる粒径比が、
０．３より大きいと（Ａ）がトナーの表画に効率よく吸
着しないため、得られるトナーの粒度分布が広くなる傾
向がある。樹脂微粒子（Ａ）の体積平均粒径は、所望の
粒径のトナーを得るのに適した粒径になるように、上記
粒径比の範囲で適宜調整することができる。例えば、体
積平均粒子径５μｍのトナーを得たい場合には、好まし
くは０．００２５〜１．５μｍ、特に好ましくは０．０
０５〜１．０μｍの範囲、１０μｍのトナーを得た場合
には、好ましくは０．００５〜３μｍ、特に好ましくは
０．０５〜２μｍである。なお、体積平均粒径は、レー
ザー式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所製）
やマルチサイザーII（コールター社製）で測定できる。

【００４１】本発明におけるトナーは特定の形状と形状
の分布を有すことが重要であり、平均円形度が０．９４
以下で、球形からあまりに離れた不定形の形状のトナー
では、満足した転写性やチリのない高画質画像が得られ
ない。なお形状の計測方法としては粒子を含む懸濁液を
平板上の撮像部検知帯に通過させ、ＣＣＤカメラで光学
的に粒子画像を検知し、解析する光学的検知帯の手法が
適当である。この手法で得られる投影面積の等しい相当
円の周囲長を実在粒子の周囲長で除した値である平均円
形度が０．９６〜０．９４のトナーが適正な濃度の再現
性のある高精細な画像を形成するのに有効である事が判
明した。より好ましくは、平均円形度が０．９５５〜
０．９４５で円形度が０．９４未満の粒子が１０％以下
である。また、平均円形度が０．９６以上の場合、ブレ
ードクリーニングなどを採用しているシステムでは、感
光体上および転写ベルトなどのクリーニング不良が発生
し、画像上の汚れを引き起こす。例えば、画像面積率の
低い現像・転写では転写残トナーが少なく、クリーニン
グ不良が問題となることはないが、写真画像など画像面
積率の高いもの、さらには、給紙不良等で未転写の画像
形成したトナーが感光体上に転写残トナーとして発生す
ることがあり、蓄積すると画像汚れを発生してしまう。
また、感光体を接触帯電させる帯電ローラ等を汚染して
しまい、本来の帯電能力を発揮できなくなってしまう。
この値はフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−１０００
（東亜医用電子株式会社製）により平均円形度として計
測できる。具体的な測定方法としては、容器中の予め不
純固形物を除去した水１００〜１５０ｍｌ中に分散剤と
して界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスフォン
酸塩を０．１〜０．５ｍｌ加え、更に測定試料を０．１
〜０．５ｇ程度加える。試料を分散した懸濁液は超音波
分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、分散液濃度を
３０００〜１万個／μｌとして前記装置によりトナーの
形状及び分布を測定することによって得られる。

【００４２】本発明で得られた着色粒子の流動性や現像
性、帯電性を補助するための外添剤としては、無機微粒
子を好ましく用いることができる。この無機微粒子の一
次粒子径は、５ｍμ〜２μｍであることが好ましく、特
に５ｍμ〜５００ｍμであることが好ましい。また、Ｂ
ＥＴ法による比表面積は、２０〜５００ｍ²／ｇである
ことが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナー
の０．０１〜５重量％であることが好ましく、特に０．
０１〜２．０重量％であることが好ましい．無機微粒子
の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタ
ン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン
酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸
化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ
土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アン
チモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バ
リウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、
窒化ケイ素などを挙げることができる。この他、高分子
系微粒子たとえばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分
散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エ
ステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベ
ンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹
脂による重合体粒子が挙げられる。

【００４３】このような外添剤は表面処理を行って、疎
水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の
悪化を防止することができる。例えばシランカップリン
グ剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカ
ップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アル
ミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性
シリコーンオイルなどが好ましい表面処理剤として挙げ
られる。感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像
剤を除去するためのクリーニング性向上剤としては、例
えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸など脂肪酸金属塩、例えばポリメチルメタクリ
レート微粒子、ポリスチレン微粒子などのソープフリー
乳化重合などによって製造された、ポリマー微粒子など
を挙げることかできる。ポリマー微粒子は比較的粒度分
布が狭く、体積平均粒径が０．０１から１μｍのものが
好ましい。

【００４４】（製造方法）トナーバインダーは以下の方
法などで製造することができる。ポリオールとポリカル
ボン酸を、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオ
キサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、１５０〜
２８０℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する
水を溜去して、水酸基を有するポリエステルを得る。次
いで４０〜１４０℃にて、これにポリイソシアネートを
反応させ、イソシアネート基を有するプレポリマー
（Ａ）を得る。さらにこのＡにアミン類（Ｂ）を０〜１
４０℃にて反応させ、ウレア結合で変性されたポリエス
テルを得る。ポリイソシアネートを反応させる際および
ＡとＢを反応させる際には、必要により溶剤を用いるこ
ともできる。使用可能な溶剤としては、芳香族溶剤（ト
ルエン、キシレンなど）；ケトン類（アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）；エステ
ル類（酢酸エチルなど）；アミド類（ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミドなど）およびエーテル類
（テトラヒドロフランなど）などのポリイソシアネート
に対して不活性なものが挙げられる。ウレア結合で変性
されていないポリエステルを併用する場合は、水酸基を
有するポリエステルと同様な方法でこの未変性ポリエス
テルを製造し、これを前記変性ポリエステルの反応完了
後の溶液に溶解し、混合する。

