KR102158080B1 - 표면 보호 필름, 광학 부재 및 전자 부재 - Google Patents

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Abstract

폴리우레탄계 수지를 점착제 층에 이용한 표면 보호 필름으로서, 저 오염성과 점착제 잔류물 저감을 둘 다 달성할 수 있고 재작업성, 습윤성 및 투명성도 우수한 표면 보호 필름을 제공한다. 또한, 그러한 표면 보호 필름이 부착된 광학 부재 및 전자 부재를 제공한다. 표면 보호 필름은, 기재 층(backing layer); 및 점착제 층(pressure-sensitive adhesive layer)을 포함하며, 상기 점착제 층이 폴리우레탄계 수지를 포함하고, 상기 폴리우레탄계 수지가, 2개 이상의 OH기를 갖는 폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물을 경화시켜 얻어지는 폴리우레탄계 수지를 포함하며, (1) 상기 폴리올(A)은 2개의 OH기를 갖고 수 평균 분자량 Mn이 3,000 내지 6,000인 폴리올을 50 중량％ 이상 포함하거나, 또는 (2) 상기 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)은 다관능성 방향족계 이소시아네이트 화합물을 포함한다.

Description

표면 보호 필름, 광학 부재 및 전자 부재 {SURFACE PROTECTIVE FILM, OPTICAL MEMBER, AND ELECTRONIC MEMBER}
본 발명은 표면 보호 필름에 관한 것이다. 본 발명의 표면 보호 필름은 기재 층(backing layer)과 점착제 층(pressure-sensitive adhesive layer)을 포함하며, 광학 부재 또는 전자 부재의 표면에 부착하여 상기 표면을 보호하는 용도 등에 바람직하게 이용된다.
LCD, 유기 EL 디스플레이, 이러한 디스플레이를 이용한 터치 패널, 카메라의 렌즈부, 및 전자 기기 등의 광학 부재 및 전자 부재는, 가공, 조립, 검사, 수송시 등에 그 표면에 흠이 발생하지 않도록 하기 위해, 일반적으로 노출면 측에 표면 보호 필름이 부착된다. 이러한 표면 보호 필름은, 표면 보호의 필요가 없어진 시점에서, 광학 부재 또는 전자 부재로부터 박리된다.
이러한 표면 보호 필름은, 광학 부재 또는 전자 부재의 제조 공정으로부터, 조립 공정, 검사 공정, 수송 공정 등을 거쳐, 최종 출하될 때까지, 동일한 표면 보호 필름을 계속하여 사용하는 경우가 많아지고 있다. 이 경우, 이러한 표면 보호 필름은, 각 공정에 있어서, 수작업에 의해 부착, 박리 및 재부착될 경우가 많다.
수작업에 의해 표면 보호 필름을 부착할 경우, 피착체와 표면 보호 필름 사이에 기포가 포획될 수 있다. 이로 인해, 부착시 기포가 포획되지 않도록 표면 보호 필름의 습윤성을 향상시키는 기술이 몇몇 보고되어 있다. 예를 들면, 습윤 속도가 빠른 실리콘 수지를 점착제 층에 이용한 표면 보호 필름이 알려져 있다. 그러나 실리콘 수지를 점착제 층에 이용했을 경우, 그 점착제 성분이 피착체를 오염시키기 쉬워, 광학 부재 또는 전자 부재 등 특히 저 오염이 요구되는 부재의 표면을 보호하기 위한 표면 보호 필름으로서 이용할 때 문제가 된다.
점착제 성분에서 유래하는 오염이 적은 표면 보호 필름으로서, 아크릴계 수지를 점착제 층에 이용한 표면 보호 필름이 알려져 있다. 그러나 아크릴계 수지를 점착제 층에 이용한 표면 보호 필름은 습윤성이 뒤떨어지므로, 수작업에 의해 표면 보호 필름을 부착할 경우, 피착체와 표면 보호 필름 사이에 기포가 포획될 수 있다. 또한, 아크릴계 수지를 점착제 층에 이용했을 경우, 박리시에 점착제 잔류물이 발생하기 쉽다는 문제가 있고, 광학 부재 또는 전자 부재 등 특히 이물질 혼입이 바람직하지 않은 부재의 표면을 보호하기 위한 표면 보호 필름으로서 이용할 때 문제가 된다.
우수한 습윤성과 저 오염성 및 점착제 잔류물 저감을 둘 다 달성할 수 있는 표면 보호 필름으로서, 최근, 폴리우레탄계 수지를 점착제 층에 이용한 표면 보호 필름이 보고되어 있다(예를 들면, 일본 특허 출원 공개 제2006-182795호 참조).
그런데, 표면 보호 필름을 피착체에 수작업으로 부착할 경우에는, 우수한 습윤성과 함께 경박리성(light-peeling property)이 요구된다. 이는 피착체에 부착된 표면 보호 필름을 박리 후 피착체에 재부착시켜 다시 표면 보호 필름으로서 사용하기 위해서이다. 습윤성이 좋아도 박리가 어려울 경우, 표면 보호 필름을 박리했을 때에 상기 표면 보호 필름이 변형되어, 다시 표면 보호 필름으로서 사용할 수 없다. 이러한 문제를 피하기 위해서, 광학 부재 또는 전자 부재에 이용되는 표면 보호 필름에는, 기포의 포획 없이 여러 번 부착할 수 있고, 변형 없이 가볍게 박리할 수 있는, 소위 재작업성(reworkability)이 강하게 요구된다.
그러나 지금까지 보고되어 있는 폴리우레탄계 수지를 점착제 층에 이용한 표면 보호 필름에 있어서는, 점착제 층의 점착력(pressure-sensitive adhesive strength)의 경시 상승성이 높고, 피착체에 부착된 상태가 장시간 지속되면 박리가 어려워져, 재작업성이 뒤떨어진다는 문제가 있다.
또한， 지금까지 보고되어 있는 폴리우레탄계 수지를 점착제 층에 이용한 표면 보호 필름에 있어서는, 일부 경우 충분한 습윤성을 발현할 수 없어, 피착체와의 밀착성이 뒤떨어질 수 있다.
또한, 광학 부재 또는 전자 부재의 표면 보호에 이용되는 표면 보호 필름에 대해서는, 검사 공정 등에 있어서, 상기 표면 보호 필름을 통해서 부재의 광학 특성을 체크할 필요가 있다.
이로 인해, 광학 부재 또는 전자 부재의 표면 보호에 이용되는 표면 보호 필름에 대해서는, 높은 투명성이 요구된다.
