KR102121073B1 - 우레탄계 점착제 및 그 점착제를 이용한 표면 보호 필름 - Google Patents

우레탄계 점착제 및 그 점착제를 이용한 표면 보호 필름 Download PDF

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Abstract

재작업성, 초기 습윤성, 및 투명성이 우수하고, 바람직하게는 또한 점착제 잔류물 방지성이 우수하고, 바람직하게는 또한 습윤 속도가 높고, 바람직하게는 또한 오렌지 필에 의한 외관 불균일이 방지된 우레탄계 점착제를 제공한다. 또한, 이러한 우레탄계 점착제를 점착제층에 이용한 표면 보호 필름이며, 재작업성, 초기 습윤성, 및 투명성이 우수하고, 바람직하게는 또한 점착제 잔류물 방지성이 우수하고, 바람직하게는 또한 습윤 속도가 높고, 바람직하게는 또한 오렌지 필에 의한 외관 불균일이 방지된 표면 보호 필름을 제공한다. 또한, 그러한 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재나 전자 부재를 제공한다. 본 발명의 우레탄계 점착제는, 폴리우레탄계 수지를 포함하는 우레탄계 점착제이며, 상기 폴리우레탄계 수지는 폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물을 경화시켜서 얻어지는 폴리우레탄계 수지이고, 상기 폴리올(A)은 OH기를 3개 갖고 수 평균 분자량 Mn이 8,000 내지 20,000인 폴리올(A1)을 함유한다.

Description

우레탄계 점착제 및 그 점착제를 이용한 표면 보호 필름{URETHANE-BASED PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE AND SURFACE PROTECTIVE FILM USING THE PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE}
본 발명은, 우레탄계 점착제(pressure-sensitive adhesive)에 관한 것이다. 본 발명의 우레탄계 점착제는, 일반적으로 점착력의 경시 상승성이 높은 것으로서 알려져 있는 우레탄계 점착제인데도 불구하고 재작업성(reworkability)이 우수하고, 초기 습윤성이 매우 우수하다. 본 발명의 우레탄계 점착제는 초기 습윤성이 매우 우수하기 때문에, 예를 들면, 세퍼레이터를 박리한 직후에 피착체에 접합했을 경우에, 기포의 혼입이 효과적으로 억제될 수 있다. 본 발명은, 또한, 이러한 우레탄계 점착제를 이용한 표면 보호 필름에 관한 것이다. 본 발명의 표면 보호 필름은, 기재층과 점착제층을 갖고, 예를 들면, 광학 부재나 전자 부재의 표면에 점착해서 상기 표면을 보호하는 용도에 바람직하게 이용된다.
LCD, 유기 EL 디스플레이, 이것들을 이용한 터치 패널, 카메라의 렌즈부, 전자 기기 등의 광학 부재나 전자 부재는, 가공, 조립, 검사, 수송시 등에서 표면의 결함 발생 방지를 위해, 일반적으로 노출면측에 표면 보호 필름이 점착된다. 이러한 표면 보호 필름은, 표면 보호의 필요가 없어진 시점에서, 광학 부재나 전자 부재로부터 박리된다.
이러한 표면 보호 필름은, 광학 부재나 전자 부재의 제조 공정으로부터, 조립 공정, 검사 공정, 수송 공정 등을 거쳐, 최종 출하될 때까지, 동일 표면 보호 필름을 계속해서 사용하는 케이스가 많아지고 있다. 이 경우, 이러한 표면 보호 필름은, 각 공정에 있어서, 수작업에 의해 점착, 박리, 재점착될 경우가 많다.
수작업에 의해 표면 보호 필름을 점착할 경우, 피착체와 표면 보호 필름 사이에 기포가 포획될 수 있다. 이로 인해, 점착의 때에 기포가 포획되지 않도록, 표면 보호 필름의 습윤성을 향상시키는 기술이 몇몇 보고되어 있다. 예를 들면, 습윤 속도가 높은 실리콘 수지를 점착제층에 이용한 표면 보호 필름이 알려져 있다. 그러나, 실리콘 수지를 점착제층에 이용했을 경우, 그 점착제 성분이 피착체를 오염시키기 쉬워, 광학 부재나 전자 부재 등의 특히 저오염이 요구되는 부재의 표면을 보호하기 위한 표면 보호 필름으로서 이용하기 위해서는 문제가 있다.
점착제 성분에서 유래하는 오염이 적은 표면 보호 필름으로서, 아크릴계 수지를 점착제층에 이용한 표면 보호 필름이 알려져 있다. 그러나, 아크릴계 수지를 점착제층에 이용한 표면 보호 필름은, 습윤성이 뒤떨어지기 때문에, 수작업에 의해 표면 보호 필름을 점착할 경우, 피착체와 표면 보호 필름 사이에 기포가 포획될 수 있다. 또한, 아크릴계 수지를 점착제층에 이용했을 경우, 박리시에 점착제 잔류물이 발생하기 쉽다는 문제가 있고, 광학 부재나 전자 부재 등의 특히 이물 혼입이 바람직하지 않은 부재의 표면을 보호하기 위한 표면 보호 필름으로서 이용하기 위해서는 문제가 있다.
우수한 습윤성, 저오염성, 점착제 잔류물 저감을 모두 달성할 수 있는 표면 보호 필름으로서, 최근, 우레탄계 점착제를 점착제층에 이용한 표면 보호 필름이 보고되어 있다 (예를 들면, 일본 특허 공개 제2006-182795호 공보 참조).
그러나, 종래의 우레탄계 점착제는, 초기 습윤성이 떨어진다는 문제가 있다. 이로 인해, 종래의 우레탄계 점착제는, 예를 들면, 세퍼레이터를 박리한 직후에 피착체에 접합했을 경우에 하기 문제가 발생한다. 기포가 혼입되기 매우 쉽다.
또한, 표면 보호 필름을 피착체에 수작업으로 점착할 경우에는, 상기한 바와 같은 초기 습윤성 등의 습윤성이 우수한 것이 요구되는 동시에, 경박리성(light-peeling property)이 요구된다. 피착체에 점착된 표면 보호 필름은, 박리된 후에, 피착체에 재점착되어, 다시 표면 보호 필름으로서 사용되기 때문이다. 습윤성이 좋아도 박리가 어려우면, 표면 보호 필름을 박리했을 때에 상기 표면 보호 필름이 변형해 버려, 다시 표면 보호 필름으로서 사용할 수 없게 된다. 이러한 문제를 피하기 위해서, 광학 부재나 전자 부재에 이용되는 표면 보호 필름에는, 기포의 포획 없이 여러번 점착할 수 있고, 변형되는 일 없이 가볍게 박리할 있는, 소위 재작업성이 강하게 요구된다. 그러나, 종래의 우레탄계 점착제는 점착력의 경시 상승성이 높고, 이러한 종래의 우레탄계 점착제를 점착제층에 이용한 표면 보호 필름은, 피착체에 점착된 상태가 장시간 계속되면 중박리화되므로, 폴리우레탄 수지를 점착제층에 사용하는 종래의 우레탄계 점착제는 재작업성이 뒤떨어진다는 문제가 있다.
또한, 광학 부재나 전자 부재의 표면 보호에 이용되는 표면 보호 필름에 대해서는, 검사 공정 등에 있어서, 상기 표면 보호 필름을 통해서 광학 특성을 체크할 필요가 있다. 이로 인해, 광학 부재나 전자 부재의 표면 보호에 이용되는 표면 보호 필름에 대해서는, 높은 투명성이 요구된다.
또한, 종래의 우레탄계 점착제는, 점착제 잔류물이 발생할 수 있다. 예를 들면, 피착체에 점착한 후에 가온 상태에서 보존하면 하기 문제가 발생한다. 피착체에 점착제 잔류물이 발생하기 쉬워진다.
또한, 종래의 우레탄계 점착제는, 습윤 속도가 크지 않을 수 있다. 또한, 종래의 우레탄계 점착제를 점착제층에 이용한 표면 보호 필름에 있어서는, 오렌지 필(orange peel)에 의한 외관 불균일이 발생할 수 있다.
본 발명의 과제는, 재작업성, 초기 습윤성, 및 투명성이 우수하고, 바람직하게는 또한 점착제 잔류물 방지성이 우수하고, 바람직하게는 또한 습윤 속도가 높고, 바람직하게는 또한 오렌지 필에 의한 외관 불균일이 방지된 우레탄계 점착제를 제공하는 것이다. 또한, 본 발명의 과제는, 이러한 우레탄계 점착제를 점착제층에 이용한 표면 보호 필름으로서, 재작업성, 초기 습윤성, 및 투명성이 우수하고, 바람직하게는 또한 점착제 잔류물 방지성이 우수하고, 바람직하게는 또한 습윤 속도가 높고, 바람직하게는 또한 오렌지 필에 의한 외관 불균일이 방지된 표면 보호 필름을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명의 과제는, 그러한 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재나 전자 부재를 제공하는 것이다.
본 발명의 우레탄계 점착제는, 폴리우레탄계 수지를 포함하는 우레탄계 점착제로서,
상기 폴리우레탄계 수지는, 폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물을 경화시켜서 얻어지는 폴리우레탄계 수지를 포함하고,
상기 폴리올(A)은, OH기를 3개 갖고 수 평균 분자량 Mn이 8,000 내지 20,000인 폴리올(A1)을 함유한다.
바람직한 실시형태에 있어서는, 상기 폴리올(A) 중의 상기 폴리올(A1)의 함량은 70 중량％ 이상이다.
바람직한 실시형태에 있어서는, 상기 폴리올(A)은, OH기를 3개 이상 갖고 수 평균 분자량 Mn이 5,000 이하인 폴리올(A2)을 함유한다.
바람직한 실시형태에 있어서는, 상기 폴리올(A) 중의 상기 폴리올(A2)의 함량은 30 중량％ 이하이다.
바람직한 실시형태에 있어서는, 상기 폴리우레탄계 수지는 열화방지제를 함유한다.
바람직한 실시형태에 있어서는, 상기 폴리올(A)에 대한 상기 열화방지제의 함량은 0.01 중량％ 내지 10 중량％이다.
바람직한 실시형태에 있어서는, 상기 폴리우레탄계 수지는 지방산 에스테르를 함유한다.
바람직한 실시형태에 있어서는, 상기 폴리올(A)에 대한 상기 지방산 에스테르의 함량은 5 중량％ 내지 50 중량％이다.
본 발명의 표면 보호 필름은,
기재층; 및
점착제층
을 포함하고, 상기 점착제층이 본 발명의 우레탄계 점착제를 함유하는 표면 보호 필름이다.
본 발명의 광학 부재는, 본 발명의 표면 보호 필름이 점착된 것이다.
본 발명의 전자 부재는, 본 발명의 표면 보호 필름이 점착된 것이다.
본 발명에 따르면, 재작업성, 초기 습윤성, 및 투명성이 우수하고, 바람직하게는 또한 점착제 잔류물 방지성이 우수하고, 바람직하게는 또한 습윤 속도가 높고, 바람직하게는 또한 오렌지 필에 의한 외관 불균일이 방지된 우레탄계 점착제를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 따르면, 이러한 우레탄계 점착제를 점착제층에 이용한 표면 보호 필름으로서, 재작업성, 초기 습윤성, 및 투명성이 우수하고, 바람직하게는 또한 점착제 잔류물 방지성이 우수하고, 바람직하게는 또한 습윤 속도가 높고, 바람직하게는 또한 오렌지 필에 의한 외관 불균일이 방지된 표면 보호 필름을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 따르면, 그러한 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재나 전자 부재를 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 바람직한 실시형태에 따른 표면 보호 필름의 개략 단면도이다.
《A. 우레탄계 점착제》
본 발명의 우레탄계 점착제는 폴리우레탄계 수지를 함유한다. 본 발명의 우레탄계 점착제 중의 폴리우레탄계 수지의 함량은, 바람직하게는 50 중량％ 내지 100 중량％, 보다 바람직하게는 70 중량％ 내지 100 중량％, 더욱 바람직하게는 90 중량％ 내지 100 중량％, 특히 바람직하게는 95 중량％ 내지 100 중량％, 가장 바람직하게는 98 중량％ 내지 100 중량％이다. 본 발명의 우레탄계 점착제 중의 폴리우레탄계 수지의 함량을 상기 범위 내로 조정함으로써, 재작업성, 초기 습윤성, 및 투명성이 우수한 우레탄계 점착제를 제공할 수 있다.