【００４５】乾式トナーは以下の方法で製造することが
できるが勿論これらに限定されることはない。 （溶融混錬粉砕法）ウレア変性ポリエステル樹脂を含む
バインダー樹脂（トナーバインダー）、帯電制御剤およ
び顔料などのトナー成分を機械的に混合する。この混合
工程は、回転させる羽による通常の混合機などを用いて
通常の条件で行えばよく、特に制限はない。以上の混合
工程が終了したら、次いで混合物を混練機に仕込んで溶
融混練する。溶融混練機としては、一軸、二軸の連続混
練機や、ロールミルによるバッチ式混練機を用いること
ができる。この溶融混練は、バインダー樹脂の分子鎖の
切断を招来しないような適正な条件で行うことが重要で
ある。具体的には、溶融混練温度は、結着剤樹脂の軟化
点を参考に行うべきであり、軟化点より低温過ぎると切
断が激しく、高温過ぎると分散が進まない。以上の溶融
混練工程が終了したら、次いで混練物を粉砕する。この
粉砕工程においては、まず粗粉砕し、次いで微粉砕する
ことが好ましい。この際、ジェット気流中で衝突板に衝
突させて粉砕したり、機械的に回転するローターとステ
ーターの狭いギャップで粉砕する方式が好ましく用いら
れる。この粉砕工程が終了した後に、粉砕物を遠心力な
どで気流中で分級し、もって所定の粒径例えば平均粒径
が５〜２０μｍの現像剤を製造する。

【００４６】また、現像剤を調製する際には、現像剤の
流動性や保存性、現像性、転写性を高めるために、以上
のようにして製造された現像剤にさらに先に挙げた疎水
性シリカ微粉末等の無機微粒子を添加混合してもよい。
外添剤の混合は一般の粉体の混合機が用いられるがジャ
ケット等装備して、内部の温度を調節できることが好ま
しい。外添剤に与える負荷の履歴を変えるには、途中ま
たは漸次外添剤を加えていけばよい。もちろん混合機の
回転数、転動速度、時間、温度などを変化させてもよ
い。、はじめに強い負荷を、次に比較的弱い負荷を与え
ても良いし、その逆でも良い。使用できる混合設備の例
としては、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、レーディ
ゲミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーな
どが挙げられる。得られたトナーを球形化するにはトナ
ーバインダー、着色剤からなるトナー材料を溶融混練
後、微粉砕したものをハイブリタイザー、メカノフュー
ジョンなどを用いて機械的に球形化する方法や、いわゆ
るスプレードライ法と呼ばれるトナー材料をトナーバイ
ンダーが可溶な溶剤に溶解分散後、スプレードライ装置
を用いて脱溶剤して球形トナーを得る方法。また、水系
媒体中で加熱することにより球形化する方法などが挙げ
られるがこれに限定されるものではない。

【００４７】（水系媒体中でのトナー製造法）本発明に
用いる水系媒体としては、水単独でもよいが、水と混和
可能な溶剤を併用することもできる。混和可能な溶剤と
しては、アルコール（メタノール、イソプロパノール、
エチレングリコールなど）、ジメチルホルムアミド、テ
トラヒドロフラン、セルソルブ類（メチルセルソルブな
ど）、低級ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンな
ど）などが挙げられる。トナー粒子は、水系媒体中でイ
ソシアネート基を有するプレポリマー（Ａ）からなる分
散体を、アミン類（Ｂ）と反応させて形成しても良い
し、あらかじめ製造したウレア変性ポリエステルを用い
ても良い。水系媒体中でウレア変性ポリエステルやプレ
ポリマー（Ａ）からなる分散体を安定して形成させる方
法としては、水系媒体中にウレア変性ポリエステルやプ
レポリマー（Ａ）からなるトナー原料の組成物を加え
て、せん断力により分散させる方法などが挙げられる。
プレポリマー（Ａ）と他のトナー組成物である（以下ト
ナー原料と呼ぶ）着色剤、着色剤マスターバッチ、離型
剤、荷電制御剤、未変性ポリエステル樹脂などは、水系
媒体中で分散体を形成させる際に混合してもよいが、あ
らかじめトナー原料を混合した後、水系媒体中にその混
合物を加えて分散させたほうがより好ましい。また、本
発明においては、着色剤、離型剤、荷電制御剤などの他
のトナー原料は、必ずしも、水系媒体中で粒子を形成さ
せる時に混合しておく必要はなく、粒子を形成せしめた
後、添加してもよい。たとえば、着色剤を含まない粒子
を形成させた後、公知の染着の方法で着色剤を添加する
こともできる。

