KR101730462B1

KR101730462B1 - 점착제 및 점착 테이프

Info

Publication number: KR101730462B1
Application number: KR1020167018179A
Authority: KR
Inventors: 신고 타나베; 카츠노리 후쿠타; 치요 이시주; ?헤이 사이토; 헤이 사이토
Original assignee: 토요잉크Sc홀딩스주식회사; 토요켐주식회사
Priority date: 2015-03-20
Filing date: 2016-03-15
Publication date: 2017-05-11
Also published as: US10858557B2; CN108384504B; CN108384505B; JP2016176068A; CN108384504A; CN108384505A; TW201638285A; CN108329884A; KR20160121508A; JP6014926B2; CN106414644A; CN106414644B; CN108329884B; US20180002582A1; WO2016152094A1; TWI575047B

Abstract

과제: 만곡 형상을 나타내는 표시 장치의 재박리용, 특히 만곡 유리 및 하드 코팅이 되어 필름 등의 보호용 점착 시트와 공정 가고정용 점착 시트에 적합하며, 또한 젖음성이 우수한 재박리용 점착제를 제공한다.
해결 방법: 폴리올 (a)와 폴리 이소시아네이트 (b)를 NCO/OH의 몰비가 0.5 ~ 0.9가 되는 조건에서 반응시켜 얻어지는 분자량 분산도 (중량 평균 분자량 (Mw)/수 평균 분자량 (Mn), 이하 Mw/Mn라고 기재하기도 한다)가 4 ~ 12의 우레탄 전폴리머 (A), 다관능 폴리올 (B), 이소시아네이트 경화제 (C)를 포함하는 점착제.

Description

점착제 및 점착 테이프{Adhesive and Adhesive Tape}

본 발명은 우레탄 점착제에 관한 것이다.

최근 휴대 전화나 스마트폰, 휴대용 게임기기, 태블릿 PC, 전자 종이 등의 휴대장치는 박막경량화뿐만 아니라, 참신한 디자인이 채용되고 있다. 그 때문에 지금까지 휴대장치에 탑재되는 디스플레이는 평면이 보통이었는 바, 만곡시킨 커버 유리를 갖는 디스플레이가 개시되어있다 (특허문헌 1 참조). 이처럼 새로운 디스플레이에 대응한 부재가 요구되고 있다.

다음, 휴대장치에 탑재되어있는 디스플레이 등의 광학 부품은 손상 받기 쉽고, 먼지가 부착하기 쉽기 때문에, 그 제조 과정 중 및 소비자에게 닿을 때까지 일시적으로 표면을 보호하기 위해 점착 테이프가 사용되고 있다. 또한, IC 칩 등의 전자 부품은 정밀 가공되기 때문에 제조 라인에서의 반송시에는 전지 부품을 점착 테이프에 임시 고정하고 공정 종료 후 가벼운 힘으로 전자 부품을 픽업할 수 있는 부품 보호용 점착 테이프가 사용되고 있다.

이러한 점착 테이프는 박리하는 것이 전제이므로 박리시에 광학 부품 등에 손상 등을 일으키지 않는 낮은 점착력이 필요하다. 또한, 제조 공정 후에 점착 테이프를 박리할 때 광학 부재 등을 오염시키기 어려운 성질도 필요하다. 따라서 이러한 적성을 충족하는 점착 테이프의 점착제층 형성에 사용하는 점착제가 요구되고 있었다.

여기서, 표면 보호 점착 테이프에 사용하는 점착제로서, 또한 특허문헌 2에서는, 용해도 파라미터(SP 값)가 8.5 미만의 (메타) 아크릴산 알킬 에스테르, 관능기 함유 단량체 등을 공중합 시킨 아크릴 폴리머와, 용해도 파라미터가 8.5 이상인 (메타) 아크릴산 알킬 에스테르, 관능기 함유 단량체 등을 공중합 시킨 아크릴계 폴리머 및 가교제를 함유한 아크릴 점착제가 개시되어있다. 또한, 특허문헌 3에서는 수산기를 2개 이상 갖는 폴리올과 다관능 방향족계 이소시아네이트 화합물을 함유하는 조성물을 경화시켜 얻어지는 폴리우레탄 수지를 함유하는 우레탄 점착제가 개시되어있다.

특허문헌 1: 특개 2013-125118호 공보 특허문헌 2: 특개 2005-89573호 공보 특허문헌 3: 특개 2014-28876호 공보

그러나 종래의 점착제 중 아크릴 점착제는 평탄면에 대한 재박리는 가능했지만, 예를 들어 유리면 등의 부재에 대한 젖음성이 낮고, 점착 계면에 기포가 휩쓸려 들어가기 쉽기 때문에 표면을 보호할 수 없는 문제가 있었다. 또한, 아크릴 점착제의 점착력을 높게 설정해서 만곡부 (곡면부)에 대한 밀착성을 개선하면 점착제 잔여물 오염 등에 대한 재박리성이 저하되기 쉬운 문제가 있었다. 또한, 우레탄 점착제는 유리면 등의 부재에 대한 젖음성은 얻을 수 있었지만, 만곡면에 대한 밀착성이 낮아 시간이 지남에 따라 점착 테이프와 유리 사이에 들뜸이나 박리가 발생하는 문제가 있었다. 또한, 우레탄 점착제는 아크릴 점착제보다 분자량이 낮아 가공성이 부족한 문제도 있었다.

본 발명은 예를 들어, 유리 등의 피보호 부재에 대한 젖음성 및 곡면에 대한 밀착성 및 가공성이 양호하고, 재박리성이 양호한 점착 테이프의 점착제층을 형성할 수 있는 점착제의 제공을 목적으로 한다.

본 발명의 점착제는 우레탄 전폴리머 (A), 다관능 폴리올 (B), 이소시아네이트 경화제 (C)를 포함하고,

상기 우레탄 전폴리머 (A)는 폴리 이소시아네이트 (b)의 이소시아네이트 기와 폴리올 (a)의 수산기를 NCO/OH = 0.5 ~ 0.9에서 반응시켜 이루어지는 분자량 분산도가 4 ~ 12의 폴리머인 것을 특징으로 한다.

상기의 본 발명에 의하면, 폴리올 (a)와 폴리 이소시아네이트 (b)의 관능기 비율을 소정의 범위로 설정하는 것으로, 분자량 분산도가 높은 우레탄 전폴리머 (A)를 얻을 수 있었다. 이 우레탄 전폴리머 (A)는 저분자량 성분이 점착제층 전체의 응력 완화에 기여함으로써 곡면에 대한 밀착성의 향상에 기여하고, 또한 젖음성의 향상에 기여하는 효과 이외에, 점착제 잔유물이 발생하기 어려운 점등 재박리성이 향상되는 효과가 얻어졌다.

