KR20140105389A - 표면 보호 필름 - Google Patents

Abstract

우레탄계 점착제를 주성분으로서 함유하는 점착제층을 최외층으로서 포함하는 표면 보호 필름이며, 피착체에 대한 오염이 매우 억제되고, 바람직하게는 습윤성 및 리워크성이 우수한 표면 보호 필름을 제공한다. 본 발명의 표면 보호 필름은 점착제층을 최외층으로서 포함하는 표면 보호 필름이며, 점착제층은 폴리우레탄계 수지를 함유하는 우레탄계 점착제를 주성분으로서 함유하고, 유리판에 표면 보호 필름의 점착제층측을 50℃에서 10일간 부착한 후에 표면 보호 필름을 유리판으로부터 박리하였을 때의 유리판의 박리면측의 잔류 접착력이 3.0N/19mm 이상이다.

Description

표면 보호 필름{SURFACE PROTECTIVE FILM}

본 발명은 표면 보호 필름에 관한 것이다. 본 발명의 표면 보호 필름은, 점착제층을 최외층으로서 포함하고, 점착제층은 폴리우레탄계 수지를 함유하는 우레탄계 점착제를 주성분으로서 함유한다. 본 발명의 표면 보호 필름은, 예를 들어 박층 표시 부재, 박층 표시 장치, 박층 광학 필름 또는 전자 기기의 표면 보호에 바람직하게 사용된다.

박층 표시 부재, 박층 표시 장치, 박층 광학 필름 및 전자 기기 등의 광학 부재나 전자 부재는, 가공, 조립, 검사, 수송 등을 할 때 표면의 흠집 발생 방지를 위해서, 각각 일반적으로 노출면측에 표면 보호 필름이 접착된다. 이러한 표면 보호 필름은, 표면 보호의 필요가 없어진 시점에서, 광학 부재나 전자 부재로부터 박리된다.

이러한 표면 보호 필름은, 광학 부재나 전자 부재의 제조 공정으로부터, 조립 공정, 검사 공정, 수송 공정 등을 거쳐 최종 출하될 때까지, 동일한 표면 보호 필름을 계속해서 사용하는 경우가 많다. 많은 경우, 이러한 표면 보호 필름은 각 공정에서 수작업에 의해 접착, 박리 및 재접착된다.

수작업에 의해 표면 보호 필름을 접착할 경우나, 큰 피착체에 표면 보호 필름을 접착할 경우, 피착체와 표면 보호 필름 사이에 기포가 혼입될 수 있다. 이로 인해, 접착 시에 기포가 혼입되지 않도록, 표면 보호 필름의 습윤성을 향상시키는 일부 기술이 보고되어 있다. 예를 들어, 습윤 속도가 빠른 실리콘 수지를 점착제층에 사용한 표면 보호 필름이 알려져 있다 (예를 들어, JP 2006-152266 A 참조).

그러나, 실리콘 수지를 점착제층에 사용한 경우, 점착제 성분이 피착체를 오염시키기 쉽고, 광학 부재나 전자 부재 등의 특히 저오염이 요구되는 부재의 표면을 보호하기 위한 표면 보호 필름으로서 사용하기 위해서는 큰 문제가 있다.

점착제 성분에서 유래되는 오염이 적은 표면 보호 필름으로서, 아크릴계 수지를 점착제층에 사용한 표면 보호 필름이 알려져 있다 (예를 들어, JP 2004-051825 A 참조). 그러나, 아크릴계 수지를 점착제층에 사용한 표면 보호 필름은, 습윤성이 떨어지기 때문에, 수작업에 의해 표면 보호 필름을 접착할 경우, 피착체와 표면 보호 필름 사이에 기포가 혼입될 수 있다. 또한, 아크릴계 수지를 점착제층에 사용한 경우, 박리 시에 풀 잔류물이 발생하기 쉽다는 문제가 있고, 광학 부재나 전자 부재 등의 특히 이물 혼입이 바람직하지 않은 부재의 표면을 보호하기 위한 표면 보호 필름으로서 사용하기 위해서는 문제가 있다.

또한, 표면 보호 필름을 피착체에 접착할 경우에는, 상기와 같은 초기 습윤성 등의 습윤성이 우수한 것이 요구됨과 함께, 박리 용이성이 요구된다. 이것은, 표면 보호 필름을 박리할 때에 피착체에 손상을 방지하기 위해서, 그리고 표면 보호 필름이 박리된 후에 피착체에 재접착되어 다시 표면 보호 필름으로서 사용되기 때문이다. 습윤성이 좋아도 박리가 어려우면, 얇고 취약한 피착체의 경우에, 피착체가 파괴되거나, 표면 보호 필름을 박리할 때 표면 보호 필름이 변형되어서, 다시 표면 보호 필름으로서 사용할 수 없게 된다. 이러한 문제를 피하기 위해서, 광학 부재나 전자 부재에 사용되는 표면 보호 필름은 기포의 혼입없이 몇번이나 접착을 할 수 있고, 변형없이 쉽게 박리할 수 있는, 소위 리워크성이 강하게 요구된다.

본 발명의 목적은 우레탄계 점착제를 주성분으로서 함유하는 점착제층을 최외층으로서 포함하는 표면 보호 필름이며, 피착체의 오염이 매우 억제되고, 바람직하게는 습윤성 및 리워크성이 우수한 표면 보호 필름을 제공하는 데 있다.

본 발명의 일 실시양태에 따른 표면 보호 필름은, 점착제층을 최외층으로서 포함하고,

점착제층은 폴리우레탄계 수지를 함유하는 우레탄계 점착제를 주성분으로서 함유하고,

유리판에 표면 보호 필름의 점착제층측을 50℃에서 10일간 부착한 후에 표면 보호 필름을 유리판으로부터 박리하였을 때의 유리판의 박리면측의 잔류 접착력이 3.0N/19mm 이상이다.

바람직한 실시양태에서, 본 발명의 표면 보호 필름은 유리판에 대한 습윤 속도가 1.0cm/sec 이상이다.

바람직한 실시양태에서, 본 발명의 표면 보호 필름은 유리판에 대한 초기 점착력이 0.10N/25mm 이하이다.

바람직한 실시양태에서, 본 발명의 표면 보호 필름은 유리판에 대한 50℃에서 10일간 부착한 후의 점착력이 0.15N/25mm 이하이다.

바람직한 실시양태에서, 폴리우레탄계 수지는 폴리올(A)과 다관능 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물로부터 얻어지는 폴리우레탄계 수지이다.

바람직한 실시양태에서, 폴리우레탄계 수지는 우레탄 예비중합체(C)를 함유하는 조성물로부터 얻어지는 폴리우레탄계 수지이다.

바람직한 실시양태에서, 폴리우레탄계 수지는 레벨링제를 함유한다.

바람직한 실시양태에서, 본 발명의 표면 보호 필름은 박층 표시 부재, 박층 표시 장치, 박층 광학 필름 또는 전자 기기의 표면 보호에 사용된다.

본 발명에 따르면, 우레탄계 점착제를 주성분으로서 함유하는 점착제층을 최외층으로서 포함하는 표면 보호 필름이며, 피착체에 대한 오염이 매우 억제되고, 바람직하게는 습윤성이나 리워크성이 우수한, 표면 보호 필름을 제공할 수 있다.

도 1은 본 발명의 바람직한 일 실시양태에 따른 표면 보호 필름의 개략 단면도이다.
도 2는 습윤 속도의 측정에 있어서, 시험편의 점착제층면의 일부를 피착체인 유리판에 접촉시킨 상태에서 각도를 20° 내지 30°가 되도록 손으로 유지한 상태를 도시하는 개략 단면도이다.

≪표면 보호 필름≫

본 발명의 표면 보호 필름은 점착제층을 최외층으로서 포함한다.

본 발명의 표면 보호 필름은 바람직하게는 기재층(base material layer)과 점착제층을 갖는다. 기재층은 1층만이어도 되고, 2층 이상이어도 된다. 본 발명의 표면 보호 필름은 기재층과 점착제층의 이외에, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 그 밖의 층을 갖고 있어도 된다.

도 1은 본 발명의 바람직한 일 실시양태에 따른 표면 보호 필름의 개략 단면도이다. 표면 보호 필름(10)은 기재층(1)과 점착제층(2)을 포함한다. 본 발명의 표면 보호 필름은, 필요에 따라, 임의의 적절한 다른 층을 또한 가져도 된다(도시하지 않음).

점착제층(2)을 부설하지 않는 기재층(1)의 면에 대해서는, 되감기가 용이한 권회체의 형성 등을 목적으로, 예를 들어 기재층에 지방산 아미드, 폴리에틸렌이민, 장쇄 알킬계 첨가제 등을 첨가해서 이형 처리를 행하거나, 실리콘계, 장쇄 알킬계, 또는 불소계 이형제 등의 임의의 적절한 이형제로 형성된 코팅층이 제공될 수 있다. 본 발명의 표면 보호 필름에는 이형성을 갖는 이형 라이너가 접합될 수 있다.

본 발명의 표면 보호 필름의 두께는, 용도에 따라, 임의의 적절한 두께로 설정할 수 있다. 본 발명의 효과를 충분히 발현하기 위한 관점에서, 두께는 바람직하게는 10 ㎛ 내지 300 ㎛이며, 보다 바람직하게는 15 ㎛ 내지 250 ㎛이며, 더욱 바람직하게는 20 ㎛ 내지 200 ㎛이며, 특히 바람직하게는 25 ㎛ 내지 150 ㎛이다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 유리판에 표면 보호 필름의 점착제층측을 50℃에서 10일간 부착한 후에 표면 보호 필름을 유리판으로부터 박리하였을 때의 유리판의 박리면측의 잔류 접착력이 3.0N/19mm 이상이며, 바람직하게는 5.0N/19mm 이상이며, 보다 바람직하게는 8.0N/19mm 이상이다. 잔류 접착력이 상기 범위 내에 있는 것에 의해, 본 발명의 표면 보호 필름은, 피착체에 대한 오염이 매우 억제된다. 잔류 접착력의 측정 방법에 대해서는 후술한다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 유리판에 대한 습윤 속도가, 바람직하게는 1.0cm/sec 이상이며, 보다 바람직하게는 2.0cm/sec 이상이며, 더욱 바람직하게는 3.0cm/sec 이상이며, 특히 바람직하게는 4.0cm/sec 이상이다. 습윤 속도가 상기 범위 내에 있는 것에 의해, 본 발명의 표면 보호 필름은, 습윤성이 우수하고, 피착체에 접착할 때에 기포를 말려들게 하는 것을 효과적으로 억제할 수 있다. 습윤 속도의 측정 방법에 대해서는 후술한다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 유리판에 대한 초기 점착력이, 바람직하게는 0.10N/25mm 이하이고, 보다 바람직하게는 0.01N/25mm 내지 0.10N/25mm이며, 더욱 바람직하게는 0.01N/25mm 내지 0.05N/25mm이며, 특히 바람직하게는 0.01N/25mm 내지 0.04N/25mm이며, 가장 바람직하게는 0.01N/25mm 내지 0.03N/25mm이다. 초기 점착력이 상기 범위 내에 있는 것에 의해, 본 발명의 표면 보호 필름은, 리워크성이 우수하고, 피착체에 접착할 때에 기포의 혼입없이 몇번이나 접착을 할 수 있고, 변형없이 쉽게 박리할 수 있다. 초기 점착력의 측정 방법에 대해서는 후술한다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 유리판에 대한 50℃에서 10일간 부착한 후의 점착력이, 바람직하게는 0.15N/25mm 이하이고, 보다 바람직하게는 0.01N/25mm 내지 0.10N/25mm이며, 더욱 바람직하게는 0.01N/25mm 내지 0.05N/25mm이다. 유리판에 대한 50℃에서 10일간 부착한 후의 점착력이 상기 범위 내에 있는 것에 의해, 본 발명의 표면 보호 필름은, 리워크성이 우수하고, 피착체에 접착할 때에 기포의 혼입없이 몇번이나 접착을 할 수 있고, 변형없이 쉽게 박리할 수 있다. 점착력의 측정 방법에 대해서는 후술한다.

