JP6066264B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

Description

本発明は、優れたポットライフを有する樹脂組成物に関する。本発明は、また、そのような樹脂組成物を含む粘着剤組成物に関する。本発明は、また、そのような粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層に関する。本発明は、さらに、そのような粘着剤層を有する粘着シートや表面保護フィルムに関する。

ＬＣＤ、有機ＥＬ、これらを用いたタッチパネル、カメラのレンズ部、電子機器などの光学部材や電子部材は、加工、組立、検査、輸送などの際の表面の傷付き防止等のために、一般に、露出面側に粘着シートや表面保護フィルムが貼着されることがある。このような粘着シートや表面保護フィルムは、表面保護の必要がなくなった等の時点で、光学部材や電子部材から剥離される。

このような粘着シートや表面保護フィルムは、光学部材や電子部材の製造工程から、組立工程、検査工程、輸送工程などを経て、最終出荷されるまで、同じものを使用し続けるケースが多くなってきている。この場合、このような粘着シートや表面保護フィルムは、各工程において、手作業によって貼着、剥離、再貼着される場合が多い。

手作業によって粘着シートや表面保護フィルムを貼着する場合、被着体と粘着シートや表面保護フィルムとの間に気泡を巻き込むことがある。このため、貼着の際に気泡を巻き込まないように、粘着シートや表面保護フィルムの濡れ性を向上させる技術がいくつか報告されている。例えば、濡れ速度の速いシリコーン樹脂を粘着剤層に用いた粘着シートや表面保護フィルムが知られている。しかし、シリコーン樹脂を粘着剤層に用いた場合、その粘着剤成分が被着体を汚染しやすく、光学部材や電子部材などの特に低汚染が要求される部材の表面を保護するための粘着シートや表面保護フィルムとして用いるには問題がある。

粘着剤成分に由来する汚染の少ない粘着シートや表面保護フィルムとして、アクリル系樹脂を粘着剤層に用いた粘着シートや表面保護フィルムが知られている。しかし、アクリル系樹脂を粘着剤層に用いた粘着シートや表面保護フィルムは、濡れ性に劣るため、手作業によって貼着する場合、被着体と粘着シートや表面保護フィルムとの間に気泡を巻き込むことがある。また、アクリル系樹脂を粘着剤層に用いた場合、剥離時に糊カスが発生しやすいという問題があり、光学部材や電子部材などの特に異物混入を嫌う部材の表面を保護するための粘着シートや表面保護フィルムとして用いるには問題がある。

優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る粘着シートや表面保護フィルムとして、最近、ポリウレタン系樹脂を粘着剤層に用いた粘着シートや表面保護フィルムが報告されている（例えば、特許文献１参照）。

ポリウレタン系樹脂は、ポリオールを多官能イソシアネート化合物によって架橋反応させることによって得られる。このような架橋反応は、時間とともに進行し、安定化するまでにある程度の時間が必要となる。また、架橋反応の進行にともなって、発現される粘着力も変化する。このため、安定した粘着力を発現する粘着剤層を得るためには、粘着剤層を形成させる材料である粘着剤組成物について、できるだけ速やかに架橋反応を完了させることが必要となる。ポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応を速やかに完了させるために、従来、ジブチル錫ジラウレートやジオクチル錫ジラウレートなどの錫化合物が触媒として用いられている。しかしながら、近年の環境対応の観点により、錫などの特定金属の使用に対して規制がかけられるようになっている。

さらに、粘着剤層を形成させる材料である粘着剤組成物は、粘着剤層の生産計画によっては粘着剤組成物のままの状態で一定期間保存される場合が多い。ポリウレタン系樹脂を含む粘着剤層を形成させる場合には、このような粘着剤組成物の保存段階において、ポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応が少なからず進行してしまう。このように、粘着剤組成物の保存段階において架橋反応が進行してしまうと、粘着剤組成物の粘度が上昇したり、不溶物が生成したりする。このため、粘着剤層の形成において粘着剤層表面の荒れや厚さのばらつきが生じることがあり、また、形成される粘着剤層の粘着特性にも悪影響を与えることがある。

以上のことから、ポリウレタン系樹脂を含む粘着剤層を形成させる材料である粘着剤組成物となり得る樹脂組成物であって、該樹脂組成物のままの状態での保存段階におけるポットライフが十分に長く、他方、該樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成させる際にはポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応が速やかに進行する、樹脂組成物が求められる。

特開２００６−１８２７９５号公報

本発明の課題は、ポリウレタン系樹脂を含む粘着剤層を形成させる材料である粘着剤組成物となり得る樹脂組成物であって、該樹脂組成物のままの状態での保存段階におけるポットライフが十分に長く、他方、該樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成させる際にはポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応が速やかに進行する、樹脂組成物を提供することにある。また、そのような樹脂組成物からなる粘着剤組成物を提供することにある。また、そのような粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層を提供することにある。さらに、そのような粘着剤層を有する粘着シートや表面保護フィルムを提供することにある。

本発明の樹脂組成物は、
ＯＨ基を２個以上有するポリオール（Ａ）、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）、およびケト−エノール互変異性を起こす化合物（Ｄ）を含む、樹脂組成物であって、
該ポリオール（Ａ）１００重量部に対する該多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の含有割合が１重量部〜１００重量部であり、
該触媒（Ｃ）が鉄を活性中心とする鉄系化合物である。