【００４８】分散の方法としては特に限定されるもので
はないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧
ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。分
散体の粒径を２〜２０μｍにするために高速せん断式が
好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数
は特に限定はないが、通常１０００〜３００００ｒｐ
ｍ、好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍである。分
散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常
０．１〜５分である。分散時の温度としては、通常、０
〜１５０℃（加圧下）、好ましくは４０〜９８℃であ
る。高温なほうが、ウレア変性ポリエステルやプレポリ
マー（Ａ）からなる分散体の粘度が低く、分散が容易な
点で好ましい。ウレア変性ポリエステルやプレポリマー
（Ａ）を含むトナー組成物１００部に対する水系媒体の
使用量は、通常５０〜２０００重量部、好ましくは１０
０〜１０００重量部である。５０重量部未満ではトナー
組成物の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得
られない。２００００重量部を超えると経済的でない。
また、必要に応じて、分散剤を用いることもできる。分
散剤を用いたほうが、粒度分布がシャープになるととも
に分散が安定である点で好ましい。プレポリマー（Ａ）
からウレア変性ポリエステルを合成する工程は水系媒体
中でトナー組成物を分散する前にアミン類（Ｂ）を加え
て反応させても良いし、水系媒体中に分散した後にアミ
ン類（Ｂ）を加えて粒子界面から反応を起こしても良
い。この場合製造されるトナー表面に優先的にウレア変
性ポリエステルが生成し、粒子内部で濃度勾配を設ける
こともできる。

【００４９】トナー組成物が分散された油性相を水が含
まれる液体に乳化、分散するためには、各種の分散剤を
用いることができる。この分散剤には界面活性剤が包含
される。このようなものとしては、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エス
テルなどの陰イオン界面活性荊、アルキルアミン塩、ア
ミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導
体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメ
チルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム
塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジ
ニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼト
ニウムなどの四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性
剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体などの
非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ（ア
ミノエチル）グリシン、ジ（オクチルアミノエチル）グ
リシンやＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム
べタインなどの両性界面活性剤が挙げられる。

【００５０】また、フルオロアルキル基を有する界面活
性剤を用いることにより、非常に少量でその効果をあげ
ることができる。好ましく用いられるフルオロアルキル
基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数２〜
１０のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パ
ーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウ
ム、３−［オメガ−フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）
オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナト
リウム、３−［オメガ−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜
Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸
ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カル
ボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸
（Ｃ７〜Ｃ１３）及びその金属塩、パーフルオロアルキ
ル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸及びその金属塩、パーフ
ルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ−プ
ロピル−Ｎ−（２ヒドロキシエチル）パーフルオロオク
タンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ
１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム
塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチ
ルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル
（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステルなどが挙げられ
る。商品名としては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１
２、Ｓ−１１３（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−９
３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９（住友３Ｍ
社製）、ユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−１０２、（タ
イキン工業社製）、メガファックＦ−１１０、Ｆ−１２
０、Ｆ−１１３、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−８３３
（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１０２、１０
３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３
０６Ａ、５０１、２０１、２０４、（トーケムプロダク
ツ社製）、フタージェントＦ−１００、Ｆ１５０（ネオ
ス社製）などが挙げられる。

【００５１】また、カチオン界面活性剤としては、フル
オロアルキル基を右する脂肪族一級、二級もしくは二級
アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６−Ｃ１０）スル
ホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩などの脂
肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベ
ンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、
商品名としてはサーフロンＳ−１２１（旭硝子社製）、
フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダイン
ＤＳ−２０２（ダイキン工業杜製）、メガファックＦ−
１５０、Ｆ−８２４（大日本インキ社製）、エクトップ
ＥＦ−１３２（トーケムプロダクツ社製）、フタージェ
ントＦ−３００（ネオス社製）などが挙げられる。

【００５２】また、水に難溶の無機化合物分散剤として
リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コ
ロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイトなども用いる事
が出来る。また高分子系保護コロイドにより分散液滴を
安定化させても良い。例えばアクリル酸、メタクリル
酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、
イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸また
は無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含有す
る（メタ）アクリル系単量体、例えばアクリル酸β−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、
アクリル酸β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸β−
ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸
３−クロロ２−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコー
ルモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノ
メタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エス
テル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、Ｎ−メチ
ロ−ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ドなど、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとの
エーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、またはビニ
ルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエス
テル類、例えば酢酸ピニル、プロピオン酸ピニル、酪酸
ビニルなど、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合
物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドな
どの酸クロライド類、ピニルビリジン、ビニルピロリド
ン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの窒素原
子、またはその複素環を有するものなどのホモポリマー
または共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロ
ピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキ
シプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアル
キルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系、メ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロースなどのセルロース類などが使用
できる。

【００５３】なお、分散安定剤としてリン酸カルシウム
塩などの酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、
塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、
水洗するなどの方法によって、微粒子からリン酸カルシ
ウム塩を除去する。その他酵素による分解などの操作に
よっても除去できる。