본 발명의 과제는, 폴리우레탄계 수지를 점착제 층에 이용한 표면 보호 필름으로서, 저 오염성과 점착제 잔류물 저감을 둘 다 달성할 수 있고 재작업성, 습윤성 및 투명성도 우수한 표면 보호 필름을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명의 과제는, 그러한 표면 보호 필름이 부착된 광학 부재 및 전자 부재를 제공하는 것이다.
본 발명의 표면 보호 필름은,
기재 층; 및
점착제 층
을 포함하는 표면 보호 필름으로서,
상기 점착제 층이 폴리우레탄계 수지를 포함하고,
상기 폴리우레탄계 수지가, 2개 이상의 OH기를 갖는 폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)을 포함하는 조성물을 경화시켜 얻어지는 폴리우레탄계 수지를 포함하며,
상기 폴리올(A)은 2개의 OH기를 갖고 수 평균 분자량 Mn이 3,000 내지 6,000인 폴리올을 50 중량％ 이상 포함한다.
본 발명의 표면 보호 필름은,
기재 층; 및
점착제 층
을 포함하는 표면 보호 필름으로서,
상기 점착제 층은 폴리우레탄계 수지를 포함하고,
상기 폴리우레탄계 수지는 2개 이상의 OH기를 갖는 폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)을 포함하는 조성물을 경화시켜서 얻어지는 폴리우레탄계 수지를 포함하며,
상기 폴리올(A)은 2개의 OH기를 갖는 폴리올을 50 중량％ 이상 포함하고,
상기 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)은 다관능성 방향족계 이소시아네이트 화합물을 포함한다.
바람직한 실시형태에서는, 상기 폴리올(A)이 2종 이상의 폴리올을 포함한다.
바람직한 실시형태에서는, 상기 2종 이상의 폴리올 중 적어도 1종은 2개의 OH기를 갖는 폴리올을 포함하고, 상기 2종 이상의 폴리올 중 적어도 1종은 3개 이상의 OH기를 갖는 폴리올을 포함한다.
본 발명의 광학 부재는 본 발명의 표면 보호 필름이 부착된 것이다.
본 발명의 전자 부재는 본 발명의 표면 보호 필름이 부착된 것이다.
도 1은 본 발명의 바람직한 실시형태에 의한 표면 보호 필름의 개략 단면도이다.
≪A. 표면 보호 필름≫
본 발명의 표면 보호 필름은, 광학 부재 또는 전자 부재의 표면 보호에 바람직하게 이용되는 표면 보호 필름이다. 본 발명의 표면 보호 필름은, 기재 층과 점착제 층을 포함한다.
도 1은, 본 발명의 바람직한 실시형태에 의한 표면 보호 필름의 개략 단면도다.
표면 보호 필름(10)은, 기재 층(1)과 점착제 층(2)을 포함한다. 본 발명의 표면 보호 필름은 필요에 따라 임의의 적절한 기타 층을 또한 포함할 수 있다(도시 생략).
점착제 층(2)을 배치하지 않는 기재 층(1)의 면에 대하여는, 되감기가 용이한 권회체(roll body)의 형성 등을 목적으로, 예를 들어 지방산 아미드, 폴리에틸렌이민 또는 장쇄 알킬계 첨가제 등을 첨가하여 이형 처리를 행하거나, 실리콘계, 장쇄 알킬계 또는 불소계 등의 임의의 적절한 박리제로 형성된 코트 층을 배치할 수 있다.
본 발명의 표면 보호 필름은, 이형성을 갖는 박리성 라이너가 부착될 수도 있다.
본 발명의 표면 보호 필름의 두께는 용도에 따라 임의의 적절한 두께로 설정할 수 있다. 본 발명의 효과를 충분히 발현하기 위한 관점에서, 표면 보호 필름의 두께는 바람직하게는 10 ㎛ 내지 300 ㎛, 더욱 바람직하게는 15 ㎛ 내지 250 ㎛, 더욱더 바람직하게는 20 ㎛ 내지 200 ㎛, 특히 바람직하게는 25 ㎛ 내지 150 ㎛이다.
본 발명의 표면 보호 필름은, 유리판에 부착한 직후의 초기 점착력으로서, 점착제 층 중 피착체에 접하는 면의 유리판에 대한 점착력이 바람직하게는 0.5 N/25mm 이하, 더욱 바람직하게는 0.005 N/25mm 내지 0.5 N/25mm, 더욱더 바람직하게는 0.005 N/25mm 내지 0.4 N/25mm, 특히 바람직하게는 0.005 N/25mm 내지 0.3 N/25mm, 가장 바람직하게는 0.01 N/25mm 내지 0.2 N/25mm이다. 상기 초기 점착력이 상기 범위 내에 있을 경우, 본 발명의 표면 보호 필름은, 적절한 초기 점착성을 갖고, 더욱 우수한 재작업성을 발현할 수 있다. 또한, 상기 초기 점착력의 측정에 대해서는 후술한다.
본 발명의 표면 보호 필름은, 유리판에 부착하여 60℃ 및 92％RH에서 1일 동안 보존한 후에, 점착제 층 중 피착체에 접하는 면의 유리판에 대한 점착력이 바람직하게는 0.5 N/25mm 이하, 더욱 바람직하게는 0.005 N/25mm 내지 0.5 N/25mm, 더욱더 바람직하게는 0.005 N/25mm 내지 0.45 N/25mm, 더욱더 바람직하게는 0.01 N/25mm 내지 0.4 N/25mm, 특히 바람직하게는 0.01 N/25mm 내지 0.3 N/25mm, 가장 바람직하게는 0.01 N/25mm 내지 0.2 N/25mm이다. 상기 점착력이 상기 범위 내에 있을 경우, 본 발명의 표면 보호 필름은, 더욱 우수한 재작업성을 발현할 수 있다. 또한, 상기 점착력의 측정에 대해서는 후술한다.
본 발명의 표면 보호 필름은, 점착제 층의 점착력의 경시 상승성이 낮아, 피착체에 부착된 상태가 장시간 지속되어도 경박리가 가능하므로, 재작업성이 우수하다. 이로 인해, 본 발명의 표면 보호 필름은, 상기 초기 점착력을 A라 하고 상기 60℃×92％RH×1일 후의 점착력을 B라고 했을 경우, B/A가 바람직하게는 4 미만, 더욱 바람직하게는 0.8 내지 3.5, 더욱더 바람직하게는 0.9 내지 3.0, 특히 바람직하게는 1.0 내지 2.5, 가장 바람직하게는 1.0 내지 2.0이다.
