MX2015004777A - Metodo para tratar plantas frente a hongos resistentes a fungicidas usando derivados de carboxamida o tiocarboxamida. - Google Patents

Abstract

La invención se refiere al uso de derivados de N ciclopropil-N- [bencilo sustituido]-3-(difluorometil) -5- fluoro-1-metil-1H-piraz ol-4-carboxamida o tiocarboxamida y/o sales de los mismos para mejorar el crecimiento en cultivos, que comprende luchar de manera preventiva y/o curativa contra las cepas resistentes de hongos, particularmente para luchar contra cepas de hongos resistentes a los funcigidas SDHI. La invención se refiere además a métodos asociados.

Description

MÉTODO PARA TRATAR PLANTAS FRENTE A HONGOS RESISTENTES A FUNGICIDAS USANDO DERIVADOS DE CARBOXAMIDA O TIOCARBOXAMIDA DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere al uso de derivados de N-ciclopropil-N-[bencilo sustituido]-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida o tiocarboxamida y/o sales de los mismos para mejorar el crecimiento en cultivos, que comprende luchar de forma preventiva y/o curativa contra las cepas resistentes de hongos, particularmente para luchas contra las cepas de hongos resistentes a fungicidas SDHI, y a métodos asociados.

Se conocen algunos fungicidas como Inhibidores SDH (Succinato Deshidrogenasa), que describe su modo de acción.

La enzima diana de los Inhibidores de SDH es succinato deshidrogenasa (denominada complejo II en la cadena de respiración mitocondrial), que es una parte funcional del ciclo tricarboxílixo y unida a la cadena de transporte electrónico mitocondrial (Keon et al., 1991, Current Genetics 19, 475-481). Los SDHI (Inhibidores de Succinato Deshidrogenasa) se descubrieron hace más e 40 años, y son fungicidas muy eficientes para luchar contra una amplia variedad de enfermedades importantes en diversos cultivos, que incluyen cereales, soja, maíz, colza oleaginosa y cultivos especiales.

Pero, debido a su especificidad de sitio único, estos Ref.254401 fungicidas SDHI pueden ser propensos a desarrollar resistencia. Incluso más dramático, el desarrollo de resistencia conduce a menudo a una resistencia cruzada, en donde la resistencia a un fungicida SDHI particular da como resultado resistencia a otros fungicidas SDHI, a los que los hongos pueden no haber sido expuestos.

Las cepas de hongos resistentes a los inhibidores de SDH en donde la resistencia se debe a mutación(mutaciones) en el gen de succinato deshidrogenasa de los hongos ya se conocen para diversas especies fúngicas y las mutaciones de sitio diana ya se han detectado tanto en mutantes generados en laboratorio como en estudios presentados. Considerando la aparición de cepas resistentes a fungicidas como un problema urgente, y particularmente las cepas resistentes a los fungicidas SDHI, se ha creado el grupo de trabajo FRAC (Comité de Acción de Resistencia a los Fungicidas)-SDHI para recomendaciones de gestión de resistencia común.

Los inventores de la presente invención han encontrado sorprendentemente que los derivados de N-ciclopropil-N- [bencilo sustituido]-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida o tiocarboxamida son capaces de controlas cepas de hongos resistentes a otros fungicidas carboxamidas.

Los derivados de N-ciclopropil-N-[bencilo sustituido]-3- (difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida o tiocarboxamida, su preparación a partir de materiales comercialmente disponibles y su uso como fungicidas se describen en los documentos W02007/087906, W02009/016220, W02010/130767 y EP2251331. También se sabe que estos compuestos se pueden usar como fungicidas y mezclados con otros fungicidas o insecticidas (véanse las solicitudes de patente PCT/EP2012/001676 y PCT/EP2012/001674).

Es un objeto de la presente invención proporcionar un método de crecimiento de plantas para un mejor control de los hongos, particularmente cepas de hongos resistentes y obtener mejores plantas, rendimiento de cultivos más elevado, mejor calidad de los cultivos y mejores condiciones de prácticas agrícolas.

La solicitante ha encontrado que este objeto se alcanza mediante un método para tratar plantas de forma curativa y/o preventiva frente a al menos una cepa resistente de hongo, que comprende aplicar a las plantas, a las semillas a partir de las que crecen o al lugar en el que crecen, una cantidad promotora del crecimiento de las plantas eficaz, no fitotóxica, de un compuesto que tienen la fórmula I en donde T representa un átomo de oxígeno o de azufre y X se selecciona de la lista de 2-isopropilo, 2-ciclopropilo, 2-tere-butilo, 5-cloro-2-etil, 5-cloro-2-isopropilo, 2-etil-5-fluoro, 5-fluoro-2-isopropilo, 2-ciclopropilo-5-fluoro, 2-ciclopentil-5-fluoro, 2-fluoro-6-isopropilo, 2-etil-5-metilo, 2-isopropilo-5-metilo, 2-ciclopropilo-5-metilo, 2-terc-butilo-5-metilo, 5-cloro-2-(trifluorometil), 5-metil-2-(trifluorometil), 2-cloro-6- (trifluorometil), 3-cloro-2-fluoro-6- (trifluorometil), 2-etilo, 2-trimetilsililo y 2-etil-4,5-dimetilo, o una sal de los mismos aceptable desde un punto de vista agroquímico, Se da preferencia al compuesto de la fórmula (I) seleccionado del grupo que consiste en: N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto Al), N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilbencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A2), N-(2-terc-butilbencil)-N-ciclopropilo-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A3), N-(5-cloro-2-etilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-IH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A4), N-(5-cloro-2-isopropilbencil)-N-ciclopropilo-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A5), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobenci1)-5-fluoro-1-meti1-IH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A6), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2 isopropilbencil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A7), N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-fluorobencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A8), N-(2-ciclopentil-5-fluorobencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-meti1-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A9), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6 isopropilbencil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A10), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-metilbencil)-5-fluoro-1-metil-IH- irazol-4-carboxamida (compuesto All), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilo-5-metilbencil)-1-metil-IH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A12), N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilo-5-metilbencil)-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-IH-pirazol- -carboxamida (compuesto A13), N-(2-terc-butil-5-metilbencil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A14), N-[5-cloro-2-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A15), N-ciclopropilo-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-N-[5 metil-2-(trifluorometil)bencil]-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A16), N-[2-cloro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A17), N-[3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto Al8).

N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-4,5-dimetilbencil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto Al9), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-l-metil-lH-pirazol-4-carbotio-amida (compuesto A20), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etilbencil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A21), y N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-N-[2- (trimetilsilil)bencil]-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A22).

En el contexto de la invención una "cepa resistente de hongo" significa una cepa mutada de hongo que es resistente a un fungicida cuando el tipo salvaje de esta cepa es sensible a la fungicida, cuando el fungicida se usa al nivel habitual de uso. La resistencia puede deberse a una mutación en el gen que codifica la diana del fungicida.

En una modalidad particular de la invención, el compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo se usan para tratar plantas de forma curativa y/o preventiva frente a al menos una cepa resistente de hongo que es resistente a al menos un fungicida SDHI (inhibidor de succinato deshidrogenasa). La "cepa resistente de hongo" es una cepa mutada de hongo que es resistente a al menos un fungicida SDHI, cuando el tipo salvaje de esta cepa es sensible a el fungicida. La resistencia puede ser una resistencia cruzada, que da como resultado una resistencia a diversos fungicidas SDHI, que puede ser de clases químicas similares y/o puede tener la misma diana y/o sitio de unión. La resistencia se debe generalmente a una mutación en el gen que codifica la diana del fungicida SDHI, es decir, en el gen de succinato deshidrogenasa del hongo.

La enzima diana de los fungicidas SDHI es la succinato deshidrogenasa (SDH, denominada complejo II en la cadena de respiración mitocondrial) que es una parte funcional del cielo tricarboxílico y se une a la cadena de transporte electrónico mitocondrial. SDH consiste en cuatro subunidades (A, B, C y D) y el sitio de unión de ubiquitona (y SDHI) se forma por las subunidades B, C y D.

Los fungicidas SDHI pertenecen generalmente a dos clases de compuestos, es decir, derivados de benzamida o derivados de carboxamida. Los casos de resistencia y a menudo resistencia cruzada de especies de hongos frente a fungicidas SDHI son conocidos en poblaciones de campo y mutantes de laboratorio. Los fungicidas SDHI anteriormente mencionados tienen en general resistencia cruzada y se han agrupado bajo el código FRAC N°7 en la lista de códigos FRAC revisada visible en el sitio FRAC (http ://www.frac.info/frac/work/work sdhi.htm).

Código FRAC N°7 (Octubre 2012) En una modalidad particular de la invención, el compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo se usa para tratar plantas de forma curativa y/o preventiva frente a al menos una cepa resistente de hongo que es resistente a al menos un fungicida SDHI (inhibidor de succinato deshidrogenasa) que es un derivado de benzamida o carboxamida.

En una modalidad particular de la invención, el compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo se usa para tratar plantas de forma curativa y/o preventiva frente a al menos una cepa resistente de hongo que es resistente a al menos un fungicida SDHI (inhibidor de succinato deshidrogenasa) que pertenece a un grupo químico seleccionado de la lista de fenil-benzamidas, piridinil-etil-benzamidas, furan-carboxamidas, oxatiin-carboxamidas, tiazol -carboxamidas, pirazol-carboxamidas y piridin-carboxamidas.

En una modalidad particular de la invención, el compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo se usa para tratar plantas de forma curativa y/o preventiva frente a al menos una cepa resistente de hongo que es resistente a al menos un fungicida SDHI (inhibidor de succinato deshidrogenasa) seleccionado de la lista que consiste en benodanilo, bixafen, boscalida, carboxina, fenfuram, fluopiram, flutolanilo, fluxapiroxad, furametpir, isopirazam, mepronilo, oxicarboxina, penflufen, pentiopirad, sedaxano, trifluzamida, benzovindiflupir, isofetamida.

Regularmente es publicada por la FRAC una lista de especies fúngicas con informe de resistencia hacia los fungicidas SDHI y las mutaciones correspondientes en el gen de succinato deshidrogenasa , y es visible en su sitio de internet http://www.frac.info/frac/work/work sdhi.htm.

Las especies fúngicas con informes de resistencia citadas en el documento de FRAC actualizado en Marzo de 2012 son Ustilago mayáis, Mycosphaerella graminicola, Aspergillus oryzae, Botrytis cinerea, Botrytis elliptica, Alternaría alternata, Corynespora cassiicola, Didymella bryoniae, Podosphaera xanthii, Sclerotinia sclerotiorum y Stemphylium botryose, y los mecanismos de resistencia (mutación de subunidad) son los siguientes: En una modalidad particular de la invención, el compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo se usan para tratar plantas de forma curativa y/o preventiva frente a al menos una cepa resistente de hongo, resistente a al menos un fungicida SDHI (inhibidor de succinato deshidrogenasa), seleccionado de la lista que consiste en Ustilago mayáis, Mycosphaerella graminicola, Aspergillus oryzae, Botrytis cin rea, Botrytis elliptica, Alternaría al ternata, Corynespora cassiicola, Didymella bryoniae, Podosphaera xanthii , Sclerotinia sclerotiorum y Stemphylium botryose.

En una modalidad particular de la invención, el compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo se usan para tratar plantas de forma curativa y/o preventiva frente a al menos una cepa resistente de hongo, resistente a al menos un fungicida SDHI (inhibidor de succinato deshidrogenasa), en donde la resistencia del hongo al fungicida es conferida por una mutación en el aminoácido en posición 73, 86, 89, 90, 123, 124, 132, 133, 134, 139, 152, 225, 230, 249, 257, 267, 269, 272, 277 o 287 en la secuencia de la succinato deshidrogenasa de el hongo. Más particularmente en mutación en la posición 225.

En una modalidad particular de la invención, el compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo se usan para tratar plantas de forma curativa y/o preventiva frente a al menos una cepa resistente de hongo, resistente a al menos un fungicida SDHI (inhibidor de succinato deshidrogenasa), en donde la resistencia del hongos al fungicida está conferida por una mutación seleccionada de la lista de las mutaciones siguientes en la secuencia de aminoácido de la succinato deshidrogenasa de el hongo: B-H257L; B-H267Y/R/L; B-I269V; C-H152R; C-N86K; D-H139E; B-H249Y/L/N; C-T90I; D-D124E; B-P225L/T/F/H; B-H272Y/R/L; B-N230I; D-H132R; B-H277Y/R; C-H134R; D-D123E; D-H133R; B-H287Y/R; C-S73P; D-S89P; D-H132R. Más particularmente B-P225L/T/F/H.

Los niveles de aplicación de los compuestos de fórmula (I) usados en el método de la presente invención son generalmente de 0,005 a 0,5 kg/ha, preferiblemente 0,01 a 0,2 kg/ha, en particular 0,02 a 0,1 kg/ha.

Para el tratamiento de semillas, los niveles de aplicación son generalmente de 0,001 a 250 g/kg de semillas, preferiblemente 0,01 a 100 g/kg, en particular 0,01 a 50 g/kg.

Los compuestos de fórmula (I) usados en el método de la presente invención se pueden formular por ejemplo en forma de disoluciones, polvos o suspensiones listas para pulverizar, o en forma de suspensiones, dispersiones, emulsiones acuosas, aceitosas u otros altamente concentradas, dispersiones en aceite, pastas, polvos, materiales para esparcimiento o gránulos, y se aplican mediante pulverización, atomización, espolvoreado, esparcimiento o humectación. La forma de uso depende del propósito pretendido; En cualquier caso, se debería asegurar una distribución de la mezcla según la invención tan fina y uniforme como fuera posible.

Las formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, extendiendo el ingrediente activo con disolventes y/o vehículos, si se desea usando emulsificantes y dispersantes, siendo posible también usar otros disolventes orgánicos como disolventes auxiliares si se usa agua como diluyente. Los auxiliares adecuados para este propósito son esencialmente: disolventes tales como aromáticos (por ejemplo xileno), aromáticos clorados (por ejemplo clorobencenos), parafinas (por ejemplo fracciones de aceite mineral), alcoholes (por ejemplo metanol, butanol), cetonas (por ejemplo ciclohexanona), aminas (por ejemplo etanolamina, dimetilformamida) y agua; vehículos tales como minerales naturales triturados (por ejemplo caolines, arcillas, talco, tiza) y minerales sintéticos granulados (por ejemplo sílice finamente dividida, silicatos); emulsificantes tales como emulsificantes no iónicos e iónicos (por ejemplo alcohol grado del áster de polioxietileno, alquilsulfonatos y arilsulfonatos) y dispersantes tales como licores de desecho de lignosulfito y metilcelulosa.