【００５４】分散剤を使用した場合には、該分散剤がト
ナー粒子表面に残存したままとすることもできるが、伸
長および／または架橋反応後、洗浄除去するほうがトナ
ーの帯電面から好ましい。さらに、トナー組成物の粘度
を低くするために、ウレア変性ポリエステルやプレポリ
マー（Ａ）が可溶の溶剤を使用することもできる。溶剤
を用いたほうが粒度分布がシャープになる点で好まし
い。該溶剤は沸点が１００℃未満の揮発性であることが
除去が容易である点から好ましい。該溶剤としては、例
えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩
化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−ト
リクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、
モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンなどを単独あるいは２種以上組合せて用いるこ
とができる。特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶
媒および塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好まし
い。プレポリマー（Ａ）１００部に対する溶剤の使用量
は、通常０〜３００部、好ましくは０〜１００部、さら
に好ましくは２５〜７０部である。溶剤を使用した場合
は、伸長および／または架橋反応後、常圧または減圧下
にて加温し除去する。伸長および／または架橋反応時間
は、プレポリマー（Ａ）の有するイソシアネート基構造
とアミン類（Ｂ）の組み合わせによる反応性により選択
されるが、通常１０分〜４０時間、好ましくは２〜２４
時間である。反応温度は、通常、０〜１５０℃、好まし
くは４０〜９８℃である。また、必要に応じて公知の触
媒を使用することができる。具体的にはジブチルチンラ
ウレート、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられ
る。なお、架橋剤及び／又は伸長剤としては、前記アミ
ン類（Ｂ）が用いられる。

【００５５】得られた乳化分散体から有機溶媒を除去す
るためには、系全体を徐々に昇温し、液滴中の有機溶媒
を完全に蒸発除去する方法を採用することができる。あ
るいはまた、乳化分散体を乾燥雰囲気中に噴霧して、液
滴中の非水溶性有機溶媒を完全に除去してトナー微粒子
を形成し、合せて水系分散剤を蒸発除去することも可能
である。乳化分散体が噴霧される乾燥雰囲気としては、
空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等を加熱した気体、特
に使用される最高沸点溶媒の沸点以上の温度に加熱され
た各種気流が一般に用いられる。スプレイドライアー、
ベルトドライアー、ロータリーキルンなどの短時間の処
理で十分目的とする品質が得られる。乳化分散時の粒度
分布が広く、その粒度分布を保って洗浄、乾燥処理が行
われた場合、所望の粒度分布に分級して粒度分布を整え
ることができる。分級操作は液中でサイクロン、デカン
ター、遠心分離等により、微粒子部分を取り除くことが
できる。もちろん乾燥後に粉体として取得した後に分級
操作を行っても良いが、液体中で行うことが効率の面で
好ましい。得られた不要の微粒子、または粗粒子は再び
混練工程に戻して粒子の形成に用いることができる。そ
の際微粒子、または粗粒子はウェットの状態でも構わな
い。用いた分散剤は得られた分散液からできるだけ取り
除くことが好ましいが、先に述べた分級操作と同時に行
うのが好ましい。

【００５６】得られた乾燥後のトナーの粉体と離型剤微
粒子、帯電制御性微粒子、流動化剤微粒子、着色剤微粒
子などの異種粒子とともに混合したり、混合粉体に機械
的衝撃力を与えることによって表面で固定化、融合化さ
せ、得られる複合体粒子の表面からの異種粒子の脱離を
防止することができる。具体的手段としては、高速で回
転する羽根によって混合物に衝撃力を加える方法、高速
気流中に混合物を投入し、加速させ、粒子同士または複
合化した粒子を適当な衝突板に衝突させる方法などがあ
る。装置としては、オングミル（ホソカワミクロン社
製）、Ｉ式ミル（日本ニューマチック社製）を改造し
て、粉砕エアー圧カを下げた装置、ハイブリダイゼイシ
ョンシステム（奈良機械製作所社製）、クリプトロンシ
ステム（川崎重工業社製）、自動乳鉢などがあげられ
る。

【００５７】（二成分用キャリア）本発明のトナーを２
成分系現像剤に用いる場合には、磁性キャリアと混合し
て用いれば良く、現像剤中のキャリアとトナーの含有比
は、キャリア１００重量部に対してトナー１〜１０重量
部が好ましい。磁性キャリアとしては、粒子径２０〜２
００μｍ程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、
磁性樹脂キャリアなど従来から公知のものが使用でき
る。また、被覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿
素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグア
ナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹
脂等があげられる。またポリビニルおよびポリビニリデ
ン系樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレ
ート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル
樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、ポリスチレン樹脂およびスチレンアクリル共重
合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハ
ロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート
樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエ
ステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン
樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、
ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプ
ロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共
重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テ
トラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体
とのターポリマー等のフルオロターポリマー、およびシ
リコーン樹脂等が使用できる。また必要に応じて、導電
粉等を被覆樹脂中に含有させてもよい。導電粉として
は、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、
酸化亜鉛等が使用できる。これらの導電粉は、平均粒子
径１μｍ以下のものが好ましい。平均粒子径が１μｍよ
りも大きくなると、電気抵抗の制御が困難になる。ま
た、本発明のトナーはキャリアを使用しない１成分系の
磁性トナー或いは、非磁性トナーとしても用いることが
できる。