≪점착제층≫

점착제층은 폴리우레탄계 수지를 함유하는 우레탄계 점착제를 주성분으로서 함유한다. 점착제층의 우레탄계 점착제의 함유량은, 바람직하게는 50 중량％ 내지 100 중량％이며, 보다 바람직하게는 60 중량％ 내지 100 중량％이며, 더욱 바람직하게는 70 중량％ 내지 100 중량％이며, 특히 바람직하게는 80 중량％ 내지 100 중량％이며, 가장 바람직하게는 90 중량％ 내지 100 중량％이다. 점착제층의 두께로서는, 용도에 따라, 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 점착제층의 두께는, 바람직하게는 1 ㎛ 내지 100 ㎛이며, 보다 바람직하게는 3 ㎛ 내지 50 ㎛이며, 더욱 바람직하게는 5 ㎛ 내지 30 ㎛이다.

점착제층은, 임의의 적절한 제조 방법에 의해 제조할 수 있다. 이러한 제조 방법으로서는, 예를 들어 점착제층의 형성 재료인 조성물을 기재층 상에 도포하여 기재층 상에 점착제층을 형성하는 방법을 들 수 있다. 이러한 도포의 방법으로서는, 예를 들어 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅법, 및 다이 코터에 의한 압출 코팅을 들 수 있다.

점착제층은 우레탄계 점착제 이외에, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 성분을 함유할 수 있다. 이러한 다른 성분으로서는, 예를 들어 우레탄계 점착제 이외의 수지 성분, 점착 부여제, 무기 충전제, 유기 충전제, 금속분, 안료, 호일 형상물, 연화제, 가소제, 노화 방지제, 도전제, UV 흡수제, 산화 방지제, 광안정제, 표면 윤활제, 레벨링제, 부식 방지제, 내열 안정제, 중합 금지제, 윤활제, 용제 등을 들 수 있다.

우레탄계 점착제중의 폴리우레탄계 수지의 함유량은, 바람직하게는 50 중량％ 내지 100 중량％이며, 보다 바람직하게는 70 중량％ 내지 100 중량％이며, 더욱 바람직하게는 90 중량％ 내지 100 중량％이며, 특히 바람직하게는 95 중량％ 내지 100 중량％이며, 가장 바람직하게는 98 중량％ 내지 100 중량％이다. 우레탄계 점착제중의 폴리우레탄계 수지의 함유량을 상기 범위 내에 조정함으로써, 본 발명의 표면 보호 필름에 있어서, 피착체에 대한 오염을 더 낮은 정도로 하고, 바람직하게는 습윤성이나 리워크성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.

폴리우레탄계 수지로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 폴리우레탄계 수지를 채용할 수 있다. 폴리우레탄계 수지로서는, 바람직하게는 폴리올(A)과 다관능 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물로부터 얻어지는 폴리우레탄계 수지 또는 우레탄 예비중합체(C)를 함유하는 조성물로부터 얻어지는 폴리우레탄계 수지이다. 폴리우레탄계 수지로서 이러한 폴리우레탄계 수지를 채용함으로써, 본 발명의 표면 보호 필름에 있어서, 피착체에 대한 오염을 더 억제할 수 있고, 바람직하게는 습윤성이나 리워크성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.

<폴리올(A)과 다관능 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물로부터 얻어지는 폴리우레탄계 수지>

구체적으로, 폴리올(A)과 다관능 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물로부터 얻어지는 폴리우레탄계 수지는, 바람직하게는 폴리올(A)과 다관능 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물을 경화시켜서 얻어지는 폴리우레탄계 수지이다. 폴리올(A)은 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다. 다관능 이소시아네이트 화합물(B)은 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

폴리올(A)로서는, 예를 들어 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올, 폴리카르보네이트 폴리올, 피마자유계 폴리올 등을 들 수 있다.

폴리에스테르 폴리올로서는, 예를 들어 폴리올 성분과 산 성분과의 에스테르화 반응에 의해 얻을 수 있다.

폴리올 성분으로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,8-데칸디올, 옥타데칸디올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 헥산트리올, 폴리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 산 성분으로서는, 예를 들어 숙신산, 메틸 숙신산, 아디프산, 피멜릭산, 아젤라산, 세박산, 1,12-도데칸디오산, 1,14-테트라데칸디오산, 다이머산, 2-메틸-1,4-시클로헥산 디카르복실산, 2-에틸-1,4-시클로헥산 디카르복실산, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 1,4-나프탈렌 디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 이것들의 산 무수물 등을 들 수 있다.

폴리에테르 폴리올로서는, 예를 들어 물, 저분자량 폴리올(프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등), 비스페놀류 (비스페놀 A 등), 디히드록시 벤젠(카테콜, 레조르신, 히드로퀴논 등) 등을 개시제로 하고, 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 부틸렌옥시드 등의 알킬렌옥시드를 부가 중합시킴으로써 얻어지는 폴리에테르 폴리올을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등을 들 수 있다.

폴리카프로락톤 폴리올로서는, 예를 들어ε-카프로락톤, σ-발레롤락톤 등의 환상 에스테르 단량체의 개환 중합에 의해 얻어지는 카프로락톤계 폴리에스테르디올 등을 들 수 있다.

폴리카르보네이트 폴리올로서는, 예를 들어 폴리올 성분과 포스겐을 중축합 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 폴리올 성분과, 디메틸 카르보네이트, 디에틸 카르보네이트, 디프로필 카르보네이트, 디이소프로필 카르보네이트, 디부틸 카르보네이트, 에틸부틸 카르보네이트, 에틸렌 카르보네이트, 프로필렌 카르보네이트, 디페닐 카르보네이트, 디벤질 카르보네이트 등의 탄산 디에스테르류를 에스테르 교환 및 축합시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 폴리올 성분을 2종 이상 병용해서 얻어지는 공중합 폴리카르보네이트 폴리올; 각종 폴리카르보네이트 폴리올과 카르복실기 함유 화합물을 에스테르화 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 각종 폴리카르보네이트 폴리올과 히드록실기 함유 화합물을 에테르화 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 각종 폴리카르보네이트 폴리올과 에스테르 화합물을 에스테르 교환 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 각종 폴리카르보네이트 폴리올과 히드록실기 함유 화합물을 에스테르 교환 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 각종 폴리카르보네이트 폴리올과 디카르복실산 화합물을 중축합 반응시켜서 얻어지는 폴리에스테르계 폴리카르보네이트 폴리올; 각종 폴리카르보네이트 폴리올과 알킬렌옥시드를 공중합시켜 얻어지는 공중합 폴리에테르계 폴리카르보네이트 폴리올; 등을 들 수 있다.

피마자유계 폴리올로서는, 예를 들어 피마자유 지방산과 폴리올 성분을 서로 반응시켜서 얻어지는 피마자유계 폴리올을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 피마자유 지방산과 폴리프로필렌글리콜을 서로 반응시켜서 얻어지는 피마자유계 폴리올을 들 수 있다.

폴리올(A)로서는, 바람직하게는 OH기를 3개 갖고 수 평균 분자량(Mn)이 8000 내지 20000인 폴리올(A1)을 함유한다. 폴리올(A1)은 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

폴리올(A) 중의 폴리올(A1)의 함유량은, 바람직하게는 70 중량％ 이상이며, 보다 바람직하게는 70 중량％ 내지 100 중량％이며, 더욱 바람직하게는 70 중량％ 내지 90 중량％이다. 폴리올(A) 중의 폴리올(A1)의 함유량을 상기 범위 내에 조정함으로써, 본 발명의 표면 보호 필름에 있어서, 피착체에 대한 오염을 더 억제할 수 있고, 바람직하게는 습윤성이나 리워크성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.

폴리올(A1)의 수 평균 분자량(Mn)은 8000 내지 20000이며, 바람직하게는 8000 내지 18000이며, 보다 바람직하게는 8500 내지 17000이며, 더욱 바람직하게는 9000 내지 16000이며, 특히 바람직하게는 9500 내지 15500이며, 가장 바람직하게는 10000 내지 15000이다. 폴리올(A1)의 수 평균 분자량(Mn)을 상기 범위 내에 조정함으로써, 본 발명의 표면 보호 필름에 있어서, 피착체에 대한 오염을 더 억제할 수 있고, 바람직하게는 습윤성이나 리워크성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.

폴리올(A)은 OH기를 3개 이상 갖고 수 평균 분자량(Mn)이 5000 이하인 폴리올(A2)을 함유하고 있어도 된다. 폴리올(A2)은 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다. 폴리올(A2)의 수 평균 분자량(Mn)은, 바람직하게는 500 내지 5000이며, 보다 바람직하게는 800 내지 4500이며, 더욱 바람직하게는 1000 내지 4000이며, 특히 바람직하게는 1000 내지 3500이며, 가장 바람직하게는 1000 내지 3000이다. 폴리올(A2)의 수 평균 분자량(Mn)이 상기 범위 내로부터 벗어나면, 특히 점착력의 시간에 따른 상승성이 높아질 우려가 있어, 우수한 리워크성을 발현하지 못할 우려가 있다. 폴리올(A2)은, 바람직하게는 OH기를 3개 갖는 폴리올(트리올), OH기를 4개 갖는 폴리올(테트라올), OH기를 5개 갖는 폴리올(펜타올), 또는 OH기를 6개 갖는 폴리올(헥산올)이다.

폴리올(A2)로서, OH기를 4개 갖는 폴리올(테트라올), OH기를 5개 갖는 폴리올(펜타올), 및 OH기를 6개 갖는 폴리올(헥산올) 중 적어도 1종의 합계량은, 폴리올(A) 중의 함유량으로서, 바람직하게는 10 중량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 7 중량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 6 중량％ 이하이고, 특히 바람직하게는 5 중량％ 이하이다. 폴리올(A) 중에, 폴리올(A2)로서, OH기를 4개 갖는 폴리올(테트라올), OH기를 5개 갖는 폴리올(펜타올), 및 OH기를 6개 갖는 폴리올(헥산올) 중 적어도 1종을 상기 범위로 조정함으로써, 투명성이 한층 우수한 우레탄계 점착제를 제공할 수 있다.

