KR960705860A - 노르보르넨-작용기성 단량체로부터 유도된 첨가 중합체 및 그것의 제조방법(addition polymers derived from norbornene-functional monomers and process therefor) - Google Patents

노르보르넨-작용기성 단량체로부터 유도된 첨가 중합체 및 그것의 제조방법(addition polymers derived from norbornene-functional monomers and process therefor) Download PDF

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마리 앤 투커
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Abstract

본 발명은 스티렌, 비닐 에테르 및 콘쥬게이트된 디엔을 제어한, 인접 탄소 원자(인접 탄소 중 하나 이상은 2개의 수소 원자가 결합되어 있음) 사이의 말단 올레핀성 이중 결합을 갖는 화합물로부터 선택된 사슬 전달제로부터 유도된 올레핀 부분에 의해 종단된, 하나 이상의 노르보르넨-작용기성 단량체로부터 유도된 첨가 중합체에 관한 것이다. 본 발명의 첨가 중합체는 Ⅷ족 금속 이온 원을 포함하는 단일 또는 다중 성분 촉매계로부터 제조된다. 촉매계는 이것이 단지 중합체 사슬의 사슬 전달제의 삽입에 촉매 작용한다는 점이 특징이다.

Description

노르보르넨-작용기성 단량체로부터 유도된 첨가 중합체 및 그것의 제조방법(ADDITION POLYMERS DERIVED FROM NORBORNENE-FUNCTIONAL MONOMERS AND PROCESS THEREFOR)
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
제1도는 본 발명의 촉매(Ni가 예시되는)에 의해 중합체가 생성되는 것으로 간주되는 방법을 도시한 도면이다, 제2도는 노르보르넨 공중합체의 Tg에 대한 5-데실노르보르넨의 농도 효과를 도시한 도면이다, 제3도는 형성된 폴리(노르보르넨)의 평균 분자량에 대한 1-데켄의 농도 효과를 도시한 도면이다, 제4도는 본 발명의 니켈 촉매화된 중합체의 50MHz에서의13C-NMR 스펙트럼을 도시한 도면이다, 제5도는 본 발명의 팔라듐 촉매화된 중합체의 50MHz에서의13C-NMR 스펙트럼을 도시한 도면이다.

Claims (121)

  1. 스티렌, 비닐 에테르 및 콘쥬게이트된 디엔을 제외한, 인접 탄소 원자(인접 탄소 중 하나 이상은 2개의 수소 원자가 결합되어 있음)사이의 말단 올레핀성 이중 결합을 갖는 화합물로부터 선택된 사슬 전달제로부터 유도되고 단지 중합체의 말단에 위치한 올레핀 부분에 의해 종단된, 하나 이상의 노르보르넨-작용기성 단량체 및 임의적으로 하나 이상의 모노시클로모노올레핀으로부터 유도된 반복 단위로 이루어지는 첨가 중합체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 노르보르넨-작용기성 단량체가 하기 일반식에 의해 표현되는 화합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 첨가 중합체:
    상기 식에서, R4, R4´, R5및 R5'는 독립적으로 수소, 할로겐, 측쇄 및 비측쇄(C1-C20)알킬, 측쇄 및 비측쇄(C1-C20)할로알킬, 치환되거나 치환되지 않은 시클로알킬, (C1-C6)알킬리데닐, (C6-C40)아릴, (C6-C40)할로알리, (C7-C15)아르알킬, (C7-C15)할로아르알킬, (C2-C20)알키닐, 비닐, 알케닐기(알케닐기는 말단 이중 결합을 함유하지 않음), n이 1 내지 20인 일반식 -Cn-F2n-1이고, R4및 R5는 이것들이 결합된 2개의 고리 탄소 원자와 함께, 4 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 포화 및 불포화 고리형 기 또는 6 내지 17개의 탄소 원자를 함유하는 방향족 고리를 형성하며, a는 단일 또는 이중 결합이고, z는 1 내지 5이며, R4, R4', R5및 R5'는 알킬리덴 라디칼을 나타내는 경우, 알킬리덴 라디칼이 결합되어 있는 탄소 원자는 다른 치환체를 가질 수 없고, a가 이중 결합인 경우, R4, R4', R5및 R5'는 알킬리데닐기일 수 없다.
  3. 제2항에 있어서, 노르보르넨-작용기성 단량체가 (a) 노르보르넨; (b) 측쇄 또는 비측쇄 (C1-C20)알킬노르보르넨, 측쇄 및 비측쇄 (C1-C20)할로알킬노르보르넨, (C1-C6)알킬리데닐노르보르넨, 비닐노르보르넨으로 구성된 군으로부터 선택된 치환된 노르보르넨; (c) 테트라시클로도데켄 및 측쇄 및 비측쇄 (C1-C20)알킬테트라시클로도데켄, (C1-C6)알킬리데닐테트라시클로도데켄으로 구성된 군으로부터 선택된 치환된 테트라시클로도데켄; (d) 디시클로펜타디엔; (e) 노르보르나디엔; (f) 테트라시클로도데카디엔; (g) 시클로펜타디엔의 대칭 및 비대칭 삼량체, 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 첨가 중합체.
  4. 제1항 내지 3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 모노시클로모노올레핀이 시클로부텐, 시클로펜텐, 시클로헵텐, 시클로옥텐 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 첨가 중합체.
  5. 제1항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 하기 일반식에 의해 표현되는 화합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 첨가 중합체.
    상기 식에서, R´ 및 R˝은 독립적으로 수소, 측쇄 또는 비측쇄 (C1내지 C40)알킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C7내지 C40)아릴킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C3내지C40)알케닐, 할로겐 또는 하기 일반식의 기이다;
    상기 식에서, R˝´은 측쇄 또는 비측쇄 (C1내지 C10)알킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C3- C90)알케닐, 치환 또는 비치환 (C6- C15)아릴이고, X는 염소, 플루오린, 브롬 또는 요오드이고, n은 0 내지 20이다.
  6. 제5항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 2 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 α-올레핀, 이소부틸렌, 1,7-옥타디엔 및 1,6-옥타디엔으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 첨가 중합체.
  7. 제6항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 에틸렌, 프로필렌, 4-메틸-1-펜텐, 1-데켄 및 1-도데켄으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 첨가 중합체.
  8. 제1항에 있어서, 500 내지 2,000,000의 분자량을 가짐을 특징으로 하는 첨가 중합체.
  9. 제8항에 있어서, 3,000 내지 1,000,000의 분자량을 가짐을 특징으로 하는 첨가 중합체.
  10. 제9항에 있어서, 50,000 내지 500,000의 분자량을 가짐을 특징으로 하는 첨가 중합체.
  11. 스티렌, 비닐 에테르 및 콘쥬게이트된 디엔을 제외한, 인접 탄소 원자(인접 탄소 중 하나 이상은 2개의 수소 원자가 결합되어 있음) 사이의 말단 올레핀성 이중 결합을 갖는 화합물로부터 선택된 사슬 전달제로부터 유도되고 단지 중합체의 말단에 위치한 올레핀 부분에 의해 종단된, 하나 이상의 노르보르넨-작용기성 단량체 및 임의적으로 하나 이상의 모노시클로모노올레핀으로부터 유도된 4 내지 30개의 결합된 반복 단위로 이루어지는 첨가 중합체.
  12. 제11항에 있어서, 상기 노르보르넨-작용기성 단량체가 하기 일반식에 의해 표현되는 화합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 첨가 올리고머
    상기 식에서, R4, R4´, R5및 R5'는 독립적으로 수소, 할로겐, 측쇄 및 비측쇄(C1-C20)알킬, 측쇄 및 비측쇄(C1-C20)할로알킬, 치환되거나 치환되지 않은 시클로알킬, (C1-C6)알킬리데닐, (C6-C40)아릴, (C6-C40)할로알리, (C7-C15)아르알킬, (C7-C15)할로아르알킬, (C2-C20)알키닐, 비닐, 알케닐기(알케닐기는 말단 이중 결합을 함유하지 않음), n이 1 내지 20인 일반식 -Cn-F2n-1이고, R4및 R5는 이것들이 결합된 2개의 고리 탄소 원자와 함께, 4 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 포화 및 불포화 고리형 기 또는 6 내지 17개의 탄소 원자를 함유하는 방향족 고리를 형성하며, a는 단일 또는 이중 결합이고, z는 1 내지 5이며, R4, R4', R5및 R5'는 알킬리덴 라디칼을 나타내는 경우, 알킬리덴 라디칼이 결합되어 있는 탄소 원자는 다른 치환체를 가질 수 없고, a가 이중 결합인 경우, R4, R4', R5및 R5'는 알킬리데닐기일 수 없다.