Los tensioactivos adecuados son las sales de metales alcalinos, sales de metales alcalinotérreos y sales de amonio de ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo ácido ligno-, fenol-, naftalen- y dibutilnaftalenosulfónico, y de ácidos grasos, alquil- y alquilarilsulfonatos, alquil, lauril éter y sulfatos de alcoholes grasos y sales de sulfato hexa-, hepta-y octadecanoles, o de glicol éteres de alcoholes grasos, condensados de sulfonato naftaleno y sus derivados con formaldehído, condensados de naftaleno o de los ácidos naftalenosulfónicos con fenol y formaldehído, polioxietilen octilfenol éter, isooctil-, octil- o nonilfenol etoxilado, alquilfenol poliglicol éteres, tributilfenil poliglicol éteres, alcoholes poliéter de alquilarilo, alcohol de isotridecilo, condensados de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietileno alquil éteres o polioxipropileno alquil éteres, acetato de lauril alcohol poliglicol éter, ésteres de sorbitol, licores de desecho de lignosulfito o metilcelulosa.

Los polvos, materiales para esparcimiento y polvos espolvoreables se pueden preparar triturando mezclando o juntando los compuestos de fórmula (I) con un vehículo sólido.

Los gránulos (por ejemplo gránulos revestidos, gránulos impregnados o gránulos homogéneos) se preparan habitualmente uniendo el ingrediente activo o ingredientes activos con un vehículo sólido.

Las cargas o vehículos sólidos son, por ejemplo, tierras minerales, tales como sílices, geles de sílice, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, tiza, tronco de árbol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas. sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos triturados y fertilizantes, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos de origen vegetal, tales como harina de cereales, harina de tronco de árbol, harina de madera y harina de cáscara de nuez, polvos de celulosa u otros vehículos sólidos.

Las formulaciones comprenden generalmente de 0,1 a 95% en peso, preferiblemente de 0,5 a 90% en peso del compuesto. Los ingredientes se emplean con una pureza de 90% a 100%, preferiblemente 95% a 100% (según el espectro NMR o HPLC).

Los compuestos según la invención pueden estar también presenten en combinación con otros compuestos activos, por ejemplo con herbicidas, insecticidas, reguladores del crecimiento, fungicidas o también con fertilizantes. En muchos casos, una mezcla de los compuestos de fórmula (I), o de las composiciones que los comprenden, en la forma de uso como promotores del crecimiento con otros compuestos activos da como resultado un espectro más amplio de actividad.

La lista siguiente de fungicidas con la que se pueden usar en combinación los compuestos según la invención pretende ilustrar las posibles combinaciones, pero no imponer ninguna limitación: Los ingredientes activos especificados en la presente descripción por su "nombre común" son conocidos y se describen, por ejemplo, en el Pesticide Manual o se pueden buscar en internet (por ej. http://www.alanwood.net/pesticides).