好ましい実施形態においては、上記ポリオール（Ａ）１００重量部に対する前記触媒（Ｃ）の含有割合が０．０００５重量部〜０．５重量部である。

好ましい実施形態においては、上記触媒（Ｃ）が鉄錯体化合物である。

好ましい実施形態においては、上記化合物（Ｄ）と上記触媒（Ｃ）との含有割合が、モル比で、化合物（Ｄ）／触媒（Ｃ）＝０．００６〜１．１である。

好ましい実施形態においては、上記ポリオール（Ａ）が、２種類以上のポリオールである。

好ましい実施形態においては、上記２種類以上のポリオールは、その少なくとも１種類がＯＨ基を２個以上有する数平均分子量Ｍｎが３２００〜２００００のポリオールであり、その少なくとも１種類がＯＨ基を３個以上有する数平均分子量Ｍｎが４００〜３２００のポリオールである。

好ましい実施形態においては、上記ポリオール（Ａ）が、ＯＨ基を２個以上有する数平均分子量Ｍｎが３２００〜２００００のポリオールを５０重量％以上含有する。

本発明の粘着剤組成物は、本発明の樹脂組成物を含む。

本発明の粘着剤層は、本発明の粘着剤組成物を硬化させて得られる。

本発明の粘着シートは、基材層の少なくとも片面に本発明の粘着剤層を有する。

本発明の表面保護フィルムは、基材層の片面に本発明の粘着剤層を有する。

本発明によれば、ポリウレタン系樹脂を含む粘着剤層を形成させる材料である粘着剤組成物となり得る樹脂組成物であって、該樹脂組成物のままの状態での保存段階におけるポットライフが十分に長く、他方、該樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成させる際にはポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応が速やかに進行する、樹脂組成物を提供することができる。また、そのような樹脂組成物からなる粘着剤組成物を提供することができる。また、そのような粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層を提供することができる。さらに、そのような粘着剤層を有する粘着シートや表面保護フィルムを提供することができる。

本発明の好ましい実施形態による表面保護フィルムの概略断面図である。

≪Ａ．樹脂組成物≫
本発明の樹脂組成物は、ＯＨ基を２個以上有するポリオール（Ａ）、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）、およびケト−エノール互変異性を起こす化合物（Ｄ）を含む。ポリオール（Ａ）のＯＨ基の数の上限は特に限定されないが、例えば、好ましくは１０個以下であり、より好ましくは８個以下であり、さらに好ましくは６個以下であり、特に好ましくは４個以下である。

本発明の樹脂組成物においては、ポリオール（Ａ）１００重量部に対する多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の含有割合が１重量部〜１００重量部であり、好ましくは３重量部〜８０重量部であり、より好ましくは５重量部〜６０重量部であり、さらに好ましくは１０重量部〜５０重量部であり、特に好ましくは１２重量部〜４８重量部である。ポリオール（Ａ）１００重量部に対する多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の含有割合を上記範囲内に調整することにより、樹脂組成物のままの状態での保存段階におけるポットライフを十分に長くでき、他方、該樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成させる際にはポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応が速やかに進行する。

本発明の樹脂組成物においては、ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）における、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比は、ＮＣＯ基／ＯＨ基として、好ましくは１．０〜５．０であり、より好ましくは１．３〜４．２であり、さらに好ましくは１．４〜３．８であり、特に好ましくは１．５〜３．５である。ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比を上記範囲内に調整することにより、樹脂組成物のままの状態での保存段階におけるポットライフを十分に長くでき、他方、該樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成させる際にはポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応が速やかに進行する。

本発明の樹脂組成物においては、触媒（Ｃ）が鉄を活性中心とする鉄系化合物である。触媒（Ｃ）として鉄を活性中心とする鉄系化合物を採用することにより、樹脂組成物のままの状態での保存段階におけるポットライフを十分に長くでき、他方、該樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成させる際にはポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応が速やかに進行する。

本発明の樹脂組成物においては、触媒（Ｃ）は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。

触媒（Ｃ）としては、鉄を活性中心とする鉄系化合物であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応に用い得る、任意の適切な鉄を活性中心とする鉄系化合物を採用し得る。このような触媒（Ｃ）としては、例えば、鉄錯体化合物、鉄とアルコキシ基との化合物、鉄とハロゲン原子との化合物、鉄とアシルオキシ基との化合物などが挙げられる。

鉄錯体化合物としては、例えば、一般式（１）：Ｆｅ（Ｘ）ａ（Ｙ）ｂ（Ｚ）ｃとして表される化合物が挙げられる。ここで、一般式（１）において、ａ、ｂ、ｃは、それぞれ０〜３の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝３またはａ＋ｂ＋ｃ＝２である。また、一般式（１）において、（Ｘ）、（Ｙ）、（Ｚ）は、それぞれＦｅに対する配位子である。Ｘ、Ｙ、Ｚとしては、例えば、β−ジケトン、β−ケトエステルなどが挙げられる。

Ｘ、Ｙ、Ｚがβ−ジケトンの場合、該β−ジケトンとしては、例えば、アセチルアセトン、ヘキサン−２，４−ジオン、ヘプタン−２，４−ジオン、ヘプタン−３，５−ジオン、５−メチルヘキサン−２，４−ジオン、オクタン−２，４−ジオン、６−メチルヘプタン−２，４−ジオン、２，６−ジメチルヘプタン−３，５−ジオン、ノナン−２，４−ジオン、ノナン−４，６−ジオン、２，２，６，６−テトラメチルヘプタン−３，５−ジオン、トリデカン−６，８−ジオン、１−フェニルブタン−１，３−ジオン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、アスコルビン酸などが挙げられる。

Ｘ、Ｙ、Ｚがβ−ケトエステルの場合、該β−ケトエステルとしては、例えば、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ｎ−プロピル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸ｎ−ブチル、アセト酢酸ｓｅｃ−ブチル、アセト酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオニル酢酸メチル、プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸ｎ−プロピル、プロピオニル酢酸イソプロピル、プロピオニル酢酸ｎ−ブチル、プロピオニル酢酸ｓｅｃ−ブチル、プロピオニル酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、アセト酢酸ベンジル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチルなどが挙げられる。

