KR100858131B1 - 복합물 및 복합막 - Google Patents
복합물 및 복합막 Download PDFInfo
- Publication number
- KR100858131B1 KR100858131B1 KR1020017013909A KR20017013909A KR100858131B1 KR 100858131 B1 KR100858131 B1 KR 100858131B1 KR 1020017013909 A KR1020017013909 A KR 1020017013909A KR 20017013909 A KR20017013909 A KR 20017013909A KR 100858131 B1 KR100858131 B1 KR 100858131B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- group
- polymer
- composite
- aryl
- backbone
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 126
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 67
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims abstract description 24
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 229910052645 tectosilicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims abstract description 7
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 45
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 25
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 12
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 claims description 12
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 claims description 12
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 claims description 12
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 9
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 9
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 9
- UGUHFDPGDQDVGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-thiadiazole Chemical group C1=CSN=N1 UGUHFDPGDQDVGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 7
- 125000001376 1,2,4-triazolyl group Chemical group N1N=C(N=C1)* 0.000 claims description 6
- ZABMHLDQFJHDSC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1,3-oxazole Chemical group C1NC=CO1 ZABMHLDQFJHDSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MLMGJTAJUDSUKA-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1h-imidazole Chemical group C=CC1=NC=CN1 MLMGJTAJUDSUKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MCGBIXXDQFWVDW-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydro-1h-pyrazole Chemical group C1CC=NN1 MCGBIXXDQFWVDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical group C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical group C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 6
- 125000003838 furazanyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002632 imidazolidinyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003453 indazolyl group Chemical group N1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 6
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000904 isoindolyl group Chemical group C=1(NC=C2C=CC=CC12)* 0.000 claims description 6
- ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N isothiazole Chemical group C=1C=NSC=1 ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical group C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 239000005267 main chain polymer Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- YGTAZGSLCXNBQL-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-thiadiazole Chemical group C=1N=CSN=1 YGTAZGSLCXNBQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical group C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 101100537948 Mus musculus Trir gene Proteins 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyrrole Natural products C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 238000005373 pervaporation Methods 0.000 claims description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052649 zeolite group Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 abstract description 5
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 abstract 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 abstract 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 abstract 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002585 base Substances 0.000 description 17
- -1 poly (phenylene) Polymers 0.000 description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 8
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000004569 hydrophobicizing agent Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 4
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical group OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical class NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical group 0.000 description 2
- 229920002480 polybenzimidazole Polymers 0.000 description 2
- 229920002717 polyvinylpyridine Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBTLFSOYVRZLDA-UHFFFAOYSA-N NOS(Cl)(=O)=O Chemical class NOS(Cl)(=O)=O HBTLFSOYVRZLDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005439 Perspex® Polymers 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004693 Polybenzimidazole Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001588 amesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000002800 charge carrier Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002322 conducting polymer Substances 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052900 illite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001566 impedance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical class 0.000 description 1
- VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L nonaaluminum;magnesium;tripotassium;1,3-dioxido-2,4,5-trioxa-1,3-disilabicyclo[1.1.1]pentane;iron(2+);oxygen(2-);fluoride;hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[F-].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2 VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000273 nontronite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004010 onium ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O oxonium Chemical compound [OH3+] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000036647 reaction Effects 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