【００５８】

【実施例】以下に、実施例により本発明を詳述する。

【００５９】（有機微粒子エマルションの合成） 製造例１ 攪拌棒および温度計をセットした反応容器に、水６８３
部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステ
ルのナトリウム塩（エレミノールＲＳ−３０：三洋化成
工業製）１１部・スチレン１３８部、メタクリル酸１３
８部、過硫酸アンモニウム１部を仕込み、４００回転／
分で１５分間攪拌したところ、白色の乳濁液が得られ
た。加熱して、系内温度７５℃まで昇温し５時間反応さ
せた。さらに、１％過硫酸アンモニウム水溶液３０部加
え、７５℃で５時間熟成してビニル系樹脂（スチレン−
メタクリル酸−メタクリル酸エテレンオキサイド付加物
硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液
［微粒子分散液１］を得た。［微粒子分散液１］をＬＡ
−９２０で測定した体積平均粒径は、０．１４μｍであ
った。［微粒子分散液１］の一部を乾燥して樹脂分を単
離した。該樹脂分のＴｇは１５２℃であった。

【００６０】（水相の調製） 製造例２ 水９９０部、［微粒子分散液１］８３部、ドデシルジフ
ェニルェーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水
溶液（エレミノールＭＯＮ−７）：三洋化成工業製）３
７部、酢酸エチル９０部を混合攪拌し、乳白色の液体を
得た。これを［水相１］とする。

【００６１】（低分子ポリエステルの合成） 製造例３ 冷却管、攪拌機および窒素導入管の付いた反応容器中
に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物
２２０部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モ
ル付加物５６１部、テレフタル酸２１８部、アジピン酸
４８部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧
で２３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇ
の減圧で５時聞反応した後、反応容器に無水トリメリッ
ト酸４５部を入れ、１８０℃、上圧で２時間反応し、
［低分子ポリエステル１］を得た。［低分子ポリエステ
ル１〕は、数平均分子量２５００、重量平均分子量６７
００、Ｔｇ４３℃、酸価２５であった。

【００６２】（中間体ポリエステルの合成） 製造例４ 冷却管、攪拌機および窒索導入管の付いた反応容器中
に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物
６８２部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モ
ル付加物８１部、テレフタル酸２８３部、無水トリメリ
ツト酸２２部およびジブチルチンオキサイド２部を入
れ、常圧で２３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５
ｍｍＨｇの減圧で５時間反応した［中間体ポリエステル
１］を得た。［中間体ポリエステル１］は、数平均分子
量２１００、重量平均分子量９５００、Ｔｇ５５℃、酸
価０．５、水酸基価４９であった。次に、冷却管、攪拌
機および窒素導入管の付いた反応容器中に、［中間体ポ
リエステル１］４１１部、イソホロンジイソシアネート
８９部、酢酸エチル５００部を入れ１００℃で５時間反
応し、［プレポリマー１］を得た。［プレポリマー１］
の遊離イソシアネート重量％は、１．５３％であった。

【００６３】（ケチミンの合成） 製造例５ 攪拌棒および温度計をセットした反応容器に、イソホロ
ンジアミン１７０部とメチルエチルケトン７５部を仕込
み、５０℃で５時間反応を行い、［ケチミン化合物１］
を得た。［ケチミン化合物１］のアミン価は４１８であ
った。

【００６４】（マスターバッチの合成） 製造例６ 水１２００部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ３５
デクサ製）５４０部〔ＤＢＰ吸油量＝４２ｍｌ／１０
０ｍｇ、ｐＨ＝９．５〕、ポリエステル樹脂１２００部
を加え、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で混合
し、混合物を２本ロールを用いて１５０℃で３０分混練
後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、［マスターバッ
チ１］を得た。

【００６５】（油相の作成） 製造例７ 攪拌棒および温度計をセットした容器に、［低分子ポリ
エステル１］３７８部、カルナバＷＡＸ１１０部、ＣＣ
Ａ（サリチル酸金属錯体Ｅ−８４：オリエント化学工
業）２２部、酢酸エチル９４７部を仕込み、攪拌下８０
℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問で
３０℃に冷却した。次いで容器に［マスターバッチ１］
５００部、酢酸エチル５００部を仕込み、１時間混合し
［原料溶解液１］を得た。［原料溶解液１］１３２４部
を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイ
メックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディ
スク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８
０体積％充填、３パスの条件で、カーボンブラック、Ｗ
ＡＸの分散を行った。次いで、［低分子ポリエステル
１］の６５％酢酸エチル溶液１３２４部加え、上記条件
のビーズミルで１パスし、［顔料・ＷＡＸ分散液１］を
得た。［顔料・ＷＡＸ分散液１］の固形分濃度（１３０
℃、３０分）は５０％であった。

【００６６】（乳化⇒脱溶剤） 実施例１ ［顔料・ＷＡＸ分散液１］６４８部、［プレポリマー
１］を１５４部、［ケチミン化合物１］６．６部を容器
に入れ、ＴＫホモミキサー（特殊機化製）で５，０００
ｒｐｍで１分間混合した後、容器に［水相１］１２００
部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数１３，０００ｒ
ｐｍで２０分間混合し［乳化スラリー１］を得た。攪拌
機および温度計をセットした容器に、［乳化スラリー
１］を投入し、３０℃で８時間脱溶剤した後、４５℃で
４時間熟成を行い、［分散スラリー１］を得た。［分散
スラリー１］は、体積中心粒径５．９５μｍ、個数中心
粒径５．４５μｍ（マルチサイザーＩＩで測定）であっ
た。