폴리올(A) 중의 폴리올(A2)의 함유량은, 바람직하게는 30 중량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 0 중량％ 내지 30 중량％이다. 폴리올(A) 중의 폴리올(A2)의 함유량을 상기 범위 내에 조정함으로써, 본 발명의 표면 보호 필름에 있어서, 피착체에 대한 오염을 더 억제할 수 있고, 바람직하게는 습윤성이나 리워크성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.

폴리올(A2)은 폴리올(A2) 중에 있어서의 OH기를 4개 이상 갖고 수 평균 분자량(Mn)인 5000 이하의 폴리올의 함유량이, 폴리올(A) 전체에 대하여 바람직하게는 10 중량％ 미만이고, 보다 바람직하게는 8 중량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 7 중량％ 이하이고, 특히 바람직하게는 6 중량％ 이하이고, 가장 바람직하게는 5 중량％ 이하이다. 폴리올(A2) 중에 있어서의 OH기를 4개 이상 갖고 수 평균 분자량(Mn)이 5000 이하인 폴리올의 함유량이, 폴리올(A) 전체에 대하여 10 중량％ 이상이면, 우레탄계 점착제가 백화되기 쉬워져서 투명성이 저하될 우려가 있다.

다관능 이소시아네이트 화합물(B)은 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

다관능 이소시아네이트 화합물(B)로서는, 우레탄화 반응에 사용할 수 있는 임의의 적절한 다관능 이소시아네이트 화합물을 채용할 수 있다. 이러한 다관능 이소시아네이트 화합물(B)로서는, 예를 들어 다관능 지방족계 이소시아네이트 화합물, 다관능지환족계 이소시아네이트, 다관능 방향족계 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.

다관능 지방족계 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 트리메틸렌 디이소시아네이트, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 펜타메틸렌 디이소시아네이트, 1,2-프로필렌 디이소시아네이트, 1,3-부틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

다관능지환족계 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 1,3-시클로펜텐 디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트, 수소 첨가 크실렌 디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌 디이소시아네이트, 수소 첨가 테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

다관능 방향족계 디이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 페닐렌 디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소소아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

다관능 이소시아네이트 화합물(B)로서는, 상기와 같은 각종 다관능 이소시아네이트 화합물의 트리메틸올프로판 어덕트체, 물과 반응하여 얻은 뷰렛체, 이소시아누레이트환을 갖는 삼량체 등도 들 수 있다. 또한, 이들을 병용해도 된다.

구체적으로, 폴리우레탄계 수지는, 바람직하게는 폴리올(A)과 다관능 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물을 경화시켜서 얻어진다. 이러한 조성물 중에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 폴리올(A) 및 다관능 이소시아네이트 화합물(B) 이외의 임의의 적절한 다른 성분을 함유할 수 있다. 이러한 다른 성분으로서는, 예를 들어 촉매, 폴리우레탄계 수지 이외의 다른 수지 성분, 점착 부여제, 무기 충전제, 유기 충전제, 금속분, 안료, 호일 형상물, 연화제, 가소제, 노화 방지제, 도전제, 산화 방지제, UV 흡수제, 광안정제, 표면 윤활제, 레벨링제, 부식 방지제, 내열 안정제, 중합 금지제, 윤활제, 용제 등을 들 수 있다.

본 발명의 효과를 보다 한층 발현시키기 위해서, 폴리우레탄계 수지는, 바람직하게는 레벨링제를 함유한다. 레벨링제는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

레벨링제의 함유량은, 폴리올(A)에 대하여 바람직하게는 0.001 중량％ 내지 1 중량％이며, 보다 바람직하게는 0.002 중량％ 내지 0.5 중량％이며, 더욱 바람직하게는 0.003 중량％ 내지 0.1 중량％이며, 특히 바람직하게는 0.004 중량％ 내지 0.05 중량％이며, 가장 바람직하게는 0.005 중량％ 내지 0.01 중량％이다. 레벨링제의 함유량을 상기 범위 내에 조정함으로써, 본 발명의 표면 보호 필름에 있어서, 피착체에 대한 오염을 더 낮은 정도로 하고, 바람직하게는 습윤성이나 리워크성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.

레벨링제로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 레벨링제를 채용할 수 있다. 이러한 레벨링제로서는, 예를 들어 아크릴계 레벨링제, 불소계 레벨링제, 실리콘계 레벨링제 등을 들 수 있다. 아크릴계 레벨링제로서는, 예를 들어 폴리플로우 No.36, 폴리플로우 No.56, 폴리플로우 No.85HF, 폴리플로우 No.99C (모두 교에샤 가가꾸사제) 등을 들 수 있다. 불소계 레벨링제로서는, 예를 들어 메가팩 F470N, 메가팩 F556(모두 DIC사 제조) 등을 들 수 있다. 실리콘계 레벨링제로서는, 예를 들어 그랜딕 PC4100(DIC사 제조) 등을 들 수 있다.

폴리우레탄계 수지는, 바람직하게는 산화 방지제, UV 흡수제, 또는 광안정제와 같은 열화 방지제를 포함한다. 폴리우레탄계 수지가 열화 방지제를 함유함으로써, 점착제는 점착제 잔류 방지성이 우수하게 될 수 있다. 구체적으로, 피착체에 접착한 후에 가온 상태에서 접착제를 보존해도 피착체에 점착제 잔류가 거의 발생하지 않는다. 따라서, 본 발명의 표면 보호 필름에 있어서, 피착체에 대한 오염을 더 억제할 수 있다. 열화 방지제는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다. 열화 방지제로서 특히 바람직하게는 산화 방지제이다.

열화 방지제의 함유량은, 폴리올(A)에 대하여 바람직하게는 0.01 중량％ 내지 10 중량％이며, 보다 바람직하게는 0.05 중량％ 내지 7 중량％이며, 더욱 바람직하게는 0.1 중량％ 내지 5 중량％이며, 특히 바람직하게는 0.1 중량％ 내지 3 중량％이며, 가장 바람직하게는 0.1 중량％ 내지 1 중량％이다. 열화 방지제의 함유량을 상기 범위 내에 조정함으로써, 점착제는 점착제 잔류 방지성이 한층 우수하게 될 수 있다. 구체적으로, 피착체에 접착한 후에 가온 상태에서 접착제를 보존해도 피착체에 점착제 잔류가 거의 발생하지 않는다. 따라서, 본 발명의 표면 보호 필름에 있어서, 피착체에 대한 오염을 더 억제할 수 있다. 열화 방지제의 함유량이 너무 적으면, 점착제 잔류 방지성이 충분히 발현하지 못하게 될 우려가 있다. 열화 방지제의 함유량이 너무 많으면, 비용적으로 불리해지는 문제가 발생하거나, 점착 특성을 유지할 수 없다는 문제가 발생하거나, 피착체가 오염되는 문제가 발생할 우려가 있다.

산화 방지제로서는, 예를 들어 라디칼 연쇄 금지제, 및 과산화물 분해제 등을 들 수 있다.

라디칼 연쇄 금지제로서는, 예를 들어 페놀계 산화 방지제, 아민계 산화 방지제 등을 들 수 있다.

과산화물 분해제로서는, 예를 들어 황계 산화 방지제, 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다.

페놀계 산화 방지제로서는, 예를 들어 모노 페놀계 산화 방지제, 비스페놀계 산화 방지제, 고분자량 페놀계 산화 방지제 등을 들 수 있다.

모노 페놀계 산화 방지제로서는, 예를 들어 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 부틸화 히드록시아니솔, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아르-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 등을 들 수 있다.

비스페놀계 산화 방지제로서는, 예를 들어 2,2'-메틸렌 비스(4-메틸-6-t-부틸 페놀), 2,2'-메틸렌 비스(4-에틸-6-t-부틸 페놀), 4,4'-티오 비스(3-메틸-6-t-부틸 페놀), 4,4'-부틸리덴 비스(3-메틸-6-t-부틸 페놀), 3,9-비스[1,1-디메틸-2-[β-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]에틸]2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸 등을 들 수 있다.

고분자량 페놀계 산화 방지제로서는, 예를 들어 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 테트라키스-[메틸렌-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 비스[3,3'-비스-(4'-히드록시-3'-t-부틸페닐)부티르산]글리콜에스테르, 1,3,5-트리스(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시벤질)-S-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)트리온, 토코페놀 등을 들 수 있다.

황계 산화 방지제로서는, 예를 들어 디라우릴 3,3'-티오디프로피오네이트, 디미리스틸3,3'-티오디프로피오네이트, 디스테아릴3,3'-티오디프로피오네이트 등을 들 수 있다.

인계 산화 방지제로서는, 예를 들어 트리페닐포스파이트, 디페닐이소데실포스파이트, 페닐디이소데실포스파이트 등을 들 수 있다.

UV 흡수제로서는, 예를 들어 벤조페논계 UV 흡수제, 벤조트리아졸계 UV 흡수제, 살리실산계 UV 흡수제, 옥살산 아닐리드계 UV 흡수제, 시아노아크릴레이트계 UV 흡수제, 트리아진계 UV 흡수제 등을 들 수 있다.

벤조페논계 UV 흡수제로서는, 예를 들어 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-옥톡시벤조페논, 2-히드록시-4-도데실옥시 벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-디메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-5-술포벤조페논, 비스(2-메톡시-4-히드록시-5-벤조일 페닐)메탄 등을 들 수 있다.

벤조트리아졸계 UV 흡수제로서는, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-아밀페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥톡시페닐)벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-(3'',4'',5'',6''-테트라히드로프탈이미도메틸)-5'-메틸페닐]벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀], [2(2'-히드록시-5'-메타크릴옥시페닐)-2H-벤조트리아졸 등을 들 수 있다.

살리실산계 UV 흡수제로서는, 예를 들어 페닐살리실레이트, p-tert-부틸페닐 살리실레이트, p-옥틸페닐 살리실레이트 등을 들 수 있다.

시아노아크릴레이트계 UV 흡수제로서는, 예를 들어 2-에틸헥실-2-시아노-3,3'-디페닐 아크릴레이트, 에틸-2-시아노-3,3'-디페닐 아크릴레이트 등을 들 수 있다.

광안정제로서는, 예를 들어 힌더드 아민계 광안정제, UV 안정제 등을 들 수 있다.

힌더드 아민계 광안정제로서는, 예를 들어 [비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트], 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 메틸1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜 세바케이트 등을 들 수 있다.

UV 안정제로서는, 예를 들어 니켈 비스(옥틸페닐)술파이드, [2,2'-티오 비스(4-tert-옥틸 페놀레이트)]-n-부틸아민 니켈, 니켈 컴플렉스-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질-인산 모노에틸레이트, 벤조에이트 타입의 켄쳐(quencher), 니켈-디부틸 디티오카바메이트 등을 들 수 있다.