- B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/14—Dynamic membranes
- B01D69/141—Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes
- B01D69/1411—Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes containing dispersed material in a continuous matrix
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/02—Inorganic material
- B01D71/024—Oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/58—Other polymers having nitrogen in the main chain, with or without oxygen or carbon only
- B01D71/62—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
- B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/16—Clays or other mineral silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/08—Ion-exchange resins
- B01J31/10—Ion-exchange resins sulfonated
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/1616—Coordination complexes, e.g. organometallic complexes, immobilised on an inorganic support, e.g. ship-in-a-bottle type catalysts
- B01J31/1625—Coordination complexes, e.g. organometallic complexes, immobilised on an inorganic support, e.g. ship-in-a-bottle type catalysts immobilised by covalent linkages, i.e. pendant complexes with optional linking groups
- B01J31/1633—Coordination complexes, e.g. organometallic complexes, immobilised on an inorganic support, e.g. ship-in-a-bottle type catalysts immobilised by covalent linkages, i.e. pendant complexes with optional linking groups covalent linkages via silicon containing groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/58—Fabrics or filaments
- B01J35/59—Membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60T—VEHICLE BRAKE CONTROL SYSTEMS OR PARTS THEREOF; BRAKE CONTROL SYSTEMS OR PARTS THEREOF, IN GENERAL; ARRANGEMENT OF BRAKING ELEMENTS ON VEHICLES IN GENERAL; PORTABLE DEVICES FOR PREVENTING UNWANTED MOVEMENT OF VEHICLES; VEHICLE MODIFICATIONS TO FACILITATE COOLING OF BRAKES
- B60T1/00—Arrangements of braking elements, i.e. of those parts where braking effect occurs specially for vehicles
- B60T1/02—Arrangements of braking elements, i.e. of those parts where braking effect occurs specially for vehicles acting by retarding wheels
- B60T1/06—Arrangements of braking elements, i.e. of those parts where braking effect occurs specially for vehicles acting by retarding wheels acting otherwise than on tread, e.g. employing rim, drum, disc, or transmission or on double wheels
- B60T1/065—Arrangements of braking elements, i.e. of those parts where braking effect occurs specially for vehicles acting by retarding wheels acting otherwise than on tread, e.g. employing rim, drum, disc, or transmission or on double wheels employing disc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
- C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
- C08J5/2206—Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
- C08J5/2275—Heterogeneous membranes
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D55/00—Brakes with substantially-radial braking surfaces pressed together in axial direction, e.g. disc brakes
- F16D55/24—Brakes with substantially-radial braking surfaces pressed together in axial direction, e.g. disc brakes with a plurality of axially-movable discs, lamellae, or pads, pressed from one side towards an axially-located member
- F16D55/26—Brakes with substantially-radial braking surfaces pressed together in axial direction, e.g. disc brakes with a plurality of axially-movable discs, lamellae, or pads, pressed from one side towards an axially-located member without self-tightening action
- F16D55/36—Brakes with a plurality of rotating discs all lying side by side
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D55/00—Brakes with substantially-radial braking surfaces pressed together in axial direction, e.g. disc brakes
- F16D55/24—Brakes with substantially-radial braking surfaces pressed together in axial direction, e.g. disc brakes with a plurality of axially-movable discs, lamellae, or pads, pressed from one side towards an axially-located member
- F16D55/26—Brakes with substantially-radial braking surfaces pressed together in axial direction, e.g. disc brakes with a plurality of axially-movable discs, lamellae, or pads, pressed from one side towards an axially-located member without self-tightening action
- F16D55/36—Brakes with a plurality of rotating discs all lying side by side
- F16D55/40—Brakes with a plurality of rotating discs all lying side by side actuated by a fluid-pressure device arranged in or one the brake
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D65/00—Parts or details
- F16D65/02—Braking members; Mounting thereof
- F16D65/04—Bands, shoes or pads; Pivots or supporting members therefor
- F16D65/092—Bands, shoes or pads; Pivots or supporting members therefor for axially-engaging brakes, e.g. disc brakes
- F16D65/095—Pivots or supporting members therefor
- F16D65/097—Resilient means interposed between pads and supporting members or other brake parts
- F16D65/0973—Resilient means interposed between pads and supporting members or other brake parts not subjected to brake forces
- F16D65/0974—Resilient means interposed between pads and supporting members or other brake parts not subjected to brake forces acting on or in the vicinity of the pad rim in a direction substantially transverse to the brake disc axis