본 발명에 따라, 예를 들어 유리 등의 피보호 부재에 대한 젖음성 및 곡면에 대한 밀착성 및 가공성이 양호하고, 점착제 잔유물을 억제한 점착 테이프의 점착제층을 형성할 수 있는 점착제를 제공할 수 있다.

본 발명에 대해 상세히 설명하기 전에 용어를 정의한다. 우선, 시트, 필름 및 테이프는 동의어이다. 만곡부는 곡면부 라고도 한다. 분자량 분산도는 중량 평균 분자량을 수 평균 분자량으로 나눈 값이다. NCO/OH는 이소시아네이트 기의 몰수를 수산기의 몰수로 나눈 값이다. 피보호 부재는 점착 테이프가 붙는 상대방을 가리킨다. 피착체 라고도 한다. 가공성은 점착 시트를 커터 칼로 자를 때 칼날의 얼룩을 말하며, 재단성 이라고도 한다.

본 발명의 점착제는 우레탄 전폴리머(prepolymer) (A), 다관능 폴리올 (B), 이소시아네이트 경화제 (C)를 포함하고,

상기 우레탄 전폴리머 (A)는 폴리 이소시아네이트 (b)의 이소시아네이트 기와 폴리올 (a)의 수산기를 NCO/OH = 0.5 ~ 0.9에서 반응시켜 이루어지는 분자량 분산도가 4 ~ 12 폴리머인 것을 특징으로 한다.

본 발명의 점착제는 도공에 의해 점착제층을 형성하고 기재를 갖춘 점착 테이프로 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착 테이프는 기재(심재 라고도 함)의 양면에 점착제층을 형성하여 양면 점착 테이프로 사용할 수도 있다.

본 발명의 점착제에서 우레탄 전폴리머 (A)는 폴리 이소시아네이트 (b)의 이소시아네이트 기와 폴리올 (a)의 수산기를 NCO/OH = 0.5 ~ 0.9에서 반응시킨 분자량 분산도가 4 ~ 12인 폴리머이다.

폴리올 (a)는 적어도 2개 이상의 수산기를 갖는 공지의 폴리올이 사용된다. 예를 들어, 폴리 아크릴 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리 에스테르 폴리올, 폴리 카프로락톤 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 피마자유계 폴리올 등을 들 수 있다. 이 중에서도 폴리에테르 폴리올, 폴리 에스테르 폴리올, 폴리 카프로락톤 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올이 바람직하다. 또한, 폴리올을 2종류 이상 병용하면 분자량 분산도의 조정이 용이하게 된다.

폴리 에스테르 폴리올은 예를 들어, 산 성분과 글리콜 성분 내지 폴리올 성분과의 에스테르화 반응 등의 공지의 합성법으로 얻을 수 있다. 산 성분, 예를 들어 숙신산, 아디프산, 아젤라인산, 세바스산, 테레프탈산, 무수 프탈산, 이소프탈산, 트리멜리트산 등을 들 수 있다.

글리콜 성분은, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1,4- 부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 1,6- 헥산 글리콜, 3- 메틸 -1,5- 펜탄디올, 3,3'- 디메틸올 헵탄, 부틸에틸 펜탄디올, 폴리옥시 에틸렌 글리콜, 폴리옥시 프로필렌 글리콜 등을 들 수 있다.

폴리올 성분은, 예를 들면 글리세린, 트리메틸올 프로판, 펜타 에리트리톨 등을 들 수 있다.

폴리 에스테르 폴리올의 분자량은 임의의 분자량을 선택할 수 있으며, 수 평균 분자량이 500 ~ 5,000의 폴리 에스테르 폴리올이 바람직하다. 수 평균 분자량을 상기 범위로 하는 합성시의 반응성이 양호하고 우레탄 전폴리머 (A)의 응집력이 더 향상된다.

폴리에테르 폴리올은, 예를 들어 물, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세린, 트리메틸올 프로판 등의 저분자량 폴리올을 개시제로 사용하여 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 테트라 하이드로 퓨란 등의 옥시란 화합물을 중합시키는 등의 공지의 합성법으로 얻을 수 있다. 이렇게 얻어진 폴리에테르 폴리올은, 예를 들면 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라 메틸렌 글리콜 등이 바람직하다.

폴리에테르 폴리올의 분자량은 임의의 분자량을 선택할 수 있으며, 수 평균 분자량 1,000 ~ 5,000이 바람직하다.

또한, 본 발명에서는 필요에 따라 폴리올 (a)의 일부를 다른 화합물로 대체하여 사용할 수 있다. 예를 들면 에틸렌 글리콜, 1,4- 부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 부틸에틸 펜탄디올, 글리세린, 트리메틸올 프로판, 펜타 에리트리톨 등의 글리콜 류, 에틸렌 디아민, N- 아미노 에틸 에탄올 아민, 이소포론 디아민, 크실렌 디아민 등의 다가 아민류로 대체해서 병용할 수 있다.

폴리에테르 폴리올은 2개의 수산기를 갖는 폴리올이 바람직하고, 1 분자 중에 적어도 3개 이상의 수산기를 갖는 폴리에테르 폴리올을 일부 이용함으로써 이에 따라 점착력 및 재박리성의 균형을 잡기가 쉬워진다.

3개 이상의 수산기를 갖는 폴리에테르 폴리올을 사용하는 경우, 그 수 평균 분자량은 1,000 ~ 5,000이 바람직하고, 2,000 ~ 5,000보다 바람직하다. 수 평균 분자량을 소정의 범위로 하여 우레탄 전폴리머 (A)의 합성시 과부족 없는 반응 속도를 얻을 수 있어 그 응집력이 향상된다.

폴리카프로락톤 폴리올은, 예를 들어 ε-카프로락톤, σ-발레로락톤 등의 환상 에스테르 모노머(monomer)를 개환중합하여 합성한 폴리올을 들 수 있다.

폴리카프로락톤 폴리올의 분자량은 임의의 분자량을 선택할 수 있으며, 수 평균 분자량 500 ~ 5,000이 바람직하다. 수 평균 분자량을 상기 범위로 하는 합성시의 반응성이 양호하게 되고 우레탄 전폴리머 (A)의 응집력이 더 향상된다.

폴리카보네이트 폴리올은 예를 들어, 상기 글리콜 성분과 포스겐을 중축합 반응시켜 얻어지는 폴리카보네이트 폴리올; 상기 폴리올 성분과 탄산 디메틸, 탄산 디에틸, 탄산 디프로필, 탄산 디이소프로필, 탄산 디부틸, 에틸 부틸 탄산, 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 탄산 디페닐, 탄산 디벤질 등의 탄산 디에스테르와 에스테르 교환 축합시켜 얻어지는 폴리카보네이트 폴리올; 상기 폴리올 성분을 2종 이상 병용하여 얻어지는 공중합 폴리카보네이트 폴리올; 이러한 폴리카보네이트 폴리올과 카르복실기 함유 화합물을 에스테르화 반응시켜 얻어지는 폴리카보네이트 폴리올; 이러한 폴리카보네이트 폴리올과 수산기 함유 화합물을 에테르 화 반응시켜 얻어지는 폴리카보네이트 폴리올; 이러한 폴리카보네이트 폴리올과 에스테르 화합물을 에스테르 교환 반응시켜 얻어지는 폴리카보네이트 폴리올; 상기 각종 폴리카보네이트 폴리올과 디카르복실산 화합물을 중축합 반응시켜 얻어지는 폴리에스테르계 폴리카보네이트 폴리올; 상기 각종 폴리카보네이트 폴리올 및 알킬 렌 옥사이드를 공중합 시켜 얻어지는 공중합 폴리에테르계 폴리카보네이트 폴리올; 등을 들 수 있다.