【００６７】（洗浄⇒乾燥） ［乳化スラリー１］１００部を減圧濾過した後、 ：濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホ
モミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分
間）した後濾過した。 ：の濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１
００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，
０００ｒｐｍで３０分間）した後、減圧濾過した。 ：の濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫ
ホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０
分間）した後濾過した。 ：の濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、Ｔ
Ｋホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１
０分間）した後濾過する操作を２回行い［濾過ケーキ
１］を得た。［濾過ケーキ１］を循風乾燥機にて４５℃
で４８時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い［ト
ナー１］を得た。

【００６８】実施例２ 実施例１での油相の作成時にＣＣＡを２２部加えない以
外は実施例１と同様にしてトナーを得た。このトナー１
００部にＣＣＡ（サリチル酸金属錯体Ｅ−８４：オリエ
ント化学工業）０．８部を添加し、Ｑミキサー（三井鉱
山製）にてＣＣＡ打ち込み処理を施し［トナー２］を得
た。

【００６９】（Ｌ体の合成） 製造例８ 冷却管、攪拌機および窒素導入管の付いた反応容器中
に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物
２６２部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モ
ル付加物２０２部、ビスフェノールＡプロピレンオキサ
イド３モル付加物２３６部、テレフタル酸２６６部、ア
ジピン酸４８部およびジブチルチンオキサイド２部を入
れ、常圧で２３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５
ｍｍＨｇの減圧で５時聞反応した後、反応容器に無水ト
リメリット酸３４部を入れ、１８０℃、上圧で２時間反
応し、［低分子ポリエステル２］を得た。［低分子ポリ
エステル２］は、数平均分子量２３９０、重量平均分子
量６０１０、Ｔｇ６２℃、酸価２０．７であった。

【００７０】（油相の作成） 製造例９ 攪拌棒および温度計をセットした容器に、［低分子ポリ
エステル２］３７８部、カルナバＷＡＸ１１０部、ＣＣ
Ａ（サリチル酸金属錯体Ｅ−８４：オリエント化学工
業）２２部、酢酸エチル９４７部を仕込み、攪拌下８０
℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問で
３０℃に冷却した。次いで容盤に［マスターバッチ１］
５００部、酢酸エチル５００部を仕込み、１時間混合し
［原料溶解液２］を得た。［原料溶解液２］１３２４部
を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイ
メックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディ
スク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８
０体積％充填、３パスの条件で、カーボンブラック、Ｗ
ＡＸの分散を行った。次いで、［低分子ポリエステル
２］の６５％酢酸エチル溶液１３２４部加え、上記条件
のビーズミルで１パスし、［顔料・ＷＡＸ分散液２］を
得た。［顔料・ＷＡＸ分散液２］の固形分濃度（１３０
℃、３０分）は５２％であった。

【００７１】実施例３ 実施例１での［顔料・ＷＡＸ分散液１］の代わりに［顔
料・ＷＡＸ分散液２］を使用した以外は実施例１と同様
にして［トナー３］を得た。

【００７２】（Ｌ体の合成） 製造例１０ 冷却管、攪拌機および窒素導入管の付いた反応容器中
に、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加
物７１９部、テレフタル酸２７４部、アジピン酸４８部
およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧で２３
０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧
で５時聞反応した後、反応容器に無水トリメリット酸７
部を入れ、１８０℃、上圧で２時間反応し、［低分子ポ
リエステル３］を得た。［低分子ポリエステル３］は、
数平均分子量２２９０、重量平均分子量５７５０、Ｔｇ
６５℃、酸価４．９であった。

【００７３】（油相の作成） 製造例１１ 攪拌棒および温度計をセットした容器に、［低分子ポリ
エステル３］３７８部、カルナバＷＡＸ１１０部、ＣＣ
Ａ（サリチル酸金属錯体Ｅ−８４：オリエント化学工
業）２２部、酢酸エチル９４７部を仕込み、攪拌下８０
℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問で
３０℃に冷却した。次いで容盤に［マスターバッチ１］
５００部、酢酸エチル５００部を仕込み、１時間混合し
［原料溶解液３］を得た。［原料溶解液３］１３２４部
を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイ
メックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディ
スク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８
０体積％充填、３パスの条件で、カーボンブラック、Ｗ
ＡＸの分散を行った。次いで、［低分子ポリエステル
３］の６５％酢酸エチル溶液１３２４部加え、上記条件
のビーズミルで１パスし、［顔料・ＷＡＸ分散液３］を
得た。［顔料・ＷＡＸ分散液２］の固形分濃度（１３０
℃、３０分）は４９％であった。

【００７４】実施例４ 実施例１での［顔料・ＷＡＸ分散液１］の代わりに［顔
料・ＷＡＸ分散液３］を使用した以外は実施例１と同様
にして［トナー４］を得た。

【００７５】比較例１ ポリビニルアルコール（「ＰＶＡ−２３５」、（株）ク
ラレ製）１部を水１００部に溶解した。これを［水相
２］とする。実施例１において、［水相１］の代わりに
［水相２］を使用した以外は、実施例１と同様にして
［トナー５］を得た。