- F16D65/0977—Springs made from sheet metal
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D65/00—Parts or details
- F16D65/02—Braking members; Mounting thereof
- F16D65/12—Discs; Drums for disc brakes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0289—Means for holding the electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
- H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
- H01M8/102—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer
- H01M8/1023—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer having only carbon, e.g. polyarylenes, polystyrenes or polybutadiene-styrenes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
- H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
- H01M8/102—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer
- H01M8/103—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer having nitrogen, e.g. sulfonated polybenzimidazoles [S-PBI], polybenzimidazoles with phosphoric acid, sulfonated polyamides [S-PA] or sulfonated polyphosphazenes [S-PPh]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
- H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
- H01M8/102—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer
- H01M8/1032—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer having sulfur, e.g. sulfonated-polyethersulfones [S-PES]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
- H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
- H01M8/1041—Polymer electrolyte composites, mixtures or blends
- H01M8/1046—Mixtures of at least one polymer and at least one additive
- H01M8/1051—Non-ion-conducting additives, e.g. stabilisers, SiO2 or ZrO2
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
- H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
- H01M8/1069—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes
- H01M8/1081—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes starting from solutions, dispersions or slurries exclusively of polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/18—Membrane materials having mixed charged functional groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/26—Electrical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/02—Polysilicates
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D55/00—Brakes with substantially-radial braking surfaces pressed together in axial direction, e.g. disc brakes
- F16D2055/0004—Parts or details of disc brakes
- F16D2055/0008—Brake supports
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D55/00—Brakes with substantially-radial braking surfaces pressed together in axial direction, e.g. disc brakes
- F16D2055/0004—Parts or details of disc brakes
- F16D2055/0062—Partly lined, i.e. braking surface extending over only a part of the disc circumference
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D55/00—Brakes with substantially-radial braking surfaces pressed together in axial direction, e.g. disc brakes
- F16D2055/0075—Constructional features of axially engaged brakes
- F16D2055/0091—Plural actuators arranged side by side on the same side of the rotor
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D65/00—Parts or details
- F16D65/02—Braking members; Mounting thereof
- F16D2065/13—Parts or details of discs or drums
- F16D2065/1304—Structure
- F16D2065/1316—Structure radially segmented
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D65/00—Parts or details
- F16D65/02—Braking members; Mounting thereof
- F16D2065/13—Parts or details of discs or drums
- F16D2065/134—Connection
- F16D2065/1348—Connection resilient
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D65/00—Parts or details
- F16D65/02—Braking members; Mounting thereof
- F16D2065/13—Parts or details of discs or drums
- F16D2065/134—Connection
- F16D2065/1356—Connection interlocking
- F16D2065/1368—Connection interlocking with relative movement both radially and axially
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D65/00—Parts or details
- F16D65/02—Braking members; Mounting thereof
- F16D2065/13—Parts or details of discs or drums
- F16D2065/134—Connection
- F16D2065/1392—Connection elements
- F16D2065/1396—Ancillary resilient elements, e.g. anti-rattle or retraction springs
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D2121/00—Type of actuator operation force
- F16D2121/18—Electric or magnetic
- F16D2121/20—Electric or magnetic using electromagnets
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249967—Inorganic matrix in void-containing component
- Y10T428/249969—Of silicon-containing material [e.g., glass, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Transportation (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
본 발명은 아이오노머 및 임의로 관능기를 갖는 무기 필로실리케이트로 이루어진 복합물 또는 복합막에 관한 것이다. 아이오노머막은 (a) 양이온 교환 폴리머; (b) 음이온 교환 폴리머; (c) 폴리머쇄에 양이온 교환기 및 음이온 교환기를 함유하는 폴리머; (d) 혼합비가 100%(a) 내지 100%(b)의 범위에 있는 (a)와 (b)의 블렌드일 수 있다. 블렌드는 이온 가교 이외에도 공유 가교될 수 있다. 무기 성분은 필로실리케이트 또는 텍토실리케이트 그룹 중에서 선택될 수 있다. 벤토나이트 및 제올라이트의 사용은 일반적으로 특정 몬트모릴로나이트에 바람직하다. 아이오노머:벤토나이트의 혼합비는 99:1∼30:70의 범위이다. 본 발명은 또한 복합물/복합막의 용도에 관한 것으로, 100℃ 이상의 온도에서 막 연료 전지(H2 연료 전지 PEFC, 직접 메탄올 연료 전지 DMFC), 특히 안티파울링(antifouling) 특성으로 인한 투석, 확산투석, 가스 분리, 침투 기화, 퍼스트랙션, 정밀 여과 및 한외 여과 등의 (전기)막 분리 방법의 양성자 전도체로서, 촉매 막 반응기의 촉매 막으로서의 용도에 관한 것이다.
Description
본 발명은 아이오노머(ionomer) 및 임의로 작용성 무기 필로실리케이트 (phyllosilicate)로 이루어진 복합물 또는 복합막에 관한 것이다.
아이오노머막은 예를 들면 막 연료 전지, 전기투석, 확산투석, 전해(PEM 전해, 염소 알칼리 전해) 또는 전기화학적 방법의 많은 공정에 사용된다.