  13. 제12항에 있어서, 노르보르넨-작용기성 단량체가 (a) 노르보르넨; (b) 측쇄 또는 비측쇄 (C1-C20)알킬노르보르넨, 측쇄 및 비측쇄 (C1-C20)할로알킬노르보르넨, (C1-C6)알킬리데닐노르보르넨, 비닐노르보르넨으로 구성된 군으로부터 선택된 치환된 노르보르넨; (c) 테트라시클로도데켄 및 측쇄 및 비측쇄 (C1-C20)알킬테트라시클로도데켄, (C1-C6)알킬리데닐테트라시클로도데켄으로 구성된 군으로부터 선택된 치환된 테트라시클로도데켄; (d) 디시클로펜타디엔; (e) 노르보르나디엔; (f) 테트라시클로도데카디엔; (g) 시클로펜타디엔의 대칭 및 비대칭 삼량체, 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 첨가 올리고머.
  14. 제13항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 하기 일반식에 의해 표현되는 화합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 첨가 올리고머;
    상기 식에서, R´ 및 R˝은 독립적으로 수소, 측쇄 또는 비측쇄 (C1내지 C40)알킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C7내지 C40)아릴킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C3내지C40)알케닐, 할로겐 또는 하기 일반식의 기이다;
    상기 식에서, R˝´은 측쇄 또는 비측쇄 (C1내지 C10)알킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C3- C90)알케닐이고, X는 염소, 플루오린, 브롬 또는 요오드이고, n은 0 내지 20이다.
  15. 제14항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 2 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 α-올레핀, 이소부틸렌, 1,7-옥타디엔 및 1,6-옥타디엔으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 첨가 올리고머.
  16. 제15항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 에틸렌, 프로필렌, 4-메틸-1펜텐, 1-데켄 및 1-도데켄으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 첨가 중합체.
  17. 올레핀 말단기의13C 및1H-NMR 공명 특성 및 47.5 내지 48ppm에서 집중된 좁은 멀티플랫과 함께 45 내지 55ppm에서 공명을 나타내는 비-브릿지헤드 CH기에 대한13C-NMR 스펙트럼을 갖는 노르보르넨 또는 치환된 노르보르넨의 첨가 중합체 또는 올리고머.
  18. 하나 이상의 노르보르넨-작용기성 단량체, 용매, 각각 Ⅷ족 전이 금속 이온 원으로 이루어진 단일 또는 다중 성분 촉매계, 및 스티렌, 비닐 에테르 및 콘쥬게이트 디엔을 제외한, 인접 탄소(인접 탄소 중 하나 이상은 2개의 수소 원자가 결합되어 있음) 사이의 말단 올레핀 이중 결합을 갖는 화합물로부터 선택된 사슬 전달제로 이루어진, 첨가 중합체를 생성시키기 위한 반응 혼합물.
  19. 제18항에 있어서, 단일 성분 촉매계가 Ⅷ족 금속 착물의 양이온, 및 약한 배위 대이온으로 이루어지며; 상기 양이온은 단일 금속-C σ-결합에 의해 상기 Ⅷ족 금속에 직접 결합되고, 3개 이상의 π-결합에 의해 약한 배위 중성 공여 리간드에 결합된 히드로카르빌기를 가짐을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  20. 제19항에 있어서, 상기 금속이 니켈, 팔라듐 및 코발트로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  21. 제20항에 있어서, 상기 단일 성분 촉매계가 하기 일반식을 가짐을 특징으로 하는 반응 혼합물:
    상기 식에서, M은 니켈 또는 팔라듐을 나타내고, L1, L2및 L3은 M의 리간드를 나타내며, 단지 하나의 리간드는 σ-결합을 갖고, 모든 리간드는 함께 2 또는 3개의 π-결합을 갖고; CA-는 상기 용매 중에 상기 양이온을 용해시키기 위해 선택된 대이온을 나타낸다.
  22. 제21항에 있어서, M이 니켈을 나타내며, 상기 약한 배위 중성 공여 리간드가 시클로(C6내지 C12)알카디엔, 노르보르넨, 시클로(C10내지 C20)트리엔, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 메시틸렌으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  23. 제21항에 있어서, 상기 약한 배위 대이온이 BF4 -, PF6 -, AlF3O3, SCF3 -, SbF6 -, SbF3SO3F-, CF3SO3 -, B[C6F5]4 -, 및 B[C6H3(CF3)2]4 -로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  24. 제18항에 있어서, 상기 용매가 할로겐화 탄화수소 용매임을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  25. 제18항에 있어서, 상기 다중 성분 촉매계가 Ⅷ족 전이 금속화합물, 유기 알루미늄 화합물, 및 루이스산, 강한 부뢴스테드산, 할로겐화된 화합물, 전자 공여 화합물로부터 선택된 광학적 제3성분으로 이루어짐을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  26. 제25항에 있어서, 상기 루이스산이 BF3-에테레이트, TiCl4, SbF5, BCl3, B(OCH2CH3)3및 트리스(퍼플루오로페닐) 붕소로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 브뢴스테드산이 HSbF6, HPF6, CF3CO2H, FSO3H·SbF5, H2C(SO2CF3)2, CF3SO3H 및 파라톨루엔술포산으로 구성된 군으로부터 선택되고, 상기 할로겐화된 화합물이 헥사클로로아세톤, 헥사플루오로아세톤, 3-부텐산-2,2,3,4,4-펜타클로로부틸 에스테르, 헥사플루오로글루타르산, 헥사플루오로이소프로판올, 및 클로로아닐로 구성된 군으로부터 선택되며, 상기 전자 공여 화합물이 지방족 및 지환족 디올레핀, 포스핀 및 포스파이트 및 이것들의 혼합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  27. 제25항에 있어서, 유기 알루미늄 화합물이 트리알킬알루미늄, 디알킬알루미늄 할로겐화물, 모노알킬알루미늄 이할로겐화물 및 알킬알루미늄 세스퀴 할로겐화물 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  28. 제25항에 있어서, Ⅷ족 전이 금속 화합물이 모노덴트레이트, 비덴트레이트 및 멀티덴트레이트 또는 중성 리간드 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 부분에 결합된 Ⅷ족 전이금속이온으로 이루어짐을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  29. 제28항에 있어서, 상기 Ⅷ족 전이 금속이 니켈, 코발트, 팔라듐, 백금, 철 및 루테늄으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  30. 