폴리우레탄계 수지는, 폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물을 경화시켜서 얻어지는 폴리우레탄계 수지이다.
폴리올(A)은, OH기를 3개 갖고 수 평균 분자량 Mn이 8,000 내지 20,000인 폴리올(A1)을 함유한다. 폴리올(A1)은, 1종뿐일 수도 있고, 2종 이상일 수도 있다.
폴리올(A) 중의 폴리올(A1)의 함량은, 바람직하게는 70 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 70 중량％ 내지 100 중량％, 더욱 바람직하게는 70 중량％ 내지 90 중량％, 특히 바람직하게는 70 중량％ 내지 80 중량％이다. 폴리올(A) 중의 폴리올(A1)의 함량을 상기 범위 내로 조정함으로써, 재작업성, 초기 습윤성, 및 투명성이 우수한 우레탄계 점착제를 제공할 수 있다. 폴리올(A) 중의 폴리올(A1)의 함량이 상기 범위 내로부터 벗어나면, 특히, 점착력의 경시 상승성이 높아질 수 있어, 우수한 재작업성을 발현할 수 없게 될 수 있다.
폴리올(A1)의 수 평균 분자량 Mn은 8,000 내지 20,000이며, 바람직하게는 8,000 내지 18,000, 보다 바람직하게는 8,500 내지 17,000, 더욱 바람직하게는 9,000 내지 16,000, 특히 바람직하게는 9,500 내지 15,500, 가장 바람직하게는 10,000 내지 15,000이다. 폴리올(A1)의 수 평균 분자량 Mn을 상기 범위 내로 조정함으로써, 재작업성, 초기 습윤성, 및 투명성이 우수한 우레탄계 점착제를 제공할 수 있다.
폴리올(A)은, OH기를 3개 이상 갖고 수 평균 분자량 Mn이 5,000 이하인 폴리올(A2)을 함유할 수 있다. 폴리올(A2)은, 1종뿐일 수도 있고, 2종 이상일 수도 있다. 폴리올(A2)의 수 평균 분자량 Mn은, 바람직하게는 500 내지 5,000, 보다 바람직하게는 800 내지 4,500, 더욱 바람직하게는 1,000 내지 4,000, 특히 바람직하게는 1,000 내지 3,500, 가장 바람직하게는 1,000 내지 3,000이다. 폴리올(A2)의 수 평균 분자량 Mn이 상기 범위 내로부터 벗어나면, 특히, 점착력의 경시 상승성이 높아질 수 있어, 우수한 재작업성을 발현할 수 없게 될 수 있다. 폴리올(A2)은, 바람직하게는, OH기를 3개 갖는 폴리올(트리올), OH기를 4개 갖는 폴리올(테트라올), OH기를 5개 갖는 폴리올(펜타올), 또는 OH기를 6개 갖는 폴리올(헥사올)이다. 폴리올(A2)로서, OH기를 4개 갖는 폴리올(테트라올), OH기를 5개 갖는 폴리올(펜타올), 및 OH기를 6개 갖는 폴리올(헥사올)의 적어도 1종의 합계량은, 폴리올(A) 중의 함량로서, 바람직하게는 10 중량％ 이하, 보다 바람직하게는 7 중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 6 중량％ 이하, 특히 바람직하게는 5 중량％ 이하이다. 폴리올(A) 중에, 폴리올(A2)로서, OH기를 4개 갖는 폴리올(테트라올), OH기를 5개 갖는 폴리올(펜타올), 및 OH기를 6개 갖는 폴리올(헥사올)의 적어도 1종을 상기 범위로 조정함으로써, 투명성이 한층 더 우수한 우레탄계 점착제를 제공할 수 있다.
폴리올(A) 중의 폴리올(A2)의 함량은, 바람직하게는 30 중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0 중량％ 내지 30 중량％이다. 폴리올(A) 중의 폴리올(A2)의 함량을 상기 범위 내로 조정함으로써, 재작업성, 초기 습윤성, 및 투명성이 우수한 우레탄계 점착제를 제공할 수 있다.
폴리올(A2) 중에서 OH기를 4개 이상 갖고 수 평균 분자량 Mn이 5,000 이하인 폴리올의 함량은, 폴리올(A) 전체에 대하여, 바람직하게는 10 중량％ 미만, 보다 바람직하게는 8 중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 7 중량％ 이하, 특히 바람직하게는 6 중량％ 이하, 가장 바람직하게는 5 중량％ 이하이다. 폴리올(A2) 중에서 OH기를 4개 이상 갖고 수 평균 분자량 Mn이 5,000 이하인 폴리올의 함량이 폴리올(A) 전체에 대하여 10 중량％ 이상이면, 본 발명의 우레탄계 점착제가 백화하기 쉬워져서 투명성이 저하될 수 있다.
폴리올(A)의 예로서는, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올, 폴리카르보네이트 폴리올, 및 피마자유계 폴리올 등을 들 수 있다.
폴리에스테르 폴리올은, 예를 들면, 폴리올 성분과 산 성분의 에스테르화 반응에 의해 얻을 수 있다.
폴리올 성분의 예로서는, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,8-데칸디올, 옥탄데칸디올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 헥산트리올, 및 폴리프로필렌 글리콜 등을 들 수 있다.
산 성분의 예로서는, 숙신산, 메틸숙신산, 아디프산, 피멜산, 아젤라산, 세박산, 1,12-도데칸디산, 1,14-테트라데칸디산, 이량체산, 2-메틸-1,4-시클로헥산디카르복실산, 2-에틸-1,4-시클로헥산 디카르복실산, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-비페닐카르복실산, 및 이것들의 산무수물 등을 들 수 있다.
폴리에테르 폴리올의 예로서는, 물, 저분자량 폴리올(프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판, 또는 펜타에리트리톨 등), 비스페놀류 (비스페놀 A 등), 디히드록시벤젠(카테콜, 레조르신, 또는 하이드로퀴논 등) 등을 개시제로 사용하여, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 또는 부틸렌 옥사이드 등의 알킬렌 옥사이드를 부가 중합시킴으로써 얻어지는 폴리에테르 폴리올을 들 수 있다. 구체적인 예로서는, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 및 폴리테트라메틸렌 글리콜 등을 들 수 있다.
폴리카프로락톤 폴리올의 예는, ε-카프로락톤 또는 σ-발레로락톤 등의 환상 에스테르 단량체의 개환중합에 의해 얻어지는 카프로락톤계 폴리에스테르디올이다.
폴리카르보네이트 폴리올의 예로서는, 상기 폴리올 성분과 포스겐을 중축합 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 폴리올 성분과, 탄산디메틸, 탄산디에틸, 탄산디프로필, 탄산디이소프로필, 탄산디부틸, 탄산에틸부틸, 에틸렌 카르보네이트, 프로필렌 카르보네이트, 탄산디페닐, 또는 탄산디벤질 등의 탄산 디에스테르류를 에스테르 교환 및 축합시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 폴리올 성분을 2종 이상 병용해서 얻어지는 공중합 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트 폴리올과 카르복실기 함유 화합물을 에스테르화 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트 폴리올과 히드록실기 함유 화합물을 에테르화 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트 폴리올과 에스테르 화합물을 에스테르 교환 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트 폴리올과 히드록실기 함유 화합물을 에스테르 교환 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트 폴리올과 디카르복실산 화합물을 중축합 반응시켜서 얻어지는 폴리에스테르계 폴리카르보네이트 폴리올; 및 상기 각종 폴리카르보네이트 폴리올과 알킬렌 옥사이드를 공중합시켜서 얻어지는 공중합 폴리에테르계 폴리카르보네이트 폴리올 등을 들 수 있다.
피마자유계 폴리올의 예는, 피마자유 지방산과 상기 폴리올 성분을 반응시켜서 얻어지는 피마자유계 폴리올이다. 구체적인 예는, 피마자유 지방산과 폴리프로필렌 글리콜을 반응시켜서 얻어지는 피마자유계 폴리올이다.
다관능성 이소시아네이트 화합물(B)은, 1종뿐일 수도 있고, 2종 이상일 수도 있다.
다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서는, 우레탄화 반응에 이용할 수 있는 임의의 적절한 다관능성 이소시아네이트 화합물을 채용할 수 있다. 이러한 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)의 예로서는, 다관능성 지방족계 이소시아네이트 화합물, 다관능성 지환족계 이소시아네이트, 및 다관능성 방향족계 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.
다관능성 지방족계 이소시아네이트 화합물의 예로서는, 트리메틸렌 디이소시아네이트, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 펜타메틸렌 디이소시아네이트, 1,2-프로필렌 디이소시아네이트, 1,3-부틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 및 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
다관능성 지환족계 이소시아네이트 화합물의 예로서는, 1,3-시클로펜텐디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌 디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌 디이소시아네이트, 및 수소 첨가 테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
다관능성 방향족계 디이소시아네이트 화합물의 예로서는, 페닐렌 디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 에테르 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 및 크실릴렌 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
다관능성 이소시아네이트 화합물(B)의 다른 예로서는, 상기한 바와 같은 각종 다관능성 이소시아네이트 화합물의 트리메틸올프로판 부가물, 물과 반응하여 얻어진 뷰렛, 및 이소시아누레트환을 갖는 삼량체 등을 들 수 있다. 또한, 이들을 병용해도 좋다.
폴리우레탄계 수지는, 폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물을 경화시켜서 얻어진다. 이러한 조성물은, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서, 폴리올(A) 및 다관능성 이소시아네이트 화합물(Ｂ) 이외의 임의의 적절한 그 밖의 성분을 함유할 수 있다. 이러한 그 밖의 성분의 예로서는, 촉매, 폴리우레탄계 수지 이외의 다른 수지 성분, 점착부여제, 무기 충전제, 유기 충전제, 금속분, 안료, 박상물(foil-shaped material), 연화제, 가소제, 노화방지제, 도전제, 산화방지제, UV 흡수제, 광안정제, 표면 윤활제, 레벨링제, 부식방지제, 내열안정제, 중합금지제, 윤활제, 및 용제 등을 들 수 있다.
폴리우레탄계 수지는, 바람직하게는, 산화방지제, UV 흡수제, 또는 광안정제와 같은 열화방지제를 함유한다. 폴리우레탄계 수지가 열화방지제를 함유하는 것에 의해, 점착제는 점착제 잔류물 방지성이 우수하게 될 수 있다. 특히 점착제가 피착체에 점착된 후에 가온 상태에서 보존해도 피착체에 점착제 잔류물이 발생하기 어렵다. 열화방지제는, 1종뿐일 수도 있고, 2종 이상일 수도 있다. 열화방지제는, 특히 바람직하게는, 산화방지제이다.
열화방지제의 함량은, 폴리올(A)에 대하여, 바람직하게는 0.01 중량％ 내지 10 중량％, 보다 바람직하게는 0.05 중량％ 내지 7 중량％, 더욱 바람직하게는 0.1 중량％ 내지 5 중량％, 특히 바람직하게는 0.1 중량％ 내지 3 중량％, 가장 바람직하게는 0.1 중량％ 내지 1 중량％이다. 열화방지제의 함량을 상기 범위 내로 조정함으로써, 점착제의 점착제 잔류물 방지성이 한층 더 우수하게 될 수 있다. 특히 점착제가 피착체에 점착한 후에 가온 상태에서 보존해도 피착체에 점착제 잔류물이 생기기 어렵다. 열화방지제의 함량이 지나치게 적으면, 점착제 잔류물 방지성이 충분히 발현할 수 없게 될 수 있다. 열화방지제의 함량이 지나치게 많으면, 비용적으로 불리해지거나, 점착 특성을 유지할 수 없거나, 피착체가 오염되는 문제가 발생할 수 있다.
산화방지제의 예로서는, 래디컬 연쇄 금지제 및 과산화물 분해제 등을 들 수 있다.
래디컬 연쇄 금지제의 예로서는, 페놀계 산화방지제 및 아민계 산화방지제 등을 들 수 있다.
과산화물 분해제의 예로서는, 황계 산화방지제 및 인계 산화방지제 등을 들 수 있다.
페놀계 산화방지제의 예로서는, 모노페놀계 산화방지제, 비스페놀계 산화방지제 및 고분자량 페놀계 산화방지제 등을 들 수 있다.