그러나, 실제 막의 단점은 대부분의 경우에 100℃ 이상의 온도에서의 양성자 전도율이 막의 건조로 인해 빠르게 감소된다는 것이다. 그러나, 100℃ 이상의 온도는 아이오노머막의 연료 전지 용도에 있어서 매우 중요하다. 왜냐하면, 100℃ 이상의 연료전지의 온도 조정이 매우 단순화되고, 연료 전지 반응의 촉매작용이 실질적으로 향상(과잉 전압 감소, 촉매를 약화시키는 CO 로딩이 더 이상 없음)되기 때문이다.
100℃ 이상에서도 여전히 우수한 양성자 전도율을 나타내는 막의 예는 문헌상에 오직 수 개만이 공지되어 있는데, 예를 들면 카보닐-1,4-페닐렌-옥시페닐-4-술폰산 사이드 그룹을 갖는 폴리(페닐렌)이다. 그러나, 이들 막의 양성자 전도율은 130℃ 이상에서는 신속하게 감소하고, 100℃∼130℃에서의 우수한 양성자 전도율에 대한 이유도 분명하지 않다.
양성자 전도율은 전하 캐리어로서 작용하는 알칼리성 매질의 히드록시 이온 및 산성 매질의 양성자와 그롯터스(Grotthus) 메카니즘에 기초를 두고 있다. 실제 전하 운반을 할 수 있게 하는 수소 결합을 통해 가교된 구조가 존재한다. 이는 막에 함유된 물이 전하 운반에 있어서 중요한 역할을 하고; 물을 추가하지 않으면 이들 시판되는 막들에서 막을 가로지르는 언급될 만한 전하 운반이 없고, 그들이 그들의 기능을 잃게 된다는 것을 의미한다. 플루오로히드로카본 골격 대신에 포스페이트 골격을 사용하는 다른 신규 개발품도 또한 추가의 네트워크 빌더(network builder)로서 물을 필요로 한다[참조문헌: Alberti et al., SSPC9, Bled, Slowenia, 17.-21.8. 1998, Extended Abstrcts, p.235]. 상술한 막에 최소 SiO2 입자의 첨가[참조문헌: Antonucci et al., SSPC9, Bled, Slowenia, 17.-21.8.1998, Extened Abstracts, p. 187]에 의해 140℃까지에서 양성자 전도율의 안정화를 이끌 수 있지만, 이는 4.5바 압력의 작동 조건하에서만 적용된다. 증가된 작동 압력이 없으면 이들 막은 100℃ 이상에서 이들의 물 네트워크를 느슨하게 하고 건조된다. 따라서, 상술한 모든 막 타입의 실질적인 단점은 최선의 작동 압력하에서도 최대 100℃ 까지의 적용 온도에서 사용할 수 있다는 것이다.
상술한 바와 동일한 방법으로, 문헌[참조: Denton et al., US 6,042,958]에 는 이온 전도 폴리머 및 다공성 기체로 복합물을 제조하는 것이 개시되어 있다. 실리카 함유 성분으로서 이 문헌에는 글래스, 세라믹 또는 실리카를 사용한다. 이 문헌에 기재된 실시예에는 작동 온도가 80℃ 이상 증가되지 않는다.
직접 메탄올 연료 전지(DMFC)에 충분한 물이 존재하나, 막을 통해 교차하는 메탄올로 파워가 실질적으로 감소한다.
술폰화 폴리아릴에테르에테르케톤 막(EP 0574791 B1) 또는 술폰화 폴리에테르술폰 및 실리카의 복합물을 제조하는 경우에는, 막은 결국은 파괴되는 한도까지 1.5[meq/g]의 양이온 교환 용량에서 팽윤한다.
본 발명의 복합물 및 이것으로 제조된 막의 이점은 염기가 폴리머 골격에 주어질 때에 가교 성분인 필로실리케이트의 공동으로의 유기 성분, 특히 양성자 첨가된 질소 염기의 혼입이다. 또한 상응하는 금속 산화물에 대한 후속 반응에 의한 양이온 또는 금속 수산화물의 선택적 혼입으로, 루이스 산 특성 및 막 공동의 크기를 광범위하게 변화시킬 수 있다. 또한 필로실리케이트는 이들이 삽입되는 아이오노머와 상호작용하거나 이들의 작용기에 따라 주위 매질에 영향을 주도록 관능기를 갖게 할 수 있다.