제28항에 있어서, Ⅷ족 전이 금속 화합물이 니켈 아세틸아세토네이트, 니켈 카르복시레이트, 니켈 디메틸글리옥심, 니켈 에틸헥사노에이트, 코발트 네오데카노에이트, 철 에틸헥사노에이드, 코발트, 네오테카노이드, 철 나프테이트, 팔라듐 에틸헥사노에이트, NiCl2(PPh3)2, NiCl2(PPh3)2니켈(Ⅱ) 헥사플루오로아세틸아세토네이트 사수화물, 니켈(Ⅱ) 트리플루오로아세틸아세토네이트 이수화물, 니켈(Ⅱ) 아세틸아세토네이트 사수화물, 트랜스-PbCl2(PPh3)2팔라듐(Ⅱ)비스(트리플루오로아세테이트), 팔라듐(Ⅱ)비스(아세틸아세토네이트), 팔라듐(Ⅱ)2-에틸헥사노에이트, Pb(아세테이트)2(PPH3)2,팔라듐(Ⅱ)브롬화물, 팔라듐(Ⅱ)염화물, 팔라듐(Ⅱ)요오드화물, 팔라듐(Ⅱ)산화물, 모노아세토니트릴트리스(트리페닐포스핀) 팔라듐(Ⅱ)테트라플루오로보레이트, 테트라키스(아세토니트릴) 팔라듐(Ⅱ)테트라플루오로보레이트, 디클로로비스(아세토니트릴) 팔라듐(Ⅱ), 디클로로비스(트리페닐포스핀) 팔라듐(Ⅱ), 디클로로비스(벤조니트릴) 팔라듐(Ⅱ), 철(Ⅱ)염화물, 철(Ⅲ)염화물, 철(Ⅱ)브롬화물, 철(Ⅲ)브롬화물, 철(Ⅱ)아세테이트, 철(Ⅲ)아세틸 아세토네이트, 페로센, 니켈로센, 니켈(Ⅱ)아세테이트, 니켈 브롬화물, 니켈염화물, 디클로로헥실 니켈 아세테이트, 니켈 락테이트, 니켈 산화물, 니켈 테트라플루오로보레이트, 코발트(Ⅱ)아세테이트, 코발트(Ⅱ)아세틸아세토네이트, 코발트(Ⅲ)아세틸아세토네이트, 코발트(Ⅱ)벤조에이트, 코발트 염화물, 코발트 브롬화물, 디클로로헥실 코발트 아세테이트, 코발트(Ⅱ)스테아레이트, 코발트(Ⅱ)테트라 플루오로보레이트, 비스(아릴)니켈, 비스(시클로펜타디에닐)니켈, 팔라듐 아세틸아세토네이트, 팔라듐 비스(아세토니트릴)디염화물, 팔라듐 비스(트리에닐포스핀) 히드로브롬화물, 루테늄 트리스(트리페닐포스핀)디염화물, 루테늄 트리스(트리페닐포스핀) 히드리도염화물, 루테늄 트리염화물, 루테늄 테트라키스(아세토니트릴)디염화물, 루테늄 테트라키스(디메틸술폭사이드)디염화물, 로듐 염화물 및 로듐 트리스(트리페닐포스핀)트리염화물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  31. (a) 하나 이상의 노르보르넨-작용기성 단량체, 및 임의적으로 하나 이상의 모노시클로올레핀, (b) 유기 금속 조촉매의 부재하에, (c) 예정된 양의 말단 올레핀 사슬전달제와 조합하여 삽입 반응에 의해 중합체 사슬 성장을 개시하고 유지시키고, (ⅰ) 단일 금속-C, σ-결합에 의해 상기 Ⅷ족 금속에 직접 결합되고 3개 이항의 π-결합에 의해 약한 배위 중공 공여 리간드에 결합되는 유기 Ⅷ족 금속 착물의 양이온 및 (ⅱ) 약한 배위 대이온으로 이루어지는 Ⅷ족 금속의 예비-형성된 단일 성분 착물 금속 촉매, 및 (d) 상기 시클로올레핀, 상기 촉매 및 상기 사슬 전달제를 용해시키는 탄화 수소 또는 할로겐화 탄화수소로 이루어지는, 가공할 수 있는 첨가 중합체를 생성시키는 무수 반응 혼합물.
  32. 제31항에 있어서, 상기 예비 생성된 단일 성분 유기 금속 착물 촉매가 하기 일반식을 가짐을 특징으로 하는 반응 혼합물:
    상기 식에서, M은 니켈 또는 팔라듐을 나타내고, L1, L2및 L3은 M의 리간드를 나타내며, 단지 하나의 리간드는 σ-결합을 갖고, 모든 리간드는 함께 2 또는 3개의 π-결합을 갖고; CA-는 상기 용매 중에 상기 양이온을 용해시키기 위해 선택된 대이온을 나타낸다.
  33. 제22항에 있어서, M이 니켈을 나타내며, 상기 약한 배위 중성 공여 리간드가 시클로(C6내지 C12)알카디엔, 노르보르넨, 시클로(C10내지 C20)트리엔, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 메시틸렌으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  34. 제21항에 있어서, 상기 약한 배위 대이온이 BF4 -, PF6 -, AlF3O3, SCF3 -, SbF6 -, SbF3SO3F-, CF3SO3 -, B[C6F5]4 -, 및 B[C6H3(CF3)2]4 -로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  35. 하나 이상의 노르보르넨-작용기성 단량체 및 임의적으로 모노시클로올레핀, 용매, 및 (a) Ⅷ족 금속 이온 원; (b) 유기 알루미늄 화합물; 및 (c) 루이스산, 강한 브뢴스테드산, 지방족 및 지환족 디올레핀 및 이것의 혼합물로부터 선택된 전자 공여 화합물, 및 스티렌, 비닐 에테르 및 콘쥬게이트된 디엔을 제외한, 인접 탄소(인접 탄소 중 하나 이상은 2개의 수소원자가 결합되어 있음) 사이에 말단 이중 결합을 갖는 화합물로부터 선택된 사슬 전달제로 구성된 군으로부터 선택된 제3성분으로 이루어진 다중 성분 촉매계로 이루어진 첨가 중합체를 생성시키기 위한 반응 혼합물.
  36. 제25항에 있어서, Ⅷ족 전이 금속 이온 원이 하기 일반식의 화합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물;
    Cc´ c[Mm´ mXx´ xYy´ yLl]
    상기 식에서, C는 양이온을 나타내고, M은 철, 코발트, 니켈, 루테늄, 팔라듐 및 백금으로 구성된 군으로부터 선택된 Ⅷ족 전이 금속을 나타내고, X 및 Y는 각각 음이온성 리간드를 나타내고, L은 중성 리간드를 나타내고, x´ 및 y´는 0 내지 5이며, 단, x´ 및 y´는 모두 동시에 0이거나 0이 아닐 수 있으며, c는 0, 1, 2 또는 3이고, c´는 C의 전하이고, m은 1 내지 4이고, m´는 방정식[(xx´+yy´)-cc´]/m에 의해 결정되는 Ⅷ족 금속 M의 산화 상태이고, x´는 X의 전하의 절대값이고, y´는 Y의 전하의 절대값이며, C는 존재하는 경우, 유기 암모늄, 유기 아르소늄, 유기 포스포늄 및 피리듐 리간드로 구성된 군으로부터 선택된 양이온을 나타내고, X 및 Y는 각각 수소화물, 할로겐화물, 유사 할로겐화물, (C1-C40) 측쇄 및 비측쇄 알킬 음이온, (C6-C24) 아릴 음이온, 시클로펜타디에닐리드 음이온, π-알릴 그룹, β-디카르보닐 화합물의 에놀레이트, 카르복실레이트, 할로겐화된 카르복실레이트, 니트레이트, 니트라이트, 비스술페이트, 알루미네이트, 실리케이트, 포스페이트, 술페이트, 아미드, 이미드, 산화물, 포스파이드, 황화물, (C6-C24) 아릴산화물, (C1-C40) 측쇄 및 비측쇄 알콜시드, 사순화물, 히드록시 (C1-C40) 측쇄 및 비측쇄 알킬, PF6 -, AlF3O3SCF3 -, SbF6 -, 및 일반식 Al(R7)4 -, B(X)4 -의 화합물로부터 선택된 리간드이며, R7및 X는 각각 할로겐화물, 또는 측쇄 또는 비측쇄 히드로카르빌기를 나타내거나, X는 3,5-트리플루오로메티페닐을 나타내고; L은 아세틸리덴, (C2-C12)모노-, 디- 및 트리올레핀, (C5-C12)시클로모노, 디-, 트리- 및 테트라올레핀, 일산화 탄소, 질산 산화물, 암모니아, 피리딘, 피리딘 유도체, 1,4-디알킬-1,3-디아자부타디엔, 아민, 우레아, 니트릴, 유기 에테르, 테트라히드로푸란, 푸란, 유기 황화물, 아르신, 스티빈, 포스핀, 포스파이트, 포스피나이트, 포스포나이트, 옥시 할로겐화 인, 포스포네이트, 케톤 및 술폭시드로 구성된 군으로부터 선택된 중성 리간드를 나타낸다.
  37. 제35항에 있어서, 상기 유기 알루미늄 화합물이 하기 일반식을 가짐을 특징으로 하는 반응 혼합물:
    AlR12 3-xQx
    상기 식에서, R12는 각각 측쇄 및 비측쇄 (C1-C20) 알킬, (C6-C24) 아릴을 나타내고, Q는 염소, 플루오린, 브롬, 요오드, 측쇄 및 비측쇄(C1-C20)알콕시, 및 (C6-C24) 아릴옥시로 구성된 군으로부터 선택된 할로겐화물 또는 유사 할로겐화물이다.