모노페놀계 산화방지제의 예로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 부틸화 히드록시아니솔, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 및 스테아린-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 등을 들 수 있다.
비스페놀계 산화방지제의 예로서는, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 및 3,9-비스[1,1-디메틸-2-[β-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]에틸]2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸 등을 들 수 있다.
고분자량 페놀계 산화방지제의 예로서는, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 테트라키스-[메틸렌-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 비스[3,3'-비스-(4'-히드록시-3'-t-부틸페닐)부티르산]글리콜 에스테르, 1,3,5-트리스(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시벤질)-S-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)트리온, 및 토코페놀 등을 들 수 있다.
황계 산화방지제의 예로서는, 디라우릴 3,3'-티오디프로피오네이트, 디미리스틸 3,3'-티오디프로피오네이트, 및 디스테아릴 3,3'-티오디프로피오네이트 등을 들 수 있다.
인계 산화방지제의 예로서는, 트리페닐 포스파이트, 디페닐 이소데실 포스파이트, 및 페닐 디이소데실 포스파이트 등을 들 수 있다.
UV 흡수제의 예로서는, 벤조페논계 UV 흡수제, 벤조트리아졸계 UV 흡수제, 살리실산계 UV 흡수제, 옥살산 아닐리드계 UV 흡수제, 시아노아크릴레이트계 UV 흡수제, 및 트리아진계 UV 흡수제 등을 들 수 있다.
벤조페논계 UV 흡수제의 예로서는, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-옥톡시벤조페논, 2-히드록시-4-도데실옥시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-디메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-5-술포벤조페논, 및 비스(2-메톡시-4-히드록시-5-벤조일페닐)메탄 등을 들 수 있다.
벤조트리아졸계 UV 흡수제의 예로서는, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐) 5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-아밀페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥톡시페닐)벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-(3'',4'',5'',6''-테트라히드로프탈이미도메틸)-5'-메틸페닐]벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀], 2-(2'-히드록시-5'-메타크릴옥시페닐)-2H-벤조트리아졸 등을 들 수 있다.
살리실산계 UV 흡수제의 예로서는, 페닐 살리실레이트, p-tert-부틸페닐 살리실레이트, 및 p-옥틸페닐 살리실레이트 등을 들 수 있다.
시아노아크릴레이트계 UV 흡수제의 예로서는, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3'-디페닐 아크릴레이트 및 에틸-2-시아노-3,3'-디페닐 아크릴레이트 등을 들 수 있다.
광안정제의 예로서는, 힌더드 아민계 광안정제 및 UV 안정제 등을 들 수 있다.
힌더드 아민계 광안정제의 예로서는, [비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트], 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 세바케이트, 및 메틸 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜 세바케이트 등을 들 수 있다.
UV 안정제의 예로서는, 니켈 비스(옥틸페닐)술파이드, [2,2'-티오비스(4-tert-옥틸페놀레이트)]-n-부틸아민니켈, 니켈 콤플렉스-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질-인산 모노에틸레이트, 니켈 디부틸디티오카르바메이트, 벤조에이트-타입의 켄처(quencher), 및 니켈 디부틸디티오카르바메이트 등을 들 수 있다.
폴리우레탄계 수지는, 바람직하게는, 지방산 에스테르를 함유한다. 폴리우레탄계 수지가 지방산 에스테르를 함유하는 것에 의해, 점착제의 습윤 속도가 향상될 수 있다. 지방산 에스테르는, 1종뿐일 수도 있고, 2종 이상일 수도 있다.
지방산 에스테르의 함량은, 폴리올(A)에 대하여, 바람직하게는 5 중량％ 내지 50 중량％, 보다 바람직하게는 7 중량％ 내지 40 중량％, 더욱 바람직하게는 8 중량％ 내지 35 중량％, 특히 바람직하게는 9 중량％ 내지 30 중량％, 가장 바람직하게는 10 중량％ 내지 20 중량％이다. 지방산 에스테르의 함량을 상기 범위 내로 조정함으로써, 습윤 속도가 한층 더 향상될 수 있다. 지방산 에스테르의 함량이 지나치게 적으면, 습윤 속도가 충분히 향상되지 않을 수 있다. 지방산 에스테르의 함량이 지나치게 많으면, 비용적으로 불리해지거나, 점착 특성을 유지할 수 없거나, 피착체가 오염되는 문제가 발생할 수 있다.
지방산 에스테르의 수 평균 분자량 Mn은, 바람직하게는 200 내지 400, 보다 바람직하게는 210 내지 395, 더욱 바람직하게는 230 내지 380, 특히 바람직하게는 240 내지 360, 가장 바람직하게는 270 내지 340이다. 지방산 에스테르의 수 평균 분자량 Mn을 상기 범위 내로 조정함으로써, 습윤 속도가 한층 더 더 향상될 수 있다. 지방산 에스테르의 수 평균 분자량 Mn이 지나치게 작으면, 첨가 부수가 많아도 습윤 속도가 향상되지 않을 수 있다. 지방산 에스테르의 수 평균 분자량 Mn이 지나치게 크면, 건조시의 점착제의 경화성이 악화되어, 습윤 특성뿐 아니라 기타 점착 특성에 악영향을 미칠 수 있다.
지방산 에스테르로서는, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서, 임의의 적절한 지방산 에스테르를 채용할 수 있다. 이러한 지방산 에스테르의 예로서는, 폴리옥시에틸렌 비스페놀 A 라우르산 에스테르, 스테아르산부틸, 팔미트산 2-에틸헥실, 스테아르산 2-에틸헥실, 베헨산 모노글리세라이드, 2-에틸헥산산세틸, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 이소스테아르산콜레스테릴, 메타크릴산라우릴, 야자 지방산메틸 에스테르, 라우르산메틸, 올레산메틸, 스테아르산메틸, 미리스트산미리스틸, 미리스트산옥틸도데실, 펜타에리트리톨 모노올레에이트, 펜타에리트리톨 모노스테아레이트, 펜타에리트리톨 테트라팔미테이트, 스테아르산스테아릴, 스테아르산이소트리데실, 2-에틸헥산산 트리글리세라이드, 라우르산부틸, 및 올레산옥틸 등을 들 수 있다.
폴리우레탄계 수지는, 바람직하게는, 레벨링제를 함유한다. 폴리우레탄계 수지가 레벨링제를 함유하는 것에 의해, 오렌지 필에 의한 외관 불균일을 방지할 수 있다. 레벨링제는, 1종뿐일 수도 있고, 2종 이상일 수도 있다.
레벨링제의 함량은, 폴리올(A)에 대하여, 바람직하게는 0.001 중량％ 내지 1 중량％, 보다 바람직하게는 0.002 중량％ 내지 0.5 중량％, 더욱 바람직하게는 0.003 중량％ 내지 0.1 중량％, 특히 바람직하게는 0.004 중량％ 내지 0.05 중량％, 가장 바람직하게는 0.005 중량％ 내지 0.01 중량％이다. 레벨링제의 함량을 상기 범위 내로 조정함으로써, 오렌지 필에 의한 외관 불균일을 한층 더 방지할 수 있다. 레벨링제의 함량이 지나치게 적으면, 오렌지 필에 의한 외관 불균일을 방지하지 못할 수 있다. 레벨링제의 함량이 지나치게 많으면, 비용적으로 불리해지거나, 점착 특성을 유지할 수 없거나, 피착체가 오염되는 문제가 발생할 수 있다.
레벨링제로서는, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서, 임의의 적절한 레벨링제를 채용할 수 있다. 이러한 레벨링제의 예로서는, 아크릴계 레벨링제, 불소계 레벨링제, 및 실리콘계 레벨링제 등을 들 수 있다. 아크릴계 레벨링제의 예로서는, Polyflow No. 36, Polyflow No. 56, Polyflow No. 85HF, 및 Polyflow No. 99C (모두 Kyoeisha Chemical Co., Ltd.에 의해 제조됨) 등을 들 수 있다. 불소계 레벨링제의 예로서는, Megafac F470N, Megafac F556(모두 DIC Corporation에 의해 제조됨) 등을 들 수 있다. 실리콘계 레벨링제의 예로서는, GRANDIC PC4100(DIC Corporation에 의해 제조됨) 등을 들 수 있다.
다관능성 이소시아네이트 화합물(B)의 함량은, 폴리올(A)에 대하여, 바람직하게는 5 중량％ 내지 60 중량％, 보다 바람직하게는 8 중량％ 내지 60 중량％, 더욱 바람직하게는 10 중량％ 내지 60 중량％이다. 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)의 함량을 상기 범위 내로 조정함으로써, 재작업성, 초기 습윤성, 및 투명성이 우수한 우레탄계 점착제를 제공할 수 있다.
폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)에 있어서의 NCO기와 OH기의 당량비 "NCO기/OH기"는, 바람직하게는 1.0 내지 5.0, 보다 바람직하게는 1.2 내지 4.0, 더욱 바람직하게는 1.5 내지 3.5, 특히 바람직하게는 1.8 내지 3.0이다. 당량비 "NCO기/OH기"를 상기 범위 내로 조정함으로써, 재작업성, 초기 습윤성, 및 투명성이 우수한 우레탄계 점착제를 제공할 수 있다.
폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물을 경화시켜서 폴리우레탄계 수지를 얻는 방법으로서는, 괴상 중합, 용액 중합 등을 이용한 우레탄화 반응 방법 등, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다.
폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물을 경화시키기 위해서, 바람직하게는 촉매를 이용한다. 이러한 촉매의 예로서는, 유기 금속계 화합물, 및 3급 아민 화합물 등을 들 수 있다.
유기 금속계 화합물의 예로서는, 철계 화합물, 주석계 화합물, 티탄계 화합물, 지르코늄계 화합물, 납계 화합물, 코발트계 화합물, 및 아연계 화합물 등을 들 수 있다. 이것들 중에서도, 반응 속도와 점착제층의 가용 시간 면에서, 철계 화합물 및 주석계 화합물이 바람직하다.
철계 화합물의 예로서는, 철 아세틸아세토네이트 및 2-에틸헥산산철 등을 들 수 있다.
주석계 화합물의 예로서는, 디부틸주석 디클로라이드, 디부틸주석 옥사이드, 디부틸주석 디브로마이드, 디부틸주석 말레에이트, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 술파이드, 트리부틸주석 메톡사이드, 트리부틸주석 아세테이트, 트리에틸주석 에톡사이드, 트리부틸주석 에톡사이드, 디옥틸주석 옥사이드, 디옥틸주석 디라우레이트, 트리부틸주석 클로라이드, 트리부틸주석 트리클로로아세테이트 및 2-에틸헥산산주석 등을 들 수 있다.
티탄계 화합물의 예로서는, 디부틸티타늄 디클로라이드, 테트라부틸 티타네이트 및 부톡시티타늄 트리클로라이드 등을 들 수 있다.
지르코늄계 화합물의 예로서는, 나프텐산지르코늄 및 지르코늄 아세틸아세토네이트 등을 들 수 있다.
납계 화합물의 예로서는, 올레산납, 2-에틸헥산산납, 벤조산납, 및 나프텐산납 등을 들 수 있다.
코발트계 화합물의 예로서는, 2-에틸헥산산코발트 및 벤조산 코발트 등을 들 수 있다.
아연계 화합물의 예로서는, 나프텐산아연 및 2-에틸헥산산아연 등을 들 수 있다.
3급 아민 화합물의 예로서는, 트리에틸아민, 트리에틸렌디아민, 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데스-7-엔 등을 들 수 있다.
촉매는, 1종뿐일 수도 있고, 2종 이상일 수도 있다. 또한, 촉매와 가교지연제 등을 병용해도 좋다. 촉매의 양은, 폴리올(A)에 대하여, 바람직하게는 0.02 중량％ 내지 0.10 중량％, 보다 바람직하게는 0.02 중량％ 내지 0.08 중량％, 더욱 바람직하게는 0.02 중량％ 내지 0.06 중량％, 특히 바람직하게는 0.02 중량％ 내지 0.05 중량％이다. 촉매의 양을 상기 범위 내로 조정함으로써, 재작업성, 초기 습윤성, 및 투명성이 우수한 우레탄계 점착제를 제공할 수 있다.