鉄とアルコキシ基との化合物としては、例えば、アルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、フェノキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ベンジルオキシ基、１−ベンジルナフチルオキシ基などが挙げられる。

鉄とハロゲン原子との化合物としては、例えば、ハロゲン原子として、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。

鉄とアシルオキシ基との化合物としては、例えば、アシルオキシ基の導入化合物として、２−エチルヘキシル酸、オクチル酸、ナフテン酸、樹脂酸（アビエチン酸、ネオアビエチン酸、ｄ−ピマル酸、イソ−ｄ−ピマル酸、ポドカルプ酸、シュウ酸、グルコン酸、フマル酸、クエン酸、アスパラギン酸、α−ケトグルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸、グリシンやヒスチジン等のアミノ酸などを主成分とする脂肪族系有機酸や、安息香酸、ケイ皮酸、ｐ−オキシケイ皮酸などを主成分とする芳香族系有機酸）などが挙げられる。

本発明の樹脂組成物においては、触媒（Ｃ）として、鉄錯体化合物が好ましい。触媒（Ｃ）として鉄錯体化合物を採用することにより、樹脂組成物のままの状態での保存段階におけるポットライフを一層十分に長くでき、他方、該樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成させる際にはポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応が一層速やかに進行する。

本発明の樹脂組成物においては、触媒（Ｃ）として、鉄錯体化合物の中でも、β−ジケトンを配位子として有する鉄錯体化合物がより好ましく、トリス（アセチルアセトナート）鉄が特に好ましい。触媒（Ｃ）として、このような化合物を採用することにより、樹脂組成物のままの状態での保存段階におけるポットライフをより一層十分に長くでき、他方、該樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成させる際にはポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応がより一層速やかに進行する。

本発明の樹脂組成物においては、ポリオール（Ａ）１００重量部に対する触媒（Ｃ）の含有割合が、好ましくは０．０００５重量部〜０．５重量部であり、より好ましくは０．０００６重量部〜０．４重量部であり、さらに好ましくは０．００８重量部〜０．２重量部であり、特に好ましくは０．０１重量部〜０．１重量部である。ポリオール（Ａ）１００重量部に対する触媒（Ｃ）の含有割合を上記範囲内に調整することにより、樹脂組成物のままの状態での保存段階におけるポットライフを一層十分に長くでき、他方、該樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成させる際にはポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応が一層速やかに進行する。ポリオール（Ａ）１００重量部に対する触媒（Ｃ）の含有割合が多すぎると、樹脂組成物のままの状態での保存段階において粘度上昇が生じやすく、該樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成したときの粘着特性に悪影響を与えるおそれがある。ポリオール（Ａ）１００重量部に対する触媒（Ｃ）の含有割合が少な過ぎると、架橋反応の進行が遅くなり、該樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成したときの粘着特性に悪影響を与えるおそれがある。

ポリオール（Ａ）は、１種類のみであっても良いし、２種類以上であっても良い。好ましくは、ポリオール（Ａ）が、２種類以上のポリオールである。ポリオール（Ａ）が、２種類以上のポリオールであることにより、樹脂組成物のままの状態での保存段階におけるポットライフを一層十分に長くでき、他方、該樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成させる際にはポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応が一層速やかに進行する。また、ポリオール（Ａ）が、２種類以上のポリオールであることにより、樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成してそれを有する粘着シートや表面保護フィルムとした際に、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立できるとともに、優れたリワーク性を発現できる。

ポリオール（Ａ）としては、２種類以上のポリオールであることが好ましく、この場合、２種類以上のポリオールは、好ましくは、その少なくとも１種類がＯＨ基を２個以上有する数平均分子量Ｍｎが３２００〜２００００のポリオールであり、その少なくとも１種類がＯＨ基を３個以上有する数平均分子量Ｍｎが４００〜３２００のポリオールであり、より好ましくは、その少なくとも１種類がＯＨ基を２個以上有する数平均分子量Ｍｎが３５００〜１２０００のポリオールであり、その少なくとも１種類がＯＨ基を３個以上有する数平均分子量Ｍｎが４００〜３２００のポリオールである。このようなポリオール（Ａ）を採用することにより、樹脂組成物のままの状態での保存段階におけるポットライフを一層十分に長くでき、他方、該樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成させる際にはポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応が一層速やかに進行する。また、このようなポリオール（Ａ）を採用することにより、樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成してそれを有する粘着シートや表面保護フィルムとした際に、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立できるとともに、優れたリワーク性を発現できる。

ポリオール（Ａ）は、ＯＨ基を２個以上有する数平均分子量Ｍｎが３２００〜２００００のポリオールを、好ましくは５０重量％以上含有し、より好ましくは５５重量％以上含有し、さらに好ましくは６０重量％以上含有し、さらに好ましくは６２重量％以上含有し、特に好ましくは６５重量％以上含有し、最も好ましくは６７重量％以上含有する。このようなポリオール（Ａ）を採用することにより、樹脂組成物のままの状態での保存段階におけるポットライフを一層十分に長くでき、他方、該樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成させる際にはポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応が一層速やかに進行する。また、このようなポリオール（Ａ）を採用することにより、樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成してそれを有する粘着シートや表面保護フィルムとした際に、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立できるとともに、優れたリワーク性を発現できる。