Cuando un compuesto (A) o un compuesto (B) puede estar presente en forma tautómera, se entiende que tal compuesto anteriormente y a continuación en la presente descripción también incluye, cuando proceda, las formas tautómeras correspondientes, incluso cuando no están específicamente mencionadas en cada caso. 1) Inhibidores de la biosíntesis de ergosterol, por ejemplo (1.1) aldimorf, (1.2) azaconazol, (1.3) bitertanol, (1.4) bromuconazol, (1.5) ciproconazol, (1.6) diclobutrazol, (1.7) difenoconazol, (1.8) diniconazol, (1.9) diniconazol-M (1.10) dodemorf, (1.11) acetato de dodemorf, (1.12) epoxiconazol, (1.13) etaconazol, (1.14) fenarimol, (1.15) fenbuconazol, (1.16) fenhexamida, (1.17) fenpropidin, (1.18) fenpropimorf, (1.19) fluquinconazol, (1.20) flurprimidol, (1.21) flusilazol, (1.22) flutriafol, (1.23) furconazol, (1.24) furconazol-cis, (1.25) hexaconazol, (1.26) imazalilo, (1.27) sulfato de imazalilo, (1.28) imibenconazol, (1.29) ipconazol, (1.30) metconazol, (1.31) miclobutanilo, (1.32) naftifina, (1.33) nuarimol, (1.34) oxpoconazol, (1.35) paclobutrazol, (1.36) pefurazoato, (1.37) penconazol, (1.38) piperalina, (1.39) procloraz, (1.40) propiconazol, (1.41) protioconazol, (1.42) piributicarb, (1.43) pirifenox, (1.44) quinconazol, (1.45) simeconazol, (1.46) espiroxa ina, (1.47) tebuconazol, (1.48) terbinafina, (1.49) tetraconazol, (1.50) triadimefon, (1.51) triadimenol, (1.52) tridemorf, (1.53) triflumizol, (1.54) triforina, (1.55) triticonazol, (1.56) uniconazol, (1.57) uniconazol-p, (1.58) viniconazol, (1.59) voriconazol, (1.60) 1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)cicloheptanol, (1.61) 1- (2,2-dimetil-2,3-dihidro- 1 H-inden-l-il)-lH-imidazol-5-carboxilato de metilo (1.62) N1-{5-(difluorometil)-2-metil-4-[3- (trimetilsilil)propoxi]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.63) N-etil-N-metil-N' -{2-metil-5-(trifluorometil)-4-[3- (trimetilsilil)propoxi]fenil}imidoformamida, (1.64) 1H- imidazol-1-carbotioato de O- [1-(4-metoxifenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ilo] (1.65) Pirisoxazol. 2) inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo I o II, por ejemplo (2.1) bixafeno, (2.2) boscalida, (2.3) carboxina, (2.4) diflumetorim, (2.5) fenfuram, (2.6) fluopiram, (2.7) flutolanilo, (2.8) fluxapiroxad, (2.9) furametpir, (2.10) furmeciclox, (2.11) isopirazam (mezcla de racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS y racemato anti-epimérico 1RS,4SR,9SR), (2.12) isopirazam (racemato anti-epimérico 1RS,4SR,9SR), (2.13) isopirazam (enantiómero anti-epimérico IR,4S,9S), (2.14) isopirazam (enantiómero anti-epimérico IS,4R,9R), (2.15) isopirazam (racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS), (2.16) isopirazam (enantiómero sin-epimérico IR,4S,9R), (2.17) isopirazam (enantiómero sin-epimérico IS,4R,9S), (2.18) mepronilo, (2.19) oxicarboxina, (2.20) penflufen, (2.21) pentiopirad, (2.22) sedaxano, (2.23) tifluzamida, (2.24) 1-metil-N- [2-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.25) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.26) 3- (difluorometil)-N-[4-fluoro-2-(1,1,2,3,3,3-hexafluoropropoxi)fenil]-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.27) N-[l-(2,4-diclorofenil)-l-metoxipropan-2-il]-3- (difluorometil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.28) 5,8-difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4-(trifluorometil)piridin-2- il]oc?}fenil)etil]quinazolin-4-amina, (2.29) benzovindiflupir, (2.30) N- [(1S,4R)-9-(diclorometileno)- 1,2,3,4-tetrahidro-l,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.31) N- [(IR,4S)-9-(diclorometilen)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.32) 3- (difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il)-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.33) 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden- 4-il)-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.34) l-metil-3- (trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.35) l-metil-3- (trifluorometil)-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.36) l-metil-3- (trifluorometil)-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.37) 3- (difluorometil)-1-metil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.38) 3- (difluorometil)-1-metil-N- [(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.39) 1,3,5-trimetil-N- [(3R)-1,1,3-trimetil- 2,3-dihidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.40) 1,3,5-trimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.41) benodanilo, (2.42) 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-IH-inden-4-il)piridin-3-carboxamida, (2.43) Isofetamida. 3) Inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo III, por ejemplo (3.1) ametoctradina, (3.2) amisulbrom, (3.3) azoxistrobina, (3.4) ciazofamida, (3.5) coumetoxistrobina, (3.6) coumoxistrobina, (3.7) dimoxistrobina, (3.8) enoxastrobina, (3.9) famoxadona, (3.10) fenamidona, (3.11) flufenoxistrobina, (3.12) fluoxastrobina, (3.13) kresoxim-metilo, (3.14) metominostrobina, (3.15) orisastrobina, (3.16) picoxistrobina, (3.17) piraclostrobina, (3.18) pirametostrobina, (3.19) piraoxistrobina, (3.20) piribencarb, (3.21) triclopiricarb, (3.22) trifloxistrobina, (3.23) (2E)-2- (2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-fluoropirimidin-4-il]oxijfenil)-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, (3.24) (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-(2-{[({(1E)-1-[3- (trifluorometil)fenil]eti1iden}amino)oxi]metil}fenil)acetamid a, (3.25) (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-{2-[(E)-({l-[3- (trifluorometil)fenil]etoxi}imino)metil]fenil}acetamida, (3.26) (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-fluoro-2-fenilvinil]oxi}fenil)etiliden]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, (3.27) Fenaminostrobina, (3.28) 5-metoxi-2-metil-4- (2-{[({(lE)-l-[3- (trifluorometil)fenil]etiliden}amino)oxi]metil}fenil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, (3.29) (2E)-2-{2- [({ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil}sulfañilo)metil]fenil}-3- etoxiacrilato de metilo (3.30) N- (3-etil-3,5,5- trimetilciclohexil)-3-forraamido-2-hidroxibenzamida, (3.31) 2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.32) 2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}- 2-metoxi-N-metilacetamida; (3.33) (2E,3Z)-5-{[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxiimino)-N,3-dimetilpent-3-enamida. 4) Inhibidores de la mitosis y división celular, por ejemplo (4.1) benomilo, (4.2) carbendazim, (4.3) clorfenazol, (4.4) dietofencarb, (4.5) etaboxam, (4.6) fluopicolida, (4.7) fuberidazol, (4.8) pencicuron, (4.9) tiabendazol, (4.10) tiofanato-metilo, (4.11) tiofanato, (4.12) zoxamida, (4.13) 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, (4.14) 3-cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina. 5) Compuestos capaces de tener una acción multisitio, por ejemplo (5.1) mezcla bordeaux, (5.2) captafol, (5.3) captan, (5.4) clorotalonilo, (5.5) hidróxido de cobre, (5.6) naftenato de cobre, (5.7) óxido de cobre, (5.8) oxicloruro de cobre, (5.9) sulfato de cobre(2+), (5.10) diclofluanida, (5.11) ditianon, (5.12) dodina, (5.13) dodina base libre, (5.14) ferbam, (5.15) fluorofolpet, (5.16) folpet, (5.17) guazatina, (5.18) acetato de guazatina, (5.19) iminoctadina, (5.20) albesilato de iminoctadina, (5.21) triacetato de iminoctadina, (5.22) mancopper, (5.23) mancozeb, (5.24) maneb, (5.25) metiram, (5.26) metiram zinc, (5.27) oxina-cobre, (5.28) propamidina, (5.29) propineb, (5.30) azufre y preparaciones de azufre que incluyen polisulfuro de calcio, (5.31) tiram, (5.32) tolilfluanida, (5.33) zineb, (5.34) ziram, (5.35) anilazina. 6) Compuestos capaces de inducir una defensa del huésped, por ejemplo (6.1) acibenzolar-S-metilo, (6.2) isotianilo, (6.3) probenazol, (6.4) tiadinilo, (6.5) laminarin. 7) Inhibidores de la biosíntesis de proteínas y/o de aminoácidos, por ejemplo (7.1) andoprim, (7.2) blasticidina-S, (7.3) ciprodinilo, (7.4) kasugamicina, (7.5) hidrocloruro de kasugamicina hidratado, (7.6) mepanipirim, (7.7) pirimetanilo, (7.8) 3 -(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-dihidroisoquinolin- 1-il)quinolina, (7.9) oxitetracielina, (7.10) estreptomicina. 8) Inhibidores de la producción de ATP, por ejemplo (8.1) acetato de fentina, (8.2) cloruro de fentina, (8.3) hidróxido de fentina, (8.4) siltiofam. 9) Inhibidores de la síntesis de la pared celular, por ejemplo (9.1) bentiavalicarb, (9.2) dimetomorf, (9.3) flumorf, (9.4) iprovalicarb, (9.5) mandipropamida, (9.6) polioxinas, (9.7) polioxorim, (9.8) validamicina A, (9.9) valifenalato, (9.10) polioxina B. 10) Inhibidores de la síntesis de la membrana y lípidos, por ejemplo (10.1) bifenilo, (10.2) cloroneb, (10.3) dicloran, (10.4) edifenfos, (10.5) etridiazol, (10.6) iodocarb, (10.7) iprobenfos, (10.8) isoprotiolano, (10.9) propamocarb, (10.10) hidrocloruro de propamocarb, (10.11) protiocarb, (10.12) pirazofos, (10.13) quintozeno, (10.14) teenazeno, (10.15) tolclofos-metilo. 11) Inhibidores de la síntesis de melanina, por ejemplo (11.1) carpropamida, (11.2) diclocimet, (11.3) fenoxanilo, (11.4) ftalida, (11.5) piroquilon, (11.6) triciclazol, (11.7) {3-metil-1-[(4-metilbenzoil)amino]butan-2-il}carbamato de 2,2,2-trifluoroetilo. 12) Inhibidores de la síntesis de ácido nucleico, por ejemplo (12.1) benalaxilo, (12.2) benalaxilo-M (kiralaxilo), (12.3) bupirimato, (12.4) clozilacon, (12.5) dimetirimol, (12.6) etirimol, (12.7) furalaxiol, (12.8) himexazol, (12.9) metalaxilo, (12.10) metalaxilo-M (mefenoxam), (12.11) ofurace, (12.12) oxadixilo, (12.13) ácido oxolínico, (12.14) octilinona. 13) Inhibidores de la transducción de la señal, por ejemplo (13.1) clozolinato, (13.2) fenpiclonilo, (13.3) fludioxonilo, (13.4) iprodiona, (13.5) procimidona, (13.6) quinoxifen, (13.7) vinclozolina, (13.8) proquinazida. 14) Compuestos capaces de actuar como desacopladores, por ejemplo (14.1) binapacrilo, (14.2) dinocap, (14.3) ferimzona, (14.4) fluazinam, (14.5) meptildinocap. 15) Compuestos adicionales, por ejemplo (15.1) bentiazol, (15.2) betoxazin, (15.3) capsimicina, (15.4) carvone, (15.5) quinómetionato, (15.6) piriofenona (clazafenona), (15.7) cufraneb, (15.8) ciflufenamida, (15.9) cimoxanilo, (15.10) ciprosulfamida, (15.11) dazomet, (15.12) debacarb, (15.13) diclorofen, (15.14) diclomezina, (15.15) difenzoquat, (15.16) metilsulfato de difenzoquat, (15.17) difenilamina, (15.18) ecomato, (15.19) fenpirazamina, (15.20) flumetover, (15.21) fluoroimida, (15.22) flusulfamida, (15.23) flutianilo, (15.24) fosetil-aluminio, (15.25) fosetil-calcio, (15.26) fosetil-sodio, (15.27) hexaclorobenceno, (15.28) irumamicina, (15.29) metasulfocarb, (15.30) isotiocianato de metilo, (15.31) metrafenona, (15.32) mildiomicina, (15.33) natamicina, (15.34) dimetilditiocarbamato de níquel, (15.35) nitrotal-isopropilo, (15.37) oxamocarb, (15.38) oxifentiin, (15.39) pentaclorofenol y sales, (15.40) fenotrin, (15.41) ácido fosforoso y sus sales, (15.42) propamocarb-fosetilato, (15.43) propanosina-sodio, (15.44) pirimorf, (15.45) (2E)-3- (4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona, (15.46) (2Z)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-l-ona, (15.47) pirrolnitrino, (15.48) tebufloquin, (15.49) tecloftalam, (15.50) tolnifanida, (15.51) triazoxido, (15.52) triclamida, (15.53) zarilamida, (15.54) (3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-[({3- [(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipiridin-2-il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-l,5-dioxonan-7-il 2-metilpropanoato, (15.55) l-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-l-il)-2-[5-metil-3- (trifluorometil)-IH-pirazol-1-il]etanona, (15.56) l-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-l,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-l-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-l-il]etanona, (15.57) 1-(4-{4-[5-(2,6-difluorofenil)- 4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)- 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-l-il]etanona, (15.58) lH-imidazol-l-carboxilato de 1-(4-metoxifenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ilo (15.59) 2,3,5,6-tetracloro-4- (metilsulfonil)piridina, (15.60) 2,3-dibutil-6-clorotieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona, (15.61) 2,6-dimetil- 1H,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona, (15.62) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-lH-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[(5R)-5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-l-il)etanona, (15.63) 2- [5-metil-3- (trifluorometil)-lH-pirazol-l-il]-1-(4-{4-[(5S)-5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-1iazol-2-il}piperidin-l-il)etanona, (15.64) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-lH-pirazol- 1-il]-l-{4-[4-(5-fenil-4,5-dihidro-l,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidin-l-il}etanona, (15.65) 2-butoxi-6-iodo- 3-propil-4H-cromen-4-ona, (15.66) 2-cloro-5-[2-cloro-l-(2,6-difluoro-4-metoxifenil)-4-metil-lH-imidazol-5-il]piridina, (15.67) 2-fenilfenol y sales, (15.68) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-l-il)quinolina, (15.69) 3,4,5-tricloropiridin-2,6-dicarbonitrilo, (15.70) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, (15.71) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (15.72) 5-amino-l,3,4-tiadiazol-2-tiol, (15.73) 5-cloro-N'-fenil-N'-(prop-2-in-1-il)tiofen-2-sulfonohidrazida, (15.74) 5-fluoro-2-[(4-fluorobencil)oxi]piritnidin-4-amina, (15.75) 5-fluoro-2-[(4-metilbencil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.76) 5-metil-6-octil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, (15.77) (2Z)-3-amino-2-ciano-3-fenilacrilato de etilo, (15.78) N'-(4-{[3-(4-clorobencil)-1,2,4-tiadiazol-5-il]oxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.79) N- (4-clorobencil)-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-l-iloxi)fenil]propanamida, (15.80) N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-raetoxi-4-(prop-2-in-l-iloxi)fenil]propanamida, (15.81) N-[(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil]-2,4-dicloronicotinamida, (15.82) N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, (15.83) N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4-iodonicotinamida, (15.84) N-{(E)- [(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, (15.85) N-{(Z)- [(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, (15.86) N'-{4-[(3-terc-butil-4-ciano-l,2-tiazol-5-il)oxi]-2-cloro-5- etilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.87) N-metil-2-(1-{[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-(1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1- il)-1,3-tiazol-4-carboxamida, (15.88) N-metil-2-(1-{[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-1,3-tiazol-4-carboxamida, (15.89) N-metil-2- (1-{[5-metil-3-(trifluorometil)-lH-pirazol-l-il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1S)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-1,3-tiazol-4-carboxamida, (15.90) {6-(({((l-metil-lH-tetrazol-5-il)(fenil)metilen]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de pentilo, (15.91) ácido fenazin-1-carboxílico, (15.92) quinolin-8-ol, (15.93) sulfato de quinolin-8-ol (2:1), (15.94) {6-[({[(l-metil-lH-tetrazol-5-il)(fenil)metilen]amino}oxi)metil] iridin-2-il}carbamato de tere-butilo, (15.95) l-metil-3- (trifluorometil)-N-[2'- (trifluorometil)bifenil-2-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.96) N- (4'-clorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.97) N-(2',4'-diclorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.98) 3- (difluorometil)-1-metil-N-[41- (trifluorometil)bifenil-2-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.99) N- (2',51-difluorobifenil-2-il)-l-metil-3- (trifluorometil)-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.100) 3- (difluorometil)-1-metil-N-[4'-(prop-l-in-l-il)bifenil-2-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.101) 5-fluoro-l,3-dimetil-N-[4'-(prop-l-in-l-il)bifenil-2-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.102) 2-cloro-N- [4'-(prop-1-in-1-il)bifenil-2- il]nicotinamida, (15.103) 3- (difluorometil)-N-[4'-(3,3-dimetilbut-1-in-l-il)bifenil-2-il]-l-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.104) N- [4'-(3,3-dimetilbut-l-in-l-il)bifenil-2-il]-5-fluoro-1,3-dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.105) 3-(difluorometil)-N-(4'-etinilbifenil- 2-il)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.106) N- (4'-etinilbifenil-2-il)-5-fluoro-1,3-dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.107) 2-cloro-N- (41-etinilbifenil-2-il)nicotinamida, (15.108) 2-cloro-N-[4'-(3,3-dimetilbut-l-in- 1-il)bifenil-2-il]nicotinamida, (15.109) 4-(difluorometil)-2-metil-N-[41-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1,3-tiazol-5-carboxamida, (15.110) 5-fluoro-N-[4'-(3-hidroxi-3-metilbut-l-in-l-il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.111) 2-cloro-N- [41-(3-hidroxi-3-metilbut-l-in-l-il)bifenil-2-il]nicotinamida, (15.112) 3- (difluorometil)-N- [41-(3-metoxi-3-metilbut-l-in-l-il)bifenil-2-il]-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.113) 5-fluoro-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-l-in-l-il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.114) 2-cloro-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-l-in-1-il)bifenil-2-il]nicotinamida, (15.115) (5-bromo-2-metoxi-4-metilpiridin-3-il)(2,3,4-trimetoxi-6-metilfenil)metanona, (15.116) N-[2-(4-{[3-(4-clorofenil)prop- 2-in-l-il]oxi}-3-metoxifenil)etil]-N2- (metilsulfonil)valinamida, (15.117) ácido 4-oxo-4-[(2-feniletil)amino]butanoico, (15.118) {6-[({[(Z)-(1-metil-lH- tetrazol-5-il)(fenil)metilen]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de but-3-in-1-ilo (15.119) 4-amino-5-fluoropirimidin-2-ol (forma tautó era: 4-amino-5-fluoropirimidin-2(1H)-ona), (15.120) 3,4,5-trihidroxibenzoato de propilo, (15.121) 1,3-dimetil-N- (1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.122) 1.3-dimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.123) 1,3-dimetil-N- [(3S)- 1.1.3-trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxa ida, (15.124) [3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (15.125) (S)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)etanol , (15.126) (R)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)etanol , (15.127) 2-{[3- (2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazole-3-tiona, (15.128) tiocianato de 1-{ [3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-ilo, (15.129) 5- (alilsulfañil)-1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (15.130) 2-[1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazole-3-tiona, (15.131) 2- {[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (15.132) 2- {[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (15.133) tiocianato de 1-{ [reí(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2, -difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-il , (15.134) tiocianato de 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-il , (15.135) 5- (alilsulfañil)-1-{(rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (15.136) 5- (alilsulfañil)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (15.137) 2-[(2S,4S,5S)-l- (2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (15.138) 2- [(2R,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (15.139) 2- [(2R,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (15.140) 2- [(2S,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (15.141) 2-[(2S,4S,5R)-l-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (15.142) 2- [(2R,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (15.143) 2- [(2R,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (15.144) 2- [(2S,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (15.145) 2-f luoro-6-(trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)benzamida, (15.146) 2-(6-bencilpiridin- 2-il)quinazolina, (15.147) 2-[6-(3-fluoro-4-metoxifenil)-5-metilpiridin-2-il]quinazolina, (15.148) 3-(4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina, (15.149) ácido abscisico, (15.150) 3-(difluorometil)-N-metoxi-l-metil-N-[1- (2,4,6-triclorofenil)propan-2-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.151) N '-[5-bromo-6-(2,3-dihidro-lH-inden-2-iloxi)-2-metilpiridin-3-il]-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.152) N'-{5-bromo-6-[1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.153) N'-{5-bromo-6-[(IR)-1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.154) N'-{5-bromo-6- [(1S)-1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.155) N'-{5-bromo-6- [(cis-4-isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.156) N'- {5-bromo-6-[(trans-4-isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.157) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.158) N-ciclopropil-N- (2-ciclopropilbencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.159) N- (2-terc-butilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4- carboxatnida, (15.160) N-(5-cloro-2-etilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.161) N- (5-cloro-2-isopropilbencil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.162) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobencil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.163) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilbencil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.164) N-ciclopropil-N- (2-ciclopropil-5-fluorobencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.165) N- (2-ciclopentil-5-fluorobencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-meti1-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.166) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilbencil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.167) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-N-(2-etil-5-metilbencil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.168) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropil-5-metilbencil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.169) N-ciclopropil-N- (2-ciclopropil-5-metilbencil)-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.170) N- (2-terc-butil-5-metilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-meti1-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.171) N- [5-cloro-2-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.172) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-N- [5-metil-2-(trifluorometil)bencil]-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.173) N- [2-cloro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil- 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.174) N- [3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.175) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-4,5-dimetilbencil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.176) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-l-metil-lH-pirazol-4-carbotioamida, (15.177) 3-(difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.178) 3- (difluorometil)-N-[(3R)-7-fluoro- 1.1.3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1-metil-IH-pirazol- 4-carboxamida, (15.179) 3-(difluorometil)-N-[(3S)-7-fluoro- 1.1.3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.180) N'- (2,5-dimetil-4-fenoxifenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.181) N1-{4-[(4,5-dicloro-l,3-tiazol-2-il)oxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.182) N-(4-cloro-2,6-difluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5-amina; (15.183) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H- 1.2.4-triazol-1-il)propan-2-ol, (15.184) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (15.185) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2- (trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-l-il)pentan-2-ol, (15.186) 2- [2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1H-1;2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (15.187) 2- [2-cloro-4-(2,4-diclorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-l-il)propan-2-ol, (15.188) 9-fluoro-2 ,2-dimetil-5-(quinolin-3-il)-2,3-dihidro- 1,4-benzoxazepina, (15.189) 2-{2-fluoro-6- [(8-fluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]fenil}propan-2-ol, (15.190) 2-{2- [(7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]-6-fluorofenil}propan-2-ol.

Todas la denominadas parejas de mezcla de las clases (1) a (15) pueden, si sus grupos funcionales lo permiten, formar opcionalmente sales con bases o ácidos adecuados.

La cantidad precisa del compuesto según la invención puede depender de la especie de planta particular que se va a tratar. Esto puede se determinado por el experto en la materia con unos pocos experimentos y puede variar en las respuestas de la planta dependiendo de la cantidad total del compuesto usado, así como de la especie de planta particular que se va a tratar. Por supuesto, la cantidad de compuesto no debería ser fitotóxica con respecto de la planta que se va a tratar.

Aunque un método particularmente adecuado de aplicación de los compuestos usado en el procedimiento de esta invención se dirige al follaje, frutos y tallos de las plantas, tales compuestos pueden aplicarse también al suelo en el que las plantas están creciendo. Entonces serán absorbidos por la raíz en una cantidad suficiente para dar como resultado respuestas de la planta de acuerdo con las enseñanzas de esta invención. Los compuestos de la invención pueden también proporcionarse al cultivo tratado mediante tratamiento de semillas.

Los compuestos de la invención son capaces de regular el crecimiento de las plantas tanto para plantas monocotiledóneas como dicotiledóneas.