폴리우레탄계 수지는, 바람직하게는 지방산 에스테르를 포함한다. 폴리우레탄계 수지가 지방산 에스테르를 포함함으로써, 접착제의 습윤 속도가 보다 향상될 수 있다. 지방산 에스테르는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

지방산 에스테르의 함유량은, 폴리올(A)에 대하여 바람직하게는 5 중량％ 내지 50 중량％이며, 보다 바람직하게는 7 중량％ 내지 40 중량％이며, 더욱 바람직하게는 8 중량％ 내지 35 중량％이며, 특히 바람직하게는 9 중량％ 내지 30 중량％이며, 가장 바람직하게는 10 중량％ 내지 20 중량％이다. 지방산 에스테르의 함유량을 상기 범위 내에 조정함으로써, 습윤 속도가 한층 향상될 수 있다. 지방산 에스테르의 함유량이 너무 적으면, 습윤 속도가 충분히 향상될 수 없는 우려가 있다. 지방산 에스테르의 함유량이 너무 많으면, 비용적으로 불리해지는 문제가 발생하거나, 점착 특성을 유지할 수 없다는 문제가 발생하거나, 피착체가 오염되는 문제가 발생할 우려가 있다.

지방산 에스테르의 수 평균 분자량(Mn)은, 바람직하게는 200 내지 400이며, 보다 바람직하게는 210 내지 395이며, 더욱 바람직하게는 230 내지 380이며, 특히 바람직하게는 240 내지 360이며, 가장 바람직하게는 270 내지 340이다. 지방산 에스테르의 수 평균 분자량(Mn)을 상기 범위 내에 조정함으로써, 습윤 속도가 보다 한층 향상될 수 있다. 지방산 에스테르의 수 평균 분자량(Mn)이 너무 작으면, 첨가 부수가 많아도 습윤 속도가 향상되지 않는 우려가 있다. 지방산 에스테르의 수 평균 분자량(Mn)이 너무 크면, 건조 시의 점착제의 경화성이 악화되어, 습윤 특성뿐 아니라 다른 점착 특성에 악영향을 미칠 우려가 있다.

지방산 에스테르로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 지방산 에스테르를 채용할 수 있다. 이러한 지방산 에스테르로서는, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 비스페놀 A 라우르산 에스테르, 스테아르산 부틸, 팔미트산 2-에틸헥실, 스테아르산 2-에틸헥실, 베헨산 모노 글리세라이드, 2-에틸헥산산 세틸, 미리스트산 이소프로필, 팔미트산 이소프로필, 이소스테아르산 콜레스테릴, 메타크릴산 라우릴, 코코넛 지방산 메틸 에스테르, 라우르산 메틸, 올레산 메틸, 스테아르산 메틸, 미리스트산 미리스틸, 미리스트산 옥틸도데실, 펜타에리트리톨 모노올레에이트, 펜타에리트리톨 모노스테아레이트, 펜타에리스리톨 테트라팔미테이트, 스테아르산 스테아릴, 스테아르산 이소트리데실, 2-에틸헥산산 트리글리세라이드, 라우르산 부틸, 올레산 옥틸 등을 들 수 있다.

폴리우레탄계 수지는, 바람직하게는 케토에놀 호변이성을 일으키는 화합물을 함유한다. 케토에놀 호변이성은, 일반적으로 잘 알려져 있는 바와 같이, 카르보닐화합물의 α-탄소 원자에 결합하고 있는 수소 원자가 카르보닐기의 산소 원자에 옮겨지는, 소위 에놀화로서도 알려져 있는 이성화를 지칭한다. 폴리우레탄계 수지가 케토에놀 호변이성을 일으키는 화합물을 함유함으로써, 촉매와의 작용에 의해, 폴리우레탄계 수지를 형성시키기 위해서 사용하는 조성물의 보존 단계에서의 가용시간을 충분히 길게 할 수 있고, 한편, 상기 조성물을 사용해서 (바람직하게는 경화시켜) 폴리우레탄계 수지를 형성시킬 때에는, 폴리올(A)과 다관능 이소시아네이트 화합물(B)의 가교 반응이 빠르게 진행한다.

케토에놀 호변이성을 일으키는 화합물로서는, 예를 들어 아세틸아세톤, 헥산-2,4-디온, 헵탄-2,4-디온, 헵탄-3,5-디온, 5-메틸 헥산-2,4-디온, 옥탄-2,4-디온, 6-메틸 헵탄-2,4-디온, 2,6-디메틸 헵탄-3,5-디온, 노난-2,4-디온, 노난-4,6-디온, 2,2,6,6-테트라메틸헵탄-3,5-디온, 트리 데칸-6,8-디온, 1-페닐 부탄-1,3-디온, 헥사플루오로 아세틸아세톤, 아스코르브산 등의 β-디케톤류; 아세토아세트산 메틸, 아세토아세트산 에틸, 아세토아세트산 n-프로필, 아세토아세트산 이소프로필, 아세토아세트산 n-부틸, 아세토아세트산 sec-부틸, 아세토아세트산 tert-부틸, 프로피오닐아세트산 메틸, 프로피오닐아세트산 에틸, 프로피오닐아세트산 n-프로필, 프로피오닐아세트산 이소프로필, 프로피오닐아세트산 n-부틸, 프로피오닐아세트산 sec-부틸, 프로피오닐아세트산 tert-부틸, 아세토아세트산 벤질, 말론산 디메틸, 말론산 디에틸 등의 β-케토에스테르류; 무수아세트산 등의 산 무수물류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸 n-부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸 tert-부틸케톤, 메틸페닐 케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류; 등을 들 수 있다.

케토에놀 호변이성을 일으키는 화합물로서는, β-디케톤류가 바람직하고, 아세틸아세톤이 보다 바람직하다. 케토에놀 호변이성을 일으키는 화합물로서, 이러한 화합물을 채용함으로써, 촉매와의 작용에 의해, 폴리우레탄계 수지를 형성시키기 위해서 사용하는 조성물의 보존 단계에 있어서의 가용시간을 충분히 길게 할 수 있고, 한편, 상기 조성물을 사용해서 (바람직하게는 경화시켜) 폴리우레탄계 수지를 형성시킬 때에는 폴리올(A)과 다관능 이소시아네이트 화합물(B)의 가교 반응이 보다 빠르게 진행한다.

케토에놀 호변이성을 일으키는 화합물의 촉매에 대한 함유량, "케토에놀 호변이성을 일으키는 화합물/촉매"는 몰비로, 바람직하게는 0.006 내지 300이며, 보다 바람직하게는 0.007 내지 100이며, 더욱 바람직하게는 0.008 내지 20이며, 더욱 바람직하게는 0.009 내지 1.1이며, 더욱 바람직하게는 0.010 내지 1.0이며, 더욱 바람직하게는 0.010 내지 0.9이며, 특히 바람직하게는 0.010 내지 0.8이며, 가장 바람직하게는 0.010 내지 0.7이다. 케토에놀 호변이성을 일으키는 화합물과 촉매와의 함유량을 상기 범위 내에 조정함으로써, 촉매와의 작용에 의해, 폴리우레탄계 수지를 형성시키기 위해서 사용하는 조성물의 보존 단계에 있어서의 가용시간을 충분히 길게 할 수 있고, 한편, 상기 조성물을 사용해서 (바람직하게는 경화시켜) 폴리우레탄계 수지를 형성시킬 때에는 폴리올(A)과 다관능 이소시아네이트 화합물(B)의 가교 반응이 보다 빠르게 진행한다. 또한, 특히 케토에놀 호변이성을 일으키는 화합물/촉매의 몰비가 0.006 내지 0.7의 범위 내에 있으면, 본 발명의 표면 보호 필름에 있어서, 백화를 효과적으로 억제할 수 있고, 매우 높은 투명성을 부여할 수 있다.

폴리올(A)과 다관능 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물은, 바람직하게는 임의의 적절한 용제를 포함한다.

폴리올(A)에 대한 다관능 이소시아네이트 화합물(B)의 함유량은, 바람직하게는 5 중량％ 내지 60 중량％이며, 보다 바람직하게는 8 중량％ 내지 60 중량％이며, 더욱 바람직하게는 10 중량％ 내지 60 중량％이다. 다관능 이소시아네이트 화합물(B)의 함유량을 상기 범위 내에 조정함으로써, 본 발명의 표면 보호 필름에 있어서, 피착체에 대한 오염을 더 억제할 수 있고, 바람직하게는 습윤성이나 리워크성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.

폴리올(A)과 다관능 이소시아네이트 화합물(B)에 있어서의, NCO기와 OH기의 당량비, "NCO기/OH"는 바람직하게는 1.0 내지 5.0이며, 보다 바람직하게는 1.2 내지 4.0이며, 더욱 바람직하게는 1.5 내지 3.5이며, 특히 바람직하게는 1.8 내지 3.0이다. "NCO기/OH기"의 당량비를 상기 범위 내에 조정함으로써, 본 발명의 표면 보호 필름에 있어서, 피착체에 대한 오염을 더 억제할 수 있고, 바람직하게는 습윤성이나 리워크성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.

폴리올(A)과 다관능 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물을 경화시켜서 폴리우레탄계 수지를 얻는 방법으로서는, 괴상 중합이나 용액 중합 등을 사용한 우레탄화 반응 방법 등, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다.

폴리올(A)과 다관능 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물을 경화시키기 위해서, 바람직하게는 촉매를 사용한다. 이러한 촉매로서는, 예를 들어 유기 금속계 화합물, 3급 아민 화합물 등을 들 수 있다.

유기 금속계 화합물로서는, 예를 들어 철계 화합물, 주석계 화합물, 티타늄계 화합물, 지르코늄계 화합물, 납계 화합물, 코발트계 화합물, 아연계 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 반응 속도와 점착제층의 가용시간 면에서, 철계 화합물, 주석계 화합물이 바람직하다.

철계 화합물로서는, 예를 들어 철 아세틸아세토네이트, 2-에틸헥산산철 등을 들 수 있다.

주석계 화합물로서는, 예를 들어 디부틸 주석 디클로라이드, 디부틸 주석 옥시드, 디부틸 주석 디브로마이드, 디부틸 주석 말레이트, 디부틸 주석 디라우레이트, 디부틸 주석 디아세테이트, 디부틸 주석 술파이드, 트리부틸 주석 메톡시드, 트리부틸 주석 아세테이트, 트리에틸 주석 에톡시드, 트리부틸 주석 에톡시드, 디옥틸 주석 옥시드, 디옥틸 주석 디라우레이트, 트리부틸 주석 클로라이드, 트리부틸 주석 트리클로로아세테이트, 2-에틸헥산산 주석 등을 들 수 있다.

티타늄계 화합물로서는, 예를 들어 디부틸티타늄 디클로라이드, 테트라부틸 티타네이트, 부톡시티타늄 트리클로라이드 등을 들 수 있다.

지르코늄계 화합물로서는, 예를 들어 나프텐산 지르코늄, 지르코늄 아세틸아세토네이트 등을 들 수 있다.

납계 화합물로서는, 예를 들어 올레산납, 2-에틸헥산산납, 벤조산납, 나프텐산납 등을 들 수 있다.

코발트계 화합물로서는, 예를 들어 2-에틸헥산산 코발트, 벤조산 코발트 등을 들 수 있다.