본 발명의 우레탄계 점착제는, 상기한 바와 같은 폴리우레탄계 수지 이외에, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서, 임의의 적절한 그 밖의 성분을 포함할 수 있다. 이러한 그 밖의 성분의 예로서는, 폴리우레탄계 수지 이외의 다른 수지 성분, 점착부여제, 무기 충전제, 유기 충전제, 금속분, 안료, 박상물, 연화제, 가소제, 노화방지제, 도전제, UV 흡수제, 산화방지제, 광안정제, 표면 윤활제, 레벨링제, 부식방지제, 내열안정제, 중합금지제, 윤활제, 및 용제 등을 들 수 있다.
본 발명의 우레탄계 점착제는, 유리판에 대한 점착력이, 유리판에 점착한 직후의 초기 점착력으로서, 바람직하게는 0.5 N/25 mm 이하, 보다 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.5 N/25 mm, 더욱 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.4 N/25 mm, 특히 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.3 N/25 mm, 가장 바람직하게는 0.01 N/25 mm 내지 0.2 N/25 mm이다. 상기 초기 점착력이 상기 범위 내에 있는 것에 의해, 본 발명의 우레탄계 점착제는 적절한 초기 점착성을 가져, 한층 더 우수한 재작업성을 발현할 수 있다. 상기 초기 점착력의 측정에 대해서는 후술한다.
본 발명의 우레탄계 점착제는, 유리판에 대한 점착력이, 유리판에 점착해서 50℃에서 3일 동안 보존한 후에 있어서, 바람직하게는 0.5 N/25 mm 이하, 보다 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.5 N/25 mm, 더욱 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.4 N/25 mm, 특히 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.3 N/25 mm, 가장 바람직하게는 0.01 N/25 mm 내지 0.2 N/25 mm이다. 상기 점착력이 상기 범위 내에 있는 것에 의해, 본 발명의 우레탄계 점착제는, 한층 더 우수한 재작업성을 발현할 수 있다. 상기 점착력의 측정에 대해서는 후술한다.
본 발명의 우레탄계 점착제는, 유리판에 대한 점착력이, 유리판에 점착해서 60℃ 및 92％RH에서 3일 동안 보존한 후에 있어서, 바람직하게는 0.5 N/25 mm 이하, 보다 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.5 N/25 mm, 더욱 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.4 N/25 mm, 특히 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.3 N/25 mm, 가장 바람직하게는 0.01 N/25 mm 내지 0.2 N/25 mm이다. 상기 점착력이 상기 범위 내에 있는 것에 의해, 본 발명의 우레탄계 점착제는, 한층 더 우수한 재작업성을 발현할 수 있다. 상기 점착력의 측정에 대해서는 후술한다.
본 발명의 우레탄계 점착제는, 유리판에 대한 점착력이, 유리판에 점착한 직후, 유리판에 점착해서 50℃에서 3일 동안 보존한 후, 및 유리판에 점착해서 60℃ 및 92％RH에서 3일 동안 보존한 후 중 어느 조건 하에서나 바람직하게는 0.5 N/25 mm 이하, 보다 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.5 N/25 mm, 더욱 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.4 N/25 mm, 특히 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.3 N/25 mm, 가장 바람직하게는 0.01 N/25 mm 내지 0.2 N/25 mm이다. 상기 점착력이 상기 범위 내에 있는 것에 의해, 본 발명의 우레탄계 점착제는, 한층 더 우수한 재작업성을 발현할 수 있다.
본 발명의 우레탄계 점착제는, 투명성이 높은 것이 바람직하다. 본 발명의 우레탄계 점착제의 투명성이 높은 것에 의해, 광학 부재나 전자 부재의 표면에 점착제를 점착한 상태에서 정확하게 검사 등을 행할 수 있다. 본 발명의 우레탄계 점착제는, 헤이즈(haze)가, 바람직하게는 5％ 이하, 보다 바람직하게는 4％ 이하, 더욱 바람직하게는 3％ 이하, 특히 바람직하게는 2％ 이하, 가장 바람직하게는 1％ 이하이다.
《B. 표면 보호 필름》
본 발명의 표면 보호 필름은, 광학 부재나 전자 부재의 표면 보호에 바람직하게 이용되는 표면 보호 필름이다. 본 발명의 표면 보호 필름은 기재층과 점착제층을 갖고, 상기 점착제층은 본 발명의 우레탄계 점착제를 함유한다.
도 1은, 본 발명의 바람직한 실시형태에 의한 표면 보호 필름의 개략 단면도이다. 표면 보호 필름(10)은, 기재층(1)과 점착제층(2)을 구비한다. 본 발명의 표면 보호 필름은, 필요에 따라서, 임의의 적절한 다른 층을 또한 가질 수 있다(도시 생략).
기재층(1)의 점착제층(2)을 부설하지 않는 면에 대하여는, 되감기가 용이한 권회체의 형성 등을 목적으로 하여, 예를 들면, 기재층에, 지방산 아미드, 폴리에틸렌이민, 장쇄 알킬계 첨가제 등을 첨가해서 이형 처리를 행하거나, 실리콘계, 장쇄 알킬계, 또는 불소계 등의 임의인 적절한 박리제로 형성된 코트층을 설치할 수 있다.
본 발명의 표면 보호 필름은, 이형성을 갖는 박리 라이너가 접합되어 있을 수 있다.
본 발명의 표면 보호 필름의 두께는, 용도에 따라 임의의 적절한 두께로 설정할 수 있다. 본 발명의 효과가 충분히 발현되기 위한 관점으로부터, 바람직하게는 10 ㎛ 내지 300 ㎛, 보다 바람직하게는 15 ㎛ 내지 250 ㎛, 더욱 바람직하게는 20 ㎛ 내지 200 ㎛, 특히 바람직하게는 25 ㎛ 내지 150 ㎛이다.
본 발명의 표면 보호 필름은, 점착제층의 유리판에 대한 점착력이, 유리판에 점착한 직후의 초기 점착력으로서, 바람직하게는 0.5 N/25 mm 이하, 보다 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.5 N/25 mm, 더욱 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.4 N/25 mm, 특히 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.3 N/25 mm, 가장 바람직하게는 0.01 N/25 mm 내지 0.2 N/25 mm이다. 상기 초기 점착력이 상기 범위 내에 있는 것에 의해, 본 발명의 표면 보호 필름은, 적절한 초기 점착성을 갖고, 한층 더 우수한 재작업성을 발현할 수 있다. 상기 초기 점착력의 측정에 대해서는 후술한다.
본 발명의 표면 보호 필름은, 점착제층의 유리판에 대한 점착력이, 유리판에 점착해서 50℃에서 3일 동안 보존한 후에 있어서, 바람직하게는 0.5 N/25 mm 이하, 보다 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.5 N/25 mm, 더욱 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.4 N/25 mm, 특히 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.3 N/25 mm, 가장 바람직하게는 0.01 N/25 mm 내지 0.2 N/25 mm이다. 상기 점착력이 상기 범위 내에 있는 것에 의해, 본 발명의 표면 보호 필름은, 한층 더 우수한 재작업성을 발현할 수 있다. 상기 점착력의 측정에 대해서는 후술한다.
본 발명의 표면 보호 필름은, 점착제층의 유리판에 대한 점착력이, 유리판에 점착해서 60℃ 및 92％RH에서 3일 동안 보존한 후에 있어서, 바람직하게는 0.5 N/25 mm 이하, 보다 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.5 N/25 mm, 더욱 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.4 N/25 mm, 특히 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.3 N/25 mm, 가장 바람직하게는 0.01 N/25 mm 내지 0.2 N/25 mm이다. 상기 점착력이 상기 범위 내에 있는 것에 의해, 본 발명의 표면 보호 필름은, 한층 더 우수한 재작업성을 발현할 수 있다. 상기 점착력의 측정에 대해서는 후술한다.
본 발명의 표면 보호 필름은, 점착제층의 유리판에 대한 점착력이, 유리판에 점착한 직후, 유리판에 점착해서 50℃에서 3일 동안 보존한 후, 및 유리판에 점착해서 60℃ 및 92％RH에서 3일 동안 보존한 후 중 어느 조건 하에서나, 바람직하게는 0.5 N/25 mm 이하, 보다 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.5 N/25 mm, 더욱 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.4 N/25 mm, 특히 바람직하게는 0.005 N/25 mm 내지 0.3 N/25 mm, 가장 바람직하게는 0.01 N/25 mm 내지 0.2 N/25 mm이다. 상기 점착력이 상기 범위 내에 있는 것에 의해, 본 발명의 표면 보호 필름은, 한층 더 우수한 재작업성을 발현할 수 있다.
본 발명의 표면 보호 필름은, 투명성이 높은 것이 바람직하다. 본 발명의 표면 보호 필름의 투명성이 높은 것에 의해, 광학 부재나 전자 부재의 표면에 필름을 점착한 상태에서 정확하게 검사 등을 행하는 것이 가능하게 된다. 본 발명의 표면 보호 필름은, 헤이즈가, 바람직하게는 5％ 이하, 보다 바람직하게는 4％ 이하, 더욱 바람직하게는 3％ 이하, 특히 바람직하게는 2％ 이하, 가장 바람직하게는 1％ 이하이다.
<B-1. 점착제층>
점착제층은, 본 발명의 우레탄계 점착제를 함유한다. 점착제층 중의 본 발명의 우레탄계 점착제의 함량은, 바람직하게는 50 중량％ 내지 100 중량％, 보다 바람직하게는 70 중량％ 내지 100 중량％, 더욱 바람직하게는 90 중량％ 내지 100 중량％, 특히 바람직하게는 95 중량％ 내지 100 중량％, 가장 바람직하게는 98 중량％ 내지 100 중량％이다. 점착제층 중의 본 발명의 우레탄계 점착제의 함량을 상기 범위 내로 조정함으로써, 재작업성, 초기 습윤성, 및 투명성이 우수한 표면 보호 필름을 제공할 수 있다.
점착제층의 두께로서는, 용도에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 점착제층의 두께는, 바람직하게는 1 ㎛ 내지 100 ㎛, 보다 바람직하게는 3 ㎛ 내지 50 ㎛, 더욱 바람직하게는 5 ㎛ 내지 30 ㎛이다.
점착제층은, 임의의 적절한 제조 방법에 의해 제조할 수 있다. 이러한 제조 방법의 한 예는, 점착제층의 형성 재료인 조성물을 기재층 위에 도포하여, 기재층 상에 점착제층을 형성하는 방법이다. 이러한 도포 방법의 예로서는, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러싱, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅, 및 다이 코터에 의한 압출 코팅 등을 들 수 있다.
<B-2.기재층>
기재층의 두께로서는, 용도에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 기재층의 두께는, 바람직하게는 5 ㎛ 내지 300 ㎛, 보다 바람직하게는 10 ㎛ 내지 250 ㎛, 더욱 바람직하게는 15 ㎛ 내지 200 ㎛, 특히 바람직하게는 20 ㎛ 내지 150 ㎛이다.
기재층은, 단층일 수도 있고, 2층 이상의 적층체일 수도 있다. 기재층은, 연신된 것일 수 있다.
기재층의 재료로서는, 용도에 따라 임의의 적절한 재료를 채용할 수 있다. 그 예로서는, 플라스틱, 종이, 금속 필름, 및 부직포 등을 들 수 있다. 특히, 바람직하게는, 플라스틱이다. 기재층은, 1종의 재료로부터 구성되어 있어도 좋고, 2종 이상의 재료로부터 구성되어 있어도 좋다. 예를 들면, 2종 이상의 플라스틱으로부터 구성되어 있어도 좋다.
상기 플라스틱의 예로서는, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 및 폴리올레핀계 수지 등을 들 수 있다. 폴리에스테르계 수지의 예로서는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 및 폴리에틸렌 나프탈레이트 등을 들 수 있다. 폴리올레핀계 수지의 예로서는, 올레핀 단량체의 단독중합체 및 올레핀 단량체의 공중합체 등을 들 수 있다. 폴리올레핀계 수지의 구체적인 예로서는, 호모폴리프로필렌; 에틸렌 성분을 공중합 성분으로 하는 블록계, 랜덤계, 그라프트계 등의 프로필렌계 공중합체; 리액터 TPO; 저밀도, 고밀도, 선형 저밀도, 또는 초저밀도 등의 에틸렌계 중합체; 및 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산메틸 공중합체, 에틸렌-아크릴산에틸 공중합체, 에틸렌-아크릴산부틸 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체, 또는 에틸렌-메타크릴산메틸 공중합체 등의 에틸렌계 공중합체 등을 들 수 있다.