ポリオール（Ａ）中に含み得るＯＨ基を２個以上有する数平均分子量Ｍｎが３２００〜２００００のポリオールは、その数平均分子量Ｍｎが、好ましくは３２００〜１８０００であり、より好ましくは３５００〜１６０００であり、さらに好ましくは３５００〜１４０００であり、特に好ましくは３５００〜１２０００である。ポリオール（Ａ）中に含み得るＯＨ基を２個以上有するポリオールの数平均分子量Ｍｎを上記範囲内に調整することにより、樹脂組成物のままの状態での保存段階におけるポットライフを一層十分に長くでき、他方、該樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成させる際にはポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応が一層速やかに進行する。また、ポリオール（Ａ）中に含み得るＯＨ基を２個以上有するポリオールの数平均分子量Ｍｎを上記範囲内に調整することにより、樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成してそれを有する粘着シートや表面保護フィルムとした際に、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立できるとともに、優れたリワーク性を発現できる。ポリオール（Ａ）中に含み得るＯＨ基を２個以上有するポリオールの数平均分子量Ｍｎが小さすぎると、樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成してそれを有する粘着シートや表面保護フィルムとした際に、濡れ性が低下するおそれがある。ポリオール（Ａ）中に含み得るＯＨ基を２個以上有するポリオールの数平均分子量Ｍｎが大きすぎると、樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成してそれを有する粘着シートや表面保護フィルムとした際に、白化しやすくなって透明性が低下するおそれがある。

ポリオール（Ａ）としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ひまし油系ポリオールなどが挙げられる。

ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリオール成分と酸成分とのエステル化反応によって得ることができる。

ポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，８−デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。

酸成分としては、例えば、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリック酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、ダイマー酸、２−メチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−エチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェエルジカルボン酸、これらの酸無水物などが挙げられる。

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、水、低分子ポリオール（プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡなど）、ジヒドロキシベンゼン（カテコール、レゾルシン、ハイドロキノンなど）などを開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。

ポリカプロラクトンポリオールとしては、例えば、ε−カプロラクトン、σ−バレーロラクトンなどの環状エステルモノマーの開環重合により得られるカプロラクトン系ポリエステルジオールなどが挙げられる。

ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、上記ポリオール成分とホスゲンとを重縮合反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記ポリオール成分と、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロビル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジブチル、エチルブチル炭酸、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸ジフェニル、炭酸ジベンジル等の炭酸ジエステル類とをエステル交換縮合させて得られるポリカーボネートポリオール；上記ポリオール成分を２種以上併用して得られる共重合ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとカルボキシル基含有化合物とをエステル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエーテル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとエステル化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとジカルボン酸化合物とを重縮合反応させて得られるポリエステル系ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとアルキレンオキサイドとを共重合させて得られる共重合ポリエーテル系ポリカーボネートポリオール；などが挙げられる。

ひまし油系ポリオールとしては、例えば、ひまし油脂肪酸と上記ポリオール成分とを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ひまし油脂肪酸とポリプロピレングリコールとを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、１種類のみであっても良いし、２種類以上であっても良い。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、ウレタン化反応に用い得る任意の適切な多官能イソシアネート化合物を採用し得る。このような多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、例えば、多官能脂肪族系イソシアネート化合物、多官能脂環族系イソシアネート、多官能芳香族系イソシアネート化合物などが挙げられる。

多官能脂肪族系イソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート，１，２−プロピレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。

多官能脂環族系イソシアネート化合物としては、例えば、１，３−シクロペンテンジイソシアネート，１，３−シクロへキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート，水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。

多官能芳香族系ジイソシアネート化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソソアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，２’一ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、多官能芳香族系ジイソシアネート化合物が好ましい。多官能イソシアネート化合物（Ｂ）として多官能芳香族系ジイソシアネート化合物を採用することにより、樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成してそれを有する粘着シートや表面保護フィルムとした際に、白化を抑制でき、高い透明性を付与できる。

本発明の樹脂組成物は、ケト−エノール互変異性を起こす化合物（Ｄ）を含む。ケト−エノール互変異性とは、一般に良く知られているように、カルボニル化合物のα−炭素原子に結合している水素原子がカルボニル基の酸素原子に移る、いわゆるエノール化としても知られている異性化である。本発明の樹脂組成物がケト−エノール互変異性を起こす化合物（Ｄ）を含むことにより、触媒（Ｃ）との作用によって、樹脂組成物のままの状態での保存段階におけるポットライフを十分に長くでき、他方、該樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成させる際にはポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応が速やかに進行する。

ケト−エノール互変異性を起こす化合物（Ｄ）としては、例えば、アセチルアセトン、ヘキサン−２，４−ジオン、ヘプタン−２，４−ジオン、ヘプタン−３，５−ジオン、５−メチルヘキサン−２，４−ジオン、オクタン−２，４−ジオン、６−メチルヘプタン−２，４−ジオン、２，６−ジメチルヘプタン−３，５−ジオン、ノナン−２，４−ジオン、ノナン−４，６−ジオン、２，２，６，６−テトラメチルヘプタン−３，５−ジオン、トリデカン−６，８−ジオン、１−フェニルブタン−１，３−ジオン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、アスコルビン酸などのβ−ジケトン類；アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ｎ−プロピル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸ｎ−ブチル、アセト酢酸ｓｅｃ−ブチル、アセト酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオニル酢酸メチル、プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸ｎ−プロピル、プロピオニル酢酸イソプロピル、プロピオニル酢酸ｎ−ブチル、プロピオニル酢酸ｓｅｃ−ブチル、プロピオニル酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、アセト酢酸ベンジル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチルなどのβ−ケトエステル類；無水酢酸などの酸無水物類；アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルケトン、メチルフェニルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；などが挙げられる。

本発明の樹脂組成物においては、ケト−エノール互変異性を起こす化合物（Ｄ）として、β−ジケトン類が好ましく、アセチルアセトンがより好ましい。ケト−エノール互変異性を起こす化合物（Ｄ）として、このような化合物を採用することにより、樹脂組成物のままの状態での保存段階におけるポットライフをより一層十分に長くでき、他方、該樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成させる際にはポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応がより一層速やかに進行する。