폴리카보네이트 폴리올의 분자량은 임의의 분자량을 선택할 수 있으며, 수 평균 분자량 500 ~ 5,000이 바람직하다. 수 평균 분자량을 상기 범위로 하는 합성시의 반응성은 양호하게 되고 우레탄 전폴리머 (A)의 응집력이 더 향상된다.

폴리올 (a)는 단독 또는 2종류 이상을 병용할 수 있으며 폴리올 (a)를 2종류 이상 병용하는 것이 바람직하다. 이에 따라 우레탄 전폴리머 (A)의 분자량 분산도를 조절하기 쉬워지는 것으로 응집력의 조정도 용이하기 때문에 점착력 및 젖음성을 더욱 향상할 수 있다. 폴리올 (a)를 병용하는 경우, 폴리에테르 폴리올, 폴리 에스테르 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올 중 2종 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 병용하는 경우, 폴리에스테르 폴리올은 폴리올 (a) 중에 10 ~ 90 몰% 포함하는 것이 바람직하다. 마찬가지로 폴리에테르 폴리올은 폴리올 (a) 중에 20 ~ 80 몰% 포함하는 것이 바람직하다. 마찬가지로 폴리카보네이트 폴리올은 폴리올 (a) 중에 5 ~ 50 몰% 포함하는 것이 바람직하다. 마찬가지로 폴리카프로락톤 폴리올은 폴리올 (a) 중에 5 ~ 50몰 % 포함하는 것이 바람직하다.

폴리 이소시아네이트 (b)는 예를 들어, 방향족 폴리 이소시아네이트, 지방족 폴리 이소시아네이트, 방향 지방족 폴리 이소시아네이트, 지환족 폴리 이소시아네이트 등 공지의 화합물을 사용할 수 있다.

방향족 폴리 이소시아네이트는 예를 들면, 1,3- 페닐렌 이소시아네이트, 4,4'- 디페닐 디이소시아네이트, 1,4- 페닐렌 디이소시아네이트, 4,4'- 디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4- 토릴렌 디이소시아네이트, 2,6- 토릴렌 디이소시아네이트, 4,4'- 톨루이딘 디이소시아네이트, 2,4,6- 트리이소시아네이트 톨루엔, 1,3,5- 트리이소시아네이트 벤젠, 디아니시딘 디이소시아네이트, 4,4'- 디페닐 디이소시아네이트, 4,4',4"- 트리페닐메탄 트리이소시아네이트 등을 들 수 있다.

지방족 폴리 이소시아네이트는, 예를 들면, 트리메틸렌 디이소시아네이트, 테트라 메틸렌 디이소시아네이트, 헥사 메틸렌 디이소시아네이트, 펜타 메틸렌 디이소시아네이트, 1,2- 프로필렌 디이소시아네이트, 2,3- 부틸렌 디이소시아네이트, 1,3- 부틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 2,4,4- 트리메틸 헥사 메틸렌 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

방향 지방족 폴리 이소시아네이트는 예를 들면, 크실렌 디이소시아네이트, ω,ω'-디소시아네이트-1,3- 디메틸 벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트 -1,4-디메틸 벤젠, ω,ω'- 디이소시아네이트 -1,4- 디에틸 벤젠, 1,4- 테트라메틸 크실렌 디이소이소시아네이트, 1,3- 테트라메틸 크실렌 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

지환족 폴리 이소시아네이트는, 예를 들면, 3- 이소시아네이트 메틸 -3,5,5- 트리메틸 시클로헥실 이소시아네이트, 1,3- 시클로 펜탄 디이소시아네이트, 1,3- 시클로헥산 디이소시아네이트, 1,4- 시클로헥산 디이소시아네이트, 메틸 -2 4- 시클로헥산 디이소시아네이트, 메틸 -2,6- 시클로헥산 디이소시아네이트, 4,4'- 메틸렌비스(시클로헥실 이소시아네이트), 1,4- 비스(이소시아네이트 메틸) 시클로헥산 등을 들 수 있다.

또한, 3 관능 이소시아네이트로 이러한 폴리 이소시아네이트를 변성한 트리메틸올 프로판 부가체(adduct), 이러한 폴리 이소시아네이트와 물을 반응시킨 뷰렛체(biuret body), 이러한 폴리 이소시아네이트를 변성한 이소시아누레이트 고리를 갖는 3량체 등을 병용할 수 있다.

폴리 이소시아네이트 (b)는 단독 또는 2종류 이상을 병용할 수 있다. 폴리 이소시아네이트 (b)는 지방족 폴리 이소시아네이트 및 지환족 폴리 이소시아네이트가 바람직하고, 지방족 폴리 이소시아네이트가 보다 바람직하다. 이러한 폴리 이소시아네이트를 사용하면 점착제층의 황변이 억제될 수 있다.

본 발명에 있어서, 우레탄 전폴리머 (A)는 폴리올 (a)와 폴리 이소시아네이트 (b)를 NCO/OH의 몰비 0.5 ~ 0.9에서 반응시켜 분자량 분산도를 (Mw/Mn) 4 ~ 12로 하는 것이 바람직하고, 6 ~ 10이 보다 바람직하다. 분자량 분산도가 4 ~ 12로 되면 우레탄 전폴리머 (A)와 폴리올 (B)의 용해성을 개선하고 투명성이 높은 점착제층을 얻기 쉽고, 곡면부에 대한 밀착성을 향상시키고 점착제 잔유물도 억제할 수 있다.

우레탄 전폴리머 (A)의 중량 평균 분자량은 30,000 ~ 500,000이 바람직하고, 50,000 ~ 400,000이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량이 30,000 ~ 500,000으로 되면, 도공성(코팅성)이 더욱 향상된다.

우레탄 전폴리머 (A)는 폴리올 (a)와 폴리 이소시아네이트 (b)를 연속 중합하여 얻어진다. 상기 중합 반응에는 촉매의 사용 여부는 묻지 않는다. 촉매를 사용하는 경우, 예를 들어 3급 아민계 화합물, 유기 금속계 화합물 등을 들 수 있다.

촉매의 사용량은 폴리올 (a)와 폴리 이소시아네이트 (b)의 합계 100 중량부에 대하여 0.01 ~ 1 중량부가 바람직하다.