기재층은, 필요에 따라서, 임의의 적절한 첨가제를 함유할 수 있다. 기재층에 함유될 수 있는 첨가제의 예로서는, 산화방지제, UV 흡수제, 광안정제, 대전방지제, 충전제, 및 안료 등을 들 수 있다. 기재층에 함유될 수 있는 첨가제의 종류, 수, 및 양은, 목적에 따라 적절하게 설정될 수 있다. 특히, 기재층의 재료가 플라스틱인 경우는, 열화 방지 등을 목적으로, 상기한 첨가제를 몇몇 함유하는 것이 바람직하다. 내후성 향상 등의 관점으로부터, 첨가제의 특히 바람직한 예로서는, 산화방지제, UV 흡수제, 광안정제, 및 충전제를 들 수 있다.
산화방지제로서는, 임의의 적절한 산화방지제를 채용할 수 있다. 이러한 산화방지제의 예로서는, 페놀계 산화방지제, 인계 가공 열안정제, 락톤계 가공 열안정제, 황계 내열안정제, 및 페놀-인계 산화방지제 등을 들 수 있다. 산화방지제의 함량은, 기재층의 베이스 수지(기재층이 블렌드인 경우에는 그 블렌드가 베이스 수지임)에 대하여, 바람직하게는 1 중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.5 중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.01 중량％ 내지 0.2 중량％이다.
UV 흡수제로서는, 임의의 적절한 UV 흡수제를 채용할 수 있다. 이러한 UV 흡수제의 예로서는, 벤조트리아졸계 UV 흡수제, 트리아진계 UV 흡수제, 및 벤조페논계 UV 흡수제 등을 들 수 있다. UV 흡수제의 함량은, 기재층을 형성하는 베이스 수지(기재층이 블렌드인 경우에는 그 블렌드가 베이스 수지임)에 대하여, 바람직하게는 2 중량％ 이하, 보다 바람직하게는 1 중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.01 중량％ 내지 0.5 중량％이다.
광안정제로서는, 임의의 적절한 광안정제를 채용할 수 있다. 이러한 광안정제의 예로서는, 힌더드 아민계 광안정제 및 벤조에이트계 광안정제 등을 들 수 있다. 광안정제의 함량은, 기재층을 형성하는 베이스 수지(기재층이 블렌드인 경우에는 그 블렌드가 베이스 수지임)에 대하여, 바람직하게는 2 중량％ 이하, 보다 바람직하게는 1 중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.01 중량％ 내지 0.5 중량％이다.
충전제로서는, 임의의 적절한 충전제를 채용할 수 있다. 이러한 충전제의 예로서는, 무기계 충전제 등을 들 수 있다. 무기계 충전제의 구체적인 예로서는, 카본 블랙, 산화티탄, 및 산화아연 등을 들 수 있다. 충전제의 함량은, 기재층을 형성하는 베이스 수지(기재층이 블렌드인 경우에는 그 블렌드가 베이스 수지임)에 대하여, 바람직하게는 20 중량％ 이하, 보다 바람직하게는 10 중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.01 중량％ 내지 10 중량％이다.
또한, 첨가제의 바람직한 예로서는, 대전방지성 부여를 목적으로 한, 계면활성제, 무기염, 다가 알코올, 금속 화합물, 및 카본 등의 무기계, 저분자량계 및 고분자량계 대전방지제를 들 수 있다. 특히, 오염, 및 점착성 유지의 관점으로부터, 고분자량계 대전방지제 및 카본이 바람직하다.
<B-3. 표면 보호 필름의 제조 방법>
본 발명의 표면 보호 필름은, 임의의 적절한 방법에 의해 제조할 수 있다. 이러한 제조 방법은, 아래와 같은 임의의 적절한 제조 방법에 준해서 행할 수 있다:
(1) 점착제층의 형성 재료 (예를 들면, 본 발명의 우레탄계 점착제의 원료인, 폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물)의 용액이나 열 용융액을 기재층 위에 도포하는 방법;
(2) 방법 (1)에 있어서, 용액이나 열 용융액을 세퍼레이터 상에 도포하고, 형성된 점착제층을 기재층 위에 도포하는 방법;
(3) 점착제층의 형성 재료를 기재층 위로 압출하고 도포하여 층을 형성하는 방법;
(4) 기재층과 점착제층을 2층 또는 다층으로 압출하는 방법;
(5) 기재층을 단층, 즉, 점착제층과 적층하는 방법, 또는 기재층을 2개의 층, 즉, 라미네이트층 및 점착제층과 적층하는 방법; 또는
(6) 점착제층과 필름이나 라미네이트층 등의 기재층 형성 재료를 2층 또는 다층 라미네이트로 형성하는 방법.
《C. 용도》
본 발명의 우레탄계 점착제는, 임의의 적절한 용도에 이용할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 우레탄계 점착제는, 재작업성, 초기 습윤성, 및 투명성이 우수하므로, 표면 보호 필름의 점착제층으로서 바람직하게 이용된다. 그럼으로써, 상기 표면 보호 필름은 광학 부재나 전자 부재의 표면 보호에 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명의 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재나 전자 부재는, 수작업으로 여러번 접합 및 박리를 행하는 것이 가능하다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명한다. 그러나, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 실시예 등에 있어서, 시험 및 평가 방법은 이하 설명된 바와 같다. 이하 설명에서 "부"라는 용어는, 특기 사항이 없는 한 " 중량부"를 의미하고, 이하 설명에서 "％"라는 용어는, 특기 사항이 없는 한 "중량％"를 의미한다.
<초기 습윤성의 평가>
세퍼레이터와 함께 제공된 표면 보호 필름을, 2.5 cm×10.0 cm 크기로 절단하여, 시험편을 제작하였다. 세퍼레이터를 박리한 직후에, 10 m/분의 속도로 시험편을 유리판(Matsunami Glass Ind., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: Micro Slide Glass S)에 수작업으로 접합하고, 시험편과 유리판 사이의 기포의 유무를 확인하였다. 평가는 하기의 기준에 따라서 행하였다.
○: 기포 없음.
×: 다수의 기포가 포획되고, 기포를 간단히 제거할 수 없음.
<유리판에 대한 초기 점착력의 측정>
표면 보호 필름을, 폭 25 mm, 길이 150 mm 크기로 절단하여, 평가용 샘플을 제작하였다.
온도 23℃ 및 습도 50％RH의 분위기 하에서, 평가용 샘플의 점착제층 면을 유리판(Matsunami Glass Ind., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: Micro Slide Glass S)에, 2.0 kg 롤러 1회 왕복에 의해 점착하였다. 결과물을 온도 23℃ 및 습도 50％RH의 분위기 하에서 30분간 양생(aging)한 후, 만능 인장 시험기(Minebea Co., Ltd.에 의해 제조됨, 제품명: TCM-1kNB)를 이용하고, 박리 각도 180˚ 및 인장 속도 300 mm/분으로 박리하여, 점착력을 측정하였다.
<유리판에 대한 50℃ 및 50％RH에서 3일 보존 후의 점착력의 측정>
유리판에 대한 초기 점착력과 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 50℃ 및 습도 50％RH에서 3일간 보존한 후의 점착력을, 초기 점착력과 동일한 방법으로 측정하였다.
<유리판에 대한 60℃ 및 92％RH에서 3일 동안 보존한 후의 점착력의 측정>
유리판에 대한 초기 점착력과 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 60℃ 및 습도 92％RH에서 3일간 보존한 후의 점착력을, 초기 점착력과 동일한 방법으로 측정하였다.
<유리판에 대한 50℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존한 후의 점착력의 측정>
유리판에 대한 초기 점착력과 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 50℃ 및 습도 50％RH에서 7일 동안 보존한 후의 점착력을, 초기 점착력과 동일한 방법으로 측정하였다.
<유리판에 대한 60℃ 및 90％RH에서 7일 동안 보존한 후의 점착력의 측정>
유리판에 대한 초기 점착력과 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 60℃ 및 90％RH에서 7일 동안 보존한 후의 점착력을, 초기 점착력과 동일한 방법으로 측정하였다.
<유리판에 대한 85℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존한 후의 점착력의 측정>
유리판에 대한 초기 점착력과 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 85℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존한 후의 점착력을, 초기 점착력과 동일한 방법으로 측정하였다.
<재작업성의 평가>
하기의 기준에 따라서, 재작업성의 평가를 행하였다.
(실시예 1 내지 22, 비교예 1 및 2에 관한 평가)
○: 유리판에 대한 점착력이, 유리판에 점착한 직후, 유리판에 점착해서 50℃ 및 50％RH에서 3일 보존 후, 및 유리판에 점착해서 60℃ 및 92％RH에서 3일 동안 보존한 후 중 어느 조건 하에서나 0.2 N/25 mm 이하임.
△: 유리판에 대한 점착력이, 유리판에 점착한 직후, 유리판에 점착해서 50℃ 및 50％RH에서 3일 보존 후, 및 유리판에 점착해서 60℃ 및 92％RH에서 3일 동안 보존한 후 중 어느 조건 하에서나 0.5 N/25 mm 이하이지만, 적어도 하나의 조건 하에서 0.2 N/25 mm를 초과함.
×: 유리판에 대한 점착력이, 유리판에 점착한 직후, 유리판에 점착해서 50℃ 및 50％RH에서 3일 보존 후, 및 유리판에 점착해서 60℃ 및 92％RH에서 3일 동안 보존한 후 중 적어도 하나의 조건 하에서 0.5 N/25 mm을 초과함.
(실시예 31 내지 40, 49 내지 82, 94 내지 99에 관한 평가)
○: 유리판에 대한 점착력이, 유리판에 점착한 직후, 유리판에 점착해서 50℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존한 후, 유리판에 점착해서 60℃ 및 90％RH에서 7일 동안 보존한 후, 및 유리판에 점착해서 85℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존한 후 중 어느 조건 하에서나 0.2 N/25 mm 이하임.
△: 유리판에 대한 점착력이, 유리판에 점착한 직후, 유리판에 점착해서 50℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존한 후, 유리판에 점착해서 60℃ 및 90％RH에서 7일 동안 보존한 후, 및 유리판에 점착해서 85℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존한 후 중 어느 조건 하에서나 0.5 N/25 mm 이하이지만, 적어도 하나의 조건 하에서 0.2 N/25 mm을 초과함.
×: 유리판에 대한 점착력이, 유리판에 점착한 직후, 유리판에 점착해서 50℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존한 후, 유리판에 점착해서 60℃ 및 90％RH에서 7일 동안 보존한 후, 및 유리판에 점착해서 85℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존한 후 중 적어도 하나의 조건 하에서 0.5 N/25 mm을 초과함.
<투명성의 평가>
헤이즈 미터 HM-150(MURAKAMI COLOR RESEARCH LABORATORY CO., LTD.에 의해 제작됨)을 사용하고, JIS-K-7136에 준거하고, 헤이즈(％)＝(Td/Tt)×100(Td: 확산 투과율, Tt: 전광선 투과율)에 의해 헤이즈를 산출하였다. 하기의 기준에 따라서, 투명성의 평가를 행하였다.
○: 헤이즈가 3％ 이하임.
△: 헤이즈가 3％를 초과하고 10％ 이하임.
×: 헤이즈가 10％을 초과임.
<50℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존한 후의 점착제 잔류물의 평가>
유리판에 대한 초기 점착력과 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 50℃ 및 습도 50％RH에서 7일 동안 보존하였다. 그 후, 0.3 m/분의 속도로 평가용 샘플을 박리한 후, 점착제 잔류물을 하기의 기준에 따라서 평가하였다.
○: 피착체에 대하여 점착제 잔류물이 발생하지 않음.
△: 피착체의 일부에 점착제 잔류물이 발생함.
×: 피착체 전체면에 점착제 잔류물이 발생함.
<60℃ 및 90％RH에서 7일 동안 보존한 후의 점착제 잔류물의 평가>
유리판에 대한 초기 점착력과 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 60℃ 및 90％RH에서 7일 동안 보존하였다. 그 후, 0.3 m/분의 속도로 평가용 샘플을 박리한 후, 점착제 잔류물을 하기의 기준에 따라서 평가하였다.