  38. 제37항에 있어서, 유기 알루미늄 화합물이 트리메틸알루미늄, 트리에틸알루미늄, 트리프로필알루미늄, 트리이소프로필알루미늄, 트리이소부틸알루미늄, 트리-2-메틸부틸알루미늄, 트리-3-메틸부틸알루미늄, 트리-2-메틸부틸알루미늄, 트리-3메틸펜틸알루미늄, 트리-4-메틸펜틸알루미늄, 트리-2-메틸헥실알루미늄, 트리옥틸알루미늄, 염화 디메틸알루미늄, 염화 디에틸알루미늄, 염화 디이소프로필알루미늄, 염화 디이소부틸알루미늄, 이염화 메틸알루미늄, 이염화 에틸알루미늄, 이염화 프로필알루미늄, 이염화 이소프로필알루미늄, 이염화 이소프로필알루미늄, 이염화부틸알루미늄, 이염화 이소부틸알루미늄, 세스퀴 염화 메틸알루미늄, 세스퀴 염화 에틸알루미늄, 세스퀴 염화 프로필알루미늄 및 세스퀴 염화 이소부틸알루미늄으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  39. 제35항에 있어서, 상기 루이스산이 BF3-에테레이트, TiCl4, SbF5, BCl3, B(OCH2CH3)3및 트리스(퍼플루오로페닐)붕소로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 브뢴스테드산이 HSbF6, HPF6, CF3CO2H, FSO3H·SbF5, H2C(SO2CF3)2로 구성된 군으로부터 선택되고, 상기 할로겐화된 화합물이 헥사클로로아세톤, 헥사플루오로아세톤, 3-부텐산-2,2,3,4,4-펜타클로로부틸 에스테르, 헥사플루오로글루타르산, 헥사플루오로이소프로판올, 및 클로로아닐로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  40. 제 18, 19, 21, 25, 31, 32 또는 35항에 있어서, 상기 노르보르넨-작용기성 단량체가 하기 일반식을 갖는 화합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물:
    상기 식에서, R4, R4´, R5및 R5'는 독립적으로 수소, 할로겐, 측쇄 및 비측쇄(C1-C20)알킬, 측쇄 및 비측쇄(C1-C20)할로알킬, 치환되거나 치환되지 않은 시클로알킬, (C1-C6)알킬리데닐, (C6-C40)아릴, (C6-C40)할로아릴, (C7-C15)아르알킬, (C7-C15)할로아르알킬, (C2-C20)알키닐, 비닐, 알케닐기(알케닐기는 말단 이중 결합을 함유하지 않음), n이 1 내지 20인 일반식 -Cn-F2n-1이고, R4및 R5는 이것들이 결합된 2개의 고리 탄소 원자와 함께, 4 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 포화 및 불포화 고리형 기 또는 6 내지 17개의 탄소 원자를 함유하는 방향족 고리를 형성하며, a는 단일 또는 이중 결합이고, z는 1 내지 5이며, R4, R4', R5및 R5'는 알킬리덴 라디칼을 나타내는 경우, 알킬리덴 라디칼이 결합되어 있는 탄소 원자는 다른 치환체를 가질 수 없고, a가 이중 결합인 경우, R4, R4', R5및 R5'는 알킬리데닐기일 수 없다.
  41. 제40항에 있어서, 상기 노르보르넨-작용기성 단량체가 (a) 노르보르넨; (b) 측쇄 또는 비측쇄 (C1-C20)알킬노르보르넨, 측쇄 및 비측쇄 (C1-C20)할로알킬노르보르넨, (C1-C6)알킬리데닐노르보르넨, 비닐노르보르넨으로 구성된 군으로부터 선택된 치환된 노르보르넨; (c) 테트라시클로도데켄 및 측쇄 및 비측쇄 (C1-C20)알킬테트라시클로도데켄, (C1-C6)알킬리데닐테트라시클로도데켄으로 구성된 군으로부터 선택된 치환된 테트라시클로도데켄; (d) 디시클로펜타디엔; (e) 노르보르나디엔; (f) 테트라시클로도데카디엔; (g) 시클로펜타디엔의 대칭 및 비대칭 삼량체, 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  42. 제40항에 있어서, 시클로부텐, 시클로펜텐, 시클로헵텐, 시클로옥텐, 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 모노시클로올레핀으로부터 유도된 반복 단위를 더 포함함을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  43. 제18항, 19항, 21항, 25항, 31항, 32항 또는 35항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 하기 일반식에 의해 표현되는 화합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물:
    상기 식에서, R´ 및 R˝은 독립적으로 수소, 측쇄 또는 비측쇄 (C1내지 C40)알킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C7내지 C40)아릴킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C3내지 C40)알케닐, 할로겐 또는 하기 일반식의 기이다;
    상기 식에서, R˝´은 (C1내지 C10)알킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C3- C40)알케닐이고, X는 염소, 플루오린, 브롬 또는 요오드이고, n은 0 내지 20이다.
  44. 제43항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 2 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 α-올레핀, 이소부틸렌, 1,7-옥타디엔 및 1,6-옥타디엔으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  45. 제44항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 에틸렌 또는 이소부틸렌임을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  46. 하나 이상의 노르보르넨-작용기성 단량체 및 임의적으로 모노시클로올레핀, 용매, 및 (a) 니켈, 코발트 및 팔라듐으로 구성된 군으로부터 선택된 Ⅷ족 전이 금속 화합물; (b) 트리알킬알루미늄, 디알킬알루미늄 할로겐화물, 모노알킬알루미늄이 할로겐화물 및 알킬알루미늄 세스퀴 할로겐화물로 구성된 군으로부터 선택된 유기 알루미늄 화합물; 및 (c) 루이스산, 강한 브뢴스테드산, 할로겐화된 화합물, (C4- C12) 콘쥬게이트된 디엔 및 (C6- C12) 지환족 디올레핀 및 이것의 혼합물로부터 선택된 제3성분으로 이루어진 다중 성분 촉매계로 이루어진 첨가 중합체를 생성시키기 위한 반응 혼합물.
  47. 제46항에 있어서, 상기 제3성분이 BF3-에테레이트, TiCl4, SbF5, BCl3, B(OCH2CH3)3및 트리스(퍼플루오로페닐)붕소, HSbF6, HPF6, CF3CO2H, FSO3H·SbF5, H2C(SO2CF3)2, CF3SO3H, 파라톨루엔술포산 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  48. 제46항에 있어서, 상기 제3성분이 헥사클로로아세톤, 헥사플루오로아세톤, 3-부텐산-2,2,3,4,4-펜타클로로부틸 에스테르, 헥사플루오로글루타르산, 헥사플루오로이소프로판올, 및 클로로아닐 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  49. 제46, 47 또는 48항에 있어서, 하기 일반식에 의해 표현되는 화합물로부터 선택된 사슬 전달제를 더 포함함을 특징으로 하는 반응 혼합물:
    상기 식에서, R´ 및 R˝은 독립적으로 수소, 측쇄 또는 비측쇄 (C1내지 C40)알킬, (C1내지 C40) 측쇄 또는 비측쇄 알킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C3내지 C40)알케닐, 할로겐 또는 하기 일반식의 기이다;
    상기 식에서, R˝´은 (C1내지 C10)알킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C3- C40)알케닐이고, X는 염소, 플루오린, 브롬 또는 요오드이고, n은 0 내지 20이다.
  50. 제49항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 2 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 α-올레핀, 이소부틸렌, 1,7-옥타디엔 및 1,6-옥타디엔으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  51. 제50항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 에틸렌, 프로필렌, 4-메틸-1-펜텐, 1-데켄, 1-도데켄, 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  52. 하나 이상의 노르보르넨-작용기성 단량체 및 임의적으로 모노시클로올레핀, 용매, 및 (a) 니켈 이온원, (b) 트리알킬알루미늄, 염화 디알킬알루미늄 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 유기 알루미늄 화합물; 및 (c) BF3-에테레이트, HSbF6, 부타디엔, 시클로옥타디엔 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 성분으로 이루어진 다중 성분 촉매계로 이루어진 첨가 중합체를 생성시키기 위한 반응 혼합물.