아연계 화합물로서는, 예를 들어 나프텐산 아연, 2-에틸헥산산 아연 등을 들 수 있다.

3급 아민 화합물로서는, 예를 들어 트리에틸아민, 트리에틸렌디아민, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데-7-센 등을 들 수 있다.

촉매는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다. 또한, 촉매와 가교 지연제 등을 병용해도 된다. 촉매의 양은, 폴리올(A)에 대하여 바람직하게는 0.02 중량％ 내지 0.10 중량％이며, 보다 바람직하게는 0.02 중량％ 내지 0.08 중량％이며, 더욱 바람직하게는 0.02 중량％ 내지 0.06 중량％이며, 특히 바람직하게는 0.02 중량％ 내지 0.05 중량％이다. 촉매의 양을 상기 범위 내에 조정함으로써, 본 발명의 표면 보호 필름에 있어서, 피착체에 대한 오염을 더 억제할 수 있고, 바람직하게는 습윤성이나 리워크성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.

<우레탄 예비중합체(C)를 함유하는 조성물로부터 얻어지는 폴리우레탄계 수지>

우레탄 예비중합체(C)를 함유하는 조성물로부터 얻어지는 폴리우레탄계 수지는, 소위 "우레탄 예비중합체"를 원료로서 사용해서 얻어지는 폴리우레탄계 수지이면, 임의의 적절한 폴리우레탄계 수지를 채용할 수 있다.

우레탄 예비중합체(C)를 함유하는 조성물로부터 얻어지는 폴리우레탄계 수지는, 예를 들어 우레탄 예비중합체(C)로서의 폴리우레탄폴리올과 다관능 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물로부터 얻어지는 폴리우레탄계 수지를 들 수 있다. 우레탄 예비중합체(C)는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다. 다관능 이소시아네이트 화합물(B)은 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

우레탄 예비중합체(C)로서의 폴리우레탄폴리올은, 바람직하게는 폴리에스테르 폴리올(a1)과, 폴리에테르 폴리올(a2)을 촉매 존재 하에서 또는 촉매없이, 유기 폴리 이소시아네이트 화합물(a3)과 반응시켜서 되는 것이다.

폴리에스테르 폴리올(a1)로서는, 임의의 적절한 폴리에스테르 폴리올을 사용할 수 있다. 이러한 폴리에스테르 폴리올(a1)로서, 예를 들어 산 성분과 글리콜 성분을 서로 반응시켜서 얻어지는 폴리에스테르 폴리올을 들 수 있다. 산 성분으로서는, 예를 들어 테레프탈산, 아디프산, 아젤라산, 세박산, 무수 프탈산, 이소프탈산, 트리멜리트산 등을 들 수 있다. 글리콜 성분으로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 부틸렌글리콜, 1,6-헥산 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 3,3'-디메틸올헵탄, 폴리옥시에틸렌 글리콜, 폴리옥시프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 및 부틸에틸펜탄디올을 들 수 있다. 폴리올 성분으로서 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등을 들 수 있다. 폴리에스테르 폴리올(a1)로서는, 그 밖에, 폴리카프로락톤, 폴리(β-메틸-γ-발레로락톤), 폴리 발레로락톤 등의 락톤류를 개환 중합해서 얻어지는 폴리에스테르 폴리올 등도 들 수 있다.

폴리에스테르 폴리올(a1)의 분자량으로서는, 저분자량으로부터 고분자량까지의 임의의 분자량을 가진 폴리에스테르 폴리올이 사용 가능하다. 폴리에스테르 폴리올(a1)의 분자량으로서는, 수 평균 분자량이, 바람직하게는 500 내지 5000이다. 수 평균 분자량이 500 미만에서는, 폴리에스테르 폴리올(a1)의 반응성이 높아지고, 겔화되기 쉬워질 우려가 있다. 수 평균 분자량이 5000을 초과하면, 폴리에스테르 폴리올(a1)의 반응성이 낮아져, 나아가 폴리우레탄폴리올 자체의 응집력이 작아질 우려가 있다. 폴리에스테르 폴리올(a1)의 사용량은 폴리우레탄폴리올을 구성하는 폴리올 중, 바람직하게는 10 내지 90 몰％이다.

폴리에테르 폴리올(a2)로서는, 임의의 적절한 폴리에테르 폴리올을 사용할 수 있다. 이러한 폴리에테르 폴리올(a2)로서는, 예를 들어 물, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판 등의 저분자량 폴리올을 개시제로 해서 사용하여, 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 부틸렌옥시드, 테트라히드로푸란 등의 옥시란 화합물을 중합시킴으로써 얻어지는 폴리에테르 폴리올을 들 수 있다. 이러한 폴리에테르 폴리올(a2)로서는, 구체적으로는, 예를 들어 폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등의 관능기 수가 2 이상인 폴리에테르 폴리올을 들 수 있다.

폴리에테르 폴리올(a2)의 분자량으로서는, 저분자량으로부터 고분자량까지의 임의의 분자량을 가진 폴레에테르 폴리올이 사용 가능하다. 폴리에테르 폴리올(a2)의 분자량으로서는, 수 평균 분자량이, 바람직하게는 1000 내지 5000이다. 수 평균 분자량이 1000 미만에서는, 폴리에테르 폴리올(a2)의 반응성이 높아지고, 겔화되기 쉬워질 우려가 있다. 수 평균 분자량이 5000을 초과하면, 폴리에테르 폴리올(a2)의 반응성이 낮아져, 나아가 폴리우레탄폴리올 자체의 응집력이 작아질 우려가 있다. 폴리에테르 폴리올(a2)의 사용량은 폴리우레탄폴리올을 구성하는 폴리올 중, 바람직하게는 20 내지 80 몰％이다.

폴리에테르 폴리올(a2)은 필요에 따라서 그 일부를, 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 부틸에틸펜탄디올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등의 글리콜류나, 에틸렌디아민, N-아미노에틸에탄올아민, 이소포론디아민, 크실릴렌디아민 등의 다가 아민류 등에 치환해서 병용할 수 있다.

폴리에테르 폴리올(a2)로서는, 2관능성의 폴리에테르 폴리올만을 사용해도 되고, 수 평균 분자량이 1000 내지 5000이며, 또한, 1 분자 중에 적어도 3개 이상의 수산기를 갖는 폴리에테르 폴리올을 폴리에테르 폴리올(a2)의 일부 또는 전부로서 사용해도 된다. 폴리에테르 폴리올(a2)로서, 평균 분자량이 1000 내지 5000이며, 또한, 1 분자 중에 적어도 3개 이상의 수산기를 갖는 폴리에테르 폴리올을 일부 또는 전부 사용하면, 점착력과 재박리성의 밸런스가 양호해질 수 있다. 이러한 폴리에테르 폴리올에 있어서는, 수 평균 분자량이 1000 미만에서는, 폴리에테르 폴리올의 반응성이 높아지고, 겔화되기 쉬워질 우려가 있다. 또한, 이러한 폴리에테르 폴리올에 있어서는, 수 평균 분자량이 5000을 초과하면, 폴리에테르 폴리올의 반응성이 낮아져, 나아가 폴리우레탄폴리올 자체의 응집력이 작아질 우려가 있다. 이러한 폴리에테르 폴리올의 수 평균 분자량은, 보다 바람직하게는 2500 내지 3500이다.

유기 폴리이소시아네이트 화합물(a3)로서는, 임의의 적절한 유기 폴리이소시아네이트 화합물을 사용할 수 있다. 이러한 유기 폴리이소시아네이트 화합물(a3)로서는, 예를 들어 방향족 폴리이소시아네이트, 지방족 폴리이소시아네이트, 방향지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.

방향족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘 디이소시아네이트, 2,4,6-트리이소시아네이토톨루엔, 1,3,5-트리이소시아네이트벤젠, 디아니시딘 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르 디이소시아네이트, 4,4',4"-트리페닐메탄 트리이소시아네이트 등을 들 수 있다.

지방족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 트리메틸렌 디이소시아네이트, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 펜타메틸렌 디이소시아네이트, 1,2-프로필렌 디이소시아네이트, 2,3-부틸렌 디이소시아네이트, 1,3-부틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

방향지방족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 ω,ω'-디이소시아네이트-1,3-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디에틸벤젠, 1,4-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트, 1,3-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

지환족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 3-이소시아네이토메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실 이소시아네이트, 1,3-시클로펜탄 디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 메틸-2,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 메틸-2,6-시클로헥산 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실 이소시아네이트), 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다.

유기 폴리이소시아네이트 화합물(a3)로서는, 트리메틸올프로판 어덕트체, 물과 반응하여 얻어진 뷰렛체, 이소시아누레이트환을 갖는 삼량체 등도 병용할 수 있다.

폴리우레탄폴리올을 얻을 때에 사용할 수 있는 촉매로서는, 임의의 적절한 촉매를 사용할 수 있다. 이러한 촉매로서는, 예를 들어 3급 아민계 화합물, 유기 금속계 화합물 등을 들 수 있다.

3급 아민계 화합물로서는, 예를 들어 트리에틸아민, 트리에틸렌디아민, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-운데-7-센 (DBU) 등을 들 수 있다.

유기 금속계 화합물로서는, 예를 들어 주석계 화합물, 비주석계 화합물 등을 들 수 있다.

주석계 화합물로서는, 예를 들어 디부틸 주석 디클로라이드, 디부틸 주석 옥시드, 디부틸 주석 디브로마이드, 디부틸 주석 디말레에이트, 디부틸 주석 디라우레이트(DBTDL), 디부틸 주석 디아세테이트, 디부틸 주석 술파이드, 트리부틸 주석 술파이드, 트리부틸 주석 옥시드, 트리부틸 주석 아세테이트, 트리에틸 주석 에톡시드, 트리부틸 주석 에톡시드, 디옥틸 주석 옥시드, 트리부틸 주석 클로라이드, 트리부틸 주석 트리클로로아세테이트, 2-에틸헥산산 주석 등을 들 수 있다.

비주석계 화합물로서는, 예를 들어 디부틸티타늄 디클로라이드, 테트라부틸 티타네이트, 부톡시티타늄 트리클로라이드 등의 티타늄계 화합물; 올레산납, 2-에틸헥산산납, 벤조산납, 나프텐산납 등의 납계 화합물; 2-에틸헥산산철, 철 아세틸아세토네이트 등의 철계 화합물; 벤조산 코발트, 2-에틸헥산산 코발트 등의 코발트계 화합물; 나프텐산 아연, 2-에틸헥산산 아연 등의 아연계 화합물; 나프텐산 지르코늄 등의 지르코늄계 화합물; 등을 들 수 있다.