○: 피착체에 대하여 점착제 잔류물이 발생하지 않음.
△: 피착체의 일부에 점착제 잔류물이 발생함.
×: 피착체 전체면에 점착제 잔류물이 발생함.
<85℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존한 후의 점착제 잔류물의 평가>
유리판에 대한 초기 점착력과 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 85℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존하였다. 그 후, 0.3 m/분의 속도로 평가용 샘플을 박리한 후, 점착제 잔류물을 하기의 기준에 따라서 평가하였다.
○: 피착체에 대하여 점착제 잔류물이 발생하지 않음.
△: 피착체의 일부에 점착제 잔류물이 발생함.
×: 피착체 전체면에 점착제 잔류물이 발생함.
<100℃ 및 50％RH에서 1시간 동안 보존한 후의 점착제 잔류물의 평가>
유리판에 대한 초기 점착력과 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 100℃ 및 50％RH에서 1시간 동안 보존한 후, 0.3 m/분의 속도로 평가용 샘플을 박리한 후, 점착제 잔류물을 하기의 기준에 따라서 평가하였다.
○: 피착체에 대하여 점착제 잔류물이 발생하지 않음.
△: 피착체의 일부에 점착제 잔류물이 발생함.
×: 피착체 전체면에 점착제 잔류물이 발생함.
<130℃ 및 50％RH에서 1시간 동안 보존한 후의 점착제 잔류물의 평가>
유리판에 대한 초기 점착력과 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 130℃ 및 50％RH에서 1시간 동안 보존한 후, 0.3 m/분의 속도로 평가용 샘플을 박리한 후, 점착제 잔류물을 하기의 기준에 따라서 평가하였다.
○: 피착체에 대하여 점착제 잔류물이 발생하지 않음.
△: 피착체의 일부에 점착제 잔류물이 발생함.
×: 피착체 전체면에 점착제 잔류물이 발생함.
<150℃ 및 50％RH에서 1시간 동안 보존한 후의 점착제 잔류물의 평가>
유리판에 대한 초기 점착력과 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 150℃ 및 50％RH에서 1시간 동안 보존한 후, 0.3 m/분의 속도로 평가용 샘플을 박리한 후, 점착제 잔류물을 하기의 기준에 따라서 평가하였다.
○: 피착체에 대하여 점착제 잔류물이 발생하지 않음.
△: 피착체의 일부에 점착제 잔류물이 발생함.
×: 피착체 전체면에 점착제 잔류물이 발생함.
<50℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존한 후의 수접촉각의 평가>
유리판에 대한 초기 점착력과 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 50℃ 및 습도 50％RH에서 7일 동안 보존하였다. 그 후, 0.3 m/분의 속도로 평가용 샘플을 박리하고, 유리판에 2 ㎕의 순수를 적하하고, 접촉각계(Kyowa Interface Science Co., Ltd.에 의해 제조됨, FACE, CA-X model)를 이용해서 동적 접촉각을 측정하였다.
<60℃ 및 90％RH에서 7일 동안 보존한 후의 수접촉각의 평가>
유리판에 대한 초기 점착력과 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 60℃ 및 90％RH에서 7일 동안 보존하였다. 그 후, 0.3 m/분의 속도로 평가용 샘플을 박리하고, 유리판에 2 ㎕의 순수를 적하하고, 접촉각계(Kyowa Interface Science Co., Ltd.에 의해 제조됨, FACE, CA-X model)를 이용해서 동적 접촉각을 측정하였다.
<85℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존한 후의 수접촉각의 평가>
유리판에 대한 초기 점착력과 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 85℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존하였다. 그 후, 0.3 m/분의 속도로 평가용 샘플을 박리하고, 유리판에 2 ㎕의 순수를 적하하고, 접촉각계(Kyowa Interface Science Co., Ltd.에 의해 제조됨, FACE, CA-X model)을 이용해서 동적 접촉각을 측정하였다.
<잔류 접착력의 평가>
<50℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존한 후의 잔류 접착력의 평가>
유리판에 대한 초기 점착력과 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 50℃ 및 습도 50％RH에서 7일 동안 보존하였다. 그 후, 0.3 m/분의 속도로 평가용 샘플을 박리하였다. PET 기재로 뒷받침된 광학용 투명 점착 시트(CS9662LS: Nitto Denko Corporation에 의해 제조됨)를 접합하고, 온도 23℃ 및 습도 50％의 분위기 하에서, 2 kg 롤러로 1회 왕복하여 압착시켰다. 30분 후에 점착력 A를 측정하였다. 이 점착력은, SHIMADZU CORPORATION에서 제조한 AG-IS를 이용하여, 박리 각도 180˚ 및 박리 속도 0.3 m/분으로 측정하고, n개의 측정 값(n=2)의 평균을 채용하였다. 또한, 미처리 유리(즉, Sn 처리가 되어 있지 않는 면의 유리)에 대하여 동일한 조작으로 점착력을 측정하고, 그것을 레퍼런스 B라고 하였다. 얻어진 점착력 A와 레퍼런스 B로부터, "(샘플 박리 후의 유리에 대한 CS9662LS의 잔류 접착력/미처리 유리에 대한 CS9662LS의 잔류 접착력)×100 (％)"의 식에 의해, 잔류 접착력을 산출하였다.
<60℃ 및 90％RH에서 7일 동안 보존한 후의 잔류 접착력의 평가>
유리판에 대한 초기 점착력과 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 60℃ 및 90％RH에서 7일 동안 보존하였다. 그 후, 0.3 m/분의 속도로 평가용 샘플을 박리하고, PET 기재로 뒷받침된 광학용 투명 점착 시트(CS9662LS)를 접합하고, 온도 23℃ 및 습도 50％의 분위기 하에서, 2 kg 롤러로 1회 왕복하여 압착시켰다. 30분 후에 점착력 A를 측정하였다. 이 점착력은, SHIMADZU CORPORATION에서 제조한 AG-IS를 이용하여, 박리 각도 180˚ 및 박리 속도 0.3 m/분으로 측정하고, n개의 측정 값(n=2)의 평균을 채용하였다. 또한, 미처리 유리(즉, Sn 처리가 되어 있지 않는 면의 유리)에 대하여 동일한 조작으로 점착력을 측정하고, 그것을 레퍼런스 B라고 하였다. 얻어진 점착력 A와 레퍼런스 B로부터, "(샘플 박리 후의 유리에 대한 CS9662LS의 잔류 접착력/미처리 유리에 대한 CS9662LS의 잔류 접착력)×100 (％)"의 식에 의해, 잔류 접착력을 산출하였다.
<85℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존한 후의 잔류 접착력의 평가>
유리판에 대한 초기 점착력과 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 85℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존하였다. 그 후, 0.3 m/분의 속도로 평가용 샘플을 박리하고, PET 기재로 뒷받침된 광학용 투명 점착 시트(CS9662LS)을 접합하고, 온도 23℃ 및 습도 50％의 분위기 하에서, 2 kg 롤러로 1회 왕복하여 압착시켰다. 30분 후에 점착력 A를 측정하였다. 이 점착력은, SHIMADZU CORPORATION에서 제조한 AG-IS를 이용하여, 박리 각도 180˚ 및 박리 속도 0.3 m/분으로 측정하고, n개의 측정 값(n=2)의 평균을 채용하였다. 또한, 미처리 유리(즉, Sn 처리가 되어 있지 않는 면의 유리)에 대하여 동일한 조작으로 점착력을 측정하고, 그것을 레퍼런스 B라고 하였다. 얻어진 점착력 A와 레퍼런스 B로부터, "(샘플 박리 후의 유리에 대한 CS9662LS의 잔류 접착력/미처리 유리에 대한 CS9662LS의 잔류 접착력)×100 (％)"의 식에 의해, 잔류 접착력을 산출하였다.
<초기 습윤 속도의 평가>
표면 보호 필름을, 폭 25 mm, 길이 100 mm 크기로 절단하여, 평가용 샘플로 하였다. 폭측의 단부의 한 방향을 고정하고, 고정하지 않고 있는 폭측의 단부를 들어올리고, 손을 놓고 나서 물이 100 mm 넓어질 때까지의 시간을 측정했다 (단위: s/25 mm×100 mm). 그 후, 측정 값을 ㎠/s 단위로 환산하여, 습윤 속도를 산출하였다.
<50℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존한 후의 습윤 속도의 측정>
초기 습윤 속도와 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 50℃ 및 습도 50％RH에서 7일 동안 보존한 후의 습윤 속도를, 초기 습윤 속도와 동일한 방법으로 측정하였다.
<60℃ 및 90％RH에서 7일 동안 보존한 후의 습윤 속도의 평가>
초기 습윤 속도와 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 60℃ 및 90％RH에서 7일 동안 보존한 후의 습윤 속도를, 초기 습윤 속도와 동일한 방법으로 측정하였다.
<85℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존한 후의 습윤 속도의 평가>
초기 습윤 속도와 동일한 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 온도 80℃ 및 50％RH에서 7일 동안 보존한 후의 습윤 속도를, 초기 습윤 속도와 동일한 방법으로 측정하였다.
<오렌지 필에 의한 외관 불균일의 평가>
A4 사이즈 정도의 평가 샘플을 준비하고, 형광등에 고정하여 샘플 표면을 육안으로 관찰하고, 오렌지 필에 의한 외관 불균일을 하기의 기준에 따라서 평가하였다.
○: 오렌지 필에 의한 외관 불균일이 보이지 않음.
△: 오렌지 필에 의한 외관 불균일이 조금 보임.
×: 오렌지 필에 의한 외관 불균일이 보임.
(실시예 1)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3015(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=15,000) 100 중량부, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 13 중량부, 촉매(NIHON KAGAKU SANGYO CO., LTD.에 의해 제조됨, 상품명: Nacem Ferric Iron) 0.04 중량부, 및 희석 용제로서 아세트산에틸 210 중량부를 배합하고, 디스파(disper)에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 형성된 기재 "Lumirror S10"(두께: 38 ㎛, Toray Industries, Inc.에 의해 제조됨)에 파운틴 롤로 건조 후의 두께가 12 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃ 및 건조 시간 2분의 조건에서 경화 및 건조시켰다. 이렇게 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제(1)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(1)을 얻었다.
평가 결과를 표 1에 나타냈다.
(실시예 2)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 100 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 10 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(2)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(2)을 얻었다.
평가 결과를 표 1에 나타냈다.
(실시예 3)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3015(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=15,000) 75 중량부, 및 OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=1,500) 25 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 28 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(3)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(3)을 얻었다.
평가 결과를 표 1에 나타냈다.
(실시예 4)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3015(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=15,000) 70 중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=1,500) 20 중량부, 및 OH기를 4개 갖는 폴리올인 EDP-1100(ADEKA CORPORATION에 의해 제조됨, Mn=1,100) 10 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 40 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(4)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(4)을 얻었다.
평가 결과를 표 1에 나타냈다.
(실시예 5)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 70 중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-5000(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=5,000) 25 중량부, 및 OH기를 4개 갖는 폴리올인 EDP-1100(ADEKA CORPORATION에 의해 제조됨, Mn=1,100) 5 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 35 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(5)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(5)을 얻었다.
평가 결과를 표 1에 나타냈다.
(실시예 6)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 70 중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-5000(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=5,000) 20 중량부, 및 OH기를 4개 갖는 폴리올인 EDP-1100(ADEKA CORPORATION에 의해 제조됨, Mn=1,100) 10 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 38 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(6)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(6)을 얻었다.
평가 결과를 표 1에 나타냈다.
(실시예 7)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 70 중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-5000(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=5,000) 20 중량부, 및 OH기를 6개 갖는 폴리올인 UNIOL HS1600D(NOF CORPORATION에 의해 제조됨, Mn=1,600) 10 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 46 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(7)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(7)을 얻었다.
평가 결과를 표 1에 나타냈다.
(실시예 8)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 70 중량부, 및 OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-3000(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=3,000) 30 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 26 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(8)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(8)을 얻었다.
평가 결과를 표 1에 나타냈다.
(실시예 9)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 70 중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-3000(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=3,000) 25 중량부, 및 OH기를 4개 갖는 폴리올인 EDP-1100(ADEKA CORPORATION에 의해 제조됨, Mn=1,100) 5 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 35 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(9)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(9)을 얻었다.