3급 아민계 화합물은 예를 들어, 트리에틸 아민, 트리에틸렌 디아민, 1,8-디아자비시클로(5,4,0) - 운데센 -7(DBU) 등을 들 수 있다.

유기 금속계 화합물은 예를 들어, 주석 계 화합물, 비-주석계 화합물 등을 들 수 있다.

주석계 화합물은 예를 들어, 디부틸 주석 디클로라이드, 디부틸 주석 옥사이드, 디부틸 주석 디브로마이드, 디부틸 주석 디말레이트, 디부틸 주석 디라우레이트 (DBTDL), 디옥틸 주석 디라우레이트, 디부틸 주식 디아세테이트, 디부틸 주석 설파이드, 트리부틸 주석 설파이드, 트리부틸 주석 옥사이드, 트리부틸 주석 아세테이트, 트리에틸 주석 에톡사이드, 트리부틸 주석 에톡사이드, 디옥틸 주석 옥사이드, 트리부틸 주석 클로라이드, 트리부틸 주석 트리클로로 아세테이트, 2- 에틸 헥산산 주석 등을 들 수 있다.

비-주석계 화합물은 예를 들어, 디부틸 티타늄 디클로라이드, 테트라 부틸 티타네이트, 부톡시 티타늄 트리클로라이드 등의 티탄계 화합물, 올레산 납, 2- 에틸 헥산산 납, 안식향산 납, 나프텐산 납 등의 납계 화합물, 2- 에틸 헥산 철, 철 아세틸 아세토네이트 등의 철 화합물, 안식향산 코발트, 2- 에틸 헥산산 코발트 등의 코발트계 화합물, 나프텐산 아연, 2- 에틸 헥산산 아연 등의 아연계 화합물, 나프텐산 지르코늄, 카르복실산 비스무스 등을 들 수 있다.

이러한 촉매를 사용하는 경우, 2종류의 폴리올 (a)를 사용한 합성 반응은 양자의 반응성이 상이하므로 단일 촉매를 사용하여 합성하면 겔화와 반응용액의 백탁화 문제가 생기기 쉽다. 그래서 2종류의 폴리올 (a)를 사용한 합성 반응은 2종류 이상의 촉매를 사용하면 반응 속도 및 폴리올 (a)에 따른 촉매의 선택성 등이 제어 가능하기 때문에 바람직하다. 촉매의 조합은 3급 아민과 유기 금속계 화합물 또는 주석계 화합물과 비-주석계 화합물, 주석계 화합물 및 주석계 화합물 등을 들 수 있다. 이 중에서도 주석계 화합물 및 주석계 화합물이 바람직하고, 디부틸 주석 디라우레이트 및 2- 에틸헥산산 주석의 조합이 보다 바람직하다. 디부틸 주석 디라우레이트 및 2- 에틸헥산산 주석을 배합하는 비율은 중량비로 2- 에틸헥산산 주석의 배합량을 디부틸 주석 디라우레이트의 배합량으로 나눈 값이 1 미만으로, 0.2 ~ 0 0.6이 보다 바람직하다. 배합비가 1 미만이 되는 것으로, 중합 반응성이 향상되고, 원하는 분자량 폴리머를 얻기 쉬워진다.

폴리올 (a)와 폴리 이소시아네이트 (b)의 합성 반응에서 촉매를 사용하는 경우의 온도는 100℃ 이하가 바람직하고, 85℃ ~ 95℃가 보다 바람직하다. 100℃ 미만의 온도에서 중합하면 반응 속도 및 분자 구조의 제어가 용이하게 되고, 소정의 분자량의 우레탄 전폴리머 (A)를 얻기 쉬워진다.

우레탄 전폴리머의 합성은 무촉매로도 가능하다. 그 경우, 반응 온도를 100℃ 이상으로 설정하는 것이 바람직하고, 110℃ 이상이 보다 바람직하다.

우레탄 전폴리머 (A)의 합성은, (1) 폴리올 (a)를, 폴리 이소시아네이트 (b)를 전량 플라스크에 투입하는 방법, (2) 폴리올 (a)를 플라스크에 투입하고 폴리 이소시아네이트 (b)를 적하 첨가하는 방법이 바람직하고, 상기 (2)의 방법을 사용하면 반응 제어가 용이하게 된다.

우레탄 전폴리머 (A)를 합성할 때의 용매는, 공지의 유기 용제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 아세톤, 메틸에틸케톤, 에틸 아세테이트, 톨루엔, 크실렌 등을 들 수 있다. 이 중에서도 우레탄 전폴리머 (A)의 용해성 및 도공성의 면에서 톨루엔이 바람직하다.

유기 용제는 후술하는 희석 용제와 같은 유기 용제를 사용할 수 있다. 유기 용제는 단독으로 또는 2종류 이상을 병용할 수 있다.

본 발명에 있어서, 다관능 폴리올 (B)는 우레탄 전폴리머 (A)와 함께 이소시아네이트 경화제 (C)와 반응하여 점착제층의 가교 구조에서 가교 밀도가 높은 세그먼트(segment)를 형성한다. 이 가교 밀도가 높은 세그먼트는 우레탄 전폴리머 (A)와의 시너지 효과로 점착제층의 응력 완화가 우수하기 때문에 피착체에 밀착하면서 점착력을 높여 재박리성 향상과 곡면부에서 밀착력 향상이 높은 수준에서 양립한다.

다관능 폴리올 (B)는 앞서 언급한 폴리올 (a)를 사용할 수 있다. 다관능 폴리올 (B)의 점착제에 도입은 별도 첨가하는 것이 바람직하다. 또는 우레탄 전폴리머 (A)의 합성에서 잔류하는 미반응 폴리올 (a)를 다관능 폴리올 (B)로 할 수도 있다.

다관능 폴리올 (B)는 3개 이상의 수산기를 갖는 폴리올 (a)를 사용하는 것이 바람직하다.

다관능 폴리올 (B)는 우레탄 전폴리머 (A) 100 중량부에 대하여 2 ~ 30 중량부를 포함하는 것이 바람직하고, 4 ~ 20 중량부가 보다 바람직하다. 다관능 폴리올 (B)을 2 ~ 30 중량부를 포함하는 것으로 가교 구조 중에 가교 밀도가 높은 세그먼트의 비율을 적절히 조정할 수 있어 점착력의 향상 및 점착제층의 투명성이 더 향상된다.

본 발명에서 이소시아네이트 경화제 (C)는 앞서 언급한 폴리 이소시아네이트 (b)가 사용될 수 있다. 폴리 이소시아네이트 (b) 중에서도 3 관능 이소시아네이트가 보다 바람직하다.

이소시아네이트 경화제 (C)는 우레탄 전폴리머 (A) 100 중량부에 대하여 3 ~ 30 중량부 배합하는 것이 바람직하고, 10 내지 20 중량부가 보다 바람직하다. 이소시아네이트 경화제 (C)를 3 ~ 30 중량부 배합하는 것으로 점착제층의 응집력이 향상시하고 점착력도 더 향상한다.