Entre las plantas que se pueden proteger por el método de acuerdo con la invención, puede citarse el algodón; el lino; la vid; cultivos de frutas o verduras tales como Rosaceae sp. (por ejemplo, frutas de pepita tales como manzanas y peras, pero también frutas de hueso tales como albaricoques, almendras y melocotones), Ribesioidae sp. , Juglandaceae sp. , Betulaceae sp. , Anacardiaceae sp. , Fagaceae sp. , Moraceae sp. , Oleaceae sp . , Actinidaceae sp. Lauraceae sp . , Musaceae sp . (por ejemplo plátanos y plantas de plátanos), Rubiaceae sp. , Theaceae sp. , Sterculiceae sp. , Rutaceae sp. (por ejemplo limones, naranjas y pomelos); Solanaceae sp. (por ejemplo, tomates), Liliaceae sp. , Asteraceae sp. (por ejemplo, lechugas), Umbelliferae sp. , Cruciferae sp. , Chenopodiaceae sp. , Cucurbitaceae sp. , Papilionaceae sp. (por ejemplo, guisantes), Rosaceae sp. (por ejemplo, fresas); grandes cultivos tales como Graminae sp. (por ejemplo, maíz, césped o cereales como el trigo, arroz, cebada y tritical), Asteraceae sp. (por ejemplo, girasol), Cruciferae sp. (por ejemplo, colza), Fabaceae sp, (por ejemplo cacahuetes), Papilionaceae sp. (por ejemplo, soja), Solanaceae sp. (por ejemplo, patatas), Chenopodiaceae sp. (por ejemplo, remolacha); cultivos hortícolas tales como Rosaceae sp. (por ejemplo rosa) y silvicultivos; plantas ricas en aceite tales como Brassicaceae sp. (por ejemplo colza oleaginosa), Asteraceae sp. (por ejemplo girasol); hierbas, tales como el césped, así como homólogos de estos cultivos genéticamente modificados.

Los compuestos de la invención son particularmente adecuado para regular el crecimiento de las plantas de algodón, vid, cereales (tales como trigo, arroz, cebada, tritical), maíz, soja, colza oleginosa, girasol, césped, cultivos hortícolas, arbustos, árboles frutales y plantas frutales (tales como el manzano, peral, cítricos, bananero, café, planta de la fresa, planta de la frambuesa), verduras, particularmente cereales, maíz, colza oleaginosa, arbustos, árboles frutales y plantas frutales, verduras y vides.

Según la invención se pueden tratar todas las plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entiende todas las plantas y poblaciones de plantas tales como plantas salvajes deseadas o no deseadas, plantas cultivadas y variedades de plantas (se puedan o no proteger por los derechos de variedades de plantas o del cultivador de plantas). Las plantas cultivadas y las variedades de plantas pueden ser plantas obtenidas por propagación convencional y métodos de cultivo que pueden ayudarse o estar complementados por uno o más métodos bioteenológicos, tales como el uso de haploides dobles, fusión de protoplastos, mutagénesis aleatoria y dirigida, marcadores moleculares o genéticos o por métodos de bioingeniería e ingeniería genética. Por partes de las plantas se entiende todas las partes y órganos de las plantas por encima del suelo y por debajo del suelo, tales como brotes, hojas, flores y raíces, de modo que también están listados por ejemplo, las hojas, agujas, tallos, ramas, flores, esporóforos, frutos y semillas, así como raíces, bulbos y rizomas. Los cultivos y el material de propagación vegetativo y generativo, por ejemplo, esquejes, bulbos, rizomas, trepadoras y semillas, también pertenecen a las partes de las plantas.

Entre las plantas que se pueden proteger por el método según la invención, se pueden mencionar los cultivos extensivos principales como el maíz, soja, algodón, semillas oleaginosas de Brassica tal como Brassica napus (p. ej. cañóla), Brassica rapa, B . j ncea (p. ej. mostaza) y Brassica carinata, arroz, trigo, remolacha azucarera, caña de azúcar, avena, centeno, cebada, mijo, triticale, lino, vid y diferentes frutas y verduras de diferentes taxones botánicos tales como Rosaceae sp. (por ejemplo frutas de pepitas tales como manzanas y peras, pero también frutas con hueso tales como albaricoques, cerezas, almendras y melocotones, bayas tales como fresas), Ribesioidae sp. , Juglandaceae sp. , Betulaceae sp. , Anacardiaceae sp. , Fagaceae sp. , Moraceae sp. , Oleaceae sp. , Actinidaceae sp. , Lauraceae sp. , Musaceae sp. (por ejemplo bananeros y plantaciones de bananas), Rubiaceae sp. (por ejemplo café), Theaceae sp. , Sterculiceae sp. , Rutaceae sp. (por ejemplo limones, naranjas y pomelos); Solanaceae sp. (por ejemplo tomates, patatas, pimientos, berenjenas), Liliaceae sp. , Compositiae sp. (por ejemplo lechuga, alcachofa y achicoria -incluyendo escarola, endivia o achicoria común), Umbelliferae sp. (por ejemplo zanahoria, perejil, apio y bulbo de apio), Cucurbitaceae sp. (por ejemplo pepino - incluyendo pepinillo, chayóte, sandía, calabazas y melones), Alliaceae sp. (por ejemplo cebollas y puerros), Cruciferae sp. (por ejemplo, repollo, lombarda, brócoli, coliflor, coles de bruselas, pak choi, colirrábano, rábano, rábano picante, berro, col china), Leguminosae sp. (por ejemplo cacahuetes, guisantes y judías -tales como judías trepadoras y habas), Chenopodiaceae sp. (por ejemplo acelga, espinaca remolacha, espinaca, remolacha), Malvaceae (por ejemplo quimbombo), Asparagaceae (por ejemplo espárrago); cultivos hortícolas y arbóreos; plantas ornamentales; así como los homólogos genéticamente modificados de estos cultivos.

El método de tratamiento de acuerdo con la invención puede utilizarse en el tratamiento de organismos modificados genéticamente (GMO), por ejemplo, plantas o semillas. Las plantas modificadas genéticamente (o plantas transgénicas) son plantas en las que se ha integrado de manera estable un gen heterólogo en el genoma. La expresión "gen heterólogo" significa esencialmente un gen que se proporciona o construye fuera de la planta y que cuando se introduce en el genoma nuclear, cloroplástico o mitocondrial proporciona a la planta transformada nuevas o mejoradas propiedades agronómicas u otras propiedades mediante la expresión de una proteína o polipéptido de interés o disminuyendo o silenciando otro u otros genes que están presentes en la planta (usando, por ejemplo, teenología antisentido, tecnología de cosupresión, tecnología de interferencia de ARN - tecnología ARNi - o tecnología micro ARN - miARN). Un gen heterólogo que está localizado en el genoma también se denomina un transgén. Un transgén que está definido por su particular localización en el genoma de la planta se denomina un evento de transformación o transgénico.

Dependiendo de la especie de planta o de la variedad de la planta cultivada, su localización y sus condiciones de crecimiento (suelos, clima, periodo de vegetación, dieta), el tratamiento de acuerdo con la invención también puede producir efectos superaditivos ( "sinérgicos"). Así, por ejemplo, son posibles tasas de aplicación reducidas y/o una ampliación del espectro de actividad y/o un incremento de la actividad de los compuestos y composiciones activos que pueden utilizarse según la invención, mejor crecimiento de la planta, tolerancia incrementada a temperaturas altas o bajas, tolerancia incrementada a la sequía o al agua o al contenido en sal del suelo, floración incrementada, recolección más fácil, maduración acelerada, rendimientos de cosecha mayores, frutos más grandes, mayor altura de la planta, color de la hoja más verde, floración temprana, mayor calidad y/o valor nutricional más alto de los productos cosechados, mayor concentración de azúcar en los frutos, mejor estabilidad en el almacenamiento y/o procesabilidad de los productos cosechados, lo que supera los efectos que eran de esperar.

Con determinadas relaciones de aplicación, las combinaciones del compuesto activo de acuerdo con la invención también pueden tener un efecto reforzador en las plantas. Por consiguiente, también pueden ser adecuadas para movilizar el sistema de defensas de la planta frente al ataque de microorganismos indeseados. Esta puede ser, si resulta apropiado, una de las razones de la actividad incrementada de las combinaciones de acuerdo con la invención, por ejemplo, frente a hongos. Las sustancias fortificantes de plantas (que inducen resistencia) se entiende que, en el presente contexto, son aquellas sustancias o combinaciones de sustancias que son capaces de estimular el sistema de defensas de las plantas de forma que cuando posteriormente se inoculan microorganismos no deseados, las plantas tratadas presentan un grado de resistencia sustancial a esos microorganismos. En el presente caso, los microorganismos no deseados se entiende que son hongos fitopatógenos, bacterias y virus. Así, las sustancias de acuerdo con la invención pueden emplearse para proteger a las plantas frente al ataque de los patógenos mencionados anteriormente en un periodo de tiempo determinado después del tratamiento. El periodo de tiempo en el que se produce la protección se extiende generalmente de 1 a 10 días, preferiblemente de 1 a 7 días, después del tratamiento de las plantas con los compuestos activos.

Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que se tratan preferiblemente de acuerdo con la invención incluyen todas las plantas que tienen material genético que proporciona características útiles particularmente ventajosas a estas plantas (ya sean obtenidas por reproducción y/o por medios bioteenológicos).

Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que preferiblemente también se tratan de acuerdo con la invención son resistentes frente a uno o más estreses bióticos, es decir, las plantas muestran una mejor defensa frente a plagas animales y microbianas, tales como frente a nematodos, insectos, ácaros, hongos, bacterias virus y/o viroides fitopatógenos.

Los ejemplos de plantas resistentes a nematodos se describen, p. ej., en las solicitudes de patente de EE.UU. n° 11/765,491, 11/765,494, 10/926,819, 10/782,020, 12/032,479, 10/783,417, 10/782,096, 11/657,964, 12/192,904, 11/396,808, 12/166,253, 12/166,239, 12/166,124, 12/166,209, 11/762,886, 12/364,335, 11/763,947, 12/252,453, 12/209,354, 12/491,396, 12/497,221, 12/644,632, 12/646,004, 12/701,058, 12/718,059, 12/721,595, 12/638,591 y en los documentos WOll/002992, WO11/014749, WOll/103247, WO11/103248.

Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son aquellas plantas que son resistentes a uno o más estreses abióticos. Las condiciones de estrés abiótico pueden incluir, por ejemplo, sequía, exposición a bajas temperaturas, exposición al calor, estrés osmótico, inundación, salinidad del suelo incrementada, exposición a minerales incrementada, exposición a ozono, exposición a mucha luz, disponibilidad limitada de nutrientes nitrogenados, disponibilidad limitada de nutrientes de fósforo, falta de sombra.

Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que también pueden tratarse de acuerdo con la invención, son aquellas plantas caracterizadas por unas características de rendimiento incrementadas. El rendimiento incrementado en las plantas puede ser el resultado, por ejemplo, de una mejora de la fisiología de la planta, crecimiento y desarrollo, tal como eficacia en el uso del agua, eficacia en la retención del agua, uso mejorada del nitrógeno, asimilación incrementada del carbono, fotosíntesis mejorada, eficacia incrementada de la germinación y maduración acelerada. El rendimiento puede verse afectado además por una arquitectura mejorada de la planta (en condiciones de estrés y sin estrés), incluyendo, pero sin limitarse a floración temprana, control de la floración para la producción de semillas híbridas, vigor de la siembra, tamaño de la planta, número y distancia de los entrenudos, crecimiento de la raíz, tamaño de la semilla, tamaño del fruto, tamaño de la vaina, número de vainas o espigas, número de semillas por vaina o espiga, masa de semillas, relleno incrementado de las semillas, dispersión reducida de las semillas, dehiscencia reducida de la vaina y resistencia a la caída. Las características de rendimiento adicionales incluyen composición de las semillas, tales como contenido en carbohidratos, contenido en proteínas, contenido en aceite y composición del aceite, valor nutricional, reducción de compuestos anti-nutricionales, procesabilidad mejorada y mejor estabilidad en el almacenamiento.

Las plantas que pueden tratarse según la invención son plantas híbridas que ya expresan la característica de heterosis o vigor híbrido que generalmente da como resultado un mayor rendimiento, vigor, salud y resistencia frente al estrés biótico y abiótico. Las plantas se obtienen típicamente cruzando una línea parental macho estéril endogámica (la hembra parental) con otra línea parental macho fértil endogámica (el macho parental). La semilla híbrida se cosecha típicamente a partir de las plantas macho estériles y se vende a los cultivadores. Las plantas macho estériles pueden producirse a veces (por ejemplo, en el maíz) por castración, es decir, por la eliminación mecánica de los órganos reproductores masculinos (o flores macho) pero, típicamente, la esterilidad de los machos es el resultado de determinantes genéticos en el genoma de la planta. En este caso, y especialmente cuando la semilla es el producto deseado para cosecharse de las plantas híbridas es típicamente útil asegurarse de que se ha restaurado completamente la fertilidad de los machos en las plantas híbridas. Esto puede conseguirse asegurando que los machos parentales tienen los genes de restauración de la fertilidad apropiados que son capaces de restaurar la fertilidad de los machos en las plantas híbridas que contienen los determinantes genéticos responsables de la esterilidad de los machos. Los determinantes genéticos para la esterilidad de los machos pueden estar localizados en el citoplasma. Los ejemplos de esterilidad citoplásmica de los machos (CMS) se describieron, por ejemplo, en especies de Brassica (documentos W092/05251, WO 95/09910, WO 98/27806, WO 05/002324, WO 06/021972 y US 6,229,072). Sin embargo, los determinantes genéticos para la esterilidad de los machos también pueden estar localizados en el genoma nuclear. Las plantas macho estériles también pueden obtenerse mediante métodos de bioteenología de plantas tales como ingeniería genética. Un medio particularmente útil para obtener plantas macho estériles se describe en el documento WO 89/10396 en el que, por ejemplo, una ribonucleasa tal como barnasa se expresa selectivamente en las células del tapetum en los estambres. La fertilidad puede restaurarse entonces mediante la expresión en las células del tapetum de un inhibidor de ribonucleasa tal como barstar (por ejemplo, WO 91/02069).

Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de bioteenología de plantas tales como ingeniería genética) que pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas tolerantes a los herbicidas, es decir, plantas que se han hecho tolerantes a uno o más herbicidas dados. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona la tolerancia a herbicidas.