【００７６】比較例２ 洗浄⇒乾燥工程において、循風乾燥機にて４０℃で８時
間で乾燥した以外は、実施例１と同様にして［トナー
６］を得た。

【００７７】比較例３ 実施例１での有機微粒子エマルションの合成時（製造例
１）に、１％過硫酸アンモニウム水溶液３０部加えない
以外は、実施例１と同様にして［トナー７］を得た。

【００７８】比較例４ （ワックス粒子水性分散液の調製） 製造例１２ １０００ｍｌの攪拌装置、温度センサー、窒素導入管及
び冷却管付き４頭コルベンに脱気した蒸留水５００ｍｌ
にニューコール５６５Ｃ（日本乳化剤社製）２８．５
ｇ、キャンデリアワックスＮｏ．１（野田ワックス社
製）１８５．５ｇを添加し窒素気流下攪拌を行いつつ、
温度を昇温した。内温８５℃の時点で５Ｎ−水酸化ナト
リウム水溶液を添加しそのまま７５℃まで昇温した後、
そのまま１時間加熱攪拌を続け、室温まで冷却し〔ワッ
クス粒子水性分散液１〕を得た。

【００７９】（顔料水性分散液の調製） 製造例１３ カーボンブラック（商品名：モーガルＬ、キャボット社
製）１００ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム２５ｇを蒸留水
５４０ｍｌに添加し、十分攪拌を行った後、加圧型分散
機（ＭＩＮＩ−ＬＡＢ：ラーニー社製）を用い、分散を
行い〔顔料分散液１〕を得た。

【００８０】（バインダー微粒子水性分散液の合成） 製造例１４ 攪拌装置、冷却管、温度センサー及び窒素導入管を装着
した１Ｌの４頭コルベンに蒸留水４８０ｍｌ、ドデシル
硫酸ナトリウム０．６ｇ、スチレン１０６．４ｇ、ｎ−
ブチルアクリレート４３．２ｇ、メタクリル酸１０．４
ｇを添加し攪拌を行いながら窒素気流下７０℃まで昇温
した。ここで過硫酸カリウム２．１ｇを１２０ｍｌの蒸
留水に溶解した開始剤水溶液を添加し、窒素気流下７０
℃、３時間攪拌を行い、重合を完結させた後室温まで冷
却し、〔高分子量バインダー微粒子分散液１〕を得た。
攪拌装置、冷却管、温度センサー及び窒素導入管を装着
した５Ｌの４頭コルベンに蒸留水２４００ｍｌ、ドデシ
ル硫酸ナトリウム２．８ｇ、スチレン６２０ｇ、ｎ−ブ
チルアクリレート１２８ｇ、メタクリル酸５２ｇ及びｔ
ｅｒｔ−ドデシルメルカプタン２７．４ｇを添加し攪拌
を行いながら窒素気流下７０℃まで昇温した。ここで過
硫酸カリウム１１．２ｇを６００ｍｌの蒸留水に溶解し
た開始剤水溶液を添加し、窒素気流下７０℃、３時間攪
拌を行い、重合を完結させた後室温まで冷却し、〔低分
子量バインダー微粒子分散液２〕を得た。

【００８１】（トナーの合成） 製造例１５ 攪拌装置、冷却管、温度センサーを備えた１Ｌセパラブ
ルフラスコに、〔高分子量バインダー微粒子分散液１〕
４７．６ｇ、〔低分子量バインダー微粒子分散液２〕１
９０．５ｇ、〔ワックス粒子水性分散液１〕を７．７
ｇ、〔顔料分散液１〕を２６．７ｇ及び蒸留水２５２．
５ｍｌを加え混合攪拌した後、５Ｎ−水酸化ナトリウム
水溶液を用いｐＨ＝９．５に調節を行った。更に攪拌
下、塩化ナトリウム５０ｇを蒸留水６００ｍｌに溶解し
た塩化ナトリウム水溶液、イソプロパノール７７ｍｌ及
びフルオラードＦＣ−１７０Ｃ（住友３Ｍ社製：フッ素
系ノニオン界面活性剤）１０ｍｇを１０ｍｌの蒸留水に
溶解した界面活性剤水溶液を順次添加し、内温を８５℃
まで上昇させ６時間反応を行った後、室温まで冷却し
た。この反応液を５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を用い
ｐＨ＝１３に調整した後、濾過を行い、更に蒸留水に再
懸濁を行い濾過、再懸濁を繰り返し、洗浄を行った後乾
燥し、［トナー８］を得た。

【００８２】得られたトナー１００部に疎水性シリカ
０．７部と、疎水化酸化チタン０．３部をヘンシェルミ
キサーにて混合した。得られたトナー物性値については
表１に示した。外添剤処理を施したトナー５重量％とシ
リコーン樹脂を被覆した平均粒子径が４０μｍの銅−亜
鉛フェライトキャリア９５重量％からなる現像剤を調製
し、毎分Ａ４サイズの用紙を４５枚印刷できるリコー製
ｉｍａｇｉｏ Ｎｅｏ ４５０を用いて、連続印刷して
下記の基準で評価し、表２に示した。