  53. 상기 니켈 이온 원이 니켈 아세틸아세토네이트, 니켈 카르복실레이트, 니켈 디메틸글리옥심, 니켈 에틸헥사노에이트, NiCl2(PPh3)2, NiCl2(PPh3CH2)2, 니켈(Ⅱ)
    헥사플루오로아세틸아세토네이트 사수화물, 니켈(Ⅱ) 트리플루오로아세틸아세토네이트 이수화물, 니켈옥센, 니켈(Ⅱ) 아세테이트, 니켈 브롬화물, 니켈 염화물, 디클로로헥실 니켈 아세테이트, 니켈 락테이트, 니켈 산화물, 니켈 테트라플루오로보레이트로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  54. 제53항에 있어서, 상기 유기 알루미늄 화합물이 트리에틸알루미늄, 디에틸알루미늄 화합물, 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  55. 제54항에 있어서, 상기 성분(c)가 BF3-에테레이트 및 HSbF6로 이루어짐을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  56. 제55항에 있어서, 알루미늄 금속:BF3-에테레이트:니켈 금속:HSbF6의 몰비가 10:9.1:1:1 내지 2임을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  57. 제52항, 53항, 54항, 55항 또는 56항에 있어서, 2 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 α-올레핀, 이소부틸렌, 1,7-옥타디엔 및 1,6-옥타디엔으로 구성된 군으로부터 선택된 사슬 전달제를 더 포함함을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  58. 제57항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 에틸렌, 프로필렌, 4-메틸-1-펜텐, 1-데켄, 1-도데켄, 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  59. 제46항, 47항, 48항, 52항, 53항, 54항, 55항 또는 56항에 있어서, 상기 용매가 할로겐화 탄화수소이고, 상기 노르보르넨-작용기성 단량체가 (a) 노르보르넨; (b) 측쇄 또는 비측쇄 (C1-C20)알킬노르보르넨, 측쇄 및 비측쇄 (C1-C20)할로알킬노르보르넨, (C1-C6)알킬리데닐노르보르넨, 비닐노르보르넨으로 구성된 군으로부터 선택된 치환된 노르보르넨; (c) 테트라시클로도데켄 및 측쇄 및 비측쇄 (C1-C20)알킬테트라시클로도데켄, (C1-C6)알킬리데닐테트라시클로도데켄으로 구성된 군으로부터 선택된 치환된 테트라시클로도데켄; (d) 디시클로펜타디엔; (e) 노르보르나디엔; (f) 테트라시클로도데카디엔; (g) 시클로펜타디엔의 대칭 및 비대칭 삼량체, 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  60. 제49항에 있어서, 상기 용매가 할로겐화 탄화수소이고, 상기 노르보르넨-작용기성 단량체가 (a) 노르보르넨; (b) 측쇄 또는 비측쇄 (C1-C20)알킬노르보르넨, 측쇄 및 비측쇄 (C1-C20)할로알킬노르보르넨, (C1-C6)알킬리데닐노르보르넨, 비닐노르보르넨으로 구성된 군으로부터 선택된 치환된 노르보르넨; (c) 테트라시클로도데켄 및 측쇄 및 비측쇄 (C1-C20)알킬테트라시클로도데켄, (C1-C6)알킬리데닐테트라시클로도데켄으로 구성된 군으로부터 선택된 치환된 테트라시클로도데켄; (d) 디시클로펜타디엔; (e) 노르보르나디엔; (f) 테트라시클로도데카디엔; (g) 시클로펜타디엔의 대칭 및 비대칭 삼량체, 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  61. 제59항에 있어서, 상기 할로겐화 탄화수소 용매가 염화 메틸렌, 1,2-디클로로에탄,1,1,1-트리클로로에탄, 퍼클로로에틸렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 및 트리클로로벤젠으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  62. 하나 이상의 노르보르넨-작용기성 단량체, 상기 단량체에 대한 용매, VB, VIB, VⅡB 또는 VⅢB 전이 금속화합물, 및 알킬알루미노옥산을, 50중량％ 이상의 상기 단량체를 첨가 중합체로 전환시키기에 효과적인 양으로 포함하는, 가공할 수 있는 첨가 중합체를 배위 중합체 의해 생성시킬 수 있는 무수 반응 혼합물로서, 스티렌, 비닐 에테르 및 콘쥬게이트된 디엔을 제외한, 인접 탄소 원자 사이의 말단 올레핀성 이중 결합을 갖는 화합물 및 에틸렌으로부터 선택된, 상기 단량체의 물에 대해 훨씬 더 작은 몰량의 올레핀성 사슬 전달제를 포함하며, 상기 인접 탄소 원자 중 하나 이상은 2개의 수소 원자가 결합되어 있고, 상기 사슬 전달제는 20,000 내지 500,000의 상기 첨가 중합체의 바람직한 수평균 분자량과 상관할 수 있는 예정된 양으로 존재함을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  63. 제62항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 하기 일반식에 의해 표현되는 화합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물:
    상기 식에서, R´ 및 R˝은 독립적으로 수소, 측쇄 또는 비측쇄 (C1내지 C40)알킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C7내지 C40)아릴킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C3내지 C40)알케닐, 할로겐 또는 하기 일반식의 기이다;
    상기 식에서, R˝´은 (C1내지 C10)알킬, 측쇄 또는 비측쇄(C3- C40)알케닐, 치환 또는 비치환(C6- C15)아릴이고, X는 염소, 플루오린, 브롬 또는 요오드이고, n은 0 내지 20이다.
  64. 제63항에 있어서, 상기 단량체가 노르보르넨 및 치환된 노르보르넨으로 구성된 군으로부터 선택된 제1단량체이고; 상기 중합체가 동종중합체이고; 상기 사슬 전달제가 상기 다중 고리 단량체에 대해 50몰％ 미만의 양으로 존재함을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  65. 제63항에 있어서, 상기 단량체가 제2단량체에 비해 다량으로 존재하는 노르보르넨 및 치환된 노르보르넨으로 구성된 군으로부터 선택된 제1단량체이고; 상기 중합체가 상기 제1 및 제2단량체의 중합체이고; 상기 사슬 전달제가 상기 다중 고리 단량체에 대해 50몰％ 미만의 양으로 존재함을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  66. 제65항에 있어서, 상기 제2단량체가 하나 이상의 노르보르넨 단위로부터 유도된 4개 이상의 융합 고리를 포함하는 다중 고리 시클로모노올레핀 구조; 하나의 노르보르넨 단위를 갖는 시클로올레핀; 모노(C4- C8)시클로올레핀; 노르보르나디엔, 및 시클로펜타디엔의 단량체로 이루어진 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  67. 제66항에 있어서, 상기 고리 중 하나가 비고리형 (C1- C20)알킬, (C3- C20)알케닐 또는 (C1- C6)알킬리덴 치환기로 이루어진 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  68. 하나 이상의 노르보르넨-작용기성 단량체, 상기 단량체에 대한 용매, 및 크롬, 코발트, 몰리브덴, 텅스텐, 망간, 니켈, 팔라듐 및 백금으로 구성된 군으로부터 선택된 VB, VIB, VⅡB 또는 VⅢB 금속화합물을 알킬알루미노옥산을 조촉매와 조합하여, 상기 단량체를 첨가 중합체로 전환시키기에 효과적인 양으로 포함하는, 가공할 수 있는 첨가 중합체를 배위 중합체 의해 생성시킬 수 있는 무수 반응 혼합물로서, 상기 용매가 할로겐화 탄화수소이며; 상기 반응물이 비-극성 용매 중에서 중합될 경우에, 중합체로의 단량체의 전환율이 100％ 이상임을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  69. 제68항에 있어서, 상기 할로겐화 탄화수소 용매가 할로(C1- C4)알킬 또는 할로아릴 용매임을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  70. 제69항에 있어서, 상기 할로겐화 탄화수소 용매가 염화 메틸렌, 1,2-디클로로에탄, 1,1,1-트리클로로에탄, 퍼클로로에틸렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 및 트리클로로벤젠으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  71. 