Las plantas resistentes a herbicidas son, por ejemplo, plantas tolerantes a glifosato, es decir, plantas que se han hecho tolerantes al herbicida glifosato o a las sales del mismo. Las plantas pueden hacerse tolerantes a glifosato mediante diferentes medios. Por ejemplo, las plantas tolerantes a glifosato pueden obtenerse mediante la transformación de la planta con un gen que codifica la enzima 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa (EPSPS). Los ejemplos de los genes de EPSPS son el gen AroA (mutante CT7) de la bacteria Salmonella typhimurium (Comai et al., Science 1983, 221, 370-371), el gen CP4 de la bacteria Agrobacterium sp. (Barry et al., Curr. Topics Plant Physiol.1992, 7, 139-145), los genes que codifican una EPSPS de petunia (Shah et al., Science 1986, 233, 478-481), una EPSPS de tomate (Gasser et al., J. Biol. Chem. 1988,263, 4280-4289), o una EPSPS de eleusina (documento WO 2001/66704). También puede ser una EPSPS mutada como se describe, por ejemplo, en los documentos EP 0837944, WO 00/66746, WO 00/66747 OWO02/26995, W011/000498. Las plantas tolerantes a glifosato también pueden obtenerse mediante la expresión de un gen que codifica una enzima glifosato óxido-reductasa como se describe en las patentes de EE.UU. 5,776,760 y 5,463,175. Las plantas tolerantes a glifosato también pueden obtenerse mediante la expresión de un gen que codifica una enzima glifosato acetil transferasa como se describe, por ejemplo, en los documentos WO 02/36782, WO 03/092360, WO 05/012515 y WO 07/024782. Las plantas tolerantes a glifosato también pueden obtenerse mediante la selección de plantas que contienen mutaciones naturales de los genes mencionados anteriormente, como se describe, por ejemplo, en los documentos WO 01/024615 o WO 03/013226. Las plantas que expresan genes EPSPS que confieren tolerancia al glifosato se describen por ejemplo en las solicitudes de patente de EE.UU. n° 11/517,991, 10/739,610, 12/139,408, 12/352,532, 11/312,866, 11/315,678, 12/421,292, 11/400,598, 11/651,752, 11/681,285, 11/605,824, 12/468,205, 11/760,570, 11/762,526, 11/769,327, 11/769,255, 11/943801 o 12/362,774. Las plantas que comprenden otros genes que confieren tolerancia al glifosato, tales como genes descarboxilasa se describen por ejemplo en las solicitudes de patente de EE.UU. 11/588.811, 11/185.342, 12/364,724, 11/185,560 o 12/423,926.

Otras plantas resistentes a herbicidas son, por ejemplo, las plantas que se hacen tolerantes a herbicidas mediante la inhibición de la enzima glutamina sintasa, tal como bialafos, fosfinotricina o glufosinato. Tales plantas se pueden obtener mediante expresión de una enzima que destoxifica el herbicida o una enzima glutamina sintasa mutante que es resistente a la inhibición, descrita por ejemplo en la solicitud de patente de EE.UU. n° 11/760,602. Una de las enzimas destoxificantes eficaces es una enzima que codifica una fosfinotricin acetiltransferasa (tal como la proteína bar o pat de especies de Streptomyces). Se describen plantas que expresan un fosfinotricin acetiltransferasa, por ejemplo, en las patentes de EE.UU. n° 5,561,236; 5,648,477; 5,646,024; 5,273,894; 5,637,489; 5,276,268; 5,739,082; 5,908,810 y 7,112,665.

Las plantas tolerantes a herbicidas adicionales también son plantas que se hacen tolerantes a los herbicidas mediante la inhibición de la enzima hidroxifenilpiruvatodioxigenasa (HPPD). Las hidroxifenilpiruvatodioxigenasas (HPPD) son enzimas que catalizan la reacción en la que el para-hidroxifenilpiruvato (HPP) se transforma en homogentisato. Las plantas tolerantes a inhibidores de la HPPD se pueden transformar con un gen que codifica una enzima HPPD resistente natural, o un gen que codifica una enzima HPPD mutada o quimérica como se describe en los documentos WO 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 2009/144079, WO 2002/046387, o US 6,768,044, WO11/076877, WOll/076882, W011/076885, W011/076889, WOll/076892. La tolerancia a inhibidores de HPPD también puede obtenerse mediante la transformación de plantas con genes que codifican determinadas enzimas que permiten la formación de homogentisato a pesar de la inhibición de la enzima HPPD nativa por el inhibidor de HPPD. Las plantas y genes se describen en los documentos WO 99/34008 y WO 02/36787. La tolerancia de las plantas a los inhibidores de HPPD también se puede mejorar transformando las plantas con un gen que codifica una enzima que tiene actividad prefenato deshidrogenasa (PDH) además de un gen que codifica una enzima tolerante a HPPD, como se describe en el documento de patente WO 2004/024928. Además, las plantas se pueden hacer más tolerantes a herbicidas inhibidores de HPPD mediante adición a su genoma de un gen que codifica una enzima capaz de metabolizar o degradar inhibidores de HPPD, tales como las enzimas CYP450 mostradas en el documento de patente WO 2007/103567 y WO 2008/150473.

Aún más, las plantas tolerantes a herbicidas son plantas que se hacen tolerantes a inhibidores de la acetolactato sintasa (ALS). Los inhibidores de ALS conocidos incluyen, por ejemplo, los herbicidas de tipo sulfonilurea, imidazolinona, triazolopirimidinas, pirimidiniloxi(tio)benzoatos, y/o sulfonilaminocarboniltriazolinona. Se sabe que diferentes mutaciones en la enzima ALS (también conocida como acetohidroxiácido sintasa, AHAS) confieren tolerancia a diferentes herbicidas y grupos de herbicidas, como describen, por ejemplo, Tranel y Wright (2002, Weed Science 50:700-712), pero también en las patentes de EE.UU. n° 5,605,011, 5,378,824, 5,141,870 y 5,013,659. La producción de plantas tolerantes a la sulfonilurea y de plantas tolerantes a la imidazolinona se describe en las patentes de EE.UU. n° 5,605,011; 5,013,659; 5,141,870; 5,767,361; 5,731,180; 5,304,732; 4,761,373; 5,331,107; 5,928,937; y 5,378,824; y en la publicación internacional WO 96/33270. Se describen también otras plantas tolerantes a la imidazolinona, por ejemplo, en los documentos WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351 y WO 2006/060634. Plantas adicionales tolerantes a sulfonilurea e imidazolinona se describen también por ejemplo en los documentos WO 07/024782, WOll/076345, WO2012058223 y la solicitud de patente de EE.UU. n° 61/288958.

Otras plantas tolerantes a imidazolinona y/o sulfonilurea pueden obtenerse mediante mutagénesis inducida, selección en cultivos celulares en presencia del herbicida o cultivo de mutación como se describe, por ejemplo para sojas en la patente de EE.UU.5,084,082, para arroz en WO 97/41218, para remolacha azucarera en la patente de EE.UU.5,773,702 y WO 99/057965, para lechuga en la patente de EE.UU.5,198,599, o para girasol en WO 01/065922.

Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de bioteenología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas transgénicas resistentes a insectos, es decir, plantas que se han hecho resistentes al ataque de determinados insectos diana. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona la resistencia a insectos.

Una "planta transgénica resistente a insectos", tal y como se utiliza en la presente descripción, incluye cualquier planta que contenga al menos un transgén que comprende una secuencia codificante que codifica: 1 ) una proteína cristalina insecticida de Bacillus turingiensis o una parte insecticida de la misma, tal como las proteínas cristalinas insecticidas listadas por Crickmore et al. (1998, Microbiology y Molecular Biology Reviews, 62: 807-813), actualizado por Crickmore et al. (2005) en la nomenclatura de toxinas Bacillus turingiensis, en internet en: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/), o sus partes insecticidas, por ejemplo, proteínas de las clases de proteínas Cry, CrylAb, CrylAc, CrylB, CrylC, CrylD, CrylF, Cry2Ab, Cry3Aa, o Cry3Bb o sus partes insecticidas (por ejemplo documentos de patente EP 1999141 y WO 2007/107302), o tales proteínas codificadas por genes sintéticos como por ejemplo las descritas en la solicitud de patente de EE.UU. n° 12/249,016; o 2) una proteína cristalina de Bacillus turingiensis o una parte de la misma que es insecticida en presencia de una segunda proteína cristalina de Bacillus turingiensis o una parte de la misma, tal como la toxina binaria constituida por las proteínas cristalinas Cry34 y Cry35 (Moellenbec et al., 2001, Nat. Biotechnol.19: 668-72; Schnepf et al.2006, Applied Envhierrom. Microbiol. 71, 1765-1774) o la toxina binaria constituida por las proteínas CrylA o CrylF y las proteínas Cry2Aa o Cry2Ab o Cry2Ae (solicitud de patente de EE.UU. n° 12/214.022 y EP 08010791.5); o 3 ) una proteína híbrida insecticida que comprende partes de diferentes proteínas cristalinas insecticidas de Bacillus turingiensis, tal como un híbrido de las proteínas de 1) anterior o un híbrido de las proteínas de 2) anterior, por ejemplo, la proteína CrylA.105, producida por el maíz transgénico MON98034 (documento WO 2007/027777); o 4) una proteína de uno cualquiera de 1) a 3) anteriores en la que algunos aminoácidos, particularmente de 1 a 10, se han sustituido por otro aminoácido para obtener una mayor actividad insecticida frente a especies de insecto diana, y/o para expandir la gama de especies de insectos diana afectadas, y/o debido a los cambios introducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación, tal como la proteína Cry3Bbl en los maíces transgénicos MON863 o MON88017, o la proteína Cry3A en el maíz transgénico MIR604; o 5) una proteína insecticida secretada de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, o una parte de ésta insecticida, tal como las proteínas vegetativas insecticidas (VIP) listadas en: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/ vip.html, por ejemplo, proteínas de la clase de proteínas VIP3Aa; o 6) una proteína secretada de Bacillus turingiensis o Bacillus cereus que es insecticida en presencia de una segunda proteína secretada de Bacillus turingiensis o B. cereus, tal como la toxina binaria constituida por las proteínas VIP1A y VIP2A (WO 94/21795); o 7) una proteína insecticida híbrida que comprende partes de diferentes proteínas secretadas de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, tal como un híbrido de las proteínas de 1) anterior o un híbrido de las proteínas de 2) anterior; o 8) una proteína de uno cualquiera de 5) a 7) anteriores en la que algunos aminoácidos, particularmente de 1 a 10, se han sustituido por otros aminoácidos para obtener una mayor actividad insecticida frente a especies de insecto diana, y/o para expandir la variedad de especies de insectos diana afectadas, y/o debido a los cambios introducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación (aunque todavía codifica una proteína insecticida), tal como la proteína VIP3Aa en el algodón transgénico COT102; o 9) una proteína secretada de Bacillus turingiensis o Bacillus cereus que es insecticida en presencia de una proteína cristalina de Bacillus turingiensis, tal como la toxina binaria constituida por VIP3 y CrylA o CrylF (solicitud de patente de EE.UU. n° 61/126083 y 61/195019), o la toxina binaria constituida por la proteína VIP3 y las proteínas Cry2Aa o Cry2Ab o Cry2Ae (solicitud de patente de EE.UU. n° 12/214.022 y EP 08010791.5). 10) una proteína de 9) anterior en la que algunos aminoácidos, en particular de 1 a 10, se han sustituido por otros aminoácidos para obtener una mayor actividad insecticida frente a una especie de insecto diana, y/o para expandir la gama de especies de insecto diana afectadas, y/o debido a los cambios introducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación (aunque todavía codifica una proteína insecticida) Por supuesto, una planta transgénica resistente a insectos, tal y como se utiliza en la presente descripción, también incluye cualquier planta que comprende una combinación de los genes que codifican las proteínas de una cualquiera de las clases anteriores 1 a 10. En una modalidad, una planta resistente a insectos contiene más de un transgén que codifica una proteína de una cualquiera de las clases anteriores 1 a 10, para expandir la variedad de especies de insectos diana afectadas cuando se utilizan diferentes proteínas dirigidas a diferentes especies de insectos diana, o para retrasar el desarrollo de la resistencia a insectos en las plantas usando diferentes proteínas insecticidas para las mismas especies de insectos diana pero que tienen un modo de acción diferente, tal como la unión a diferentes sitios de unión del receptor en el insecto.

Una "planta transgénica resistente a insectos", como se usa en la presente descripción, incluye además cualquier planta que contiene al menos un transgén que comprende una secuencia que tras expresión produce un ARN bicatenario que tras ingestión por una plaga de insectos de plantas, inhibe el crecimiento de esta plaga de insectos, como se describe p. ej. en los documentos de patente WO 2007/080126, WO 2006/129204, WO 2007/074405, WO 2007/080127 y WO 2007/035650.

Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de bioteenología de plantas tal como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son tolerantes a estreses abióticos. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona la resistencia al estrés. Las plantas tolerantes al estrés particularmente útiles incluyen: 1) plantas que contienen un transgén capaz de reducir la expresión y/o la actividad del gen de la poli (ADP-ribosa)polimerasa (PARP) en las células de la planta o en las plantas como se describe en los documentos WO 00/04173, WO/2006/045633, EP 04077984.5 o EP 06009836.5. 2) plantas que contienen un transgén que potencia la tolerancia al estrés, capaz de reducir la expresión y/o la actividad de los genes que codifican PARG de las plantas o de las células de las plantas, como se describe, por ejemplo, en el documento WO 2004/090140. 3) plantas que contienen un transgén que potencia la tolerancia al estrés que codifica una enzima funcional de la planta de la ruta de síntesis natural del dinucleótido de nicotinamida y adenina, incluyendo nicotinamidasa, nicotinato fosforribosiltransferasa, ácido nicotínico-mononucleótido de adenil transferasa, dinucleótido de nicotinamida y adenina sintetasa o nicotinamida fosforribosiltransferasa, como se describe p. ej ., en los documentos EP 04077624.7, WO 2006/133827, PCT/EP07/002433, EP 1999263 o WO 2007/107326.