본 발명의 표면 보호 필름은 투명성이 높은 것이 바람직하다. 본 발명의 표면 보호 필름의 투명성이 높을 경우, 필름이 광학 부재 또는 전자 부재의 표면에 부착된 상태에서 정확하게 검사 등을 행할 수 있다. 본 발명의 표면 보호 필름은, 헤이즈(haze)가 바람직하게는 5％ 이하, 더욱 바람직하게는 4％ 이하, 더욱더 바람직하게는 3％ 이하, 특히 바람직하게는 2％ 이하, 가장 바람직하게는 1％ 이하이다.
<A-1. 기재 층>
기재 층의 두께로서는, 용도에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 기재 층의 두께는, 바람직하게는 5 ㎛ 내지 300 ㎛, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 내지 250 ㎛, 더욱더 바람직하게는 15 ㎛ 내지 200 ㎛, 특히 바람직하게는 20 ㎛ 내지 150 ㎛이다.
기재 층은, 단층일 수도 있고, 2개 이상의 층의 적층체일 수도 있다. 기재 층은 연신될 수도 있다.
기재 층의 재료로서는, 용도에 따라 임의의 적절한 재료를 채용할 수 있다. 예를 들면, 플라스틱, 종이, 금속 필름 및 부직포를 들 수 있다. 이들 중, 플라스틱이 바람직하다. 재료들은 단독으로 또는 조합으로 기재 층을 구성하는 데에 사용될 수 있다. 예를 들면, 층은 2종 이상의 플라스틱으로부터 구성될 수도 있다.
상기 플라스틱의 예로서는, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리올레핀계 수지를 들 수 있다. 폴리에스테르계 수지의 예로서는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트를 들 수 있다. 폴리올레핀계 수지의 예로서는, 올레핀 단량체의 단독중합체, 올레핀 단량체의 공중합체를 들 수 있다. 폴리올레핀계 수지의 구체적인 예로서는, 호모폴리프로필렌; 에틸렌 성분을 공중합 성분으로 포함하는 블록, 랜덤, 그라프트 공중합체로서 프로필렌계 공중합체; 반응기 TPO; 저밀도, 고밀도, 선형 저밀도, 초저밀도 중합체로서 에틸렌계 중합체; 에틸렌 프로필렌 공중합체, 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌 아크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌 아크릴산 에틸 공중합체, 에틸렌 아크릴산 부틸 공중합체, 에틸렌 메타크릴산 공중합체, 에틸렌 메타크릴산 메틸 공중합체 등의 에틸렌계 공중합체를 들 수 있다.
기재 층은, 필요에 따라, 임의의 적절한 첨가제를 함유할 수 있다. 기재 층에 함유될 수 있는 첨가제의 예로서는, 산화 방지제, UV 흡수제, 광 안정제, 대전 방지제, 충전제 및 안료를 들 수 있다. 기재 층에 함유될 수 있는 첨가제의 종류, 수, 양은 목적에 따라 적절하게 설정될 수 있다. 특히, 기재 층의 재료가 플라스틱인 경우, 예를 들어 열화 방지 등을 목적으로, 상기 첨가제 몇몇을 함유하는 것이 바람직하다. 내후성 향상 등의 관점에서, 특히 바람직한 첨가제의 예로서는, 산화 방지제, UV 흡수제, 광 안정제 및 충전제를 들 수 있다.
산화 방지제로서는, 임의의 적절한 산화 방지제를 채용할 수 있다. 이러한 산화 방지제의 예로서는, 페놀계 산화 방지제, 인계 가공 열 안정제, 락톤계 가공 열 안정제, 유황계 열 안정제 및 페놀 인계 산화 방지제를 들 수 있다. 산화 방지제의 함유량은, 기재 층의 베이스 수지(기재 층이 블렌드인 경우에는 그 블렌드가 베이스 수지임) 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 1 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 중량부 이하, 더욱더 바람직하게는 0.01 중량부 내지 0.2 중량부이다.
UV 흡수제로서는, 임의의 적절한 UV 흡수제를 채용할 수 있다. 이러한 UV 흡수제의 예로서는, 벤조트리아졸계 UV 흡수제, 트리아진계 UV 흡수제 및 벤조페논계 UV 흡수제를 들 수 있다. UV 흡수제의 함유량은, 기재 층을 형성하는 베이스 수지(기재 층이 블렌드의 경우에는 그 블렌드가 베이스 수지임) 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 2 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 1 중량부 이하, 더욱더 바람직하게는 0.01 중량부 내지 0.5 중량부이다.
광 안정제로서는, 임의의 적절한 광 안정제를 채용할 수 있다. 이러한 광 안정제의 예로서는, 힌더드 아민계 광 안정제 및 벤조에이트계 광 안정제를 들 수 있다. 광 안정제의 함유량은, 기재 층을 형성하는 베이스 수지(기재 층이 블렌드인 경우에는 그 블렌드가 베이스 수지임) 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 2 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 1 중량부 이하, 더욱더 바람직하게는 0.01 중량부 내지 0.5 중량부이다.
충전제로서는, 임의의 적절한 충전제를 채용할 수 있다. 이러한 충전제의 예로서는, 무기 충전제를 들 수 있다. 무기 충전제의 구체적인 예로서는, 카본 블랙, 산화티탄 및 산화아연을 들 수 있다. 충전제의 함유량은, 기재 층을 형성하는 베이스 수지(기재 층이 블렌드의 경우에는 그 블렌드가 베이스 수지임) 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 20 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 10 중량부 이하, 더욱더 바람직하게는 0.01 중량부 내지 10 중량부이다.
또한, 첨가제의 예로서는, 각각 대전 방지성 부여를 목적으로 하는, 계면 활성제, 무기염, 다가 알코올, 금속 화합물, 카본 등의 무기 대전 방지제, 및 저분자량 및 고분자량 대전 방지제도 바람직하게 들 수 있다. 특히, 오염 및 점착성 유지의 관점에서, 고분자량계 대전 방지제나 카본이 바람직하다.
<A-2. 점착제 층>
점착제 층의 두께로서는, 용도에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 점착제 층의 두께는, 바람직하게는 1 ㎛ 내지 100 ㎛, 더욱 바람직하게는 3 ㎛ 내지 50 ㎛, 더욱더 바람직하게는 5 ㎛ 내지 30 ㎛이다.