평가 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 10)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 70 중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-3000(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=3,000) 20 중량부, 및 OH기를 4개 갖는 폴리올인 EDP-1100(ADEKA CORPORATION에 의해 제조됨, Mn=1,100) 10 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 42 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(10)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(10)을 얻었다.
평가 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 11)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 70 중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-3000(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=3,000) 25 중량부, 및 OH기를 6개 갖는 폴리올인 UNIOL HS1600D(NOF CORPORATION에 의해 제조됨, Mn=1,600) 5 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 35 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(11)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(11)을 얻었다.
평가 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 12)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 70 중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-3000(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=3,000) 20 중량부, 및 OH기를 6개 갖는 폴리올인 UNIOL HS1600D(NOF CORPORATION에 의해 제조됨, Mn=1,600) 10 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 46 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(12)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(12)을 얻었다.
평가 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 13)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 90 중량부, 및 OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=1,500) 10 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 26 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(13)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(13)을 얻었다.
평가 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 14)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 80 중량부, 및 OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=1,500) 20 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 35 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(14)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(14)을 얻었다.
평가 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 15)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 75 중량부, 및 OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=1,500) 25 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 24 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(15)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(15)을 얻었다.
평가 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 16)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 75 중량부, 및 OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=1,500) 25 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 48 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(16)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(16)을 얻었다.
평가 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 17)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 70 중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=1,500) 25 중량부, 및 OH기를 4개 갖는 폴리올인 EDP-1100(ADEKA CORPORATION에 의해 제조됨, Mn=1,100) 5 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 44 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(17)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(17)을 얻었다.
평가 결과를 표 3에 나타냈다.
(실시예 18)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 70 중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=1,500) 20 중량부, 및 OH기를 4개 갖는 폴리올인 EDP-1100(ADEKA CORPORATION에 의해 제조됨, Mn=1,100) 10 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 43 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(18)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(18)을 얻었다.
평가 결과를 표 3에 나타냈다.
(실시예 19)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 70 중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=1,500) 25 중량부, 및 OH기를 6개 갖는 폴리올인 UNIOL HS1600D(NOF CORPORATION에 의해 제조됨, Mn=1,600) 5 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 49 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(19)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(19)을 얻었다.
평가 결과를 표 3에 나타냈다.
(실시예 20)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 70 중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=1,500) 20 중량부, 및 OH기를 6개 갖는 폴리올인 UNIOL HS1600D(NOF CORPORATION에 의해 제조됨, Mn=1,600) 10 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 54 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(20)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(20)을 얻었다.
평가 결과를 표 3에 나타냈다.
(실시예 21)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 85 중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-3000(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=3,000) 13 중량부, 및 OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-1000(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=1,000) 2 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 다관능성 지환족계 이소시아네이트 화합물인 CORONATE HX(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 8.9 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(21)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(21)을 얻었다.
평가 결과를 표 3에 나타냈다.
(실시예 22)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 85 중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-3000(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=3,000) 13 중량부, 및 OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-1000(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=1,000) 2 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 다관능성 지환족계 이소시아네이트 화합물인 CORONATE HX(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 13.5 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(22)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(22)을 얻었다.
평가 결과를 표 3에 나타냈다.
(비교예 1)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-5000(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=5,000) 100 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 26 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(C1)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(C1)을 얻었다.
평가 결과를 표 3에 나타냈다.
(비교예 2)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-1500(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=1,500) 18 중량부, OH기를 4개 갖는 폴리올인 EDP-1100(ADEKA CORPORATION에 의해 제조됨, Mn=1,100) 12 중량부, 및 OH기를 2개 갖는 폴리올인 SANNIX PP-4000(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=4,000) 70 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.에 의해 제조됨, 상품명: CORONATE L) 50 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(C2)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(C2)을 얻었다.
평가 결과를 표 3에 나타냈다.
Figure 112013078379271-pat00001
Figure 112013078379271-pat00002
Figure 112013078379271-pat00003
(실시예 23)
실시예 1에서 얻어진 표면 보호 필름(1)을, 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "TEG1465DUHC")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재를 얻었다.
(실시예 24)
실시예 3에서 얻어진 표면 보호 필름(3)을, 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "TEG1465DUHC")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재를 얻었다.
(실시예 25)
실시예 8에서 얻어진 표면 보호 필름(8)을, 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "TEG1465DUHC")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재를 얻었다.
(실시예 26)
실시예 21에서 얻어진 표면 보호 필름(21)을, 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "TEG1465DUHC")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재를 얻었다.
(실시예 27)
실시예 1에서 얻어진 표면 보호 필름(1)을, 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재를 얻었다.
(실시예 28)
실시예 3에서 얻어진 표면 보호 필름(3)을, 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재를 얻었다.
(실시예 29)
실시예 8에서 얻어진 표면 보호 필름(8)을, 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재를 얻었다.
(실시예 30)
실시예 21에서 얻어진 표면 보호 필름(21)을, 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재를 얻었다.
(실시예 31)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 85 중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-3000(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=3,000) 13 중량부, 및 OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-1000(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=1,000) 2 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 다관능성 지환족계 이소시아네이트 화합물인 CORONATE HX(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 18 중량부, 촉매(NIHON KAGAKU SANGYO CO., LTD.에 의해 제조됨, 상품명: Nacem Ferric Iron) 0.04 중량부, 산화방지제로서 Irganox 1010(BASF에 의해 제조됨) 0.10 중량부, 및 희석 용제로서 아세트산에틸 210 중량부를 배합하고, 디스파에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 형성된 기재 "Lumirror S10"(두께: 38 ㎛, Toray Industries, Inc.에 의해 제조됨)에 파운틴 롤로 건조 후의 두께가 12 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃ 및 건조 시간 2분의 조건에서 경화 및 건조시켰다. 이렇게 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제(31)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(31)을 얻었다.
평가 결과를 표 4에 나타냈다.
(실시예 32)
산화방지제로서 Irganox 1010(BASF에 의해 제조됨) 0.20 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 31과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(32)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(32)을 얻었다.
평가 결과를 표 4에 나타냈다.
(실시예 33)
산화방지제로서 Irganox 1010(BASF에 의해 제조됨) 0.50 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 31과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(33)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(33)을 얻었다.
평가 결과를 표 4에 나타냈다.
(실시예 34)
산화방지제로서 Irganox 1010(BASF에 의해 제조됨) 1.0 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 31과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(34)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(34)을 얻었다.
평가 결과를 표 4에 나타냈다.
(실시예 35)
촉매로서 EMBILIZER OL-1(디옥틸주석 디라우레이트계 촉매, Tokyo Fine Chemical CO., LTD.에 의해 제조됨) 0.08 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 31과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(35)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(35)을 얻었다.
평가 결과를 표 4에 나타냈다.
(실시예 36)
촉매로서 EMBILIZER OL-1(디옥틸주석 디라우레이트계 촉매, Tokyo Fine Chemical CO., LTD.에 의해 제조됨) 0.08 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 32와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(36)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(36)을 얻었다.
평가 결과를 표 4에 나타냈다.
(실시예 37)
촉매로서 EMBILIZER OL-1(디옥틸주석 디라우레이트계 촉매, Tokyo Fine Chemical CO., LTD.에 의해 제조됨) 0.08 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 33과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(37)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(37)을 얻었다.
평가 결과를 표 4에 나타냈다.
(실시예 38)
촉매로서 EMBILIZER OL-1(디옥틸주석 디라우레이트계 촉매, Tokyo Fine Chemical CO., LTD.에 의해 제조됨) 0.08 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 34와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(38)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(38)을 얻었다.
평가 결과를 표 4에 나타냈다.
(실시예 39)
산화방지제를 이용하지 않은 것 이외에는, 실시예 31과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(39)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(39)을 얻었다.
평가 결과를 표 4에 나타냈다.
(실시예 40)
산화방지제로서 Irganox 1010(BASF에 의해 제조됨) 0.05 중량부를 이용한 것 이외에는, 실시예 31과 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(40)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(40)을 얻었다.
평가 결과를 표 4에 나타냈다.
Figure 112013078379271-pat00004
(실시예 41)
실시예 31에서 얻어진 표면 보호 필름(31)을, 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "TEG1465DUHC")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재를 얻었다.
(실시예 42)
실시예 34에서 얻어진 표면 보호 필름(34)을, 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "TEG1465DUHC")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재를 얻었다.
(실시예 43)
실시예 35에서 얻어진 표면 보호 필름(35)을, 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "TEG1465DUHC")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재를 얻었다.
(실시예 44)
실시예 38에서 얻어진 표면 보호 필름(38)을, 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "TEG1465DUHC")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재를 얻었다.
(실시예 45)
실시예 31에서 얻어진 표면 보호 필름(31)을, 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재를 얻었다.
(실시예 46)
실시예 34에서 얻어진 표면 보호 필름(34)을, 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재를 얻었다.
(실시예 47)
실시예 35에서 얻어진 표면 보호 필름(35)을, 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재를 얻었다.
(실시예 48)
실시예 38에서 얻어진 표면 보호 필름(38)을, 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재를 얻었다.
(실시예 49)
폴리올(A)로서 OH기를 3개 갖는 폴리올인 PREMINOL S3011(ASAHI GLASS CO., LTD.에 의해 제조됨, Mn=10,000) 85 중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-3000(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=3,000) 13 중량부, 및 OH기를 3개 갖는 폴리올인 SANNIX GP-1000(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨, Mn=1,000) 2 중량부를 이용하고, 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)로서 다관능성 지환족계 이소시아네이트 화합물인 CORONATE HX(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 18 중량부, 촉매로서 EMBILIZER OL-1(디옥틸주석 디라우레이트계 촉매, Tokyo Fine Chemical CO., LTD.에 의해 제조됨) 0.08 중량부, 산화방지제로서 Irganox 1010(BASF에 의해 제조됨) 0.50 중량부, 및 희석 용제로서 아세트산에틸 210 중량부를 배합하고, 디스파에서 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을, 폴리에스테르 수지로 형성된 기재 "Lumirror S10"(두께: 38 ㎛, Toray Industries, Inc.에 의해 제조됨)에 파운틴 롤로 건조 후의 두께가 12 ㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃ 및 건조 시간 2분의 조건에서 경화 및 건조시켰다. 이렇게 하여, 기재 상에 우레탄계 점착제(49)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(49)을 얻었다.
평가 결과를 표 5에 나타냈다.
(실시예 50)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(라우르산메틸, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL ML85, Mn=214) 10 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(50)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(50)을 얻었다.
평가 결과를 표 5에 나타냈다.
(실시예 51)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(라우르산메틸, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL ML85, Mn=214) 30 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(51)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(51)을 얻었다.
평가 결과를 표 5에 나타냈다.
(실시예 52)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(라우르산메틸, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL ML85, Mn=214) 50 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(52)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(52)을 얻었다.
평가 결과를 표 5에 나타냈다.
(실시예 53)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(라우르산부틸, NOF CORPORATION에 의해 제조됨, Mn=256) 10 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(53)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(53)을 얻었다.
평가 결과를 표 5에 나타냈다.
(실시예 54)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(라우르산부틸, NOF CORPORATION에 의해 제조됨, Mn=256) 30 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(54)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(54)을 얻었다.
평가 결과를 표 5에 나타냈다.
(실시예 55)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(라우르산부틸, NOF CORPORATION에 의해 제조됨, Mn=256) 50 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(55)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(55)을 얻었다.
평가 결과를 표 5에 나타냈다.
(실시예 56)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(미리스트산이소프로필, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL IPM, Mn=270) 10 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(56)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(56)을 얻었다.
평가 결과를 표 6에 나타냈다.
(실시예 57)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(미리스트산이소프로필, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL IPM, Mn=270) 15 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(57)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(57)을 얻었다.
평가 결과를 표 6에 나타냈다.
(실시예 58)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(미리스트산이소프로필, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL IPM, Mn=270) 20 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(58)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(58)을 얻었다.
평가 결과를 표 6에 나타냈다.
(실시예 59)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(미리스트산이소프로필, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL IPM, Mn=270) 30 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(59)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(59)을 얻었다.
평가 결과를 표 6에 나타냈다.
(실시예 60)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(미리스트산이소프로필, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL IPM, Mn=270) 50 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(60)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(60)을 얻었다.