폴리우레탄폴리올을 얻을 때에 단독의 촉매를 사용하는 경우, 폴리에스테르 폴리올과 폴리에테르 폴리올의 2종류의 폴리올이 존재하는 계에서는, 그들의 반응성의 상이함 때문에 다음의 문제가 발생할 우려가 있다. 즉, 겔화하거나 반응 용액이 흐려지는 문제가 발생하기 쉽다. 따라서, 폴리우레탄폴리올을 얻을 때에 2종류의 촉매를 사용함으로써, 반응 속도, 촉매의 선택성 등이 제어하기 쉬워져, 이것들의 문제를 해결할 수 있다. 이러한 2종류의 촉매의 조합으로서는, 예를 들어 3급 아민/유기 금속계 촉매, 주석계 촉매/비주석계 촉매, 주석계 촉매/주석계 촉매를 들 수 있다. 바람직하게는 주석계 촉매/주석계 촉매이며, 보다 바람직하게는 디부틸 주석 디라우레이트와 2-에틸헥산산 주석의 조합이다. 그 배합비, "2-에틸헥산산 주석/디부틸 주석 디라우레이트"는 중량비로 바람직하게는 1 미만이고, 보다 바람직하게는 0.2 내지 0.6이다. 배합비가 1 이상에서는, 촉매 활성의 밸런스에 의해 겔화하기 쉬워질 우려가 있다.

폴리우레탄폴리올을 얻을 때에 촉매를 사용하는 경우, 촉매의 사용량은, 폴리에스테르 폴리올(a1)과 폴리에테르 폴리올(a2)과 유기 폴리 이소시아네이트 화합물(a3)의 총량에 대하여 바람직하게는 0.01 내지 1.0 중량％이다.

폴리우레탄폴리올을 얻을 때에 촉매를 사용하는 경우, 반응 온도는, 바람직하게는 100℃ 미만이고, 보다 바람직하게는 85℃ 내지 95℃이다. 100℃ 이상으로 되면 반응 속도, 가교 구조의 제어가 곤란해질 우려가 있어, 소정의 분자량을 갖는 폴리우레탄폴리올이 얻기 어려워질 우려가 있다.

폴리우레탄폴리올을 얻을 때에는, 촉매를 사용하지 않아도 된다. 그 경우에는, 반응 온도가, 바람직하게는 100℃ 이상이고, 보다 바람직하게는 110℃ 이상이다. 또한, 촉매없이 폴리우레탄폴리올을 얻을 때는, 3시간 이상 반응시키는 것이 바람직하다.

폴리우레탄폴리올을 얻는 방법으로서는, 예를 들어 (1) 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 촉매, 유기 폴리이소시아네이트를 전량 플라스크에 투입하는 방법, (2) 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 촉매를 플라스크에 투입해서 유기 폴리이소시아네이트를 적하하는 첨가하는 방법을 들 수 있다. 폴리우레탄폴리올을 얻는 방법으로서, 반응을 제어 하는 데 있어서는, (2)의 방법이 바람직하다.

폴리우레탄폴리올을 얻을 때에는, 임의의 적절한 용제를 사용할 수 있다. 이러한 용제로서는, 예를 들어 메틸에틸케톤, 아세트산 에틸, 톨루엔, 크실렌, 아세톤 등을 들 수 있다. 이것들의 용제 중에서도, 바람직하게는 톨루엔이다.

다관능 이소시아네이트 화합물(B)로서는, 전술한 것을 원용할 수 있다.

우레탄 예비중합체(C)를 함유하는 조성물 중에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 그 밖의 성분을 포함할 수 있다. 이러한 그 밖의 성분으로서는, 전술한 것을 원용할 수 있다.

우레탄 예비중합체(C)를 함유하는 조성물로부터 얻어지는 폴리우레탄계 수지를 제조하는 방법으로서는, 소위 "우레탄 예비중합체"를 원료로서 사용해서 폴리우레탄계 수지를 제조하는 방법이면, 임의의 적절한 제조 방법을 채용할 수 있다.

≪기재층≫

기재층의 두께로서는, 용도에 따라, 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 기재층의 두께는, 바람직하게는 5 ㎛ 내지 300 ㎛이며, 보다 바람직하게는 10 ㎛ 내지 250 ㎛이며, 더욱 바람직하게는 15 ㎛ 내지 200 ㎛이며, 특히 바람직하게는 20 ㎛ 내지 150 ㎛이다.

기재층은 단층이어도 되고, 2층 이상의 적층체이어도 된다. 기재층은 미리 연신된 것이어도 된다.

기재층의 재료로서는 용도에 따라 임의의 적절한 재료를 채용할 수 있다. 재료는 예를 들어, 플라스틱, 종이, 금속 필름, 부직포 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 플라스틱이다. 기재층은, 1종 또는 조합의 재료로부터 구성되어 있어도 된다. 예를 들어, 층은 2종 이상의 플라스틱으로부터 구성되어 있어도 된다.

플라스틱으로서는, 예를 들어 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리올레핀계 수지 등을 들 수 있다. 폴리에스테르계 수지로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등을 들 수 있다. 폴리올레핀계 수지로서는, 예를 들어 올레핀 단량체의 단독중합체, 올레핀 단량체의 공중합체 등을 들 수 있다. 폴리올레핀계 수지로서는, 구체적으로는, 예를 들어 호모 폴리프로필렌; 에틸렌 성분을 공중합 성분으로 하는 블록, 랜덤, 그래프트 등의 공중합체와 같은 프로필렌계 공중합체; 리액터 TPO; 저밀도, 고밀도, 리니어 저밀도, 초 저밀도 등의 에틸렌계 중합체; 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체, 에틸렌-아크릴산 부틸 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 메틸 공중합체 등의 에틸렌계 공중합체; 등을 들 수 있다.

기재층은 필요에 따라 임의의 적절한 첨가제를 함유할 수 있다. 기재층에 함유될 수 있는 첨가제로서는, 예를 들어 산화 방지제, UV 흡수제, 광안정제, 대전 방지제, 충전제, 안료 등을 들 수 있다. 기재층에 함유될 수 있는 첨가제의 종류, 수, 양은, 목적에 따라서 적절하게 설정될 수 있다. 특히, 기재층의 재료가 플라스틱의 경우에는, 예를 들어 열화 방지 등을 목적으로, 상기의 첨가제 중 일부를 함유하는 것이 바람직하다. 예를 들어 내후성 향상 등의 관점에서, 첨가제로서 예를 들어 특히 바람직하게는, 산화 방지제, UV 흡수제, 광안정제, 충전제를 들 수 있다.

산화 방지제로서는, 임의의 적절한 산화 방지제를 채용할 수 있다. 이러한 산화 방지제로서는, 예를 들어 페놀계 산화 방지제, 인계 가공 열 안정제, 락톤계 가공 열 안정제, 황계 내열 안정제, 페놀 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 산화 방지제의 함유량은, 기재층의 베이스 수지(기재층이 블렌드물의 경우, 그 블렌드물이 베이스 수지이다)에 대하여 바람직하게는 1 중량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.5 중량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.01 중량％ 내지 0.2 중량％이다.

UV 흡수제로서는, 임의의 적절한 UV 흡수제를 채용할 수 있다. 이러한 UV 흡수제로서는, 예를 들어 벤조트리아졸계 UV 흡수제, 트리아진계 UV 흡수제, 벤조페논계 UV 흡수제 등을 들 수 있다. UV 흡수제의 함유량은, 기재층을 형성하는 베이스 수지(기재층이 블렌드물의 경우, 그 블렌드물이 베이스 수지이다)에 대하여 바람직하게는 2 중량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 1 중량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.01 중량％ 내지 0.5 중량％이다.

광안정제로서는, 임의의 적절한 광안정제를 채용할 수 있다. 이러한 광안정제로서는, 예를 들어 힌더드 아민계 광안정제, 벤조에이트계 광안정제 등을 들 수 있다. 광안정제의 함유량은, 기재층을 형성하는 베이스 수지(기재층이 블렌드물의 경우, 그 블렌드물이 베이스 수지이다)에 대하여 바람직하게는 2 중량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 1 중량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.01 중량％ 내지 0.5 중량％이다.

충전제로서는, 임의의 적절한 충전제를 채용할 수 있다. 이러한 충전제로서는, 예를 들어 무기계 충전제 등을 들 수 있다. 무기계 충전제로서는, 구체적으로는, 예를 들어 카본 블랙, 산화티타늄, 산화아연 등을 들 수 있다. 충전제의 함유량은, 기재층을 형성하는 베이스 수지(기재층이 블렌드물의 경우, 그 블렌드물이 베이스 수지이다)에 대하여 바람직하게는 20 중량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 10 중량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.01 중량％ 내지 10 중량％이다.

또한, 첨가제의 예로서는, 대전 방지성 부여를 목적으로 하고, 계면 활성제, 무기염, 다가 알코올, 금속 화합물, 카본 등의 무기계 대전 방지제, 저분자량계 및 고분자량계 대전 방지제도 바람직하게 들 수 있다. 특히, 오염, 점착성 유지의 관점에서, 고분자량계 대전 방지제나 카본이 바람직하다.

≪표면 보호 필름의 제조 방법≫

본 발명의 표면 보호 필름은, 임의의 적절한 방법에 의해 제조할 수 있다. 이러한 제조 방법으로서는, 예를 들어

(1) 점착제층의 형성 재료의 용액이나 열용융액을 기재층 상에 도포하는 방법,

(2) 용액이나 열용융액을 세퍼레이터 상에 도포하고, 형성한 점착제층을 기재층 위로 이착하는, 방법 (1)에 따른 방법,

(3) 점착제층의 형성 재료를 기재층 위로 압출해서 도포에 의한 층을 형성하는 방법,

(4) 기재층과 점착제층을 2층 이상의 층에서 압출하는 방법,

(5) 기재층과 점착제층을 단층 라미네이트하는 방법 또는 기재층과, 라미네이트층 및 점착제층을 2층 라미네이트하는 방법,

(6) 점착제층과 필름이나 라미네이트층 등의 기재층 형성 재료를 2층 또는 다층 라미네이트하는 방법

등의 임의의 적절한 제조 방법에 준해서 행할 수 있다.

도포의 방법으로서는, 예를 들어 롤 코터법, 콤마 코터법, 다이 코터법, 리버스 코터법, 실크스크린법, 그라비아 코터법 등이 사용할 수 있다.

≪표면 보호 필름의 용도≫

본 발명의 표면 보호 필름은, 임의의 적절한 용도에 사용할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 표면 보호 필름은, 피착체에 대한 오염이 매우 억제된 것이고, 바람직하게는 습윤성이나 리워크성이 우수하다. 따라서, 예를 들어 박층 표시 부재, 박층 표시 장치, 박층 광학 필름 또는 전자 기기의 표면 보호에 바람직하게 사용된다. 박층 표시 부재로서는, 예를 들어 LCD 등을 사용한 터치 패널 등을 들 수 있다. 박층 표시 장치로서는, 예를 들어 LCD 또는 그것에 사용되는 컬러 필터 등을 들 수 있다. 박층 광학 필름으로서는, 예를 들어 편광판 등을 들 수 있다.

본 발명의 표면 보호 필름이 접착된 부재, 예를 들어 박층 표시 부재, 박층 표시 장치, 박층 광학 필름 또는 전자 기기는 수작업에서 몇번이나 접합 및 박리를 행하는 것이 가능하다.