필로실리케이트(점토 광물)는 몇가지 중요한 특성을 갖고 있다:
ㆍ이는 250℃ 이하에서 수화수를 결합할 수 있다.
ㆍ이 재료에는 금속 양이온 및 금속 산화물이 추가로 혼입되어, 일반적인 반응도식 Mn+(H2O) →(M-OH)(n-1)+ + H+[참조문헌: Zeolite, clay and heteropoly acid in organic reactions, Y. Izumi, K.Urabe, M.Onaka; 1992; Weinheim, VCH-Verlag, p.26]에 따라 고유 양성자 전도율을 유도할 수 있다.
ㆍ루이스 산 공동을 갖는 필로실리케이트는 염기성 폴리머의 염기성 기와의 산-염기 상호작용으로 층간 삽입할 수 있다[참조문헌: Kunststoffnanokomposite, symposium: Von der Invention zur Innovation, Publication at the Symposium of the Fonds of the Chemical Industry, 6th of may 1998 in Cologne].
상기 종래기술을 기초로 하여, 본 발명의 목적은 이온 전도율(특히 양성자 전도율)이 높고, 동시에 제한된 팽윤성을 지니며, 전기화학적 전지에서의 작동 온도가 100℃ 이상인 복합물을 제조하는데 있다.
따라서, 본 발명은 산 및/또는 유기 염기 및 필로실리케이트를 함유하는 이온 전도 복합물에 있어서, 산-염기 부분의 조성물은 1∼99%중량로 함유되고 필로실리케이트는 99∼1중량%로 함유되는 것을 특징으로 하는 이온 전도 복합물에 관한 것이다.
하나의 구체예에서 본 발명의 이온 전도 복합물은,
(A) 폴리머;
(B) 산, 염기, 음이온 교환기 및 그들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것; 및
(C) 필로실리케이트, 텍토실리케이트 및 그들의 혼합물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 것,
을 포함하는 이온 전도 복합물로서,
산 그룹, 염기 그룹, 또는 그들의 조합과 함께 폴리머를 사용하는 경우에는 상기 성분(A) 및 상기 성분(B)가 결합될 수 있고,
산, 염기, 필로실리케이트 및 텍토실리케이트의 중량의 합에 기초로 하여, 1 내지 99 중량%의 산 및 염기와 99 내지 1중량%의 필로실리케이트 및 텍토실리케이트가 포함되고,
산, 염기 또는 이들의 조합이 필로실리케이트, 텍토실리케이트, 또는 이들의 조합의 공동(cavity)안으로 혼입되는 것을 특징으로 한다.
상기 구체예에서, 바람직하게는 상기 폴리머(A)로서:
(i) 변형되지 않은 폴리머 및 저분자량의 산 및 염기 (E); 또는
(ii) 아이오노머 또는 아이오노머 전구체 (F),
가 사용되고,
상기 아이오노머는:
(a) 양이온 교환기 -SO3H, -COOH, -PO3H2 또는 그 조합을 갖는 양이온 교환 폴리머로서, 상기 폴리머는 가교 결합되지 않거나(non cross-linked) 공유적으로 가교될 수 있고, 상기 폴리머 골격은 비닐 폴리머, 아릴 주쇄(main chain) 폴리머, 폴리티아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것인 양이온 교환 폴리머;
(b) 음이온 교환기 -NR3 +(R=H, 알킬, 아릴), 피리디늄 PyrR+, 이미다졸륨 ImR+, 피라졸륨 PyrazR+, 트리아졸륨 TriR+ , 다른 유기 염기성 방향족, 비-방향족 기(H, 알킬, 아릴), 및 그 혼합물을 갖는 음이온 교환 폴리머로서, 상기 폴리머는 가교 결합되지 않거나 공유적으로 가교결합될 수 있고, 폴리머 골격은 비닐 폴리머, 아릴 주쇄 폴리머, 폴리티아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것인 음이온 교환 폴리머;
(c) 상기 (a)로부터의 음이온 교환기 및 상기 (b)로부터의 양이온 교환기 모두를 폴리머쇄상에 포함하는 폴리머로서, 폴리머 골격은 비닐 폴리머, 아릴 주쇄 폴리머, 폴리티아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것인 폴리머;