本発明の樹脂組成物において、該化合物（Ｄ）と触媒（Ｃ）との含有割合は、モル比で、化合物（Ｄ）／触媒（Ｃ）が、好ましくは０．００６〜３００であり、より好ましくは０．００７〜１００であり、さらに好ましくは０．００８〜２０であり、さらに好ましくは０．００９〜１．１であり、さらに好ましくは０．０１０〜１．０であり、さらに好ましくは０．０１０〜０．９であり、特に好ましくは０．０１０〜０．８であり、最も好ましくは０．０１０〜０．７である。化合物（Ｄ）と触媒（Ｃ）との含有割合を上記範囲内に調整することにより、樹脂組成物のままの状態での保存段階におけるポットライフをより一層十分に長くでき、他方、該樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成させる際にはポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応がより一層速やかに進行する。また、特に、化合物（Ｄ）／触媒（Ｃ）のモル比が、０．００６〜０．７の範囲内にあれば、樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成してそれを有する粘着シートや表面保護フィルムとした際に、白化を効果的に抑制でき、非常に高い透明性を付与できる。

本発明の樹脂組成物は、好ましくは、任意の適切な溶剤を含む。本発明の樹脂組成物の固形分（溶剤を除いた成分）中の、ＯＨ基を２個以上有するポリオール（Ａ）、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）、およびケト−エノール互変異性を起こす化合物（Ｄ）の合計量の含有割合は、好ましくは５０重量％〜１００重量％であり、より好ましくは７０重量％〜１００重量％であり、さらに好ましくは９０重量％〜１００重量％であり、特に好ましくは９５重量％〜１００重量％であり、最も好ましくは９８重量％〜１００重量％である。

本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を含み得る。このようなその他の成分としては、例えば、ポリウレタン系樹脂以外の他の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤などが挙げられる。

≪Ｂ．粘着剤組成物および粘着剤層≫
本発明の粘着剤組成物は、本発明の樹脂組成物を含む。本発明の粘着剤組成物中の本発明の樹脂組成物の含有割合は、好ましくは５０重量％〜１００重量％であり、より好ましくは７０重量％〜１００重量％であり、さらに好ましくは９０重量％〜１００重量％であり、特に好ましくは９５重量％〜１００重量％であり、最も好ましくは９８重量％〜１００重量％である。本発明の粘着剤組成物中の本発明の樹脂組成物の含有割合を上記範囲内に調整することにより、粘着剤組成物のままの状態での保存段階におけるポットライフを十分に長くでき、他方、該粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成させる際にはポリオールと多官能イソシアネート化合物の架橋反応が速やかに進行する。

本発明の粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明の樹脂組成物以外の、任意の適切な成分を含み得る。このような成分としては、例えば、任意の適切な樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤などが挙げられる。

本発明の粘着剤層は、本発明の粘着剤組成物を硬化させて得られる。

本発明の粘着剤組成物を硬化させて本発明の粘着剤層を得る方法としては、塊状重合や溶液重合などを用いたウレタン化反応方法など一般的に用いられる方法を採用し得る。粘着剤層は、任意の適切な支持体上に塗布して形成して得ることができる。この場合、表面保護フィルムの基材層となる部材を支持体として用いても良いし、他の任意の適切な支持体上に形成して得た粘着剤層を、最終的に、表面保護フィルムの基材層となる部材上に転写して、表面保護フィルムとしても良い。

本発明の粘着剤組成物を塗布する方法としては、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、ダイコーターなどによる押出しコートなどが挙げられる。

本発明の粘着剤層の厚みとしては、用途に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。粘着剤層の厚みは、好ましくは１μｍ〜１０００μｍであり、より好ましくは３μｍ〜８００μｍであり、さらに好ましくは５μｍ〜５００μｍである。本発明の粘着剤層を表面保護フィルムに用いる場合には、粘着剤層の厚みは、好ましくは１μｍ〜１００μｍであり、より好ましくは３μｍ〜５０μｍであり、さらに好ましくは５μｍ〜３０μｍである。

≪Ｃ．粘着シートおよび表面保護フィルム≫
本発明の粘着シートは、基材層の少なくとも片面に本発明の粘着剤層を有する。本発明の表面保護フィルムは、基材層の片面に本発明の粘着剤層を有する。

図１は、本発明の好ましい実施形態による表面保護フィルムの概略断面図である。表面保護フィルム１０は、基材層１と粘着剤層２を備える。本発明の表面保護フィルムは、必要に応じて、任意の適切な他の層をさらに有していてもよい（図示せず）。

基材層１の粘着剤層２を付設しない面に対しては、巻戻しが容易な巻回体の形成などを目的として、例えば、基材層に、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミン、長鎖アルキル系添加剤等を添加して離型処理を行ったり、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系などの任意の適切な剥離剤からなるコート層を設けたりすることができる。

本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムは、離型性を有する剥離ライナーが貼り合わせられていても構わない。

本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムの厚みは、用途に応じて、任意の適切な厚みに設定し得る。

本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムは、透明性が高いことが好ましい。本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムの透明性が高いことにより、光学部材や電子部材の表面に貼着した状態で正確に検査などを行うことが可能となる。本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムは、ヘイズが、好ましくは５％以下であり、より好ましくは４％以下であり、さらに好ましくは３％以下であり、特に好ましくは２％以下であり、最も好ましくは１％以下である。

基材層の厚みとしては、用途に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。基材層の厚みは、好ましくは５μｍ〜３００μｍであり、より好ましくは１０μｍ〜２５０μｍであり、さらに好ましくは１５μｍ〜２００μｍであり、特に好ましくは２０μｍ〜１５０μｍである。