제69항에 있어서, 상기 금속이 니켈임을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  72. 제19항에 있어서, 상기 촉매가 활성 촉매 지지체 상에 존재함을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  73. 제72항에 있어서, 상기 활성 촉매 지지체가 실리카상의 삼플루오르화 알루미늄 및 알킬알루미노옥산으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  74. 제18항에 있어서, 상기 용매가 비-극성 탄화수소 및 할로겐화 탄화수소로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  75. 제18항에 있어서, 상기 용매가 할로(C1- C4)알칸 및 할로 방향족 화합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  76. 하나 이상의 노르보르넨-작용기성 단량체, 할로겐화 탄화수소 용매, 및 (a) Ⅷ족 금속 이온 원; (b) 알루미노옥산; 및 (c) BF3-에테레이트, TiCl4, SbF5, BCl3, B(OCH2CH3)3및 트리스(퍼플루오로페닐)붕소로 이루어진 군으부터 선택된 성분을 함유 다중 성분 촉매계로 이루어진 첨가 중합체를 중합시키기 위한 반응 혼합물로서, 상기 브뢴스테드산이 HSbF6, HPF6, CF3CO2H, FSO3H·SbF5, H2C(SO2CF3)2, CF3SO3H 및 파라톨루엔술폰산으로 구성된 군으로부터 선택되고, 상기 할로겐화된 화합물이 헥사클로로아세톤, 헥사플루오로아세톤, 3-부텐산-2,2,3,4,4-펜타클로로부틸 에스테르, 헥사플루오로글루타르산, 헥사플루오로이소프로판올, 및 클로로아닐 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  77. 제76항에 있어서, 스티렌, 비닐 에테르 및 콘쥬게이트된 디엔을 제외한 인접 탄소 원자 사이에 말단 올레핀 결합을 갖는 화합물로부터 유도되는 사슬 전달제를 더 포함하며, 상기 인접 탄소 원자 중 하나 이상은 2개 이상의 수소원자가 결합되어 있음을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  78. 제76항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 하기 일반식에 의해 표현되는 화합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물:
    상기 식에서, R´ 및 R˝은 독립적으로 수소, 측쇄 또는 비측쇄 (C1내지 C40)알킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C7내지 C40)측쇄 또는 비측쇄 알킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C3내지 C40)알케닐, 할로겐 또는 하기 일반식의 기이다;
    상기 식에서, R˝´은 (C1내지 C10)알킬, 측쇄 또는 비측쇄(C3- C40)알케닐이고, X는 염소, 플루오린, 브롬 또는 요오드이고, n은 0 내지 20이다.
  79. 제78항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 2 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 α-올레핀, 이소부틸렌, 1,7-옥타디엔 및 1,6-옥타디엔으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  80. 제79항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 에틸렌, 프로필렌, 4-메틸-1-펜텐, 1-데켄, 1-도데켄으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  81. 하나 이상의 노르보르넨-작용기성 단량체, 비-극성 탄화수소 용매, 할로겐화 탄화수소 용매 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 용매 및 니켈, 팔라듐 및 코발트로 구성된 군으로부터 선택된 Ⅷ족 전이 금속 화합물; 및 알킬알루미늄 화합물로 구성된 다중 성분 촉매계로 이루어진 첨가 중합체를 생성시키기 우한 반응 혼합물.
  82. 제81항에 있어서, 상기 Ⅷ족 전이 금속 화합물이 니켈 아세틸아세토네이트, 니켈 카르복시레이트, 니켈 디메틸글리옥심, 니켈 에틸헥사노에이트, 코발트 네오데카노에이트, 철 나프테이트, 팔라듐 에틸헥사노에이트, NiCl2(PPh3)2, NiCl2(PPh3)2니켈(Ⅱ) 헥사플루오로아세틸아세토네이트 사수화물, 니켈(Ⅱ) 트리플루오로아세틸아세토네이트 이수화물, 니켈(Ⅱ) 아세틸아세토네이트 사수화물, 트랜스-PbCl2(PPh3)2팔라듐(Ⅱ)비스(트리플루오로아세테이트), 팔라듐(Ⅱ)비스(아세틸아세토네이트), 팔라듐(Ⅱ)2-에틸헥사노에이트, Pb(아세테이트)2(PPH3)2,팔라듐(Ⅱ)브롬화물, 팔라듐(Ⅱ)염화물, 팔라듐(Ⅱ)요오드화물, 팔라듐(Ⅱ)산화물, 모노아세토니트릴트리스(트리페닐포스핀) 팔라듐(Ⅱ)테트라플루오로보레이트, 테트라키스(아세토니트릴) 팔라듐(Ⅱ)테트라플루오로보레이트, 디클로로비스(아세토니트릴) 팔라듐(Ⅱ), 디클로로비스(트리페닐포스핀) 팔라듐(Ⅱ), 디클로로비스(벤조니트릴) 팔라듐(Ⅱ), 니켈로센, 니켈(Ⅱ)아세테이트, 니켈 브롬화물, 니켈염화물, 디클로로헥실 니켈 아세테이트, 니켈 락테이트, 니켈 산화물, 니켈 테트라플루오로보레이트, 코발트(Ⅱ)아세테이트, 코발트(Ⅱ)아세틸아세토네이트, 코발트(Ⅲ)아세틸아세토네이트, 코발트(Ⅱ)벤조에이트, 코발트 염화물, 코발트 브롬화물, 디클로로헥실 코발트 아세테이트, 코발트(Ⅱ)스테아레이트, 코발트(Ⅱ)테트라 플루오로보레이트, 비스(아릴)니켈, 비스(시클로펜타디에닐)니켈, 팔라듐 아세틸아세토네이트, 팔라듐 비스(아세토니트릴)디염화물, 팔라듐 비스(디메틸술폭시드) 디염화물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  83. 제82항에 있어서, 상기 Ⅷ족 전이 금속 화합물이 니켈 에틸헥사노에이트, 팔라듐 에틸헥사노에이트 및 코발트 네오데카노에이트로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  84. 제81항에 있어서, 상기 비-극성 탄화수소 용매가 헥산, 시클로헥산, 헵탄, 이소옥탄, 톨루엔, 크실렌 및 메틸시클로헥산으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  85. 제81항에 있어서, 상기 극성 탄화수소 용매가 1,2-디클로로에탄, 디클로로메탄, 클로로벤젠 및 O-디클로로벤젠으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  86. 제81항에 있어서, 상기 알킬알루미늄 화합물이 모노알킬알루미늄 이할로겐화물, 및 이것의 혼합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  87. 제87항에 있어서, 상기 모노알킬루미늄 이할로겐화물이 이할로겐화 에틸알루미늄, 이할로겐화 이소부틸알루미늄 및 이것들의 혼합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  88. 제81항 내지 87항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 일반식에 의해 표현되는 화합물로부터 선택된 사슬 전달제를 더 포함함을 특징으로 하는 반응 혼합물:
    상기 식에서, R´ 및 R˝은 독립적으로 수소, 측쇄 또는 비측쇄 (C1내지 C40)알킬, (C1내지 C40)측쇄 또는 비측쇄 알킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C3내지 C40)알케닐, 할로겐 또는 하기 일반식의 기이다;
    상기 식에서, R˝´은 (C1내지 C10)알킬, 측쇄 또는 비측쇄(C3- C40)알케닐이고, X는 염소, 플루오린, 브롬 또는 요오드이고, n은 0 내지 20이다.
  89. 하나 이상의 노르보르넨-작용기성 단량체, 상기 단량체에 대한 용매 및 Ⅷ족 금속 원으로 각각 이루어진 유효량의 단일 또는 다중 성분 촉매계, 및 스티렌, 비닐 에테르 및 콘쥬게이트된 디엔을 제외한 인접 탄소(인접 탄소 중 하나 이상은 2개의 수소원자가 결합되어 있음) 사이의 말단 올레핀 이중 결합을 갖는 화합물로부터 선택된 사슬 전달제로 반응 혼합물을 반응 시키는 것으로 이루어지는, 단지 첨가 중합체의 말단에 위치하고 이것의 골격내로 공중합되지 않은 올레핀 말단기를 하나 이상의 노르보르넨-작용기성 단량체 상에 결합시키기 위한 방법.