(d) 상기 (a) 및 (b)의 혼합물로서, 각각의 혼합비율은 달성될 수 있고, 상기 혼합물은 이온성 가교 및 공유 가교될 수 있고, 폴리머 골격은 비닐 폴리머, 아릴 주쇄 폴리머, 폴리티아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것인 상기 (a) 및 (b)의 혼합물,
로 구성되는 군으로부터 선택되고,
상기 아이오노머 전구체는:
(a) 양이온 교환 폴리머의 전구체;
(a1) COHal, CONR2 또는 COOR기 (R=H, 알킬, 아릴; Hal=F, Cl, Br, I)를 갖는 폴리머;
(a2) SO2Hal, SO2NR2 또는 SO2OR기 (R=H, 알킬, 아릴; Hal=F, Cl, Br, I)를 갖는 폴리머;
(a3) PO3Hal2, PO3(NR2)2 또는 PO3(OR)2기 (R=H, 알킬, 아릴; Hal=F, Cl, Br, I)를 갖는 폴리머;
(b) -NR2 (R=H, 알킬, 아릴)기, 피리딜 Pyr, 이미다졸 Im, 피라졸릴 Pyraz, 트리아졸릴 Tri, 기타 유기 염기성 방향족 및 비방향족기(H, 알킬, 아릴), 및 그들의 혼합물을 갖는 음이온 교환 폴리머의 전구체;
로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
상기 필로실리케이트는 바람직하게는 벤토나이트 그룹으로부터 선택되나, 이에 한정되는 것은 아니며 바람직하게는 몬트모릴로나이트가 사용된다. 또한 상기 필로실리케이트는 필러형(pillared) 필로실리케이트가 사용되는 것이 바람직하다.
상기 텍토실리케이트는 제올라이트 그룹으로부터 선택되는 성분일 수 있고, 바람직하게는 클리놉틸로라이트가 사용된다.
본 발명의 이온 전도 복합물은 천연 또는 합성 필로실리케이트가 사용된다.
본 발명의 복합물은 이미다졸기, 비닐이미다졸기, 피라졸기, 옥사졸기, 카바졸기, 인돌기, 이소인돌기, 디히드로옥사졸기, 이소옥사졸기, 티아졸기, 벤조티아졸기, 이소티아졸기, 벤조이미다졸기, 이미다졸리딘기, 인다졸기, 4,5-디히드로피라졸기, 1,2,3-옥사디아졸기, 푸라잔기, 1,2,3-티아디아졸기, 1,2,4-티아디아졸기, 1,2,3-벤조트리아졸기, 1,2,4-트리아졸기, 테트라졸기, 피롤기, 아닐린기, 피롤리딘기 또는 피라졸기를 포함할 수 있다.
하나의 구체예에서, 본 발명의 아이오노머는, 상기 (a) 및 (b)의 혼합물로서, 각각의 혼합비율은 달성될 수 있고, 상기 혼합물은 이온성 가교 및 공유 가교될 수 있고, 폴리머 골격은 비닐 폴리머, 아릴 주쇄 폴리머, 폴리티아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 이들의 조합으로부터 선택되고, 상기 필로실리케이트는 몬트모릴로나이트인 것을 특징으로 한다.
또 하나의 구체예에서, 상기 아이오노머는, 상기 (a) 및 (b)의 혼합물로서, 각각의 혼합비율은 달성될 수 있고, 상기 혼합물은 이온성 가교 및 공유 가교될 수 있고, 폴리머 골격은 비닐 폴리머, 아릴 주쇄 폴리머, 폴리티아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 이들의 조합으로부터 선택되고, 필로실리케이트는 클리놉틸로라이트인 것을 특징으로 한다.
또 다른 구체예에서, 본원의 이온 전도 복합물에는 산성 폴리머가 사용되고, 이의 폴리머 골격은 하기의 구성 단위를 포함하는 아릴 주쇄 폴리머의 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 한다:
또 하나의 구체예에서, 본원의 이온 전도 복합물은 염기성 폴리머가 사용되고, 상기 염기성 폴리머의 골격이, 하기 구성단위:
를 포함하는 아릴 주쇄 폴리머 그룹으로부터 또는
하기의 구성 단위:
를 포함하는 헤테로아릴 주쇄의 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 한다.