基材層は、単層でも良いし、２層以上の積層体であっても良い。基材層は、延伸されたものであっても良い。

基材層の材料としては、用途に応じて、任意の適切な材料を採用し得る。例えば、プラスチック、紙、金属フィルム、不織布などが挙げられる。好ましくは、プラスチックである。基材層は、１種の材料から構成されていても良いし、２種以上の材料から構成されていても良い。例えば、２種以上のプラスチックから構成されていても良い。

上記プラスチックとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、オレフィンモノマーの単独重合体、オレフィンモノマーの共重合体などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、例えば、ホモポリプロピレン；エチレン成分を共重合成分とするブロック系、ランダム系、グラフト系等のプロピレン系共重合体；リアクターＴＰＯ；低密度、高密度、リニア低密度、超低密度等のエチレン系重合体；エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等のエチレン系共重合体；などが挙げられる。

基材層は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含有し得る。基材層に含有され得る添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、充填剤、顔料などが挙げられる。基材層に含有され得る添加剤の種類、数、量は、目的に応じて適切に設定され得る。特に、基材層の材料がプラスチックの場合は、劣化防止等を目的として、上記の添加剤のいくつかを含有することが好ましい。耐候性向上等の観点から、添加剤として特に好ましくは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤が挙げられる。

酸化防止剤としては、任意の適切な酸化防止剤を採用し得る。このような酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系加工熱安定剤、ラクトン系加工熱安定剤、イオウ系耐熱安定剤、フェノール・リン系酸化防止剤などが挙げられる。酸化防止剤の含有割合は、基材層のベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）１００重量部に対して、好ましくは１重量部以下であり、より好ましくは０．５重量部以下であり、さらに好ましくは０．０１重量部〜０．２重量部である。

紫外線吸収剤としては、任意の適切な紫外線吸収剤を採用し得る。このような紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられる。紫外線吸収剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）１００重量部に対して、好ましくは２重量部以下であり、より好ましくは１重量部以下であり、さらに好ましくは０．０１重量部〜０．５重量部である。

光安定剤としては、任意の適切な光安定剤を採用し得る。このような光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾエート系光安定剤などが挙げられる。光安定剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）１００重量部に対して、好ましくは２重量部以下であり、より好ましくは１重量部以下であり、さらに好ましくは０．０１重量部〜０．５重量部である。

充填剤としては、任意の適切な充填剤を採用し得る。このような充填剤としては、例えば、無機系充填剤などが挙げられる。無機系充填剤としては、具体的には、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。充填剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）１００重量部に対して、好ましくは２０重量部以下であり、より好ましくは１０重量部以下であり、さらに好ましくは０．０１重量部〜１０重量部である。

さらに、添加剤としては、帯電防止性付与を目的として、界面活性剤、無機塩、多価アルコール、金属化合物、カーボン等の無機系、低分子量系および高分子量系帯電防止剤も好ましく挙げられる。特に、汚染、粘着性維持の観点から、高分子量系帯電防止剤やカーボンが好ましい。

本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムは、任意の適切な用途に用い得る。好ましくは、本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムは、光学部材または電子部材の表面保護に用いられる。

本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムは、任意の適切な方法により製造することができる。このような製造方法としては、例えば、
（１）粘着剤層の形成材料（例えば、本発明の粘着剤組成物）の溶液や熱溶融液を基材層上に塗布する方法、
（２）それに準じ、セパレーター状に塗布、形成した粘着剤層を基材層上に移着する方法、
（３）粘着剤層の形成材料（例えば、本発明の粘着剤組成物）を基材層上に押出して形成塗布する方法、
（４）基材層と粘着剤層を二層または多層にて押出しする方法、
（５）基材層上に粘着剤層を単層ラミネートする方法またはラミネート層とともに粘着剤層を二層ラミネートする方法、
（６）粘着剤層とフィルムやラミネート層等の基材層形成材料とを二層または多層ラミネートする方法、
などの、任意の適切な製造方法に準じて行うことができる。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。なお、「部」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量部」を意味し、「％」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量％」を意味する。

＜粘度の測定＞
ＨＡＡＫＥ社製レオストレスＲＳ−１型を用い、コーンＮｏ．２２２−１２６７（Ｄ＝３５ｍｍ、０．５°）、液温２５℃、測定時間３０秒、せん断速度０．１〜１００００ｓｅｃ^−１の条件にて，樹脂組成物からなる粘着剤組成物の粘度を測定し、せん断速度が１００ｓｅｃ^−１の数値を粘度とした。樹脂組成物からなる粘着剤組成物の配合直後、２時間後、４時間後、６時間後、８時間後、２４時間後に、それぞれ測定した。

＜評価用表面保護フィルム（１）の作製＞
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ＝３８μｍ）上に、配合直後の樹脂組成物からなる粘着剤組成物を塗布し、１３０℃で３０秒間乾燥することにより溶剤を除去することによって、ＰＥＴフィルム上に粘着剤層（厚さ＝１０μｍ）を形成し、その後、離型剤で表面処理した離型フィルムで覆い、５０℃で１２時間放置した後に室温（２５℃）で１時間放置し、評価用表面保護フィルム（１）とした。

＜評価用表面保護フィルム（２）の作製＞
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ＝３８μｍ）上に、配合してから４時間後の樹脂組成物からなる粘着剤組成物を塗布し、１３０℃で３０秒間乾燥することにより溶剤を除去することによって、ＰＥＴフィルム上に粘着剤層（厚さ＝１０μｍ）を形成し、その後、離型剤で表面処理した離型フィルムで覆い、５０℃で１２時間放置した後に室温（２５℃）で１時間放置し、評価用表面保護フィルム（２）とした。