  90. 하나 이상의 노르보르넨-작용기성 단량체, 상기 단량체에 대한 용매 및 Ⅷ족 금속 원으로 각각 이루어진 유효량의 단일 또는 다중 성분 촉매계, 및 스티렌, 비닐 에테르 및 콘쥬게이트된 디엔을 제외한 인접 탄소(인접 탄소 중 하나 이상은 2개의 수소원자가 결합되어 있음) 사이의 말단 올레핀 이중 결합을 갖는 화합물로부터 선택된 사슬 전달제로 이루어진 반응 혼합물을 반응 시키는 것으로 이루어지는, 하나 이상의 노르보르넨-작용기성 단량체로부터 유도된 반복 단위로 이루어진 첨가 중합체의 분자량을 조절하기 위한 방법.
  91. 제89항 또는 90항에 있어서, 상기 단일 성분 촉매계가 Ⅷ족 금속 착물의 양이온, 및 약한 배위 대이온으로 이루어지며, 상기 양이온은 단일 금속-C σ-결합에 의해 상기 Ⅷ족 금속에 직접 결합되고, 3개 이하의 π-결합에 의해 약한 배위 중성 공여 리간드에 직접 결합된 히드로카르빌기를 가짐을 특징으로 하는 방법.
  92. 제91항에 있어서, 상기 금속이 니켈, 팔라듐 및 코발트로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  93. 제92항에 있어서, 상기 단일 성분 촉매계가 하기 일반식을 가짐을 특징으로 하는 방법;
    상기 식에서, M은 니켈 또는 팔라듐을 나타내고, L1, L2및 L3은 M의 리간드를 나타내며, 단지 하나의 리간드는 σ-결합을 갖고, 모든 리간드는 함께 2 또는 3개의 π-결합을 갖고; CA-는 상기 용매 중에 상기 양이온을 용해시키기 위해 선택된 대이온을 나타낸다.
  94. 제93항에 있어서, M이 니켈을 나타내며, 상기 약한 배위 중성 공여 리간드가 시클로(C6내지 C12)알카디엔, 노르보르넨, 시클로(C10내지 C20)트리엔, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 메시틸렌으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  95. 제93항에 있어서, 상기 약한 배위 대이온이 BF4 -, PF6 -, AlF3O3, SCF3 -, SbF6 -, SbF3SO3F-, CF3SO3 -, B[C6F5]4 -, 및 B[C6H3(CF3)2]4 -로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  96. 제89항 또는 90항에 있어서, 상기 용매가 할로겐화 탄화수소 용매임을 특징으로 하는 방법.
  97. 제89항 또는 90항에 있어서, 상기 다중 성분 촉매계가 Ⅷ족 전이 금속화합물, 유기 알루미늄 화합물 및 루이스산, 강한 부뢴스테드산, 할로겐화된 화합물, 전자 공여 화합물로부터 선택된 광학적 제3성분으로 이루어짐을 특징으로 하는 방법.
  98. 제97항에 있어서, 상기 루이스산이 BF3-에테레이트, TiCl4, SbF5, BCl3, B(OCH2CH3)3및 트리스(퍼플루오로페닐) 붕소로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 브뢴스테드산이 HSbF6, HPF6, CF3CO2H, FSO3H·SbF5, H2C(SO2CF3)2, CF3SO3H 및 파라톨루엔술포산으로 구성된 군으로부터 선택되고, 상기 할로겐화된 화합물이 헥사클로로아세톤, 헥사플루오로아세톤, 3-부텐산-2,2,3,4,4-펜타클로로부틸 에스테르, 헥사플루오로글루타르산, 헥사플루오로이소프로판올, 및 클로로아닐 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  99. 제97항에 있어서, 유기 알루미늄 화합물이 트리알킬알루미늄, 디알킬알루미늄 할로겐화물, 모노알킬알루미늄 이할로겐화물 및 알킬알루미늄 세스퀴 할로겐화물 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  100. 제97항에 있어서, Ⅷ족 전이 금속 화합물이 모노덴트레이트, 비덴트레이트 및 멀티덴트레이트 또는 중성 리간드 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 부분에 결합된 Ⅷ족 전이 금속이온으로 이루어짐을 특징으로 하는 방법.
  101. 제100항에 있어서, 상기 Ⅷ족 전이 금속이 니켈, 코발트, 팔라듐, 백금, 철 및 루테늄으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  102. 제101항에 있어서, Ⅷ족 전이 금속 화합물이 니켈 아세틸아세토네이트, 니켈 카르복실레이트, 니켈 디메틸아세토네이트, 니켈 카르복실레이트, 니켈 디메틸글리옥심, 니켈 에틸헥사노에이트, 코발트 네오데카노에이트, 철에틸헥사노에이트, 코발트 네오데카노에이트, 철 나프테이트, 팔라듐 에틸헥사노에이트, NiCl2(PPh3)2, NiCl2(PPh2CH2)2니켈(Ⅱ) 헥사플루오로아세틸아세토네이트 사수화물, 니켈(Ⅱ) 트리플루오로아세틸아세토네이트 이수화물, 니켈(Ⅱ) 아세틸아세토네이트 사수화물, 트랜스-PbCl2(PPh3)2팔라듐(Ⅱ)비스(트리플루오로아세테이트), 팔라듐(Ⅱ)비스(아세틸아세토네이트), 팔라듐(Ⅱ)2-에틸헥사노에이트, Pb(아세테이트)2(PPH3)2,팔라듐(Ⅱ)브롬화물, 팔라듐(Ⅱ)염화물, 팔라듐(Ⅱ)요오드화물, 팔라듐(Ⅱ)산화물, 모노아세토니트릴트리스(트리페닐포스핀) 팔라듐(Ⅱ)테트라플루오로보레이트, 테트라키스
    (아세토니트릴) 팔라듐(Ⅱ)테트라플루오로보레이트, 디클로로비스(아세토니트릴) 팔라듐(Ⅱ), 디클로로비스(트리페닐포스핀) 팔라듐(Ⅱ), 디클로로비스(벤조니트릴) 팔라듐(Ⅱ), 철(Ⅱ)염화물, 철(Ⅲ)염화물, 철(Ⅱ)브롬화물, 철(Ⅲ)브롬화물, 철(Ⅱ)아세테이트, 철(Ⅲ)아세틸 아세토네이트, 페로센, 니켈로센, 니켈(Ⅱ)아세테이트, 니켈 브롬화물, 니켈염화물, 디클로로헥실 니켈 아세테이트, 니켈 락테이트, 니켈 산화물, 니켈 테트라플루오로보레이트, 코발트(Ⅱ)아세테이트, 코발트(Ⅱ)아세틸아세토네이트, 코발트(Ⅲ)아세틸아세토네이트, 코발트(Ⅱ)벤조에이트, 코발트 염화물, 코발트 브롬화물, 디클로로헥실 코발트 아세테이트, 코발트(Ⅱ)스테아레이트, 코발트(Ⅱ)테트라 플루오로보레이트, 비스(아릴)니켈, 비스(시클로펜타디에닐)니켈, 팔라듐 아세틸아세토네이트, 팔라듐 비스(아세토니트릴)디염화물, 팔라듐 비스(트리에닐포스핀) 히드로브롬화물, 루테늄 트리스(트리페닐포스핀)디염화물, 루테늄 트리스(트리페닐포스핀) 히드리도염화물, 루테늄 트리염화물, 루테늄 테트라키스(아세토니트릴)디염화물, 루테늄 테트라키스(디메틸술폭사이드)디염화물, 로듐 염화물 및 로듐 트리스(트리페닐포스핀)트리염화물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  103. 제81, 89 또는 90항에 있어서, 상기 노르보르넨-작용기성 단량체가 하기 일반식에 의해 표현되는 화합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물:
    상기 식에서, R4, R4´, R5및 R5'는 독립적으로 수소, 할로겐, 측쇄 및 비측쇄(C1-C20)알킬, 측쇄 및 비측쇄(C1-C20)할로알킬, 치환되거나 치환되지 않은 시클로알킬, (C1-C6)알킬리데닐, (C6-C40)아릴, (C6-C40)할로아릴, (C7-C15)아르알킬, (C7-C15)할로아르알킬, (C2-C20)알키닐, 비닐, 알케닐기(알케닐기는 말단 이중 결합을 함유하지 않음), n이 1 내지 20인 일반식 -Cn-F2n-1이고, R4및 R5는 이것들이 결합된 2개의 고리 탄소 원자와 함께, 4 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 포화 및 불포화 고리형 기 또는 6 내지 17개의 탄소 원자를 함유하는 방향족 고리를 형성하며, a는 단일 또는 이중 결합이고, z는 1 내지 5이며, R4, R4', R5및 R5'는 알킬리덴 라디칼을 나타내는 경우, 알킬리덴 라디칼이 결합되어 있는 탄소 원자는 다른 치환체를 가질 수 없고, a가 이중 결합인 경우, R4, R4', R5및 R5'는 알킬리데닐기일 수 없다.