본 발명의 점착제는 또한 지방산 에스테르 (D)를 포함할 수 있다. 지방산 에스테르 (D)는 점착제의 재박리성 및 젖음성을 향상시킨다. 지방산 에스테르 (D)는 탄소수가 4 ~ 18인 지방산과 탄소수가 20개 이하인 알코올로 구성된 에스테르가 바람직하고, (1) 탄소수가 8 ~ 18인 일 염기산 또는 다염기산과 탄소수가 18개 이하의 분기 알코올과의 에스테르 및 (2) 탄소수가 14 ~ 18인 불포화 지방산 또는 분기산과 4가 이하의 알코올과의 에스테르, 및 (3) 탄소수가 4 ~ 13인 일 염기산과 탄소수 20 이하의 디올과의 에스테르가 보다 바람직하다.

(1) 탄소수가 8 ~ 18인 일 염기산 또는 다 염기산과, 탄소수 18개 이하의 분기 알코올과의 에스테르는, 예를 들어, 라우르산 이소스테아릴, 미리스트산 이소 프로필, 미리스트산 이소세틸, 미리스트산 옥틸 도데실, 팔미트산 이소 스테아릴, 스테아르산 이소세틸, 올레산 옥틸 도데실, 아디프산 디이소스테아릴, 세바스산 디이소세틸, 트리멜리트산 트리올레일, 트리멜리트산 트리이소세틸 등을 들 수 있고 미리스트산 이소프로필, 미리스트산 이소세틸, 미리스트산 옥틸 도데실 등이 있다. 이 중에서도 미리스트산 이소프로필이 바람직하다.

(2) 탄소수가 14 ~ 18인 불포화 지방산 또는 분기 산과, 4가 이하의 알코올과의 에스테르에 사용하는 탄소수가 14 ~ 18인 불포화 지방산 내지는 분기 산은, 예를 들어 미리스트올레산, 올레산, 리놀레산, 이소팔미트산 또는 이소스테아린산 등을 들 수 있다.

또한, 마찬가지로 4가 이하의 알코올은 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세린, 트리메틸올 프로판, 펜타 에리트리톨, 소르비탄 등을 들 수 있다.

(3) 탄소수가 4 ~ 13인 일 염기산과, 탄소수 20 이하의 디올의 에스테르는, 예를 들어 디부틸산 폴리에틸렌 글리콜, 디헥산산 폴리에틸렌 글리콜, 디 -2- 에틸헥실산 폴리에틸렌 글리콜, 부틸산/트리데실산 폴리에틸렌 글리콜 등을 들 수 있다. 이 중에서도 디 -2- 에틸헥실산 폴리에틸렌 글리콜이 바람직하다.

지방산 에스테르 (D)는 분자량(식량) 200 ~ 700이 바람직하다. 분자량이 상기 범위에 있으면 우레탄 전폴리머 (A)와의 상용성이 향상하기 때문에 투명성과 응집력이 향상하는 것으로 재박리성이 향상되고, 피착체를 오염시키기 어렵다.

지방산 에스테르 (D)는 우레탄 전폴리머 (A) 100 중량부에 대하여 5 ~ 50 중량부 함유하는 것이 바람직하고, 10 내지 30 중량부가 보다 바람직하다. 지방산 에스테르 (D)가 상기 범위에 있는 것으로, 응집력과 재박리성이 더 향상된다.

이소시아네이트 경화제 (C)를 사용하여 가교 반응에는 경화 촉진제와 경화 지연제를 사용할 수 있다.

경화 촉진제는 이미 우레탄 전폴리머 (A)에서 설명된 촉매를 사용할 수 있다. 경화 촉진제는 단독으로 또는 2종류 이상을 병용할 수 있다. 경화 촉진제는 우레탄 전폴리머 (A) 및 다관능 폴리올 (B)의 합계량 100 중량부에 대하여 0.0005 ~ 0.1 중량부를 사용하는 것이 바람직하고, 0.001 ~ 0.05 중량부가 보다 바람직하고, 0.003 ~ 0.03 중량부가 더욱 바람직하고 0.005 ~ 0.01 중량부가 특히 바람직하다.

경화 지연제는 이소시아네이트기와 회합하고 이소시아네이트기를 마스크 하는 것으로, 이소시아네이트 경화제 (C)를 배합한 후의 점착제의 포트 수명(pot life)을 늘리고, 도공시의 건조 온도에서 경화 지연제가 해리하여 이소시아네이트기로 돌아가는 화합물이다. 경화 지연제는 예를 들어, 메틸에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 아세틸 아세톤, 초산 에스테르, 말론산 에스테르 등을 들 수 있다. 경화 지연제는 우레탄 전폴리머 (A) 및 다관능 폴리올 (B)의 합계량 100 중량부에 대하여 0.005 ~ 1 중량부를 사용하는 것이 바람직하고, 0.01 ~ 0.7 중량부가 보다 바람직하고, 0.03 ~ 0.3 중량부가 더욱 바람직하고, 0.05 ~ 0.1 중량부가 특히 바람직하다.

본 발명의 점착제는 또한 산화 방지제를 포함할 수 있다. 산화 방지제는 라디칼 연쇄 금지제(1차 산화 방지제), 과산화물 분해제(2차 산화 방지제)가 바람직하다. 산화 방지제를 포함하면 고온에서의 유지력이 더 향상된다. 라디칼 연쇄 금지제는 페놀계 화합물, 아민계 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 과산화물 분해제는 유황계 화합물, 인산계 화합물 등을 들 수 있다.

페놀계 화합물은 모노페놀계 화합물, 비스페놀계 화합물, 고분자형 페놀 계 화합물을 들 수 있다.

모노페놀계 화합물은 예를 들면, 2,6- 디 -t- 부틸 -p- 크레졸, 부틸화 히드록시 아니솔, 2,6- 디 -t- 부틸 -4- 에틸 페놀, 스테아린 -β- (3,5 - 디 -t- 부틸 -4- 히드록시 페닐) 프로피오네이트 등을 들 수 있다.

비스페놀계 화합물은 예를 들어, 2,2'- 메틸렌비스 (4- 메틸 -6-t- 부틸 페놀), 2,2'- 메틸렌비스 (4- 에틸 -6-t- 부틸 페놀), 4,4'- 티오비스(3- 메틸 -6-t- 부틸 페놀), 4,4'- 부틸리덴비스(3- 메틸 -6-t- 부틸 페놀), 3,9- 비스 [1,1- 디메틸 -2- [β- (3-t- 부틸 -4- 히드록시 -5- 메틸페닐) 프로피오닐 옥시]에틸] 2,4,8,10- 테트라옥사스피로 [5,5] 운데칸 등을 들 수 있다.