점착제 층은 폴리우레탄계 수지를 주성분(점착제)으로서 포함한다. 점착제 층의 폴리우레탄계 수지의 함유 비율은, 바람직하게는 90 중량％ 내지 100 중량％, 더욱 바람직하게는 95 중량％ 내지 100 중량％, 더욱더 바람직하게는 98 중량％ 내지 100 중량％이다. 점착제는 단독으로 또는 조합으로 사용될 수 있다.
폴리우레탄계 수지는, 바람직하게는, 2개 이상의 OH기를 갖는 폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물을 경화시켜 얻어진다. 이러한 폴리우레탄계 수지를 채용할 경우, 저 오염성과 점착제 잔류물 저감을 둘 다 달성할 수 있고 재작업성, 습윤성 및 투명성도 우수한 표면 보호 필름을 제공할 수 있다.
폴리올(A)은, 2개의 OH기를 갖고 수 평균 분자량(Mn)이 3,000 내지 6,000인 폴리올을 바람직하게는 50 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 55 중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 60 중량％ 이상, 특히 바람직하게는 65 중량％ 이상 함유한다. 폴리올(A) 중 2개의 OH기를 갖고 수 평균 분자량 Mn이 3,000 내지 6,000인 폴리올의 함유 비율의 상한치는, 바람직하게는 90 중량％ 이하이다. 폴리올(A) 중 2개의 OH기를 갖는 수 평균 분자량 Mn이 3,000 내지 6,000의 폴리올의 함유 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써, 더욱 높은 수준의 저 오염성 및 접착제 잔류물 감소를 둘 다 달성할 수 있고 재작업성, 습윤성 및 투명성도 더욱 우수한 표면 보호 필름을 제공할 수 있다. 폴리올(A) 중에 함유될 수 있는 2개의 OH기를 갖는 폴리올의 수 평균 분자량(Mn)이 지나치게 작으면, 얻어지는 표면 보호 필름의 습윤성이 저하될 수 있다. 폴리올(A) 중에 함유될 수 있는 2개의 OH기를 갖는 폴리올의 수 평균 분자량(Mn)이 지나치게 크면, 얻어지는 표면 보호 필름이 백화하기 쉬워져서 투명성이 저하될 수 있다.
폴리올(A)은 단지 1종의 폴리올만 함유할 수도 있고, 또는 2종 이상의 폴리올을 함유할 수도 있다. 폴리올(A)은 2종 이상의 폴리올을 함유하는 것이 바람직하다. 폴리올(A)이 2종 이상의 폴리올을 함유할 경우, 더욱 높은 수준의 저 오염성 및 접착제 잔류물 감소를 둘 다 달성할 수 있고 재작업성, 습윤성 및 투명성도 더욱 우수한 표면 보호 필름을 제공할 수 있다.
폴리올(A)은 2종 이상의 폴리올을 함유하는 것이 바람직하다. 이 경우, 2종 이상의 폴리올 중 적어도 1종은 2개의 OH기를 갖는 폴리올이고 적어도 1종은 3개 이상의 OH기를 갖는 폴리올인 것이 바람직하고, 2종 이상의 폴리올 중 적어도 1종은 2개의 OH기를 갖는 폴리올이고 적어도 1종은 4개 이상의 OH기를 갖는 폴리올인 것이 더욱 바람직하다. 그러한 폴리올(A)을 채용할 경우, 더욱 높은 수준의 저 오염성 및 접착제 잔류물 감소를 둘 다 달성할 수 있고 재작업성, 습윤성 및 투명성도 우수한 표면 보호 필름을 제공할 수 있다.
폴리올(A)은, 2개의 OH기를 갖는 폴리올을, 바람직하게는 50 중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 55 중량％ 이상, 더욱더 바람직하게는 60 중량％ 이상, 더욱더 바람직하게는 62 중량％ 이상, 특히 바람직하게는 65 중량％ 이상, 가장 바람직하게는 67 중량％ 이상 함유한다. 그러한 폴리올(A)을 채용할 경우, 더욱 높은 수준의 저 오염성 및 접착제 잔류물 감소를 둘 다 달성할 수 있고 재작업성, 습윤성 및 투명성도 더욱 우수한 표면 보호 필름을 제공할 수 있다.
폴리올(A) 중에 함유될 수 있는 2개의 OH기를 갖는 폴리올은 수 평균 분자량(Mn)이, 바람직하게는 2,000 내지 12,000, 더욱 바람직하게는 2,500 내지 10,000, 더욱더 바람직하게는 3,000 내지 8,000, 특히 바람직하게는 3,500 내지 6,000이다. 폴리올(A) 중에 함유될 수 있는 2개의 OH기를 갖는 폴리올의 수 평균 분자량(Mn)을 상기 범위 내로 조정할 경우, 더욱 높은 수준의 저 오염성과 점착제 잔류물 저감을 둘 다 달성할 수 있고 재작업성, 습윤성 및 투명성도 우수한 표면 보호 필름을 제공할 수 있다. 폴리올(A) 중에 함유될 수 있는 2개의 OH기를 갖는 폴리올의 수 평균 분자량(Mn)이 지나치게 작으면, 얻어지는 표면 보호 필름의 습윤성이 저하될 수 있다. 폴리올(A) 중에 함유될 수 있는 2개의 OH기를 갖는 폴리올의 수 평균 분자량(Mn)이 지나치게 크면, 얻어지는 표면 보호 필름이 백화하기 쉬워져서 투명성이 저하될 수 있다.
폴리올(A)의 예로서는, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올, 폴리카르보네이트 폴리올 및 피마자유계 폴리올을 들 수 있다.
폴리에스테르 폴리올의 예로서는, 폴리올 성분과 산 성분 사이의 에스테르화 반응에 의해 얻을 수 있다.
폴리올 성분의 예로서는, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,8-데칸디올, 옥타데칸디올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 헥산트리올 및 폴리프로필렌 글리콜을 들 수 있다.
산 성분의 예로서는, 숙신산, 메틸숙신산, 아디프산, 피멜산, 아젤라산, 세박산, 1,12-도데칸디산, 1,14-테트라데칸디산, 이량체산, 2-메틸-1,4-시클로헥산디카르복실산, 2-에틸-1,4-시클로헥산디카르복실산, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-비페닐디카르복실산 및 이것들의 산 무수물을 들 수 있다.
폴리에테르 폴리올의 예로서는, 물, 저분자량 폴리올(프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판 또는 펜타에리트리톨 등), 비스페놀류(비스페놀 A 등) 또는 디히드록시벤젠(카테콜, 레조르신 또는 히드로퀴논 등) 등을 개시제로서 사용하여, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 부틸렌 옥사이드 등의 알킬렌 옥사이드를 부가 중합시킴으로써 얻어지는 폴리에테르 폴리올을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 폴리테트라메틸렌 글리콜을 들 수 있다.