이하, 실시예로써 본 발명을 구체적으로 설명한다. 그러나, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 등에 있어서의, 시험 및 평가 방법은 이하와 같다. 또한, "부"라고 기재되어 있는 경우에는, 특기 사항이 없는 한 "중량부"를 의미하고, "％"라고 기재되어 있는 경우에는, 특기 사항이 없는 한 "중량％"를 의미한다.

<습윤 속도의 평가>

시험편: 표면 보호 필름을 2.5cm×15.0cm 크기로 절단한 것

피착체: 유리판(마쯔나미 가라스 고교 가부시끼가이샤 제조, 상품명: 마이크로 슬라이드 글라스 S)

측정 횟수: 3회 (독립하여 3회 측정하여 평균값을 채용)

측정 환경: 클래스 10000의 클린 룸(온도 23℃, 습도 50％RH)

(1) 도 2에 도시한 바와 같이, 시험편의 점착제층면의 일부를 피착체인 유리판에 접촉시킨 상태에서, 각도 20° 내지 30°가 되도록 손으로 유지하였다.

(2) 이어서, 시험편으로부터 손을 떼고, 시험편의 점착제층면이 유리판과 접촉해서 접촉부로부터 일방향에 습윤 및 번지는 모습을 비디오 카메라에서 기록하였다. 또한, 상기 (1)에 있어서, 시험편의 점착제층면의 일부를 피착체인 유리판에 접촉시킨 부분을 제외한 부분으로부터 습윤 및 번지는 상태가 되었을 경우에는, 측정/기록은 행하지 않았다.

(3) 시험편이 모두 습윤 및 번질때까지의 시간을 기록하고, 습윤 속도(cm/sec)=측정 길이(10cm)/기록한 초수(sec)로 산출하여, 습윤 속도(cm/sec)로 하였다.

<초기 점착력의 평가>

표면 보호 필름을 폭 25mm, 길이 150mm 크기로 절단하고, 평가용 샘플로 하였다.

온도 23℃, 습도 50％RH의 분위기 하에서, 평가용 샘플의 점착제층면을 유리판(마쯔나미 가라스 고교 가부시끼가이샤 제조, 상품명: 마이크로 슬라이드 글라스 S)에, 2.0kg 롤러 1왕복에 의해 부착하였다. 이를 온도 23℃, 습도 50％RH의 분위기 하에서 30분간 에이징한 후, 만능인장 시험기(미네베아 가부시끼가이샤 제조, 제품명: TCM-1kNB)를 사용하고, 박리 각도 180°, 인장 속도 300mm/min으로 박리하고, 점착력을 측정하였다.

<50℃에서 10일간 부착한 후의 유리판에 대한 점착력의 평가>

유리판에 대한 초기 점착력과 마찬가지의 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 50℃, 습도 50％RH에 있어서 10일간 보존한 후의 점착력을, 초기 점착력과 마찬가지의 방법으로 측정하였다.

<잔류 접착력의 평가>

상기 "50℃에서 10일간 부착한 후의 유리판에 대한 점착력"을 측정한 후의 유리판의 측정면측에, 닛토덴코 가부시키가이샤 제조의 점착 테이프 "No.31B"(기재 두께 50 ㎛, 총 두께 80 ㎛, 19mm 폭)를 온도 23℃, 습도 50％RH의 분위기 하에서, 2.0kg 롤러 1왕복에 의해 부착하였다. 이를 온도 23℃, 습도 50％RH의 분위기 하에서 30분간 에이징한 후, 만능인장 시험기(미네베아 가부시끼가이샤 제조, 제품명: TCM-1kNB)를 사용하고, 박리 각도 180°, 인장 속도 300mm/min으로 박리하고, 점착력을 측정하였다.

(실시예 1)

폴리올로서, OH기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스 가부시끼가이샤 제조, Mn=10000): 75중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP-1500(산요 가세이 가부시끼가이샤 제조, Mn=3000): 25중량부를 사용하였다. 폴리올, 지방산 에스테르(팔미트산 이소프로필, 가오사 제조, 상품명: 엑세팔 IPP, Mn=299): 10중량부, 레벨링제 (폴리플로우 No.36(아크릴), 교에이사 가가꾸 제조): 0.01중량부, 다관능 이소시아네이트 화합물로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(닛본 폴리우레탄 고교 가부시끼가이샤 제조, 상품명: 코로네이트 L): 40중량부, 촉매로서 엠빌라이저 OL-1(디옥틸 주석 디라우레이트계 촉매, 도쿄 파인케미컬(주) 제조): 0.08중량부, 산화 방지제로서 이르가녹스 1010(바스프 제조): 0.50중량부를, 점착제 조성물의 고형분이 80％가 되도록 톨루엔에서 희석하고, 혼합물을 디스퍼에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "T100-75S"(두께 75 ㎛, 미쯔비시 플라스틱스 인크. 제조)에 파운틴 롤에 의해 건조 후의 두께가 75 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 경화 및 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예 2)

폴리올로서, OH기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스 가부시끼가이샤 제조, Mn=10000): 85중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP-3000(산요 가세이 가부시끼가이샤 제조, Mn=3000): 13중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP-1000(산요 가세이 가부시끼가이샤 제조, Mn=1000): 2중량부를 사용하였다. 폴리올, 레벨링제 (폴리플로우 No.36(아크릴), 교에이사 가가꾸 제조): 0.01중량부, 다관능 이소시아네이트 화합물로서 다관능지환족계 이소시아네이트 화합물인 코로네이트 HX(닛본 폴리우레탄 고교 가부시끼가이샤 제조): 18중량부, 촉매로서 엔빌라이저 OL-1(디옥틸 주석 디라우레이트계 촉매, 도쿄 파인케미컬(주) 제조): 0.08중량부, 산화 방지제로서 이르가녹스 1010(바스프 제조): 0.50중량부를, 점착제 조성물의 고형분이 80％가 되도록 톨루엔에서 희석하고, 혼합물을 디스퍼에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "T100-75S"(두께 75 ㎛, 미쯔비시 플라스틱스 인크. 제조)에 파운틴 롤에 의해 건조 후의 두께가 75 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 경화 및 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예 3)

우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서, 지방산 에스테르(팔미트산 이소프로필, 가오사 제조, 상품명: 엑세팔 IPP, Mn=299): 10중량부를 첨가한 이외는, 실시예 2와 마찬가지로 행하여, 기재 상에 우레탄계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예 4)

우레탄 점착제로서 "시아빈 SH-109H"(고형분 54％, 도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 100중량부, 가교제로서 "시아빈 T-501B"(도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 9.5중량부, 레벨링제 (폴리플로우 No.36(아크릴), 교에이사 가가꾸 제조): 0.01중량부를, 점착제 조성물의 고형분이 45％가 되도록 톨루엔에서 희석하고, 혼합물을 디스퍼에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "T100-75S"(두께 75 ㎛, 미쯔비시 플라스틱스 인크. 제조)에 파운틴 롤에 의해 건조 후의 두께가 75 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 경화 및 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예 5)

우레탄 점착제로서 "시아빈 SH-109H"(고형분 54％, 도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 100중량부, 다관능 이소시아네이트 화합물로서 다관능지환족계 이소시아네이트 화합물인 코로네이트 HX(닛본 폴리우레탄 고교 가부시끼가이샤 제조): 8.2중량부, 레벨링제 (폴리플로우 No.36(아크릴), 교에이사 가가꾸 제조): 0.01중량부를, 점착제 조성물의 고형분이 45％가 되도록 톨루엔에서 희석하고, 혼합물을 디스퍼에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "T100-75S"(두께 75 ㎛, 미쯔비시 플라스틱스 인크. 제조)에 파운틴 롤에 의해 건조 후의 두께가 75 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 경화 및 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예 6)

우레탄 점착제로서 "시아빈 SH-109H"(고형분 54％, 도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 100중량부, 다관능 이소시아네이트 화합물로서 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 삼량체 부가물(닛본 폴리우레탄 고교 가부시끼가이샤 제조, 상품명: 코로네이트 L): 15.8중량부, 레벨링제 (폴리플로우 No.36(아크릴), 교에이사 가가꾸 제조): 0.01중량부를, 점착제 조성물의 고형분이 45％가 되도록 톨루엔에서 희석하고, 혼합물을 디스퍼에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "T100-75S"(두께 75 ㎛, 미쯔비시 플라스틱스 인크. 제조)에 파운틴 롤에 의해 건조 후의 두께가 75 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 경화 및 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예 7)

우레탄 점착제로서 "시아빈 SH-109H"(고형분 54％, 도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 100중량부, 가교제로서 "시아빈 BXX-6269"(도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 6.9중량부, 레벨링제 (폴리플로우 No.36(아크릴), 교에이사 가가꾸 제조): 0.01중량부를, 점착제 조성물의 고형분이 45％가 되도록 톨루엔에서 희석하고, 혼합물을 디스퍼에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "T100-75S"(두께 75 ㎛, 미쯔비시 플라스틱스 인크. 제조)에 파운틴 롤에 의해 건조 후의 두께가 75 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 경화 및 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예 8)

우레탄 점착제로서 "시아빈 SH-109H"(고형분 54％, 도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 100중량부, 가교제로서 "시아빈 BXX-6269"(도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 6.9중량부, 레벨링제 (그랜딕 PC4100(실리콘), DIC사 제조): 0.05중량부를, 점착제 조성물의 고형분이 45％가 되도록 톨루엔에서 희석하고, 혼합물을 디스퍼에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "T100-75S"(두께 75 ㎛, 미쯔비시 플라스틱스 인크. 제조)에 파운틴 롤에 의해 건조 후의 두께가 75 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 경화 및 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예 9)

우레탄 점착제로서 "시아빈 SH-109H"(고형분 54％, 도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 100중량부, 가교제로서 "시아빈 BXX-6269"(도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 6.9중량부, 레벨링제 (그랜딕 PC4100(실리콘), DIC사 제조): 0.01중량부를, 점착제 조성물의 고형분이 45％가 되도록 톨루엔에서 희석하고, 혼합물을 디스퍼에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "T100-75S"(두께 75 ㎛, 미쯔비시 플라스틱스 인크. 제조)에 파운틴 롤에 의해 건조 후의 두께가 75 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 경화 및 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예 10)

우레탄 점착제로서 "시아빈 SH-109H"(고형분 54％, 도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 100중량부, 가교제로서 "시아빈 BXX-6269"(도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 6.9중량부, 레벨링제 (메가팩 F470N (불소), DIC사 제조): 0.05중량부를, 점착제 조성물의 고형분이 45％가 되도록 톨루엔에서 희석하고, 혼합물을 디스퍼에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "T100-75S"(두께 75 ㎛, 미쯔비시 플라스틱스 인크. 제조)에 파운틴 롤에 의해 건조 후의 두께가 75 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 경화 및 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예 11)

우레탄 점착제로서 "시아빈 SH-109H"(고형분 54％, 도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 100중량부, 가교제로서 "시아빈 BXX-6269"(도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 6.9중량부, 레벨링제 (메가팩 F470N (불소), DIC사 제조): 0.01중량부를, 점착제 조성물의 고형분이 45％가 되도록 톨루엔에서 희석하고, 혼합물을 디스퍼에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "T100-75S"(두께 75 ㎛, 미쯔비시 플라스틱스 인크. 제조)에 파운틴 롤에 의해 건조 후의 두께가 75 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 경화 및 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(비교예 1)