고분자형 페놀계 화합물 (모노페놀계 화합물)은 예를 들면, 1,1,3- 트리스 (2- 메틸 -4- 히드록시 -5-t- 부틸페닐)부탄, 1,3,5- 트리메틸 -2,4,6- 트리스 (3,5- 디 -t- 부틸 -4- 히드록시 벤질)벤젠, 테트라키스 - [메틸렌 -3- (3', 5'- 디 -t- 부틸 -4'- 히드록시 페닐) 프로피오네이트] 메탄, 비스 [3,3'- 비스 - (4'- 히드록시 -3'-t- 부틸페닐) 부티르산] 글리콜 에스테르, 1,3,5- 트리스 (3', 5'- 디 - t- 부틸 -4'- 히드록시 벤질) -s- 트리아진 -2,4,6- (1H,3H,5H) 트리온, 토코페롤 등을 들 수 있다. 시판품은 IRGANOX L135 (BASF 사제)가 수지와의 상용성이 좋기 때문에 바람직하다.

유황계 화합물은, 예를 들어 디라우릴 3,3'- 티오디프로피오네이트, 디미리스틸 3,3'- 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 3,3'-티오디프로피오네이트 등을 들 수 있다.

인계 화합물은, 예를 들면 트리페닐 포스파이트, 디페닐 이소데실 포스 파이트, 페닐 디이소데실 포스파이트 등을 들 수 있다.

본 발명의 점착제는 더욱 광 안정제를 사용할 수 있다. 광 안정제는 공지의 화합물을 사용할 수 있으며 특히 보호된 아민(hindered amine)계 화합물이 바람직하다.

본 발명의 점착제로 사용할 수 있는 희석 용제는 공지의 유기 용제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 아세톤, 메틸에틸 케톤, 초산 에틸, 톨루엔, 크실렌 등을 들 수 있다. 희석 용제는 단독으로 또는 2종류 이상을 병용할 수 있다.

본 발명의 점착제는 필요에 따라 탈크, 탄산 칼슘, 산화 티탄 등의 충진제, 착색제, 자외선 흡수제, 소포제, 광 안정제 등의 첨가제를 배합할 수 있다.

본 발명의 점착제는 점착제를 겔침투크로마토그래피로 측정한 중량 평균 분자량의 배출 곡선에 있어서 중량 평균 분자량 10,000을 경계로 해서 고분자량 측에 하나의 피크와 저분자량 측에 하나의 피크를 갖는 것이 바람직하다. 점착제의 배출 곡선이 이 같은 피크를 갖는 것으로 단재성과 곡면부 적합성을 양립시키기 쉽다. 또한, 상기 기재는 고분자량 측과 저분자량 측에 각각 2개 이상의 피크가 존재하는 것을 방해하지 않는다.

본 발명의 점착제는 점착제를 겔침투크로마토그래피로 측정한 중량 평균 분자량의 배출 곡선에서 분자량 분포 전체에서 차지하는 고분자량 성분 및 저 분자량 성분의 비율이 중량 평균 분자량 10,000을 경계로 고분자량 성분의 면적이 70 ~ 98 %, 그리고 저분자량 성분의 면적이 2~30%인 것이 바람직하고, 고분자량 성분의 면적이 80 ~ 96 %, 저분자량 성분의 면적이 4 ~ 20%인 것이 더 바람직하다. 중량 평균 분자량 분포의 고분자량 성분 및 저분자량 성분의 면적비는 적절한 범위로 됨으로써 단재성과 곡면부 적합성을 양립시키기 쉽다. 또한, 고분자량 성분(분자량 측)의 기준이 되는 범위는 중량 평균 분자량이 10,000 ~ 2,000,000이다. 또한, 저분자량 성분 (저분자량 측)의 기준이 되는 범위는 중량 평균 분자량이 1,000 ~ 10,000이다.

상기의 고분자량 성분 및 저분자량 성분을 이 같이 포함하는 점착제를 제조하는 방법은 2종류의 우레탄 전폴리머 (A)를 배합하는 방법, 고분자량 성분으로 우레탄 전폴리머 (A), 저분자량 성분으로서 다관능 폴리올 (B)를 배합하는 방법, 우레탄 전폴리머 (A)를 2단계로 합성하는 방법 등 공지의 방법을 사용할 수 있다. 또한, 중량 평균 분자량 10,000 이하의 우레탄 전폴리머 (A)를 다관능 폴리올 (B)로 간주해도 좋다.

본 발명의 점착 시트는 기재와 점착제에서 형성된 점착제층을 구비하는 것이 바람직하다. 점착제층은 점착제를 도공함으로써 형성할 수 있다. 기재는, 예를 들어 플라스틱, 종이, 금속박 등을 들 수 있다. 기재의 형상은 시트, 필름, 발포체 등을 들 수 있다. 또한, 기재는 표면에 이접착(易接着) 처리를 하는 것으로 점착제층의 밀착성을 향상할 수 있다. 이접착 처리는 앵커 코팅제를 도포하는 습식 처리 및 코로나 방전을 하는 건식 처리가 바람직하고, 적절히 선택할 수 있다.

점착제의 도공은 박리성 시트에 점착제를 도공해서 점착제층을 형성하여 기재와 붙이는 방법 및 기판상에 점착제를 도공하여 점착제층을 형성하고 박리성 시트와 붙이는 방법이 일반적이다.

점착제의 도공 공법은, 예를 들어, 롤코터법, 콤마코터법, 다이코터법, 리버스코터법, 실크스크린법, 그라비아코터법 등의 공지의 방법을 사용할 수 있다. 도공시 건조하는 것이 바람직하다. 건조는 예를 들면 열풍 오븐, 적외선 히터 등의 공지의 건조 장치를 사용할 수 있다.

점착제층의 두께는 적절히 조정할 수 있으며, 보통 0.1 ~ 200㎛ 정도이다.

본 발명의 점착 테이프는 디스플레이나 유리 등의 손상 받기 쉬운 부재의 제조 및 운반시의 표면 보호 용도, 전자 부품 제조시 반송 용도로 바람직하게 사용할 수 있으며, 점착 테이프로서 일반적인 용도로 널리 사용할 수 있다.

[실시 예]

이하, 본 발명을 실시 예로 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 실시 예에 한정되지 않는다. 또한, 실시 예에서 "부"는 "중량부"를 "%"는 "중량 %"를 의미한다.

합성 예에서 사용된 원료는 다음과 같다.