폴리카프로락톤 폴리올의 한 예는, ε-카프로락톤 또는 σ-발레로락톤 등의 환상 에스테르 단량체의 개환 중합에 의해 얻어지는 카프로락톤형 폴리에스테르 디올이다.
폴리카르보네이트 폴리올의 예로서는, 상기 폴리올 성분과 포스겐을 중축합 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 폴리올 성분과, 디메틸 카르보네이트, 디에틸 카르보네이트, 디프로필 카르보네이트, 디이소프로필 카르보네이트, 디부틸 카르보네이트, 에틸부틸 카르보네이트, 에틸렌 카르보네이트, 프로필렌 카르보네이트, 디페닐 카르보네이트 또는 디벤질 카르보네이트 등의 탄산 디에스테르류를 에스테르교환 및 축합시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 폴리올 성분을 2종 이상 조합으로 사용하여 얻어지는 공중합된 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트 폴리올을 각각 카르복실기 함유 화합물과 에스테르화 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트 폴리올을 각각 히드록실기 함유 화합물과 에테르화 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트 폴리올을 각각 에스테르 화합물과 에스테르교환 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트 폴리올을 각각 히드록실기 함유 화합물과 에스테르교환 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트 폴리올을 각각 디카르복실산 화합물과 중축합 반응시켜서 얻어지는 폴리에스테르계 폴리카르보네이트 폴리올; 및 상기 각종 폴리카르보네이트 폴리올을 각각 알킬렌 옥사이드와 공중합시켜서 얻어지는 공중합된 폴리에테르계 폴리카르보네이트 폴리올을 들 수 있다.
피마자유계 폴리올의 예는, 피마자유 지방산과 상기 폴리올 성분을 서로 반응시켜서 얻어지는 피마자유계 폴리올이다. 그 구체적인 예는 피마자유 지방산과 폴리프로필렌 글리콜을 서로 반응시켜서 얻어지는 피마자유계 폴리올이다.
다관능성 이소시아네이트 화합물(B)은 단독으로 또는 조합으로 사용될 수 있다.
다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서는, 우레탄-형성 반응에 이용할 수 있는 임의의 적절한 다관능성 이소시아네이트 화합물을 채용할 수 있다. 이러한 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)의 예로서는, 다관능성 지방족계 이소시아네이트 화합물, 다관능성 지환족계 이소시아네이트 및 다관능성 방향족계 이소시아네이트 화합물을 들 수 있다.
다관능성 지방족계 이소시아네이트 화합물의 예로서는, 트리메틸렌 디이소시아네이트, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 펜타메틸렌 디이소시아네이트, 1,2-프로필렌 디이소시아네이트, 1,3-부틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트 및 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트를 들 수 있다.
다관능성 지환족계 이소시아네이트 화합물의 예로서는, 1,3-시클로펜텐디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌 디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌 디이소시아네이트 및 수소 첨가 테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트를 들 수 있다.
다관능성 방향족계 디이소시아네이트 화합물의 예로서는, 페닐렌 디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 에테르 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트 및 크실릴렌 디이소시아네이트를 들 수 있다.
다관능성 이소시아네이트 화합물(B)의 다른 예로서는, 상기한 바와 같은 각종 다관능성 이소시아네이트 화합물의 트리메틸올프로판 부가물, 물과의 반응을 통해 얻어진 비우레트 및 각각 이소시아누레이트 환을 갖는 삼량체 등도 들 수 있다. 또한, 이들은 조합으로 사용될 수도 있다.
다관능성 이소시아네이트 화합물(B)은, 다관능성 방향족계 디이소시아네이트 화합물이 바람직하다. 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 다관능성 방향족계 디이소시아네이트 화합물을 채용할 경우, 얻어지는 표면 보호 필름의 백화를 억제할 수 있고, 높은 투명성을 부여할 수 있다. 본 발명의 표면 보호 필름의 투명성이 높을 경우, 필름이 광학 부재의 표면에 부착된 상태에서 정확하게 검사 등을 행할 수 있다.
폴리우레탄계 수지는, 바람직하게는, 폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물을 경화시켜 얻어진다. 이러한 조성물은, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서, 폴리올(A) 및 다관능성 이소시아네이트 화합물(B) 이외에 임의의 적절한 그 밖의 성분을 함유할 수 있다. 이러한 그 밖의 성분의 예로서는, 촉매, 폴리우레탄계 수지 이외의 다른 수지 성분, 점착 부여제, 무기 충전제, 유기 충전제, 금속 분말, 안료, 박상물(foil-shaped material), 연화제, 가소제, 노화 방지제, 도전제, UV 흡수제, 산화 방지제, 광 안정제, 표면 윤활제, 레벨링제, 부식 방지제, 열 안정제, 중합 억제제, 윤활제 및 용매를 들 수 있다.
폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)의 중량 비율은, 폴리올(A) 100 중량부에 대하여, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)이, 바람직하게는 10 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 12 중량부 이상, 더욱더 바람직하게는 15 중량부 이상, 특히 바람직하게는 20 중량부 이상이다. 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)의 중량 비율의 상한치는, 폴리올(A) 100 중량부에 대하여, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)이, 바람직하게는 60 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 50 중량부 이하이다. 폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)의 중량 비율을 상기 범위 내로 조정할 경우, 더욱 높은 수준의 저 오염성과 점착제 잔류물 저감을 둘 다 달성할 수 있고 재작업성, 습윤성 및 투명성도 우수한 표면 보호 필름을 제공할 수 있다.
폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)에 있어서의, NCO기와 OH기 사이의 당량비 "NCO기/OH기"는, 바람직하게는 2.0 내지 5.0, 더욱 바람직하게는 2.0 내지 4.0, 더욱더 바람직하게는 2.0 내지 3.0, 특히 바람직하게는 2.0 내지 2.5이다. NCO기/OH기의 당량비를 상기 범위 내로 조정할 경우, 더욱 높은 수준의 저 오염성과 점착제 잔류물 저감을 둘 다 달성할 수 있고 재작업성, 습윤성 및 투명성도 우수한 표면 보호 필름을 제공할 수 있다.
폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물을 경화시켜서 폴리우레탄계 수지를 얻는 방법으로서는, 괴상 중합, 용액 중합 등을 이용한 우레탄-형성 반응 방법 등, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 임의인 적절한 방법을 채용할 수 있다.
폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물을 경화시키기 위해서, 바람직하게는 촉매를 이용한다. 이러한 촉매의 예로서는, 유기금속계 화합물 및 3급 아민 화합물을 들 수 있다.
유기금속계 화합물의 예로서는, 철계 화합물, 주석계 화합물, 티탄계 화합물, 지르코늄계 화합물, 납계 화합물, 코발트계 화합물 및 아연계 화합물을 들 수 있다. 이것들 중에서도, 반응 속도와 점착제 층의 가용 시간의 면에서 철계 화합물이 바람직하다.
철계 화합물의 예로서는, 철 아세틸아세토네이트 및 2-에틸헥산산철을 들 수 있다.
주석계 화합물의 예로서는, 디부틸주석 디클로라이드, 디부틸주석 옥시드, 디부틸주석 디브로마이드, 디부틸주석 말레에이트, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 술피드, 트리부틸주석 메톡시드, 트리부틸주석 아세테이트, 트리에틸주석 에톡시드, 트리부틸주석 에톡시드, 디옥틸주석 옥시드, 디옥틸주석 디라우레이트, 트리부틸주석 클로라이드, 트리부틸주석 트리클로로아세테이트 및 2-에틸헥산산주석을 들 수 있다.
티탄계 화합물의 예로서는, 디부틸티타늄 디클로라이드, 테트라부틸 티타네이트 및 부톡시티타늄 트리클로라이드를 들 수 있다.
지르코늄계 화합물의 예로서는, 나프텐산지르코늄 및 지르코늄아세틸아세토네이트를 들 수 있다.
납계 화합물의 예로서는, 올레인산납, 2-에틸헥산산납, 벤조산납 및 나프텐산납을 들 수 있다.
코발트계 화합물의 예로서는, 2-에틸헥산산코발트 및 벤조산코발트를 들 수 있다.
아연계 화합물의 예로서는, 나프텐산아연 및 2-에틸헥산산아연을 들 수 있다.
3급 아민 화합물의 예로서는, 트리에틸아민, 트리에틸렌디아민 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데스-7-엔을 들 수 있다.
촉매는 단독으로 또는 조합으로 사용될 수 있다. 또한, 촉매는 가교 지연제 등과 조합으로 사용될 수도 있다. 촉매의 양은, 폴리올(A) 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 0.02 중량부 내지 0.10 중량부, 더욱 바람직하게는 0.02 중량부 내지 0.05 중량부, 더욱더 바람직하게는 0.02 중량부 내지 0.03 중량부, 특히 바람직하게는 0.02 중량부 내지 0.025 중량부이다. 촉매의 양을 상기 범위 내로 조정할 경우, 더욱 높은 수준의 저 오염성과 점착제 잔류물 저감을 둘 다 달성할 수 있고 재작업성, 습윤성 및 투명성도 우수한 표면 보호 필름을 제공할 수 있다.
점착제 층은, 상기한 바와 같은 폴리우레탄계 수지 이외에, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서, 임의의 적절한 그 밖의 성분을 함유할 수 있다. 이러한 그 밖의 성분의 예로서는, 폴리우레탄계 수지 이외에 다른 수지 성분, 점착 부여제, 무기 충전제, 유기 충전제, 금속 분말, 안료, 박상물, 연화제, 가소제, 노화 방지제, 도전제, UV 흡수제, 산화 방지제, 광 안정제, 표면 윤활제, 레벨링제, 부식 방지제, 열 안정제, 중합 억제제, 윤활제 및 용매를 들 수 있다.
점착제 층은 임의의 적절한 제조 방법에 의해 제조할 수 있다. 이러한 제조 방법의 예는 점착제 층의 형성 재료인 조성물을 기재 층 위에 도포하여, 기재 층 상에 점착제 층을 형성하는 방법이다. 이러한 도포 방법의 예로는, 롤(roll) 코팅, 그라비어 코팅, 리버스(reverse) 코팅, 롤(roll) 브러싱, 스프레이(spray) 코팅, 에어 나이프 코팅 및 다이 코터에 의한 압출 코팅을 들 수 있다.
<A-3. 용도>
본 발명의 표면 보호 필름은 임의의 적절한 용도에 이용할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 표면 보호 필름은 저 오염성과 점착제 잔류물 저감을 둘 다 달성할 수 있고 재작업성, 습윤성 및 투명성도 우수하기 때문에, 광학 부재 또는 전자 부재의 표면 보호에 이용된다.
본 발명의 표면 보호 필름이 부착된 광학 부재 또는 전자 부재는, 수작업으로 여러 번 접합 및 박리를 행할 수 있다.
≪B. 표면 보호 필름의 제조 방법≫
본 발명의 표면 보호 필름은 임의의 적절한 방법에 의해 제조할 수 있다. 이러한 제조 방법은 하기와 같은 임의의 적절한 방법에 준하여 행할 수 있다:
(1) 점착제 층의 형성 재료(예를 들면, 폴리우레탄계 수지를 포함하는 조성물)의 용액이나 열 용융액을 기재 층 위에 도포하는 것을 포함하는 방법;
(2) (1)에 있어서 상기 용액이나 열 용융액을 세퍼레이터(separator) 상에 도포하고, 형성된 점착제 층을 기재 층 위로 전사하는 것을 포함하는 방법;
(3) 점착제 층의 형성 재료를 기재 층 위로 압출하여 층을 형성 도포하는 것을 포함하는 방법;
(4) 기재 층과 점착제 층을 2개 이상의 층으로 압출하는 것을 포함하는 방법;
(5) 기재 층 위에 단층, 즉, 점착제 층을 적층하는 것을 포함하는 방법, 또는 기재 층을 2개의 층, 즉, 점착제 층과 라미네이트 라미네이트 층과 적층하는 것을 포함하는 방법; 또는
(6) 점착제 층과 필름이나 라미네이트 층 등의 기재 층 형성 재료를 2개 이상의 층의 라미네이트로 형성하는 것을 포함하는 방법.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명한다. 그러나 본 발명은 실시예에 한정되지 않는다. 실시예 등에 있어서의 시험 및 평가 방법은 후술된다. 또한, 이하 설명에서 "부"라는 용어는 특기 사항이 없는 한 " 중량부"를 의미하고, 이하 설명에서 "％"라는 용어는 특기 사항이 없는 한 "중량％"를 의미한다.
<습윤성의 평가>
표면 보호 필름을 2.5 cm×10.0 cm의 크기로 절단하여 시험편을 생성하였다. 수작업으로 10 m/분의 속도로 시험편을 유리판(Matsunami Glass Ind., Ltd. 제작, 상품명: Micro Slide Glass S)에 접합하고, 시험편과 유리판 사이의 기포의 유무를 확인하였다. 평가는 하기의 기준에 따라 행하였다.