【００８３】（ａ）定着性 リコー製ｉｍａｇｉｏ Ｎｅｏ ４５０を用いて、転写
紙（リコー製 タイプ６２００）にベタ画像で、１．０
±０．１ｍｇ／ｃｍ²のトナーが現像される様に調整を
行ない、定着ベルトの温度が可変となる様に調整を行な
って、オフセットの発生しない温度を測定した。また、
得られた定着画像をパットで擦った後の画像濃度の残存
率が７０％以上となる定着ロール温度をもって定着下限
温度とした。 （ｂ）フィルミング 目視により現像ローラへのフィルミングの有無を判定し
た。 （ｃ）クリーニング性 清掃工程を通過した感光体上の転写残トナーをスコッチ
テープ（住友スリーエム（株）製）で白紙に移し、それ
をマクベス反射濃度計ＲＤ５１４型で測定し、ブランク
との差が０．０１以下のものを○（良好）、ブランクと
の差が０．０２以下のものを△（良）それを越えるもの
を×（不良）として評価した。 （ｄ）トナー臭気の測定方法 容器５０ｍ³の密閉した室内で２０℃６０％の環境下、
画像出し開始時と１０万枚連続ラン中の両方を３０人の
パネラーにより臭気評価を行なう。評価項目は臭気強
度、快・不快度、事務機器としての臭気問題度等を得点
にし、総合的な尺度からランク付けする。 ランクＡ：事務機器として問題ないレベル。ほぼ全員が
不快とは感じない。 ランクＢ：ランクＡとＢの中間で人によっては不快と感
じるレベル。 ランクＣ：ほぼ全員が不快と感じ、事務機器として問題
となるレベル。 （ｅ）トナー中残留溶媒の測定方法 トナーの残留溶媒量は、以下の測定方法により測定され
る。測定対象となるトナー１重量部に２−プロパノール
２重量部を加え、超音波で３０分分散させた後、冷蔵庫
（５℃）にて１日以上保存し、トナー中の溶媒を抽出し
た。上澄み液をガスクロマトグラフィ（ＧＣ−１４Ａ、
ＳＨＩＭＡＤＺＵ）で分析し、トナー中の溶媒および残
留モノマーを定量することにより溶媒濃度を測定した。
かかる分析時の測定条件は、以下の通りである。

【００８４】装置：島津ＧＣ−１４Ａ カラム：ＣＢＰ２０−Ｍ ５０−０．２５ 検出器：ＦＩＤ 注入量：１〜５μｌ キャリアガス：Ｈｅ ２．５ｋｇ／ｃｍ² 水素流量：０．６ｋｇ／ｃｍ² 空気流量：０．５ｋｇ／ｃｍ² チャートスピード：５ｍｍ／ｍｉｎ 感度：Ｒａｎｇｅ１０１×Ａｔｔｅｎ２０ カラム温度：４０℃ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｔｅｍｐ：１５０℃

【００８５】

【表１】

【００８６】

【表２】

【００８７】トナー８については定着不良により連続印
刷できず、評価を中止した。

【００８８】

【発明の効果】本発明のトナーは、初期の印字品質が良
好で、連続印字での画質の安定性にも優れ、クリーニン
グ安定性を有し、臭気の発生や感光体に対するフィルミ
ングが顕著に抑制された低温定着トナーが得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 南谷 俊樹 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 江本 茂 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 渡邊 真弘 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 杉山 恒心 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 山田 博 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 山下 裕士 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 滝川 唯雄 愛知県新城市川治字藤波13 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA15 AB03 CA08 EA10 FA01

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機溶媒中に活性水素と反応可能な変性
   ポリエステル系樹脂からなるトナーバインダー成分を含
   むトナー組成分を溶解又は分散させて形成した溶解物又
   は分散物を樹脂微粒子を含む水系媒体中で架橋剤及び／
   又は伸長剤と反応させ、得られた分散液から溶媒を除去
   し、かつトナー表面に付着した該樹脂微粒子を洗浄・脱
   離して得られたトナーにおいて、ガスクロマトグラフィ
   の測定による該トナー中の残留溶媒量が５００ｐｐｍ以
   下および該トナー粒子のフロー式粒子像分析装置による
   平均円形度が０．９２〜０．９６であることを特徴とす
   る静電荷現像用トナー。
2. 【請求項２】 該分散液から溶媒を除去する工程が、減
   圧および／もしくは加熱の条件下で行われることを特徴
   とする請求項１に記載の静電荷現像用トナー。
3. 【請求項３】 該分散液から溶媒を除去する工程が、濾
   過により行われることを特徴とする請求項１〜２のいず
   れかに記載の静電荷現像用トナー。
4. 【請求項４】 該トナー中のバインダーの酸価が、１〜
   ３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１〜
   ３のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
5. 【請求項５】 該トナー中のバインダーのガラス転移点
   （Ｔｇ）が、５０〜７０℃であることを特徴とする請求
   項１〜５のいずかに記載の静電荷現像用トナー。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の静電荷
   現像用トナーとキャリアよりなる現像剤。
7. 【請求項７】 トナーリサイクル機構を有する現像装置
   において、請求項１〜５のいずれかに記載の静電荷現像
   用トナーを用いる現像方法。