<폴리올 (a)>

(a-1) : Kuraray Polyol P-1010 (폴리에스테르 폴리올, 수 평균 분자량 Mn1000, 수산기 수 2, 쿠라레 사제)

(a-2) : Kuraray Polyol P-2010 (폴리에스테르 폴리올, 수 평균 분자량 Mn2000, 수산기 수 2, 쿠라레 사제)

(a-3) : Kuraray Polyol P-3010 (폴리에스테르 폴리올, 수 평균 분자량 Mn3000, 수산기 수 2, 쿠라레 사제)

(a-4) : 산닉스 PP-2000 (폴리에테르 폴리올, 수 평균 분자량 Mn2000, 수산기 수 2, 산요화성 공업 사제)

(a-5) : 산닉스 GP-1500 (폴리에테르 폴리올, 수 평균 분자량 Mn1500, 수산기 수 3, 산요 화성 공업 사제)

(a-6) : 산닉스 GP-3000 (폴리에테르 폴리올, 수 평균 분자량 Mn3000, 수산기 수 3, 산요 화성 공업 사제)

(a-7) : 프락셀 220N (폴리카프로락톤 폴리올, 수 평균 분자량 Mn2000, 수산기 수 2, 다이셀 사제)

(a-8) : 데스모펜 2020E (폴리카보네이트 폴리올, 수 평균 분자량 Mn2000, 수산기 수 2, 스미카 바이엘 우레탄 사제)

<폴리 이소시아네이트 (b)>

(b-1) : 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (도소 사제)

(b-2) : 타케네이트 500 (크실렌 디이소시아네이트, 미츠이 화학 사제)

(합성 예 1)

교반기, 환류 냉각관, 질소 도입 관, 온도계, 적하 깔때기를 갖춘 4구 플라스크에 폴리에스테르 폴리올 (a-1) 50 중량부, 폴리에테르 폴리올 (a-5) 850 중량부, 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 NCO/OH가 0.5가 되도록 투입하고, 톨루엔 650 중량부, 촉매로서 디부틸 주석 디라우레이트 0.1 중량부, 2- 에틸 헥산산 주석 0.25 중량부를 첨가하여 90℃까지 서서히 승온해 2 시간 반응을 수행했다. IR로 잔존 이소시아네이트기의 소멸을 확인한 후 냉각하여 반응을 종료하여 우레탄 전폴리머 용액을 얻었다. 얻어진 우레탄 전폴리머 용액의 성질은 불휘발분:60 %, 중량 평균 분자량 (Mw):61000, 분자량분산도 6이었다.

(합성 예 2 ~ 16)

원료를 표 1에 기재된 종류·양으로 대체한 것 이외에는 합성 예 1과 동일한 방법으로 수행하여 각각 합성 예 2 ~ 16의 우레탄 전폴리머를 얻었다.

<분자량측정>

중량 평균 분자량 (Mw), 수 평균 분자량 (Mn), 분자량분산도 (Mw / Mn), 중량 평균 분자량 10,000을 경계로 한 고분자량 측과 저분자량 측의 피크 수 및 고분자량 성분/저분자량 성분 비율 (%)은 겔침투크로마토그래피(GPC) 측정으로 구한 폴리스티렌 환산 수치이며, 측정 조건은 다음과 같다.

GPC:SCL-6B (시마즈 제작소 사제)를 사용하여 컬럼(쇼와덴코 사제 KF-805L, KF-803L, KF-802을 직렬로 연결)의 온도를 40℃로 하고, 용리액으로서 테트라히드로퓨란을 이용하여 유속을 0.2ml/min로 하고, 검출을 RI, 시료 농도

를 0.02%로, 표준시료로서 폴리스티렌을 이용하여 측정하였다.

실시 예는 다음의 원료를 사용했다.

<폴리올 (B)>

(B-1):아데카 폴리에테르 G700 (폴리에테르 폴리올, 수 평균 분자량 Mn700, 관능기 수 3, ADEKA 사제)

(B-2):아데카 폴리에테르 G1500 (폴리에테르 폴리올, 수 평균 분자량 Mn1500, 관능기 수 3, ADEKA 사제)

(B-3):아데카 폴리에테르 G3000B (폴리에테르 폴리올, 수 평균 분자량 Mn3000, 관능기 수 3, ADEKA 사제)

(B-4):아데카 폴리에테르 AM502 (폴리에테르 폴리올, 수 평균 분자량 Mn5000, 관능기 수 3, ADEKA 사제)

(B-5):아데카 폴리에테르 AM702 (폴리에테르 폴리올, 수 평균 분자량 Mn7000, 관능기 수 3, ADEKA 사제)

<이소시아네이트 경화제 (C)>

(C-1):코로네이트 HL (헥사메틸렌 디이소시아네이트의 트리메틸올 프로판 부가체 불휘발분 75 %, 도소 사제)

(C-2):스미줄 N-3300 (헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 체 불휘발분 100 %, 스미카 바이엘 우레탄 사제)

<지방산 에스테르 (D)>

(D-1):팔미트산 이소프로필

(D-2):미리스트산 이소프로필

(D-3):올레산 메틸

(실시 예 1)

합성 예 1의 우레탄 전폴리머 용액 100 중량부, 다관능 폴리올 (B-1) 2 중량부, 이소시아네이트 경화제 (C-1)를 8.0 중량부, 지방산 에스테르 (D-1)를 20.0 중량부, 고분자 페놀계 산화 방지제 IRGANOX L 135 (BASF 사제) 0.3 중량부, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제 TINUVIN 571 (BASF 사제) 0.3 중량부, 보호된 아민계 광 안정제 TINUVIN 765 (BASF 사제) 0.3 중량부, 용제로서 초산에틸을 적당량 배합하고 디스퍼(disper)에서 교반하여 점착제를 얻었다. 얻어진 점착제를 기재로서 두께 50㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (루미라 T-60 도레이 사제)에 건조한 후 두께가 20㎛가 되도록 도공하고 100℃에서 2 분간 건조하여 두께 38㎛의 박리 라이너(실리콘 박리층)를 접합했다. 이어서 실온에서 1 주간 방치하고 점착 테이프를 얻었다.

(실시 예 2 ~ 11 및 비교 예 1 ~ 7)

원료를 표 2에 기재된 종류·양으로 대체 한 것 이외에는 실시 예 1과 동일한 방법으로 수행하여 각각 실시 예 2 ~ 13 및 비교 예 1 ~ 5의 점착 테이프를 얻었다.

(비교 예 8)

프레미놀 S3011 (폴리에테르 폴리올, 수 평균 분자량 Mn10000, 관능기 수 3, 아사히 글라스 사제)를 80 중량부, 산닉스 GP-1500을 20 중량부, 수미모듈 N-3300을 25 중량부, 촉매로서 나세무 2 철 (일본화학공업 사제) 0.04 중량부, 초산에틸 (희석 용제) 266 중량부를 배합하여 디스퍼에서 교반하여 점착제를 얻었다. 얻어진 점착제를 기재로서 두께 50㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트에서 건조 후 두께가 20㎛가 되도록 도공하고 온도 130℃에서 2분의 조건으로 건조하여 두께 38㎛의 박리 라이너를 접합했다. 이어서 실온에서 1 주간 방치하고 점착 테이프를 얻었다.

얻어진 점착 테이프를 아래 항목으로 평가했다.