○: 기포 없음
×: 기포가 다수 포획되며, 기포를 간단히 제거할 수 없음
<점착제 잔류물 발생 정도의 평가>
점착제 층의 표면을 펜 끝으로 문지르고, 점착제 층이 파괴되었는지 아닌지를 육안 관찰로 판단하였다. 육안은 형광등 아래에서 행하였다. 점착제 층이 파괴되지 않으면 점착제 잔류물이 발생하지 않고, 점착제 층이 파괴되면 점착제 잔류물이 발생한다. 평가는 하기의 기준에 따라 행하였다.
○: 점착제 잔류물의 발생이 관찰되지 않음
×: 점착제 잔류물의 발생이 관찰됨
<피착체 오염 정도의 평가>
점착력 측정 후의 유리판 표면을 3파장 형광등 아래에서 육안 관찰로 점검하여 피착제 오염성을 판단하였다. 평가는 하기의 기준에 따라 행하였다.
○: 피착체의 오염이 관찰되지 않음
×: 피착체의 오염이 관찰됨
<유리판에 대한 초기 점착력의 측정>
표면 보호 필름을 폭 25 mm, 길이 150 mm의 크기로 절단하여 평가용 샘플을 생성하였다.
온도 23℃ 및 습도 50％RH의 분위기하에서, 평가용 샘플의 점착제 층 면을 유리판(Matsunami Glass Ind., Ltd. 제작, 상품명: Micro Slide Glass S)에, 2.0 kg 롤러 왕복에 의해 부착하였다. 온도 23℃ 및 습도 50％RH의 분위기하에서 30분간 경화시킨 후, 만능 인장 시험기(Minebea Co., Ltd. 제작, 제품명: TCM-1kNB)를 이용하여, 박리 각도 180° 및 박리 속도 300 mm/분으로 박리하여 점착력을 측정하였다.
<유리판에 대한 60℃×92％RH×1일 후의 점착력의 측정>
유리판에 대한 초기 점착력과 마찬가지의 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 60℃ 및 92％RH에서 1일 동안 보존한 후의 점착력을, 초기 점착력과 마찬가지의 방법으로 측정하였다.
<재작업성의 평가>
하기의 기준에 따라, 재작업성을 평가하였다.
○: 유리판에 대한 60℃×92％RH×1일 후의 점착력이 0.5 N/25mm 이하임
×: 유리판에 대한 60℃×92％RH×1일 후의 점착력이 0.5 N/25mm 초과임
<투명성의 평가>
헤이즈 미터 HM-150(MURAKAMI COLOR RESEARCH LABORATORY CO., LTD. 제작)을 사용하고 JIS-K-7136에 준거하여 하기 방정식을 기초로 헤이즈를 계산하였다: 헤이즈(％)=(Td/Tt)×100 (Td: 확산 투과율, Tt:전체 광선 투과율). 하기의 기준에 따라, 투명성을 평가하였다.
○: 헤이즈가 4％ 이하임
×: 헤이즈가 4％ 초과임
<표면 보호 필름의 변형의 평가>
유리판에 대한 60℃×92％RH×1일 후의 점착력을 측정한 후 박리한 표면 보호 필름을 평평한 대 위에 정치하고, 상기 표면 보호 필름의 단부의 변형 정도를 관찰하였다. 하기의 기준에 따라, 표면 보호 필름의 변형을 평가하였다.
○: 필름에 컬링(curling)이 발생하지 않음
△: 필름에 컬링이 약간 발생함
×: 필름에 컬링이 현저히 발생함
(실시예 1)
폴리올(A)로서 PREMINOL S 4006(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조된 2개의 OH기를 갖는 폴리올, Mn=5,500) 70 중량부, SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조된 OH기를 3개 갖는 폴리올, Mn=1,500) 18 중량부 및 EDP-1100(ADEKA CORPORATION에 의해 제조된 OH기를 4개 갖는 폴리올, Mn=1,100) 12 중량부, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. 제조, 상품명: CORONATE L) 26 중량부, 촉매(NIHON KAGAKU SANGYO CO., LTD. 제조, 상품명: Nacem Ferric Iron) 0.05 중량부 및 희석 용매로서 아세트산에틸 266 중량부를 배합하고, 디스퍼(disper)로 교반하고, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "Lumirror S10"(두께: 38 ㎛, Toray Industries, Inc. 제조) 상에 파운틴 롤로 건조 후의 두께가 12 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃ 및 건조 시간 2분의 조건하에서 경화시켜 건조시켰다.
이어서, 점착제 층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리 면을 부착시켰다. 이렇게 하여, 표면 보호 필름(1)을 얻었다.
평가 결과를 표 1에 나타냈다.
(실시예 2)
폴리올(A)로서 PREMINOL S 4006(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조된 2개의 OH기를 갖는 폴리올, Mn=5,500) 70 중량부 및 EDP-1100(ADEKA CORPORATION에 의해 제조된 OH기를 4개 갖는 폴리올, Mn=1,100) 30 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)의 사용량을 30 중량부로 변경하고, 촉매의 사용량을 0.10 중량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방식으로 표면 보호 필름(2)을 얻었다.
평가 결과를 표 1에 나타냈다.
(실시예 3)
폴리올(A)로서 PREMINOL S4006(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조된 2개의 OH기를 갖는 폴리올, Mn=5,500) 70 중량부, SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries에 의해 제조된 OH기를 3개 갖는 폴리올, Mn=1,500) 18 중량부 및 EDP-1100(ADEKA CORPORATION에 의해 제조된 OH기를 4개 갖는 폴리올, Mn=1,100) 12 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)의 사용량을 42 중량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방식으로 표면 보호 필름(3)을 얻었다.
평가 결과를 표 1에 나타냈다.
(실시예 4)
폴리올(A)로서 SANNIX PP-4000(Sanyo Chemical Industries에 의해 제조된 2개의 OH기를 갖는 폴리올, Mn=4,000) 76 중량부, SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries에 의해 제조된 OH기를 3개 갖는 폴리올, Mn=1,500) 14 중량부 및 EDP-1100(ADEKA CORPORATION에 의해 제조된 OH기를 4개 갖는 폴리올, Mn=1,100) 10 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)의 사용량을 35 중량부로 변경하고, 촉매의 사용량을 0.04 중량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방식으로 표면 보호 필름(4)을 얻었다.
평가 결과를 표 1에 나타냈다.