  104. 제103항에 있어서, 노르보르넨-작용기성 단량체가 (a) 노르보르넨; (b) 측쇄 또는 비측쇄 (C1-C20)알킬노르보르넨, 측쇄 및 비측쇄 (C1-C20)할로알킬노르보르넨, (C1-C6)알킬리데닐노르보르넨, 비닐노르보르넨으로 구성된 군으로부터 선택된 치환된 노르보르넨; (c) 테트라시클로도데켄 및 측쇄 및 비측쇄 (C1-C20)알킬테트라시클로도데켄, (C1-C6)알킬리데닐테트라시클로도데켄으로 구성된 군으로부터 선택된 치환된 테트라시클로도데켄; (d) 디시클로펜타디엔; (e) 노르보르나디엔; (f) 테트라시클로도데카디엔; (g) 시클로펜타디엔의 대칭 및 비대칭 삼량체, 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  105. 제104항에 있어서, 상기 반응 혼합물이 시클로부텐, 시클로펜텐, 시클로
    헵텐, 시클로옥텐, 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 모노시클로올레핀으로 이루어짐을 특징으로 하는 반응 혼합물.
  106. 제89 또는 90항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 하기 일반식에 의해 표현되는 화합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법:
    상기 식에서, R´ 및 R˝은 독립적으로 수소, 측쇄 또는 비측쇄 (C1내지 C40)알킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C7내지 C40)아릴킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C3내지 C40)알케닐, 할로겐 또는 하기 일반식의 기이다;
    상기 식에서, R˝´은 측쇄 또는 비측쇄 (C1내지 C10)알킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C3- C40)알케닐, 치환 또는 비치환된 (C6- C15)아릴이고, X는 염소, 플루오린, 브롬 또는 요오드이고, n은 0 내지 20이다.
  107. 제106항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 2 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 α-올레핀, 이소부틸렌, 1,7-옥타디엔 및 1,6-옥타디엔으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  108. 제107항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 에틸렌, 프로필렌, 4-메틸-1-펜텐, 1-데켄 및 1-도데켄으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  109. 하나 이상의 금속-수소화물 σ-결합으로 이루어진 Ⅷ족 금속착물; 용매; 하나 이상의 노르보르넨-작용기성 단량체; 및 인접 탄소 원자(인접 탄소 원자 중 하나 이상은 2개의 수소 원자가 결합되어 있음) 사이의 말단 올레핀성 비-스티렌성, 비-비닐 에테르 이중 결합(콘쥬게이트된 디엔은 제외)을 갖는 화합물로부터 선택된 사슬 전달제로 이루어진 반응 조성물.
  110. 제109항에 있어서, 상기 Ⅷ족 금속-수소화물의 상기 Ⅷ족 금속이 니켈, 팔라듐 및 코발트로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  111. 제110항에 있어서, 상기 용매가 지방족 탄화수소, 지환족 탄화수소, 방향족 탄화수소, 할로겐화된 탄화수소, 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  112. 제110항에 있어서, 알킬알루미늄 화합물을 더 함유함을 특징으로 하는 조성물.
  113. 제112항에 있어서, 상기 알킬알루미늄 화합물이 알킬알루미늄 할로겐화물임을 특징으로 하는 조성물.
  114. 제112항 또는 113항에 있어서, 알킬알루미늄 화합물이 트리알킬알루미늄, 디알킬알루미늄 할로겐화물, 모노알킬알루미늄 이할로겐화물 및 알킬알루미늄 이할로겐화물 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  115. 제112항에 있어서, 루이스산, 강한 브뢴스테드산, 지방족 및 지환족 디올레핀, 포스핀, 포스파이트로부터 선택된 할로겐화된 화합물 전자 공여 화합물, 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 성분을 더 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  116. 제115항에 있어서, 상기 루이스산이 BF3-에테레이트, TiCl4, SbF5, BCl3, B(OCH2CH3)3및 트리스(퍼플루오로페닐) 붕소로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 브뢴스테드산이 HSbF6, HPF6, CF3CO2H, FSO3H·SbF5, H2C(SO2CF3)2로 구성된 군으로부터 선택되고, 상기 할로겐화된 화합물이 헥사클로로아세톤, 헥사플루오로아세톤, 3-부텐산-2,2,3,4,4-펜타클로로부틸 에스테르, 헥사플루오로글루타르산, 헥사플루오로이소프로판올 및 클로로아닐, 및 이것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  117. 제109항, 110항, 111항 또는 116항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 하기 일반식에 의해 표현되는 화합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법:
    상기 식에서, R´ 및 R˝은 독립적으로 수소, 측쇄 또는 비측쇄 (C1내지 C40)알킬, (C1내지 C40) 측쇄 또는 비측쇄 알킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C3내지 C40)알케닐, 할로겐 또는 하기 일반식의 기이다;
    상기 식에서, R˝´은 (C1내지 C10)알킬, 측쇄 또는 비측쇄 (C3- C40)알케닐이고, X는 염소, 플루오린, 브롬 또는 요오드이고, n은 0 내지 20이다.
  118. 제117항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 2 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 α-올레핀, 이소부틸렌, 1,7-옥타디엔 및 1,6-옥타디엔으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  119. 제118항에 있어서, 상기 사슬 전달제가 에틸렌, 프로필렌, 4-메틸-1-펜텐, 1-데켄 및 1-도데켄으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  120. 제119항에 있어서, 상기 노르보르넨-작용기성 단량체가 하기 일반식에 의해 표현되는 화합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물:
    상기 식에서, R4, R4´, R5및 R5'는 독립적으로 수소, 할로겐, 측쇄 및 비측쇄(C1-C20)알킬, 측쇄 및 비측쇄(C1-C20)할로알킬, 치환되거나 치환되지 않은 시클로알킬, (C1-C6)알킬리데닐, (C6-C40)아릴, (C6-C40)할로아릴, (C7-C15)아르알킬, (C7-C15)할로아르알킬, (C2-C20)알키닐, 비닐, 알케닐기(알케닐기는 말단 이중 결합을 함유하지 않음), n이 1 내지 20인 일반식 -Cn-F2n-1이고, R4및 R5는 이것들이 결합된 2개의 고리 탄소 원자와 함께, 4 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 포화 및 불포화 고리형 기 또는 6 내지 17개의 탄소 원자를 함유하는 방향족 고리를 형성하며, a는 단일 또는 이중 결합이고, z는 1 내지 5이며, R4, R4', R5및 R5'는 알킬리덴 라디칼을 나타내는 경우, 알킬리덴 라디칼이 결합되어 있는 탄소 원자는 다른 치환체를 가질 수 없고, a가 이중 결합인 경우, R4, R4', R5및 R5'는 알킬리데닐기일 수 없다.
  121. 하나 이상의 노르보르넨-작용기성 단량체, 상기 단량체에 대한 용매 및 Ⅷ족 전이 금속 원으로 각각 이루어진 유효량의 단일 또는 다중 성분 촉매계, 및 스티렌, 비닐 에테르 및 콘쥬게이트된 디엔을 제외한 인접 탄소(인접 탄소 중 하나 이상은 2개의 수소원자가 결합되어 있음) 사이의 말단 올레핀 이중 결합을 갖는 화합물로부터 선택된 사슬 전달제로 이루어진 반응 혼합물을 반응시키는 것으로 이루어지는, 올레핀 말단기가 단지 첨가 중합체의 말단에 위치하고 이것의 골격 내로 공중합되지 않은 첨가 중합체를 제조하기 위한 방법.
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