Las plantas o variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de bioteenología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención, muestran una cantidad, calidad y/o estabilidad en el almacenamiento alteradas del producto cosechado y/o propiedades alteradas de los ingredientes específicos del producto cosechado tales como: 1) plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado, que presenta cambios en sus características fisicoquímicas, en particular en el contenido en amilosa o en la relación amilosa/amilopectina, el grado de ramificación, la longitud media de la cadena, la distribución de la cadena lateral, el comportamiento viscoso, la fuerza de gelificación, el tamaño del grano del almidón y/o la morfología del grano del almidón, en comparación con el almidón sintetizado en células de plantas o plantas de tipo salvaje, de manera que es más adecuado para aplicaciones especiales. Las plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado se describen, por ejemplo, en los documentos EP 0571427, WO 95/04826, EP 0719338, WO 96/15248, WO 96/19581, WO 96/27674, WO 97/11188, WO 97/26362, WO 97/32985, WO 97/42328, WO 97/44472, WO 97/45545, WO 98/27212, WO 98/40503, W099/58688, WO 99/58690, WO 99/58654, WO 00/08184, WO 00/08185, WO 00/08175, WO 00/28052, WO 00/77229, WO 01/12782, WO 01/12826, WO 02/101059, WO 03/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941, WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 00/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 02/034923, EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1, EP 07090009.7, WO 01/14569, WO 02/79410, WO 03/33540, WO 2004/078983, WO 01/19975, WO 95/26407, WO 96/34968, WO 98/20145, WO 99/12950, WO 99/66050, WO 99/53072, US 6,734,341, WO 00/11192, WO 98/22604, WO 98/32326, WO 01/98509, WO 01/98509, WO 2005/002359, US 5.824.790, US 6.013.861, WO 94/04693, WO 94/09144, WO 94/11520, WO 95/35026, WO 97/20936, WO 10/012796, WO 10/003701 2) plantas transgénicas que sintetizan polímeros de carbohidratos distintos del almidón o que sintetizan polímeros de carbohidratos distintos del almidón con propiedades alteradas en comparación con plantas de tipo salvaje sin modificación genética. Los ejemplos son plantas que producen polifructosa, en especial del tipo inulina y levano, como se describe en los documentos EP 0663956, WO 96/01904, WO 96/21023, WO 98/39460 y WO 99/24593, plantas que producen alfa-1,4-glucanos como se describe en los documentos WO 95/31553, US 2002031826, US 6.284.479, US 5.712.107, WO 97/47806, WO 97/47807, WO 97/47808 y WO 00/14249, plantas que producen alfa-1,4-glucanos alfa-1,6 ramificados, como se describe en el documento WO 00/73422, plantas que producen alternano, como se describe en los documentos p. ej. WO 00/47727, WO 00/73422, EP 06077301.7, US 5.908.975 y EP 0728213, 3) plantas transgénicas que producen hialuronano, como se describe, por ejemplo, en los documentos WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006304779 y WO 2005/012529. 4) plantas transgénicas o plantas híbridas, tales como cebollas con características tales como "alto contenido en sólidos solubles", "baja amargura" (LP) y/o "conservación larga" (LS), como se describe en la solicitud de patente de EE.UU. n° 12/020.360 y 61/054.026. 5) plantas transgénicas que presentan un mayor rendimiento como se describe por ejemplo en el documento WO11/095528 Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (que pueden obtenerse mediante métodos de bioteenología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como plantas de algodón, con características alteradas de la fibra. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona las características alteradas de la fibra e incluyen: a) Plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma alterada de los genes de la celulosa sintasa como se describe en el documento WO 98/00549 b) Plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma alterada de los ácidos nucleicos homólogos de rsw2 o rsw3 como se describe en el documento WO 2004/053219 c) Plantas, tales como plantas de algodón, que tienen una expresión incrementada de la sacarosa fosfato sintasa como se describe en el documento WO 01/17333 d) Plantas, tales como plantas de algodón, que tienen una expresión incrementada de la sacarosa sintasa como se describe en el documento WO 02/45485 e) Plantas, tales como plantas de algodón, en las que está alterado el tiempo apertura de los plasmodesmos en la base de las células de fibras, p. ej., mediante la regulación negativa de la b-l,3-glucanasa selectiva de fibra como se describe en el documento WO 2005/017157, o como se describe en el documento EP 08075514.3 o la solicitud de patente de EE.UU. n° 61/128.938 f) Plantas, tales como plantas de algodón, que tienen fibras con reactividad alterada, p. ej., por la expresión del gen de la N-acetilglucosaminatransferasa incluyendo los genes de nodC y quitina sintasa como se describe en los documentos WO 2006/136351 WOll/089021, W02012074868 Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (que pueden obtenerse mediante métodos de bioteenología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como colza o plantas Brassica relacionadas, con unas características alteradas del perfil oleoso. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona las características de perfil oleoso alteradas e incluyen: a) Plantas, tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un contenido alto en ácido oleico como se describe, por ejemplo, en los documentos US 5,969,169, US 5,840,946 o US 6,323,392 o US 6,063,947 b) Plantas, tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un contenido bajo en ácido linolénico como se describe en los documentos US 6,270,828, US 6,169,190, US 5,965,755, o W011/060946. c) Plantas tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un nivel bajo de ácidos grasos como se describe por ejemplo en la patente de EE.UU. n° 5,434,283 o en la solicitud de patente de EE.UU. n° 12/668303 d) Plantas tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un contenido alterado de glucosinolato como se describe en el documento WO2012075426.

Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (que pueden obtenerse mediante métodos de bioteenología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse según la invención son plantas, tales como colza o plantas Brassica relacionadas, con unas características alteradas de rotura de las semillas. Las plantas se pueden obtener por transformación genética o por selección de plantas que contienen una mutación que imparte las características alteradas de rotura de las semillas, e incluyen plantas tales como plantas de colza con rotura de las semillas retrasada o reducida, como se describe en la solicitud de patente de EE.UU. n° 61/135,230 y en las solicitudes internacionales W009/068313, W010/006732 y W02012090499.

Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (que pueden obtenerse mediante métodos de bioteenología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como plantas de tabaco, con patrones de modificación de proteínas postraduccionales alterados, por ejemplo como se describe en los documentos WO 10/121818 y WO 10/145846.

Las plantas transgénicas particularmente útiles que se pueden tratar según la invención, son plantas que contienen transformaciones transgénicas o combinaciones de transformaciones transgénicas, que son objeto de demanda para el estado no regulado, en los Estados Unidos de América, al Servicio de inspección de Salud de Animales y Plantas (APHIS) del Departamento de Agricultura de Estados Unidos (USDA), si las demandas se han concedido o están todavía pendientes. En cualquier momento, esta información está disponible en APHIS (4700 River Road Riverdale, MD 20737, EE.UU.), por ejemplo en su sitio de internet (URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.ht l). En la fecha de presentación de esta solicitud, las solicitudes de no regulación que estaban en tramitación ante APHIS o que habían sido concedidas por APHIS eran las que contienen la información siguiente: - Solicitud: el número de identificación de la solicitud.

Las descripciones téenicas de los eventos de transformación se pueden encontrar en los documentos de solicitud individual que se pueden obtener de APHIS, por ejemplo en la página web de APHIS, con referencia a este número de petición. Estas descripciones se incorporan a la presente descripción por referencia.

- Extensión de Solicitud: referencia a una solicitud previa para la que se ha pedido una ampliación.

- Institución: el nombre de la entidad a la que se envía la petición.

- Artículo regulado: la especie de planta implicada.

- Fenotipo transgénico: la característica conferida a las plantas por el evento de transformación.

- Línea o evento de transformación: el nombre del evento o eventos (a veces también designado como línea o líneas) para las que se solicita una no regulación. - documentos APHIS: diversos documentos publicados por APHIS con relación a la Solicitud y que pueden ser solicitados a APHIS.

Las plantas adicionales particularmente útiles que contienen una transformación transgénica o combinaciones de transformaciones transgénicas están listadas, por ejemplo, en la base de datos de diferentes agencias reguladoras nacionales o regionales ( (vvééaassee ppoorr ejemplo http://gmoinfo.jre.it/gmp browse.aspx Y http://www.agbios.com/dbase.php).

Las plantas transgénicas particularmente útiles que se pueden tratar según la invención son plantas que contienen eventos de transformación, o una combinación de eventos de transformación, y que se listan, por ejemplo, en las bases de datos de diversas agencias de regulación nacionales o regionales que incluyen el Evento 1143-14A (algodón, control de insectos, no depositado, descrito en el documento WO2006/128569); Evento 1143-51B (algodón, control de insectos, no depositado, descrito en W02006/128570); Evento 1445 (algodón, tolerancia a herbicida, no depositado, descrito en US2002120964 o W02002/034946); Evento 17053 (arroz, tolerancia a herbicida, depositado como PTA-9843, descrito en W02010/117737); Evento 17314 (arroz, tolerancia a herbicida, depositado como PTA-9844, descrito en W02010/117735); Evento 281-24-236 (algodón, control de insectos - tolerancia a herbicida, depositado como PTA-6233, descrito en W02005/103266 o US2005216969); Evento 3006-210-23 (algodón, control de insectos - tolerancia a herbicida, depositado como PTA-6233, descrito en US2007143876 o W02005/103266); Evento 3272 (maíz, característica de calidad, depositado como PTA-9972, descrito en W02006098952 o US2006230473); Evento 40416 (maíz, control de insectos - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-11508, descrito en WO2011/075593); Evento 43A47 (maíz, control de insectos - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-11509, descrito en WO2011/075595); Evento 5307 (maíz, control de insectos, depositado como ATCC PTA-9561, descrito en W02010/077816); Evento ASR-368 (agróstide, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-4816, descrito en US2006162007 o W02004053062); Evento B16 (maíz, tolerancia a herbicidas, no depositado, descrito en US2003126634); Evento BPS-CV127-9 (soja, tolerancia a herbicidas, depositado como NCIMB n° 41603, descrito en W02010/080829); Evento CE43-67B (algodón, control de insectos, depositado como DSM ACC2724, descrito en US2009217423 o WO2006/128573); Evento CE44-69D (algodón, control de insectos, no depositado, descrito en US20100024077); Evento CE44-69D (algodón, control de insectos, no depositado, descrito en WO2006/128571); Evento CE46-02A (algodón, control de insectos, no depositado, descrito en WO2006/128572); Evento COT102 (algodón, control de insectos, no depositado, descrito en US2006130175 o W02004039986); Evento COT202 (algodón, control de insectos, no depositado, descrito en US2007067868 o W02005054479); Evento COT203 (algodón, control de insectos, no depositado, descrito en W02005/054480); Evento DAS40278 (maíz, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-10244, descrito en W02011/022469); Evento DAS-59122-7 (maíz, control de insectos - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA 11384, descrito en US2006070139); Evento DAS-59132 (maíz, control de insectos - tolerancia a herbicidas, no depositado, descrito en W02009/100188); Evento DAS68416 (soja, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-10442, descrito en WO2011/066384 o W02011/066360); Evento DP-098140-6 (maíz, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-8296, descrito en US2009137395 o W02008/112019); Evento DP-305423-1 (soja, característica de calidad, no depositado, descrito en US2008312082 o W02008/054747); Evento DP-32138-1 (maíz, sistema de hibridación, depositado como ATCC PTA-9158, descrito en US20090210970 o W02009/103049); Evento DP-356043-5 (soja, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-8287, descrito en US20100184079 o W02008/002872); Evento EE-1 (berenjena, control de insectos, no depositado, descrito en W02007/091277); Evento FI117 (maíz, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC 209031, descrito en US2006059581 o WO1998/044140); Evento GA21 (maíz, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC 209033, descrito en US2005086719 o WO1998/044140); Evento GG25 (maíz, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC 209032, descrito en US2005188434 o WO1998/044140); Evento GHB119 (algodón, control de insectos - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-8398, descrito en W02008/151780); Evento GHB614 (algodón, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-6878, descrito en US2010050282 o W02007/017186); Evento GJ11 (maíz, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC 209030, descrito en US2005188434 o WO1998/044140); Evento GM RZ13 (remolacha azucarera, resistencia a virus, depositado como NCIMB-41601, descrito en W02010/076212); Evento H7-1 (remolacha azucarera, tolerancia a herbicidas, depositado como NCIMB 41158 o NCIMB 41159, descrito en US2004172669 o W02004/074492); Evento J0PLIN1 (trigo, tolerancia a enfermedades, no depositado, descrito en US2008064032); Evento LL27 (soja, tolerancia a herbicidas, depositado como NCIMB41658, descrito en W02006/108674 o US2008320616); Evento LL55 (soja, tolerancia a herbicidas, depositado como NCIMB 41660, descrito en W02006/108675 o US2008196127); Evento LLalgodón25 (algodón, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-3343, descrito en W02003013224 o US2003097687); Evento LLRICE06 (arroz, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC-23352, descrito en US6468747 o W02000/026345); Evento LLRICE601 (arroz, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-2600, descrito en US20082289060 o W02000/026356); Evento LY038 (maíz, característica de calidad, depositado como ATCC PTA-5623, descrito en US2007028322 o W02005061720); Evento MIR162 (maíz, control de insectos, depositado como PTA-8166, descrito en US2009300784 o W02007/142840); Evento MIR604 (maíz, control de insectos, no depositado, descrito en US2008167456 o W02005103301); Evento MON15985 (algodón, control de insectos, depositado como ATCC PTA-2516, descrito en US2004-250317 o W02002/100163); Evento MON810 (maíz, control de insectos, no depositado, descrito en US2002102582); Evento MON863 (maíz, control de insectos, depositado como ATCC PTA-2605, descrito en W02004/011601 o US2006095986); Evento MON87427 (maíz, control de polinización, depositado como ATCC PTA-7899, descrito en 02011/062904); Evento MON87460 (maíz, tolerancia al estrés, depositado como ATCC PTA-8910, descrito en W02009/111263 o US20110138504); Evento MON87701 (soja, control de insectos, depositado como ATCC PTA-8194, descrito en US2009130071 o W02009/064652) ; Evento MON87705 (soja, característica de calidad - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-9241, descrito en US20100080887 o W02010/037016); Evento MON87708 (soja, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA9670, descrito en W02011/034704); Evento MON87754 (soja, característica de calidad, depositado como ATCC PTA-9385, descrito en W02010/024976); Evento MON87769 (soja, característica de calidad, depositado como ATCC PTA-8911, descrito en US20110067141 o W02009/102873); Evento MON88017 (maíz, control de insectos - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-5582, descrito en US2008028482 o W02005/059103); Evento MON88913 (algodón, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-4854, descrito en W02004/072235 o US2006059590); Evento MON89034 (maíz, control de insectos, depositado como ATCC PTA-7455, descrito en W02007/140256 o US2008260932) ; Evento MON89788 (soja, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-6708, descrito en US2006282915 o W02006/130436); Evento MS11 (colza, control de polinización - tolerancia a herbicida, depositado como ATCC PTA-850 o PTA-2485, descrito en W02001/031042); Evento MS8, (colza, control de polinización - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-730, descrito en W02001/041558 o US2003188347); Evento NK603 (maíz, tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-2478, descrito en US2007-292854); Evento PE-7 (arroz, control de insectos, no depositado, descrito en WO2008/114282); Evento RF3, (colza, control de polinización - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-730, descrito en W02001/041558 o US2003188347); Evento RT73 (colza, tolerancia a herbicidas, no depositado, descrito en W02002/036831 o US2008070260); Evento T227-1 (remolacha azucarera, tolerancia a herbicidas, no depositado, descrito en W02002/44407 o US2009265817); Evento T25 (maíz, tolerancia a herbicidas, no depositado, descrito en US2001029014 o W02001/051654); Evento T304-40 (algodón, control de insectos - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-8171, descrito en US2010077501 o W02008/122406); Evento T342-142 (algodón, control de insectos, no depositado, descrito en WO2006/128568); Evento TC1507 (maíz, control de insectos - tolerancia a herbicidas, no depositado, descrito en US2005039226 o 02004/099447); Evento VIP1034 (maíz, control de insectos - tolerancia a herbicidas, depositado como ATCC PTA-3925., descrito en W02003/052073), Evento 32316 (maíz, control de insectos-tolerancia a herbicidas, depositado como PTA-11507, descrito en WO2011/153186A1), Evento 4114 (maíz, control de insectos-tolerancia a herbicidas, depositado como PTA-11506, descrito en W02011/084621), Evento EE-GM3 / FG72 (soja, tolerancia a herbicidas, n° de acceso en ATCC PTA-11041, WO2011/063413A2), Evento DAS-68416-4 (soja, tolerancia a herbicidas, n° de acceso en ATCC PTA-10442, W02011/066360A1), Evento DAS-68416-4 (soja, tolerancia a herbicidas, n° de acceso en ATCC PTA-10442, WO2011/066384A1), Evento DP-040416-8 (maíz, control de insectos, n° de acceso en ATCC PTA-11508, WO2011/075593A1), Evento DP-043A47-3 (maíz, control de insectos, n° de acceso en ATCC PTA-11509, WO2011/075595A1), Evento DP-004114-3 (maíz, control de insectos, n° de acceso en ATCC PTA-11506, W02011/084621A1), Evento DP-032316-8 (maíz, control de insectos, n° de acceso en ATCC PTA-11507, WO2011/084632A1), Evento MON-88302-9 (colza, tolerancia a herbicidas, n° de acceso en ATCC PTA-10955, W02011/153186A1), Evento DAS-21606-3 (soja, tolerancia a herbicidas, n° de acceso en ATCC PTA-11028, WO2012/033794A2), Evento MON-87712-4 (soja, característica de calidad, n° de acceso en ATCC PTA-10296, WO2012/051199A2), Evento DAS-44406-6 (soja, apilados de tolerancia a herbicidas, n° de acceso en ATCC PTA-11336, WO2012/075426A1), Evento DAS-14536-7 (soja, apilados de tolerancia a herbicidas, n° de acceso en ATCC PTA-11335, WO2012/075429A1), Evento SYN-000H2-5 (soja, tolerancia a herbicidas, n° de acceso en ATCC PTA-11226, W02012/082548A2), Evento DP-061061-7 (colza, tolerancia a herbicidas, n° de depósito no disponible, W02012071039A1), Evento DP-073496-4 (colza, tolerancia a herbicidas, n° de depósito no disponible, US2012131692), Evento 8264.44.06.1 soja, apilados de tolerancia a herbicidas, n° de acceso PTA-11336, WO2012075426A2) Evento 8291.45.36.2 (soja, apilados de tolerancia a herbicidas, n° de acceso PTA-11335, La presente invención se refiere a demás al uso de un compuesto de fórmula (I) (I) en donde T representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre y X se selecciona de la lista de 2-isopropilo, 2-ciclopropilo, 2 -tere-butilo, 5-cloro-2-etil, 5-cloro-2-isopropilo, 2-etil-5-fluoro, 5-fluoro-2-isopropilo, 2-ciclopropilo-5-fluoro, 2-ciclopentil-5-fluoro, 2-fluoro-6-isopropilo, 2-etil-5-metilo, 2-isopropilo-5-metilo, 2-ciclopropilo-5-metilo, 2-terc-butilo-5-metilo, 5-cloro-2-(trifluorometil), 5-metil-2- (trifluorometil), 2-cloro-6-(trifluorometil), 3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil), 2-etilo, 2-trimetilsililo y 2-etil-4,5-dimetilo, o una sal de los mismos agroquímicamente aceptable, para tratar plantas desde un punto de vista curativo y/o preventivo frente a al menos una cepa resistente de hongo.