＜粘着力の測定＞
評価用表面保護フィルム（１）、（２）のそれぞれについて粘着力を測定した。すなわち、作製した評価用粘着保護フィルム（１）、（２）のそれぞれを、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットし、粘着剤層面をガラス（松浪ガラス（株）社製、商品名「青板切断品」、厚さ１．３５ｍｍ、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、縁磨）の非スズ面に、２ｋｇローラーを転がして一往復する方法で圧着して粘着力評価用サンプルとした。この粘着力評価用サンプルを、２３℃×５０％ＲＨの測定環境下に３０分放置後、引張試験機を用いて、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で粘着力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。また、粘着力評価サンプルを５０℃で３日間放置後に同様の操作で粘着力を測定した。さらに、粘着力評価サンプルを６０℃×９０％ＲＨで３日間放置後に同様の操作で粘着力を測定した。

＜透明性の評価＞
評価用表面保護フィルム（１）、（２）のそれぞれについて、ヘイズメーターＨＭ−１５０（株式会社村上色彩技術研究所製）を使用し、ＪＩＳ−Ｋ−７１３６に準拠し、ヘイズ（％）＝（Ｔｄ／Ｔｔ）×１００（Ｔｄ：拡散透過率、Ｔｔ：全光線透過率）により算出した。

＜ゲル分率の測定＞
離型剤で表面処理したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ＝３８μｍ）上に配合直後の樹脂組成物からなる粘着剤組成物を塗布し、１３０℃で３０秒間乾燥することにより溶剤を除去して、粘着剤層（厚さ＝１０μｍ）を形成した。その後、粘着剤層を離型剤で表面処理した離型フィルムで覆い、５０℃で１２時間放置し、ゲル分率測定用サンプルを得た。
得られたゲル分率測定用サンプルの粘着剤層をＷ_１ｇ（約０．１ｇ）取出し、酢酸エチルに約２５℃下で１週間浸漬した。その後、浸漬処理した粘着剤層を酢酸エチル中から取出し、１３０℃で２時間乾燥後の重量Ｗ_２ｇを測定し、（Ｗ_２／Ｗ_１）×１００（％）として計算される値をゲル分率とした。

〔実施例１〕
ポリオール（Ａ）として、ＯＨ基を２個有する数平均分子量Ｍｎが５５００のポリオール（旭硝子株式会社製、プレミノールＳ４００６）７０重量部、ＯＨ基を３個有する数平均分子量Ｍｎが１５００のポリオール（三洋化成株式会社製、サンニックスＧＰ−１５００）１８重量部、ＯＨ基を４個有する数平均分子量Ｍｎが１１００のポリオール（旭電化株式会社製、ＥＤＰ−１１００）１２重量部に対し、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としてトリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名：コロネートＬ）４０重量部、触媒（Ｃ）としてトリス（アセチルアセトナート）鉄（日本化学産業株式会社製、商品名：ナーセム第２鉄）０．０４重量部、アセチルアセトン（ＡｃＡｃ）０．００６１重量部を添加し、さらに酢酸エチルで固形分濃度が３５重量％になるよう希釈後、攪拌して、樹脂組成物（１）を得た。
得られた樹脂組成物（１）を粘着剤組成物（１）とし、樹脂組成物（１）または粘着剤組成物（１）について各種評価を行った。
結果を、表１、表２に示した。

〔実施例２〕
アセチルアセトン（ＡｃＡｃ）の使用量を０．００２９重量部とした以外は、実施例１と同様に行い、樹脂組成物（２）を得た。
得られた樹脂組成物（２）を粘着剤組成物（２）とし、樹脂組成物（２）または粘着剤組成物（２）について各種評価を行った。
結果を、表１、表２に示した。

〔実施例３〕
アセチルアセトン（ＡｃＡｃ）の使用量を０．００１２重量部とした以外は、実施例１と同様に行い、樹脂組成物（３）を得た。
得られた樹脂組成物（３）を粘着剤組成物（３）とし、樹脂組成物（３）または粘着剤組成物（３）について各種評価を行った。
結果を、表１、表２に示した。

〔実施例４〕
アセチルアセトン（ＡｃＡｃ）の使用量を０．０００１３重量部とした以外は、実施例１と同様に行い、樹脂組成物（４）を得た。
得られた樹脂組成物（４）を粘着剤組成物（４）とし、樹脂組成物（４）または粘着剤組成物（４）について各種評価を行った。
結果を、表１、表２に示した。

〔実施例５〕
多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の使用量を４２重量部とした以外は、実施例２と同様に行い、樹脂組成物（５）を得た。
得られた樹脂組成物（５）を粘着剤組成物（５）とし、樹脂組成物（５）または粘着剤組成物（５）について各種評価を行った。
結果を、表１、表２に示した。

〔実施例６〕
ＯＨ基を２個有する数平均分子量Ｍｎが５５００のポリオール（旭硝子株式会社製、プレミノールＳ４００６）７０重量部の代わりに、ＯＨ基を２個有する数平均分子量Ｍｎが４０００のポリオール（三洋化成株式会社製、サンニックスＰＰ４０００）７０重量部を用いた以外は、実施例２と同様に行い、樹脂組成物（６）を得た。
得られた樹脂組成物（６）を粘着剤組成物（６）とし、樹脂組成物（６）または粘着剤組成物（６）について各種評価を行った。
結果を、表１、表２に示した。

〔実施例７〕
ポリオール（Ａ）として、ＯＨ基を３個有する数平均分子量Ｍｎが１００００のポリオール（旭硝子株式会社製、プレミノールＳ３０１１）８０重量部、ＯＨ基を３個有する数平均分子量Ｍｎが３０００のポリオール（三洋化成株式会社製、サンニックスＧＰ−３０００）１５重量部、ＯＨ基を３個有する数平均分子量Ｍｎが１５００のポリオール（三洋化成株式会社製、サンニックスＧＰ−１５００）５重量部を用いた以外は、実施例２と同様に行い、樹脂組成物（７）を得た。
得られた樹脂組成物（７）を粘着剤組成物（７）とし、樹脂組成物（７）または粘着剤組成物（７）について各種評価を行った。
結果を、表１、表２に示した。