실리콘 점착제로서 "X-40-3344"(고형분 30％, 신에쯔 가가꾸 고교사 제조) 100중량부, 백금 촉매로서 "CAT-PL-50T"(신에쯔 가가꾸 고교사 제조) 2.5중량부를, 점착제 조성물의 고형분이 25％가 되도록 톨루엔에서 희석하고, 혼합물을 디스퍼에서 교반해서 실리콘계 점착제 조성물을 제작하였다. 조성물을 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "T100-75S"(두께 75 ㎛, 미쯔비시 플라스틱스 인크. 제조)에 파운틴 롤에 의해 건조 후의 두께가 75 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 150℃, 건조 시간 5분의 조건에서 경화 및 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 실리콘계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 불화 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

(비교예 2)

실리콘 점착제로서 "X-40-3352-1"(고형분 30％, 신에쯔 가가꾸 고교사 제조) 100중량부, 백금 촉매로서 "CAT-PL-50T"(신에쯔 가가꾸 고교사 제조) 2.5중량부를, 점착제 조성물의 고형분이 25％가 되도록 톨루엔에서 희석하고, 혼합물을 디스퍼에서 교반해서 실리콘계 점착제 조성물을 제작하였다. 조성물을 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "T100-75S"(두께 75 ㎛, 미쯔비시 플라스틱스 인크. 제조)에 파운틴 롤에 의해 건조 후의 두께가 75 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 150℃, 건조 시간 5분의 조건에서 경화 및 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 실리콘계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 불화 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

(비교예 3)

폴리올로서, OH기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스 가부시끼가이샤 제조, Mn=10000): 75중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP-1500(산요 가세이 가부시끼가이샤 제조, Mn=3000): 25중량부를 사용하였다. 폴리올, 지방산 에스테르(팔미트산 이소프로필, 가오사 제조, 상품명: 엑세팔 IPP, Mn=299): 10중량부, 다관능 이소시아네이트 화합물로서 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 삼량체 부가물(닛본 폴리우레탄 고교 가부시끼가이샤 제조, 상품명: 코로네이트 L): 40중량부, 촉매로서 엔빌라이저 OL-1(디옥틸 주석 디라우레이트계 촉매, 도쿄 파인케미컬(주) 제조): 0.08중량부, 산화 방지제로서 이르가녹스 1010(바스프 제조): 0.50중량부를, 점착제 조성물의 고형분이 80％가 되도록 톨루엔에서 희석하고, 혼합물을 디스퍼에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "T100-75S"(두께 75 ㎛, 미쯔비시 플라스틱스 인크. 제조)에 파운틴 롤에 의해 건조 후의 두께가 75 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 경화 및 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

(비교예 4)

폴리올로서, OH기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스 가부시끼가이샤 제조, Mn=10000): 85중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP-3000(산요 가세이 가부시끼가이샤 제조, Mn=3000): 13중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP-1000(산요 가세이 가부시끼가이샤 제조, Mn=1000): 2중량부를 사용하였다. 폴리올, 다관능 이소시아네이트 화합물로서 다관능지환족계 이소시아네이트 화합물인 코로네이트 HX(닛본 폴리우레탄 고교 가부시끼가이샤 제조): 18중량부, 촉매로서 엔빌라이저 OL-1(디옥틸 주석 디라우레이트계 촉매, 도쿄 파인케미컬(주) 제조): 0.08중량부, 산화 방지제로서 이르가녹스 1010(바스프 제조): 0.50중량부를, 점착제 조성물의 고형분이 80％가 되도록 톨루엔에서 희석하고, 혼합물을 디스퍼에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "T100-75S"(두께 75 ㎛, 미쯔비시 플라스틱스 인크. 제조)에 파운틴 롤에 의해 건조 후의 두께가 75 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 경화 및 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

(비교예 5)

우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서, 레벨링제를 사용하지 않고, 지방산 에스테르(팔미트산 이소프로필, 가오사 제조, 상품명: 엑세팔 IPP, Mn=299): 10중량부를 첨가한 이외는, 실시예 2와 마찬가지로 행하여, 기재 상에 우레탄계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

(비교예 6)

우레탄 점착제로서 "시아빈 SH-109H"(고형분 54％, 도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 100중량부, 가교제로서 "시아빈 T-501B"(도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 9.5중량부를, 점착제 조성물의 고형분이 45％가 되도록 톨루엔에서 희석하고, 혼합물을 디스퍼에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "T100-75S"(두께 75 ㎛, 미쯔비시 플라스틱스 인크. 제조)에 파운틴 롤에 의해 건조 후의 두께가 75 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 경화 및 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

(비교예 7)

우레탄 점착제로서 "시아빈 SH-109H"(고형분 54％, 도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 100중량부, 다관능 이소시아네이트 화합물로서 다관능지환족계 이소시아네이트 화합물인 코로네이트 HX(닛본 폴리우레탄 고교 가부시끼가이샤 제조): 8.2중량부를, 점착제 조성물의 고형분이 45％가 되도록 톨루엔에서 희석하고, 혼합물을 디스퍼에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "T100-75S"(두께 75 ㎛, 미쯔비시 플라스틱스 인크. 제조)에 파운틴 롤에 의해 건조 후의 두께가 75 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 경화 및 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

(비교예 8)

우레탄 점착제로서 "시아빈 SH-109H"(고형분 54％, 도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 100중량부, 다관능 이소시아네이트 화합물로서 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 삼량체 부가물(닛본 폴리우레탄 고교 가부시끼가이샤 제조, 상품명: 코로네이트 L): 15.8중량부를, 점착제 조성물의 고형분이 45％가 되도록 톨루엔에서 희석하고, 혼합물을 디스퍼에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "T100-75S"(두께 75 ㎛, 미쯔비시 플라스틱스 인크. 제조)에 파운틴 롤에 의해 건조 후의 두께가 75 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 경화 및 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

(비교예 9)

우레탄 점착제로서 "시아빈 SH-109H"(고형분 54％, 도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 100중량부, 가교제로서 "시아빈 BXX-6269"(도쿄켐 가부시끼가이샤 제조) 6.9중량부를, 점착제 조성물의 고형분이 45％가 되도록 톨루엔에서 희석하고, 혼합물을 디스퍼에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 "T100-75S"(두께 75 ㎛, 미쯔비시 플라스틱스 인크. 제조)에 파운틴 롤에 의해 건조 후의 두께가 75 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 경화 및 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제로 이루어지는 점착제층을 제작하였다.

계속해서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름은, 상온에서 7일간 에이징을 행하고, 평가를 행하였다.

평가 결과를 표 2에 나타냈다.

(실시예 12)

실시예 1에서 얻어진 표면 보호 필름을, 광학 부재인 편광판(닛토덴코 가부시키가이샤 제조, 상품명 "TEG1465DUHC")에 접착하여, 표면 보호 필름이 접착된 광학 부재를 얻었다.

(실시예 13)

실시예 4에서 얻어진 표면 보호 필름을, 광학 부재인 편광판(닛토덴코 가부시키가이샤 제조, 상품명 "TEG1465DUHC")에 접착하여, 표면 보호 필름이 접착된 광학 부재를 얻었다.

(실시예 14)

실시예 8에서 얻어진 표면 보호 필름을, 광학 부재인 편광판(닛토덴코 가부시키가이샤 제조, 상품명 "TEG1465DUHC")에 접착하여, 표면 보호 필름이 접착된 광학 부재를 얻었다.

(실시예 15)

실시예 10에서 얻어진 표면 보호 필름(21)을 광학 부재인 편광판(닛토덴코 가부시키가이샤 제조, 상품명 "TEG1465DUHC")에 접착하여, 표면 보호 필름이 접착된 광학 부재를 얻었다.

(실시예 16)

실시예 1에서 얻어진 표면 보호 필름을, 전자 부재인 도전성 필름(닛토덴코 가부시키가이샤 제조, 상품명 "엘레크리스타 V270L-TFMP")에 접착하여, 표면 보호 필름이 접착된 전자 부재를 얻었다.

(실시예 17)

실시예 4에서 얻어진 표면 보호 필름을, 전자 부재인 도전성 필름(닛토덴코 가부시키가이샤 제조, 상품명 "엘레크리스타 V270L-TFMP")에 접착하여, 표면 보호 필름이 접착된 전자 부재를 얻었다.

(실시예 18)

실시예 8에서 얻어진 표면 보호 필름을, 전자 부재인 도전성 필름(닛토덴코 가부시키가이샤 제조, 상품명 "엘레크리스타 V270L-TFMP")에 접착하여, 표면 보호 필름이 접착된 전자 부재를 얻었다.

(실시예 19)

실시예 10에서 얻어진 표면 보호 필름을, 전자 부재인 도전성 필름(닛토덴코 가부시키가이샤 제조, 상품명 "엘레크리스타 V270L-TFMP")에 접착하여, 표면 보호 필름이 접착된 전자 부재를 얻었다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 임의의 적절한 용도에 사용할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 표면 보호 필름은 피착체에 대한 오염을 매우 억제하고, 바람직하게는 습윤성이나 리워크성이 우수하다. 따라서, 본 발명의 표면 표호 필름은 예를 들어 박층 표시 부재, 박층 표시 장치, 박층 광학 필름 또는 전자 기기의 표면 보호에 바람직하게 사용된다.

Claims (8)

1. 점착제층을 최외층으로서 포함하는 표면 보호 필름이며,
   점착제층은 폴리우레탄계 수지를 함유하는 우레탄계 점착제를 주성분으로서 함유하고,
   유리판에 표면 보호 필름의 점착제층측을 50℃에서 10일간 부착한 후에 표면 보호 필름을 유리판으로부터 박리하였을 때의 유리판의 박리면측의 잔류 접착력이 3.0N/19mm 이상인 표면 보호 필름.
2. 제1항에 있어서, 유리판에 대한 습윤 속도가 1.0cm/sec 이상인 표면 보호 필름.
3. 제1항에 있어서, 유리판에 대한 초기 점착력이 0.10N/25mm 이하인 표면 보호 필름.
4. 제1항에 있어서, 유리판에 50℃에서 10일간 부착한 후의 점착력이 0.15N/25mm 이하인 표면 보호 필름.
5. 제1항에 있어서, 폴리우레탄계 수지가, 폴리올(A)과 다관능 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물로부터 얻어지는 폴리우레탄계 수지를 포함하는 표면 보호 필름.
6. 제1항에 있어서, 폴리우레탄계 수지가, 우레탄 예비중합체(C)를 함유하는 조성물로부터 얻어지는 폴리우레탄계 수지를 포함하는 표면 보호 필름.
7. 제1항에 있어서, 폴리우레탄계 수지가 레벨링제를 함유하는 표면 보호 필름.
8. 제1항에 있어서, 박층 표시 부재, 박층 표시 장치, 박층 광학 필름 및 전자 기기 중 하나의 표면 보호에 사용되는 표면 보호 필름.

Images