Se da preferencia al uso, para tratar plantas desde un punto de vista curativo y/o preventivo frente a al menos una cepa resistente de hongo, de un compuesto de fórmula (I) seleccionado del grupo que consisten en: N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilobencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto Al), N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilobencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A2), N-(2-erc-but ilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A3), N-(5-cloro-2-etilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A4), N-(5-cloro-2-isopropilobencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A5), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobencil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A6), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilobencil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A7), N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-fluorobencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A8), N-(2-ciclopentil-5-fluorobencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazpl-4-carboxamida (compuesto A9), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilobencil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A10), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-metilobencil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto All), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropil-5-et ilobencil)-1-meti1-IH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A12), N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilo-5-metilbencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-meti1-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A13), N-(2-terc-butil-5-metilobencil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A14), N-[5-cloro-2-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A15), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-N-[5- metil-2-(trifluorometil)bencil]-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A16), N-[2-cloro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A17), N-[3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A18).

N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-4,5-dimetilbencil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto Al9), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metil-lH-pirazol-4-carbotioamida (compuesto A20), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etilbencil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A21), y N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-N-[2-(trimetilsilil)bencil]-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A22).

En una modalidad particular, la invención se refiere al uso de un compuesto de fórmula (I) como se define en la presente descripción para tratar plantas desde un punto de vista curativo y/o preventivo frente a al menos una cepa resistente de hongo, en donde la cepa de hongo es resistente a al menos un fungicida SDHI (inhibidor de succinato deshidrogenasa).

En una modalidad particular, la invención se refiere al uso de un compuesto de fórmula (I) como se define en la presente descripción para tratar plantas desde un punto de vista curativo y/o preventivo frente a al menos una cepa resistente de hongo, en donde la cepa de hongo es resistente a al menos un fungicida SDHI (inhibidor de succinato deshidrogenasa) que es un derivado de benzamida o carboxamida.

En una modalidad particular, la invención se refiere al uso de un compuesto de fórmula (I) como se define en la presente descripción para tratar plantas desde un punto de vista curativo y/o preventivo frente a al menos una cepa resistente de hongo, en donde el fungicida SDHI pertenece a un grupo químico seleccionado de la lista de fenil-benzamidas, piridinil-etil-benzamida, furan-carboxamidas, oxatiin-carboxamidas, tiazol-carboxamidas , pirazol-carboxamidas y piridin-carboxamidas.

En una modalidad particular, la invención se refiere al uso de un compuesto de fórmula (I) como se define en la presente descripción para tratar plantas desde un punto de vista curativo y/o preventivo frente a al menos una cepa resistente de hongo, en donde el fungicida SDHI se selecciona de la lista que consiste en benodanilo, bixafen, boscalida, carboxina, fenfuram, fluopiram, flutolanilo, fluxapiroxad, furametpir, isopirazam, mepronilo, oxicarboxina, penflufen, pentiopirad, sedaxano, ttrriifflluuzzaammiiddaa,, benzovindiflupir, isofetaraida.

En una modalidad particular, la invención se refiere al uso de un compuesto de fórmula (I) como se define en la presente descripción para tratar plantas desde un punto de vista curativo y/o preventivo frente a al menos una cepa resistente de hongo, en donde la cepa de hongo resistente a los fungicidas SDHI se selecciona de la lista que consiste en Ustilago mayáis, Mycosphaerella graminicola , Aspergillus oryzae, Botrytis cin rea , Botrytis elliptica, Al ternaría alternata , Corynespora cassiicola, Didymella bryoniae, Podosphaera xanthii, Sclerotinia sclerotiorum y Stemphylium botryose .

En una modalidad particular, el compuesto de fórmula (I) como se define en la presente descripción se aplica a las plantas o al lugar en el que crecen a un nivel de aplicación de desde aproximadamente 0,005 kg/ha a aproximadamente 0,5 kg/ha de compuesto de fórmula (I), preferiblemente 0,01 a 0,2 kg/ha, en particular 0,02 a 0,1 kg/ha .

En otra modalidad particular, el compuesto de fórmula (I) como se define en la presente descripción se aplica como tratamiento de semillas a un nivel de aplicación de desde 0,001 a 250 g/kg de semillas, preferiblemente 0,01 a 100 g/kg, en particular 0,01 a 50 g/kg.

En una modalidad particular, la planta se selecciona del grupo que consiste en algodón, vid, cereales (tales como trigo, arroz, cebada, tritical), maíz, soja, colza oleginosa, girasol, césped, cultivos hortícolas, arbustos, árboles frutales y plantas frutales (tales como el manzano, peral, cítricos, bananero, café, planta de la fresa, planta de la frambuesa), verduras, particularmente cereales, maíz, colza oleaginosa, arbustos, árboles frutales y plantas frutales, verduras y vides.

Las N-ciclopropilamidas de fórmula (I) en donde T representa un átomo de oxígeno se pueden preparar por condensación de una N-ciclopropilbencilamina sustituida con cloruro de 3-(difluorometil)-5-fluoro- 1-metil-1H-pirazol-4-carbonilo según el documento WO-2007/087906 (proceso Pl) y WO-2010/130767 (proceso Pl - etapa 10).

Las N-ciclopropilbencilaminas sustituidas se conocen o se pueden preparar por procesos conocidos tales como la aminación reductora de un aldehido sustituido con ciclopropanamina ( J . Med. Chem . , 2012, 55 (1), 169-196) o por sustitución nucleófila de un bencilalquil (o aril)sulfonato sustituido o un haluro de bencilo sustituido con ciclopropanamina ( Bioorg . Med. Chem. , 2006, 14, 8506-8518 y el documento WO-2009/140769).

El cloruro de 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4 -carbonilo se puede preparar según el documento W0-2010/130767 (proceso Pl - etapas 9 u 11) Las N-ciclopropiltioamidas de fórmula (I) en donde T representa un átomo de azufre se pueden preparar por tionación de una N-ciclopropilamida de fórmula (I) en donde T representa un átomo de oxígeno, según el documento WO-2009/016220 (proceso Pl) y el documento WO-2010/130767 (proceso P3).

Los siguientes ejemplos ilustran de una manera no limitativa la preparación de los compuestos de fórmula (I) según la invención.

Preparación de N-ciclopropil -3-(difluorometil)-5-fluoro-N- (2-isopropilobencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto Al) Etapa a : preparación de N-(2-isopropilbencil )ciclopropanamina A una disolución de 55,5 g (971 mmol) de ciclopropanamina en 900 mL de metanol se añaden sucesivamente 20 g de tamices moleculares de 3 Á y 73 g (1,21 mol) de ácido acético. A continuación se añaden 72 g (486 mmol) de 2-isopropil-benzaldehído gota a gota y 1 mezcla de reacción se calienta adicionalmente a reflujo durante 4 horas .

A continuación la mezcla de reacción se enfría a 0 C y se añaden en porciones 45,8 g (729 mmol) de cianoborohidruro de sodio en 10 min y la mezcla de reacción se agita de nuevo durante 3 horas a reflujo. La mezcla de reacción enfriada se filtra sobre una torta de tierra de diatomeas. La torta se lava abundantemente con metanol y los extractos metanólicos se concentran al vació. A continuación se añade agua al residuo y el pH se ajusta a 12 con 400 mL de una disolución acuosa de hidróxido de sodio 1 N. La capa acuosa se extrae con acetato de etilo, se lava con agua (2 x 300 mL) y se seca sobre sulfato de magnesio para proporcionar 81,6 g (88%) de N-(2-isopropilobencil )ciclopropanamina como un aceite amarillo usado tal cual en la etapa siguiente.

La sal de hidrocloruro se puede preparar disolviendo N- (2-isopropilobencil)ciclopropanamina en dietil-éter (1,4 mL / g) a 0 °C seguido de adición de una disolución de ácido clorhídrico 2 M en dietiléter (1,05 eq.). Después de 2 horas de agitación, se separa por filtración el hidrocloruro de N- (2-isopropilobencil)ciclopropanamina (1:1), se lava con dietiléter y se seca al vació a 40 °C durante 48 horas. Pf (punto de fusión) = 149 C Etapa B : preparación de N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N- (2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol -4-carboxamida A 40,8 g (192 mmol) de N-(2-isopropilobencil )ciclopropanamina en 1 L de tetrahidrofurano seco se añaden a temperatura ambiente 51 mL (366 mmol) de trietilamina . Se añade después gota a gota una disolución de 39,4 g (174 mmol) de cloruro de 3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-1H-pirazol-4-carbonilo en 800 mL de tetrahidrofurano seco mientras se mantiene la temperatura por debajo de 34 °C. La mezcla de reacción se calienta a reflujo durante 2 h y después se deja durante una noche a temperatura ambiente. Las sales se separan por filtración y el filtrado se concentra al vacío para proporcionar 78,7 g de un aceite marrón. La cromatografía en columna sobre gel de sílice (750 g - gradiente n-heptano/acetato de etilo) proporciona 53 g (71% de rendimiento) de N-ciclopropil-3-(difluoromet il)-5-fluoro-N-(2-isopropilobencil )-1-metil-lH-pirazol -4-carboxamida como un aceite amarillo que cristaliza lentamente. Pf = 76 -79°C.

Del mismo modo, los compuestos A2 a A19 A21, A22 se pueden preparar según la preparación descrita para el compuesto Al.