평가 결과를 표 6에 나타냈다.
(실시예 61)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(올레산메틸, NOF CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: UNISTAR M182A, Mn=296) 10 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(61)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(61)을 얻었다.
평가 결과를 표 6에 나타냈다.
(실시예 62)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(올레산메틸, NOF CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: UNISTAR M182A, Mn=296) 30 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(62)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(62)을 얻었다.
평가 결과를 표 6에 나타냈다.
(실시예 63)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(올레산메틸, NOF CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: UNISTAR M182A, Mn=296) 50 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(63)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(63)을 얻었다.
평가 결과를 표 6에 나타냈다.
(실시예 64)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(팔미트산이소프로필, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL IPP, Mn=299) 5 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(64)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(64)을 얻었다.
평가 결과를 표 7에 나타냈다.
(실시예 65)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(팔미트산이소프로필, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL IPP, Mn=299) 10 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(65)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(65)을 얻었다.
평가 결과를 표 7에 나타냈다.
(실시예 66)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(팔미트산이소프로필, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL IPP, Mn=299) 15 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(66)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(66)을 얻었다.
평가 결과를 표 7에 나타냈다.
(실시예 67)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(팔미트산이소프로필, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL IPP, Mn=299) 20 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(67)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(67)을 얻었다.
평가 결과를 표 7에 나타냈다.
(실시예 68)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(팔미트산이소프로필, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL IPP, Mn=299) 30 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(68)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(68)을 얻었다.
평가 결과를 표 7에 나타냈다.
(실시예 69)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(팔미트산이소프로필, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL IPP, Mn=299) 50 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(69)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(69)을 얻었다.
평가 결과를 표 7에 나타냈다.
(실시예 70)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(스테아르산부틸, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL BS, Mn=341) 5 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(70)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(70)을 얻었다.
평가 결과를 표 8에 나타냈다.
(실시예 71)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(스테아르산부틸, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL BS, Mn=341) 10 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(71)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(71)을 얻었다.
평가 결과를 표 8에 나타냈다.
(실시예 72)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(스테아르산부틸, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL BS, Mn=341) 15 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(72)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(72)을 얻었다.
평가 결과를 표 8에 나타냈다.
(실시예 73)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(스테아르산부틸, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL BS, Mn=341) 20 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(73)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(73)을 얻었다.
평가 결과를 표 8에 나타냈다.
(실시예 74)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(스테아르산부틸, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL BS, Mn=341) 30 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(74)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(74)을 얻었다.
평가 결과를 표 8에 나타냈다.
(실시예 75)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(스테아르산부틸, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL BS, Mn=341) 50 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(75)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(75)을 얻었다.
평가 결과를 표 8에 나타냈다.
(실시예 76)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(올레산옥틸, NOF CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: UNISTAR MB881, Mn=395) 10 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(76)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(76)을 얻었다.
평가 결과를 표 9에 나타냈다.
(실시예 77)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(올레산옥틸, NOF CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: UNISTAR MB881, Mn=395) 30 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(77)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(77)을 얻었다.
평가 결과를 표 9에 나타냈다.
(실시예 78)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(올레산옥틸, NOF CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: UNISTAR MB881, Mn=395) 50 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(78)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(78)을 얻었다.
평가 결과를 표 9에 나타냈다.
(실시예 79)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(미리스트산이소프로필, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL IPM, Mn=270) 1 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(79)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(79)을 얻었다.
평가 결과를 표 9에 나타냈다.
(실시예 80)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(미리스트산이소프로필, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL IPM, Mn=270) 5 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(80)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(80)을 얻었다.
평가 결과를 표 9에 나타냈다.
(실시예 81)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(팔미트산이소프로필, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL IPP, Mn=299) 1 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(81)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(81)을 얻었다.
평가 결과를 표 9에 나타냈다.
(실시예 82)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(스테아르산부틸, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL BS, Mn=341) 1 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(82)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(82)을 얻었다.
평가 결과를 표 9에 나타냈다.
(참고예 1)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(미리스트산 2-옥틸도데실, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL OD-M, Mn=509) 10 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(R1)로 형성된 점착제층의 제조를 시도하였다. 그러나, 조성물의 경화성이 매우 나빴고, 건조 온도 130℃ 및 건조 시간 2분의 조건에서 경화 및 건조시킨 후에도, 점착제 면이 끈적거렸다.
(참고예 2)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(미리스트산 2-옥틸도데실, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL OD-M, Mn=509) 30 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(R2)로 형성된 점착제층의 제조를 시도하였다. 그러나, 조성물의 경화성이 매우 나빴고, 건조 온도 130℃ 및 건조 시간 2분의 조건에서 경화 및 건조시킨 후에도, 점착제 면이 끈적거렸다.
(참고예 3)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 지방산 에스테르(미리스트산 2-옥틸도데실, Kao Corporation에 의해 제조됨, 상품명: EXCEPARL OD-M, Mn=509) 50 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(R3)로 형성된 점착제층의 제조를 시도하였다. 그러나, 조성물의 경화성이 매우 나빴고, 건조 온도 130℃ 및 건조 시간 2분의 조건에서 경화 및 건조시킨 후에도, 점착제 면이 끈적거렸다.
Figure 112013078379271-pat00005
Figure 112013078379271-pat00006
Figure 112013078379271-pat00007
Figure 112013078379271-pat00008
Figure 112013078379271-pat00009
(실시예 83)
실시예 50에서 얻어진 표면 보호 필름(50)을, 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "TEG1465DUHC")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재를 얻었다.
(실시예 84)
실시예 53에서 얻어진 표면 보호 필름(53)을, 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "TEG1465DUHC")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재를 얻었다.
(실시예 85)
실시예 56에서 얻어진 표면 보호 필름(56)을, 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "TEG1465DUHC")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재를 얻었다.
(실시예 86)
실시예 61에서 얻어진 표면 보호 필름(61)을, 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "TEG1465DUHC")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재를 얻었다.
(실시예 87)
실시예 64에서 얻어진 표면 보호 필름(64)을, 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "TEG1465DUHC")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재를 얻었다.
(실시예 88)
실시예 70에서 얻어진 표면 보호 필름(70)을, 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "TEG1465DUHC")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재를 얻었다.
(실시예 86-1)
실시예 76에서 얻어진 표면 보호 필름(76)을, 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "TEG1465DUHC")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재를 얻었다.
(실시예 87-1)
실시예 50에서 얻어진 표면 보호 필름(50)을, 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재를 얻었다.
(실시예 88-1)
실시예 53에서 얻어진 표면 보호 필름(53)을, 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재를 얻었다.
(실시예 89)
실시예 56에서 얻어진 표면 보호 필름(56)을, 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재를 얻었다.
(실시예 90)
실시예 61에서 얻어진 표면 보호 필름(61)을, 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재를 얻었다.
(실시예 91)
실시예 64에서 얻어진 표면 보호 필름(64)을, 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재를 얻었다.
(실시예 92)
실시예 70에서 얻어진 표면 보호 필름(70)을, 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재를 얻었다.
(실시예 93)
실시예 76에서 얻어진 표면 보호 필름(76)을, 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재를 얻었다.
(실시예 94)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 레벨링제(Polyflow No. 36(아크릴), Kyoeisha Chemical Co., Ltd.에 의해 제조됨) 0.1 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(94)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(94)을 얻었다.
평가 결과를 표 10에 나타냈다.
(실시예 95)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 레벨링제(Polyflow No. 36(아크릴), Kyoeisha Chemical Co., Ltd.에 의해 제조됨) 0.005 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(95)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(95)을 얻었다.
평가 결과를 표 10에 나타냈다.
(실시예 96)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 레벨링제(GRANDIC PC4100(실리콘), DIC CORPORATION에 의해 제조됨) 1 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(96)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(96)을 얻었다.
평가 결과를 표 10에 나타냈다.
(실시예 97)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 레벨링제(GRANDIC PC4100(실리콘), DIC CORPORATION에 의해 제조됨) 0.05 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(97)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(97)을 얻었다.
평가 결과를 표 10에 나타냈다.
(실시예 98)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 레벨링제(Megafac F470N(불소), DIC CORPORATION에 의해 제조됨) 0.5 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(98)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(98)을 얻었다.
평가 결과를 표 10에 나타냈다.
(실시예 99)
우레탄계 점착제 조성물의 성분으로서 레벨링제(Megafac F470N(불소), DIC CORPORATION에 의해 제조됨) 0.05 중량부를 가한 것 이외에는, 실시예 49와 동일한 방식으로, 기재 상에 우레탄계 점착제(99)로 형성된 점착제층을 제조하였다.
이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 수지로 형성된 기재의 실리콘 처리 면을 점착하여, 표면 보호 필름(99)을 얻었다.
평가 결과를 표 10에 나타냈다.
Figure 112013078379271-pat00010
(실시예 100)
실시예 94에서 얻어진 표면 보호 필름(94)을, 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "TEG1465DUHC")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재를 얻었다.
(실시예 101)
실시예 96에서 얻어진 표면 보호 필름(96)을, 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "TEG1465DUHC")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재를 얻었다.
(실시예 102)
실시예 98에서 얻어진 표면 보호 필름(98)을, 광학 부재인 편광판(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "TEG1465DUHC")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재를 얻었다.
(실시예 103)
실시예 94에서 얻어진 표면 보호 필름(94)을, 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재를 얻었다.
(실시예 104)
실시예 96에서 얻어진 표면 보호 필름(96)을, 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재를 얻었다.
(실시예 105)
실시예 98에서 얻어진 표면 보호 필름(98)을, 전자 부재인 도전성 필름(NITTO DENKO CORPORATION에 의해 제조됨, 상품명: "ELECRYSTA V270L-TFMP")에 점착하여, 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재를 얻었다.
본 발명의 우레탄계 점착제는, 임의의 적절한 용도에 이용할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 우레탄계 점착제는, 재작업성, 초기 습윤성, 및 투명성이 우수하고, 바람직하게는 또한 점착제 잔류물 방지성이 우수하고, 바람직하게는 또한 습윤 속도가 높고, 바람직하게는 또한 오렌지 필에 의한 외관 불균일이 방지되어 있으므로, 표면 보호 필름의 점착제층으로서 이용된다. 그럼으로써, 상기 표면 보호 필름은 광학 부재나 전자 부재의 표면 보호에 적합하게 사용할 수 있다.

Claims (11)

  1. 폴리우레탄계 수지를 포함하는 우레탄계 점착제(pressure-sensitive adhesive)로서,
    상기 폴리우레탄계 수지는 폴리올(A)과 다관능성 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 조성물을 경화시켜서 얻어지는 폴리우레탄계 수지를 포함하고,
    상기 폴리올(A)은 OH기를 3개 갖는 수 평균 분자량 Mn이 8,000 내지 20,000인 폴리올(A1)을 함유하고,
    상기 폴리올(A)이 OH기를 3개 이상 갖는 수 평균 분자량 Mn이 500 이상 5,000 이하인 폴리올(A2)을 함유하는, 우레탄계 점착제.
  2. 제1항에 있어서, 상기 폴리올(A) 중의 상기 폴리올(A1)의 함량이 70 중량％ 이상인 우레탄계 점착제.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 상기 폴리올(A) 중의 상기 폴리올(A2)의 함량이 30 중량％ 이하인 우레탄계 점착제.
  5. 제1항에 있어서, 상기 폴리우레탄계 수지가 열화방지제를 포함하는 우레탄계 점착제.
  6. 제5항에 있어서, 상기 폴리올(A)에 대한 상기 열화방지제의 함량이 0.01 중량％ 내지 10 중량％인 우레탄계 점착제.
  7. 제1항에 있어서, 상기 폴리우레탄계 수지가 지방산 에스테르를 함유하는 우레탄계 점착제.
  8. 제7항에 있어서, 상기 폴리올(A)에 대한 상기 지방산 에스테르의 함량이 5 중량％ 내지 50 중량％인 우레탄계 점착제.
  9. 기재층; 및
    점착제 층
    을 포함하고, 상기 점착제층이 제1항의 우레탄계 점착제를 함유하는, 표면 보호 필름.
  10. 제9항의 표면 보호 필름이 점착된 광학 부재.
  11. 제9항의 표면 보호 필름이 점착된 전자 부재.
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