〔実施例８〕
多官能イソシアネート化合物（Ｂ）として、多官能脂環族系イソシアネート化合物であるヘキサメチレンジイソシアネートの３量体（イソシアヌレート体）（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名：コロネートＨＸ）を用いた以外は、実施例７と同様に行い、樹脂組成物（８）を得た。
得られた樹脂組成物（８）を粘着剤組成物（８）とし、樹脂組成物（８）または粘着剤組成物（８）について各種評価を行った。
結果を、表１、表２に示した。

〔実施例９〕
ポリオール（Ａ）として、ＯＨ基を３個有する数平均分子量Ｍｎが１００００のポリオール（旭硝子株式会社製、プレミノールＳ３０１１）８０重量部、ＯＨ基を３個有する数平均分子量Ｍｎが１５００のポリオール（三洋化成株式会社製、サンニックスＧＰ−１５００）２０重量部を用いた以外は、実施例８と同様に行い、樹脂組成物（９）を得た。
得られた樹脂組成物（９）を粘着剤組成物（９）とし、樹脂組成物（９）または粘着剤組成物（９）について各種評価を行った。
結果を、表１、表２に示した。

〔実施例１０〕
アセチルアセトン（ＡｃＡｃ）の使用量を０．０１３６２重量部とした以外は、実施例１と同様に行い、樹脂組成物（１０）を得た。
得られた樹脂組成物（１０）を粘着剤組成物（１０）とし、樹脂組成物（１０）または粘着剤組成物（１０）について各種評価を行った。
結果を、表１、表２に示した。

〔比較例１〕
アセチルアセトン（ＡｃＡｃ）を用いなかった以外は、実施例１と同様に行い、樹脂組成物（Ｃ１）を得た。
得られた樹脂組成物（Ｃ１）を粘着剤組成物（Ｃ１）とし、樹脂組成物（Ｃ１）または粘着剤組成物（Ｃ１）について各種評価を行った。
結果を、表１、表２に示した。

〔比較例２〕
触媒（Ｃ）としてジオクチルスズジラウレート（東京ファインケミカル株式会社製、商品名：エンビライザーＯＬ−１）０．０４重量部を用いた以外は、実施例２と同様に行い、樹脂組成物（Ｃ２）を得た。
得られた樹脂組成物（Ｃ２）を粘着剤組成物（Ｃ２）とし、樹脂組成物（Ｃ２）または粘着剤組成物（Ｃ２）について各種評価を行った。
結果を、表１、表２に示した。

〔比較例３〕
アセチルアセトン（ＡｃＡｃ）を用いなかった以外は、比較例２と同様に行い、樹脂組成物（Ｃ３）を得た。
得られた樹脂組成物（Ｃ３）を粘着剤組成物（Ｃ３）とし、樹脂組成物（Ｃ３）または粘着剤組成物（Ｃ３）について各種評価を行った。
結果を、表１、表２に示した。

〔比較例４〕
触媒（Ｃ）としてトリス（アセチルアセナート）アルミニウム（Ａｌ（ａｃａｃ）_３）（川研ファインケミカル株式会社製、商品名：アルミキレートＡ（Ｗ））０．０４重量部を用いた以外は、比較例１と同様に行い、樹脂組成物（Ｃ４）を得た。
得られた樹脂組成物（Ｃ４）を粘着剤組成物（Ｃ４）とし、樹脂組成物（Ｃ４）または粘着剤組成物（Ｃ４）について各種評価を行った。
結果を、表１、表２に示した。

本発明の樹脂組成物を含む粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層を有する粘着シートや表面保護フィルムは、例えば、光学部材や電子部材の表面に貼着して該表面を保護する用途などに用いることができる。

１ 基材層
２ 粘着剤層
１０ 表面保護フィルム

Claims (8)

1. ＯＨ基を２個以上有するポリオール（Ａ）、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）、およびケト−エノール互変異性を起こす化合物（Ｄ）を含む、樹脂組成物であって、
   該ポリオール（Ａ）が、２種類以上のポリオールであり、
   該２種類以上のポリオールは、その少なくとも１種類がＯＨ基を２個以上有する数平均分子量Ｍｎが３２００〜２００００のポリオールであり、その少なくとも１種類がＯＨ基を３個以上有する数平均分子量Ｍｎが４００〜３２００のポリオールであり、
   該ポリオール（Ａ）１００重量部に対する該多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の含有割合が１重量部〜１００重量部であり、
   該化合物（Ｄ）と該触媒（Ｃ）との含有割合が、モル比で、化合物（Ｄ）／触媒（Ｃ）＝０．００６〜０．７であり、
   該触媒（Ｃ）が鉄を活性中心とする鉄系化合物である、
   樹脂組成物。
2. 前記ポリオール（Ａ）１００重量部に対する前記触媒（Ｃ）の含有割合が０．０００５重量部〜０．５重量部である、請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 前記触媒（Ｃ）が鉄錯体化合物である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
4. 前記ポリオール（Ａ）が、ＯＨ基を２個以上有する数平均分子量Ｍｎが３２００〜２００００のポリオールを５０重量％以上含有する、請求項１から３までのいずれかに記載の樹脂組成物。
5. 請求項１から４までのいずれかに記載の樹脂組成物を含む、粘着剤組成物。
6. 請求項５に記載の粘着剤組成物を硬化させて得られる粘着剤層。
7. 基材層の少なくとも片面に請求項６に記載の粘着剤層を有する、粘着シート。
8. 基材層の片面に請求項６に記載の粘着剤層を有する、表面保護フィルム。