Preparación de N-ciclopropil -3-(difluorometil)-5-fluoro-N- (2-isopropilobencil)-1-metil -lH-pirazol-4-carbotioamida (compuesto A20) Una disolución de 14,6 mg (65 mmol) de pentasulfuro de fósforo y 48 mg (131 mmol) de N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N- (2-isopropilbencil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida en 500 mi de dioxano se calienta a 100°C durante 2 horas. A continuación se añaden 50 mi de agua y la mezcla de reacción se calienta adicionalmente a 100 °C durante otra hora. La mezcla de reacción enfriada se filtra sobre un cartucho de alúmina básica. El cartucho se lava con diclorometano y los extractos orgánicos combinados se secan sobre sulfato de magnesio y se concentran al vació para proporcionar 55,3 g de un aceite naranja. El residuo se tritura con unos pocos mL de dietil-éter hasta que se produce la cristalización. Los cristales se separan por filtración y se secan al vacío a 40 °C durante 15 horas para proporcionar 46,8 g (88% de rendimiento) de N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilobencil) -1-metil-1H-pirazol-4 -carbotioamida. Pf = 64 -70°C.

La Tabla 1 proporciona los datos de logP y NMR (1H) de los compuestos Al a A20.

En la tabla 1, los valores log P se determinaron de acuerdo con la Directiva EEC 79/831 Anexo V.A8 por HPLC (Cromatografía Líquida de Alta Resolución) en una columna de fase inversa (C18), usando el método descrito a continuación : Temperatura: 40°C; Fases móviles: Acetonitrilo y ácido fórmico acuoso al 0,1%; gradiente lineal de 10% de acetonitrilo a 90% de acetonitrilo.

La calibración se realizó usando alcan-2-onas sin ramificar (que comprenden de 3 a 16 átomos de carbono) con valores de log P conocidos (determinación de los valores de log P por los tiempos de retención usando interpolación eal entre dos alcanonas sucesivas). Los valores máximos lambda se determinaron usando espectros UV de 200 nm a 0 nm y los valores pico de las señales cromatográficas. sz oz ST 01 s Z8 Los ejemplos siguientes son ilustrativos de métodos de regulación del crecimiento de la planta según la invención, pero no deberían entenderse como limitantes de la presente invención.

Ejemplo I: Ausencia de resistencia cruzada en aislados en campo altamente resistentes a boscalida Las poblaciones resistentes a otryti s cin rea boscalida se recogieron del campo y se caracterizaron mediante secuenciación del gen de SDHB que codifica la subunidad B de la succinato deshidrogenasa . Se retuvieron de cuatro a cinco cepas con sustituciones SDHB_P225H , F para realizar ensayos de sensibilidad posteriores en placas microtituladas . Se determinó la IC5 0 de los compuestos de ensayo y se calcularon los factores de resistencia (RF) como la relación de IC50 mutante/IC50 WT (Bo47). La actividad de los compuestos de fórmula (I) según la invención se comparó con Boscalida, Fluxapiroxad , Pentiopirad e Isopirazam (Tabla 1) . Las cepas que dan un RF por debajo de 10 se consideraron sensibles , moderadamente resistentes cuando RF estaba comprendido entre 10 y 50, resistentes por encima de 50.

Nuestros resultados demostraron que las cepas que contenían las sustituciones P225H y F permanecían sensibles a los compuestos de fórmula (I) según la invención, mientras que se volvían moderadamente resistentes a isopirazam y resistentes a otros inhibidores de SDHi ensayados.

Adicionalmente se vio que un compuesto ensayado (Compuesto A18) era siempre más activo en las cepas con sustituciones P225 que sobre cepas de tipo salvaje. Estos resultados enfatizan el potencial de los compuestos de fórmula (I) según la invención como rompedores de la resistencia de las cepas de hongos resistentes a los fungicidas SDHI, y particularmente a las cepas que tienen sustituciones SDHB_P2 25H,F .

Tabla 1: Sensibilidad células de las cepas resistentes a carboxamida 5 cx> o 10 15 Ejemplo 2 : Sensibilidad mitocondrial de los mutantes resintentes a boscalida Se investigó la actividad de los compuestos al nivel de la diana mitocondrial y se comparó con otros inhibidores SDH. El aislado 3884 se recogió del campo y la secuenciación del gen SDHB reveló una sustitución P225H.

Se extrajo mitocondria según Cramer et al. (1983) Analytical biochemistry , 128, 384-392 y el micelio se preparó según Fritz et al . , (1993). Agronomie 13, 225-230 excepto que la incubación de esporas se mantuvo durante 48 horas. La actividad de SDH se midió siguiente la reducción de DCPIP (2,6-diclorofenol-indofenol) a 595 nm en el tiempo. Para ensayar los inhibidores SDH, la mitocondria se incubó con los compuestos de ensayo durante 20 min antes de la iniciación de la reacción. La inhibición de la actividad de la succinato-ubiquinona reductasa se expresó como pI50 que representa el -loglO de la concentración que inhibe la reducción de DCPIP en 50% (IC50). La pI50 obtenida en la mitocondria mutada se comparó con los calculados para la cepa Bo47 WT usada como la referencia en estos experimentos.

Nuestros resultados mostraban que la pI50 obtenida con los compuestos de fórmula (I) según la invención en la mitocondria extraída de la cepa 3884 (sustitución P225H) son siempre mayores o iguales los obtenidos en la cepa de referencia (clasificación A). Esto demuestra que la sustitución SDHB_P225H no compromete la actividad del compuesto de la fórmula (I) en el complejo Sdh mientras que esta mutación afecta de forma significativa a los otros inhibidores SDH ensayados (se observó mayoritariamente una reducción de la pI50 en más de una unidad con otros inhibidores SDH). Para confirmar estos datos, se registró la IC50 de los compuestos de fórmula (I) según la invención en la cepa 3884 (sustitución P225H) y se comparó con la cepa Bo47 WT. Como se esperaba, los compuestos de fórmula (I) aún controlaban las cepas de tipo salvaje y 3884 cuando la actividad de otros inhibidores SDH estaba disminuida en la cepa 3884.

Tabla 2: Sensibilidad conferida por las sustituciones de aminoácidos en los niveles mitocondriales (valor PI50) y celulares (IC50) aumento de la pI50 o estable en comparación Clasificación A: con WT disminución de la pI50 inferior o igual a Clasificación B: 0,6 en comparación a WT disminución de pI50 superior a 0,6 en Clasificación C: comparación con WT Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (18)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Un método para tratar plantas de forma curativa y/o preventiva frente a al menos una cepa resistente de hongo, caracterizado porque comprende aplicar a las plantas, a las semillas de las que crecen o al lugar en el que crecen, una cantidad promotora de crecimiento de plantas eficaz, no fitotóxica, de un compuesto según la fórmula I en donde T representa un átomo de oxígeno o de azufre y X se selecciona de la lista de 2-isopropilo, 2-ciclopropilo, 2-terc-butilo, 5-cloro-2-etil, 5-cloro-2-isopropilo, 2-etil-5-fluoro, 5-fluoro-2-isopropilo, 2-ciclopropilo-5-fluoro, 2-ciclopentil-5-fluoro, 2-fluoro-6-isopropilo, 2-etil-5-metilo, 2-isopropilo-5-metilo, 2-ciclopropilo-5-metilo, 2-terc-butilo-5-metilo, 5-cloro-2- (trifluorometil), 5-metil-2-(trifluorometil), 2-cloro-6- (trifluorometil), 3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil), 2-etilo, 2-trimetilsililo y 2-etil-4,5-dimetilo, o una sal de los mismos aceptable desde un punto de vista agroquímico,

2. Un método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto de fórmula (I) se selecciona del grupo que consiste en: N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilobencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto Al), N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilobencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A2), N-(2-terc-butilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A3), N-(5-cloro-2-etilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A4), N-(5-cloro-2-isopropilobencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A5), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobencil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A6), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilobencil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A7), N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-fluorobencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A8), N-(2-ciclopentil-5-fluorobencil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A9), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilobencil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A10), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-metilobencil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto All), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropil-5-metilobencil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A12), N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilo-5-metilbencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A13), N-(2-terc-butil-5-metilobencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-IH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A14), N-[5-cloro-2-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A15), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-N-[5-metil-2-(trifluorometil)bencil]-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A16), N-[2-cloro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-IH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A17), N- [3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A18) . N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-4,5-dimetilbencil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A19), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-l-metil-lH-pirazol-4-carbotioamida (compuesto A20), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etilbencil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A21), y N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-N-[2-(trimetilsilil)encil] -lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A22).

3. Un método de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la cepa de hongo es resistente a al menos un fungicida SDHI (inhibidor de la succinato deshidrogenasa).

4. Un método de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque el fungicida SDHI pertenece a un grupo químico seleccionado de la lista de fenil-benzamidas, piridinil-etil-benzamida, furan-carboxamidas, oxatiin-carboxamidas, tiazol-carboxamidas, pirazol-carboxamidas y piridin-carboxamidas.

5. Un método de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque la cepa de hongo es resistente a al menos un fungicida seleccionado de la lista que consiste en benodanilo, bixafeno, boscalida, carboxina, fenfuram, fluopiram, flutolanilo, fluxapiroxad, furametpir, isopirazam, mepronilo, oxicarboxina, penflufen, pentiopirad, sedaxano, trifluzamida, benzovindiflupir, isofetamida.

6. Un método de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la cepa de hongo resistente a los fungicidas SDHI se selecciona de la lista que consiste en Ustilago mayáis, Mycosphaerella graminicola, Aspergillus oryzae, Botrytis cin rea, Botrytis elliptica, Alternaría alternata, Corynespora cassiicola, Didymella bryoniae, Podosphaera xanthii , Sclerotinia sclerotiorum y Stemphylium botryose .

7. Un método de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el compuesto de fórmula (I) se aplica a las plantas o el lugar en el que crecen a un nivel de aplicación de aproximadamente 0,005 kg/ha a aproximadamente 0,5 kg/ha de compuesto de fórmula (I).

8. Un método de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el compuesto de fórmula (I) se aplica como un tratamiento de semillas a un nivel de aplicación de 0,001 a 250 g/kg se semillas.

9. Un método de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque las plantas se seleccionan del grupo que consiste en algodón, vid, maíz, soja, colza oleaginosa, girasol. césped, cultivos hortícolas, arbustos, árboles frutales, plantas frutales, verduras.

10. Uso de un compuesto de fórmula (I) (I) en donde T representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre y X se selecciona de la lista de 2-isopropilo, 2-ciclopropilo, 2-tere-butilo, 5-cloro-2-etil, 5-cloro-2-isopropilo, 2-etil-5-fluoro, 5-fluoro-2-isopropilo, 2-ciclopropilo-5-fluoro, 2-ciclopentil-5-fluoro, 2-fluoro-6-isopropilo, 2-etil-5-metilo, 2-isopropilo-5-metilo, 2-ciclopropilo-5-metilo, 2-terc-butilo-5-metilo, 5-cloro-2-(trifluorometil), 5-metil-2-(trifluorometil), 2-cloro-6-(trifluorometil), 3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil), 2-etilo, 2-trimetilsililo y 2-etil2-dimetilo, o una sal de los mismos agroquímicamente aceptable, para tratar plantas desde un punto de vista curativo y/o preventivo frente a al menos una cepa resistente de hongo.

11. Uso de conformidad con la reivindicación 10, en donde el compuesto de fórmula (I) se selecciona del grupo que consiste en: N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilobencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto Al), N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilobencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A2), N-(2-terc-butilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A3), N-(5-cloro-2-etilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A4), N-(5-cloro-2-isopropilobencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A5), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobencil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A6), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilobencil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A7), N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-fluorobencil)-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A8), N-(2-ciclopentil-5-fluorobencil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-IH- irazol-4-carboxamida (compuesto A9), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilobencil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A10), N-ciclopropil-3- (difluorometil)-N-(2-etil-5-metilobencil)-5- fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto All), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropil-5-metilobencil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto Al2), N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilo-5-metilbencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A13), N-(2-terc-butil-5-metilobencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A14), N-[5-cloro-2-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto Al5), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-N-[5-metil- 2-(trifluorometil)bencil]-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A16), N- [2-cloro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A17), N- [3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil- 3- (difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto Al8) . N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-4,5-dimetilbencil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A19), N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2- isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbotioamida (compuesto A20), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etilbencil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A21), y N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-N-[2- (trimetilsilil)bencil]-lH-pirazol-4-carboxamida (compuesto A22).

12. Uso de conformidad con la reivindicación 10 u 11, en donde la cepa de hongo es resistente a al menos un fungicida SDHI (inhibidor de la succinato deshidrogenasa).

13. Uso de conformidad con la reivindicación 10 u 11, en donde el fungicida SDHI pertenece a un grupo químico seleccionado de la lista de fenil-benzamidas, piridinil-etil-benzamida, furan-carboxamidas, oxatiin-carboxamidas, tiazol-carboxamidas, pirazol-carboxamidas, piridin-carboxamidas.

14. Uso de conformidad con la reivindicación 10 u 11, en donde la cepa de hongo es resistente a al menos un fungicida seleccionado de la lista que consiste en benodanilo, bixafeno, boscalida, carboxina, fenfuram, fluopiram, flutolanilo, fluxapiroxad, furametpir, isopirazam, mepronilo, oxicarboxina, penflufen, pentiopirad, sedaxano, trifluzamida, benzovindiflupir e isofetamida.

15. Uso de conformidad con la reivindicación 10 u 11, en donde la cepa de hongo resistente a los fungicidas SDHI se selecciona de la lista que consiste en Ustilago mayáis, Mycosphaerella graminicola, Aspergillus oryzae, Botrytis cinerea, Botrytis elliptica, Alternar a alternata, Corynespora cassiicola, Didymella bryoniae, Podosphaera xanthii, Sclerotinia sclerotiorum y Stemphylium botryose .

16. Uso de conformidad con la reivindicación 10 u 11, en donde el compuesto de fórmula (I) se aplica a las plantas o el lugar en el que crecen a un nivel de aplicación de aproximadamente 0,005 kg/ha a aproximadamente 0,5 kg/ha de compuesto de fórmula (I).

17. Uso de conformidad con la reivindicación 10 ó 11, en donde el compuesto de fórmula (I) se aplica como un tratamiento de semillas a un nivel de aplicación de 0,001 a 250 g/kg se semillas.

18. Uso de conformidad con la reivindicación 10 u 11, en donde las plantas se seleccionan del grupo que consiste en algodón, vid, maíz, soja, colza oleaginosa, girasol césped, cultivos hortícolas, arbustos, árboles frutales, plantas frutales, verduras.