<곡면부 적합성>

얻어진 점착 테이프를 폭 25mm * 길이 100mm의 크기로 준비하여 측정 시료로 하였다. 이어서 23℃·50% RH의 분위기 하에서 박리 라이너를 벗겨 노출 한 점착제층을 폴리 프로필렌 실린더(직경 15mm)의 둘레를 따라 원주의 반주분의 길이에 상당하는 폭 10mm 점착 테이프 시료를 붙여 3일 후에 측정 시료의 들뜨는 상태를 관찰했다. 평가 기준은 다음과 같다.

○:들뜸이 없고, 측정 시료가 밀착해 있다. 우수

△: 1mm 이하의 들뜸, 약간 단부가 떠 있다. 실용 가능.

×: 1mm 이상의 들뜸, 실용 불가.

<점착력>

얻어진 점착 테이프를 폭 25mm * 길이 100mm의 크기로 준비하여 측정 시료로 하였다. 이어서 23℃·50% RH의 분위기 하에서 박리 라이너를 벗겨 노출한 점착제층을 유리판에 붙이고 2kg 롤로 압착한 후 24 시간 방치하였다. 그 후, JISZ0237에 준거하여 인장 시험기를 이용하여 박리 속도 300mm/min, 박리 각도 180°의 조건으로 점착력을 측정했다. 평가 기준은 다음과 같다.

○: 50mN/25mm 미만, 뛰어나다.

△: 50mN/25mm 이상, 200mN/25mm 미만, 실용 가능.

×: 200mN/25mm 이상, 실용 불가.

<재박리성>

얻어진 점착 테이프를 폭 25mm * 길이 100mm의 크기로 준비하여 측정 시료로 하였다. 이어서 23℃·50% RH의 분위기 하에서 박리 라이너를 벗겨 노출한 점착제층을 유리판에 점착하고 2kg 롤로 압착한 후 150℃ 환경하에 1 시간 방치하였다. 그 후, 23℃·50% RH의 분위기에서 30분 냉각하고 JISZ0237에 준거하여 인장 시험기를 이용하여 박리 속도 300mm/min, 박리 각도 180°의 조건으로 점착력을 측정했다. 평가 기준은 다음과 같다.

○: 100mN/25mm 미만, 뛰어나다.

△: 100mN/25mm 이상, 400mN/25mm 미만, 실용 가능.

×: 400mN/25mm 이상, 실용 불가.

<젖음성>

얻어진 점착 테이프를 폭 50mm * 길이 100mm의 크기로 준비하여 측정 시료로 하였다. 이어서 23℃·50% RH 분위기 하에서 30 분간 방치한 후 측정 시료로부터 박리 라이너를 떼어내고 점착 테이프의 양끝을 손으로 잡으면서 노출한 점착제층의 중심부를 유리판에 접촉시킨 후, 손을 떼어 했다. 그리고 상기 점착 테이프의 무게로 점착제층 전체가 유리에 밀착될 때까지의 시간을 측정하여 유리에 대한 밀착성을 평가했다. 유리판과 밀착될 때까지의 시간이 짧을수록 유리에 대한 친화성이 양호하기 때문에 유리 부재를 사용하는 제조 공정에서 유리를 보호하기 쉽게 된다. 평가 기준은 다음과 같다.

○: 밀착까지 3초 미만, 뛰어나다.

△: 밀착까지 3초 이상, 5초 미만, 실용 가능.

×: 밀착까지 5초 이상, 실용 불가.

<단재성>

얻어진 점착 테이프의 점착제층의 표면을 커터 칼의 칼날로 상처를 내어 손가락으로 문질러 때, 점착제층에서 벗겨진 응집물이 나오는지 여부를 육안으로 판정하는 것으로 단재성을 평가하였다. 육안은 형광등 아래에서 실시했다. 점착제층의 응집력이 양호하면 응집물은 발생하지 않는다. 평가는 다음의 기준으로 했다. 또한, 단재성에서 가공성의 양호 여부를 판정할 수 있다.

○: 응집물이 발생했다. 뛰어나다.

×: 응집물이 발생하지 않는다. 실용 불가.

Claims

우레탄 전폴리머 (A), 다관능 폴리올 (B), 이소시아네이트 경화제 (C)를 포함하고,
상기 우레탄 전폴리머 (A)는 폴리 이소시아네이트 (b)의 이소시아네이트 기와 폴리올 (a)의 수산기를 NCO/OH = 0.5 ~ 0.9의 몰비에서 반응시켜 이루어지는 분자량 분산도가 4 ~ 12의 폴리머인 점착제로서,
상기 폴리올 (a)는 적어도 폴리에테르 폴리올 포함하고, 상기 폴리에테르 폴리올은 적어도 3 이상의 수산기를 가지는 폴리에테르 폴리올을 포함하는 점착제.
청구항 1에 있어서,
상기 폴리에테르 폴리올이 수 평균 분자량 1,000~5,000의 폴리에테르 폴리올을 포함하는 점착제.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 다관능 폴리올 (B)가 폴리에테르 폴리올을 포함하는 점착제.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 다관능 폴리올 (B)가 3 이상의 수산기를 갖는 폴레에테르 폴리올을 포함하는 점착제.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 다관능 폴리올 (B)가 수 평균 분자량 1,000~5,000의 폴리에테르 폴리올을 포함하는 점착제.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 폴리올 (a)가 2종 이상의 폴리올을 포함하는 점착제.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 폴리올 (a)가 폴리에스테르 폴리올 또는 2개의 수산기를 갖는 폴리에테르 폴리올을 포함하는 점착제.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 폴리에테르 폴리올을 폴리올 (a) 중에 20~80 몰% 포함하는 점착제.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
지방산 에스테르 (D)를 더 포함하며, 상기 지방산 에스테르 (D)는 탄소 수가 4~18의 산과 탄소 수가 20 이하의 알코올로 구성된 에스테르인 점착제.
청구항 9에 있어서,
상기 지방산 에스테르 (D)의 분자량이 200~700인 점착제.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 폴리 이소시아네이트 (b)가 지방족 폴리 이소시아네이트인 점착제.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
경화촉진제 및 경화지연제 중 1종 이상을 더 포함하는 점착제.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
산화방지제를 더 포함하는 점착제.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 점착제를 겔침투크로마토그래피로 측정한 분자량의 배출 곡선에서 분자량 10,000을 경계로 고분자량 측에 하나의 피크와 저분자량 측에 하나의 피크를 갖는 점착제.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 점착제를 겔침투크로마토그래피로 측정한 분자량의 배출 곡선에서 분자량 분포 전체에서 차지하는 고분자량 성분 및 저분자량 성분의 비율이 분자량 10,000을 경계로 고분자량 성분의 면적이 70 ~ 98 %, 그리고 저분자량 성분의 면적이 2~30%인 점착제.
청구항 1 또는 청구항 2에 기재된 점착체로 형성되는 점착층을 포함하는 점착 테이프.