(실시예 5)
폴리올(A)로서 SANNIX PP-4000(Sanyo Chemical Industries에 의해 제조된 2개의 OH기를 갖는 폴리올, Mn=4,000) 64 중량부 및 SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries에 의해 제조된 OH기를 3개 갖는 폴리올, Mn=1,500) 36 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)의 사용량을 44 중량부로 변경하고, 촉매의 사용량을 0.04 중량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방식으로 표면 보호 필름(5)을 얻었다.
평가 결과를 표 1에 나타냈다.
(비교예 1)
폴리올(A)로서, PREMINOL S 4011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조된 2개의 OH기를 갖는 폴리올, Mn=10,000) 70 중량부, SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries에 의해 제조된 OH기를 3개 갖는 폴리올, Mn=1,500) 25 중량부 및 SANNIX SP-750(Sanyo Chemical Industries에 의해 제조된 OH기를 6개 갖는 폴리올, Mn=700) 5 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)의 사용량을 30 중량부로 변경하고, 촉매의 사용량을 0.10 중량부로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방식으로 표면 보호 필름(C1)을 얻었다.
평가 결과를 표 1에 나타냈다.
(비교예 2)
폴리올(A)로서, PREMINOL S 4011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조된 2개의 OH기를 갖는 폴리올, Mn=10,000) 70 중량부, SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries에 의해 제조된 OH기를 3개 갖는 폴리올, Mn=1,500) 20 중량부 및 SANNIX SP-750(Sanyo Chemical Industries에 의해 제조된 OH기를 6개 갖는 폴리올, Mn=700) 10 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 CORONATE HX(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조된 다관능성 지환족 이소시아네이트 화합물) 25 중량부를 사용하고, 촉매의 사용량을 0.20 중량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방식으로 표면 보호 필름(C2)을 얻었다.
평가 결과를 표 1에 나타냈다.
(비교예 3)
폴리올(A)로서, SANNIX PP-4000(Sanyo Chemical Industries에 의해 제조된 2개의 OH기를 갖는 폴리올, Mn=4,000) 40 중량부 및 SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries에 의해 제조된 OH기를 3개 갖는 폴리올, Mn=1,500) 60 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)의 사용량을 50 중량부로 변경하고, 촉매의 사용량을 0.10 중량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방식으로 표면 보호 필름(C3)을 얻었다.
평가 결과를 표 1에 나타냈다.
(비교예 4)
폴리올(A)로서, PREMINOL S4006(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조된 2개의 OH기를 갖는 폴리올, Mn=5,500) 40 중량부, SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries에 의해 제조된 OH기를 3개 갖는 폴리올, Mn=1,500) 40 중량부 및 EDP-1100(ADEKA CORPORATION에 의해 제조된 OH기를 4개 갖는 폴리올, Mn=1,100) 20 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)의 사용량을 50 중량부로 변경하고, 촉매의 사용량을 0.10 중량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방식으로 표면 보호 필름(C4)을 얻었다.
평가 결과를 표 1에 나타냈다.
Figure 112013068917874-pat00001
(실시예 6)
실시예 1에서 얻어진 표면 보호 필름(1)을 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION 제조, 상품명: "TEG1465DUHC")에 부착하여, 표면 보호 필름이 부착된 광학부재를 얻었다.
(실시예 7)
실시예 1에서 얻어진 표면 보호 필름(1)을 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION 제조, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 부착하여, 표면 보호 필름이 부착된 전자 부재를 얻었다.
본 발명의 표면 보호 필름은 필름을 광학 부재의 표면에 부착하여 상기 표면을 보호하는 용도에 사용될 수 있다.
본 발명의 한 실시형태에 따르면, 폴리우레탄계 수지를 점착제 층에 이용한 표면 보호 필름으로서, 저 오염성과 접착제 잔류물 저감을 둘 다 달성할 수 있고 재작업성, 습윤성 및 투명성도 우수한 표면 보호 필름을 제공할 수 있다. 또한, 그러한 표면 보호 필름이 각각 부착된 광학 부재 및 전자 부재를 제공할 수 있다.

Claims (10)

  1. 기재 층(backing layer); 및
    점착제 층(pressure-sensitive adhesive layer)
    을 포함하는 표면 보호 필름으로서,
    상기 점착제 층이 폴리우레탄계 수지를 포함하고,
    상기 폴리우레탄계 수지가, 2개 이상의 OH기를 갖는 폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)을 포함하는 조성물을 경화시켜 얻어지는 폴리우레탄계 수지를 포함하며,
    폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)에 있어서의, NCO기와 OH기의 당량비인 NCO기/OH기가 2.0 내지 5.0이고,
    상기 폴리올(A)은 2개의 OH기를 갖고 수 평균 분자량 Mn이 3,000 내지 6,000인 폴리올을 65 중량％ 이상 포함하고,
    상기 폴리올(A)이 2종 이상의 폴리올이고,
    상기 2종 이상의 폴리올 중 적어도 1종은 2개의 OH기를 갖는 폴리올이고, 상기 2종 이상의 폴리올 중 적어도 1종은 4개 이상의 OH기를 갖는 폴리올인, 표면 보호 필름.
  2. 기재 층; 및
    점착제 층
    을 포함하는 표면 보호 필름으로서,
    상기 점착제 층은 폴리우레탄계 수지를 포함하고,
    상기 폴리우레탄계 수지는 2개 이상의 OH기를 갖는 폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)을 포함하는 조성물을 경화시켜서 얻어지는 폴리우레탄계 수지를 포함하며,
    폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)에 있어서의, NCO기와 OH기의 당량비인 NCO기/OH기가 2.0 내지 5.0이고,
    상기 폴리올(A)은 2개의 OH기를 갖는 폴리올을 62 중량％ 이상 포함하고,
    상기 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)은 다관능성 방향족계 이소시아네이트 화합물을 포함하고,
    상기 폴리올(A)이 2종 이상의 폴리올이고,
    상기 2종 이상의 폴리올 중 적어도 1종은 2개의 OH기를 갖는 폴리올이고, 상기 2종 이상의 폴리올 중 적어도 1종은 4개 이상의 OH기를 갖는 폴리올인, 표면 보호 필름.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제1항에 따른 표면 보호 필름이 부착된 광학 부재.
  8. 제1항에 따른 표면 보호 필름이 부착된 전자 부재.
  9. 제2항에 따른 표면 보호 필름이 부착된 광학 부재.
  10. 제2항에 따른 표면 보호 필름이 부착된 전자 부재.
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