또 하나의 구체예에서, 본원의 복합물은 산성 폴리머가 염기성 폴리머와 조합되는 것을 특징으로 하고, 상기 산성 폴리머의 폴리머 골격은 하기의 구성 단위를 포함하는 아릴 주쇄 폴리머의 그룹으로부터 선택되고:
상기 염기성 폴리머는 이미다졸기, 비닐이미다졸기, 피라졸기, 옥사졸기, 카바졸기, 인돌기, 이소인돌기, 디히드로옥사졸기, 이소옥사졸기, 티아졸기, 벤조티아졸기, 이소티아졸기, 벤조이미다졸기, 이미다졸리딘기, 인다졸기, 4,5-디히드로피라졸기, 1,2,3-옥사디아졸기, 푸라잔기, 1,2,3-티아디아졸기, 1,2,4-티아디아졸기, 1,2,3-벤조트리아졸기, 1,2,4-트리아졸기, 테트라졸기, 피롤기, 아닐린기, 피롤리딘기 또는 피라졸기로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 기를 포함하는 폴리머이거나 또는
상기 염기성 폴리머의 골격이,
하기 구성단위:
를 포함하는 아릴 주쇄 폴리머,
또는 하기 구성 단위:
를 포함하는 헤테로아릴 주쇄 폴리머,
인 것을 특징으로 한다.
본원의 이온 전도 복합물은 바람직하게는 400℃ 이하의 열적 내성(thermal resistance)을 갖는다.
본원의 이온 전도 복합물은 관능기를 갖는 필로실리케이트, 텍토실리케이트, 또는 그들의 혼합물을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 하기의 일반식 I 또는 II를 갖는, 관능기를 갖는 필로실리케이트, 텍토실리케이트, 또는 그 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 한다:
일반식 I 일반식 II
상기 식에서 치환체는,
R1, R2, R3 및 R4가 각각 독립적으로:
수소;
1 내지 40의 C 원자를 갖는, 직쇄상 탄화수소 라디칼, 분지쇄의 탄화수소 라디칼, 포화 탄화수소 라디칼 또는 불포화 탄화수소 라디칼을 나타내고;
하나 이상의 관능기를 갖는, 1 내지 40의 C 원자를 갖는, 직쇄상 탄화수소 라디칼, 분지쇄의 탄화수소 라디칼, 포화 탄화수소 라디칼 또는 불포화 탄화수소 라디칼을 나타내고; 또는
상기 라디칼의 두개가 함께 연결되고,
여기에서,
X는 인 또는 질소를 나타내고,
Y는 산소 또는 황을 나타내고,
n은 1 내지 5의 정수이고,
Z는 음이온이다.
본원의 이온 전도 복합물은 바람직하게는 복합물 전체 질량에 대하여 0.1 내지 15 meq/g을 포함하는 이온 교환성능을 갖는다.
본원의 복합물은 다양한 분야에서 이용될 수 있는데, 예를 들면, -40℃ 내지 200℃의 온도에서 연료 전지에 사용될 수 있고, (전자)막 분리 공정에 사용될 수 있으며, 촉매성 막으로 또는 막 반응기로서 사용될 수 있다. 상기 (전자)막 분리 공정은 투석, 확산투석, 가스 분리, 침투 기화(pervaporation), 퍼스트랙션(perstraction), 마이크로 여과(micro filtration), 한외 여과(ultral filtration), 및 나노 여과(nano filtration) 및 역삼투으로 이루어지는 그룹으로부터 선택될 수 있다.
본원의 복합물의 제조방법은 하기와 같다.
유기성 성분; 및 필로실리케이트 성분, 텍토실리케이트 성분, 또는 이들의 조합을, -40℃ 내지 300℃의 온도에서, 용매내에서 또는 용매없이 접촉시키는 것을 특징으로 하는 공정.
또한 본원의 복합물은 하기와 같이 제조될 수 있다:
(i) 필로실리케이트 성분, 텍토실리케이트 성분, 또는 이들의 조합;
(ii) 하기 염기성 성분 둘 이상:
이미다졸기, 비닐이미다졸기, 피라졸기, 옥사졸기, 카바졸기, 인돌기, 이소인돌기, 디히드로옥사졸기, 이소옥사졸기, 티아졸기, 벤조티아졸기, 이소티아졸기, 벤조이미다졸기, 이미다졸리딘기, 인다졸기, 4,5-디히드로피라졸기, 1,2,3-옥사디아졸기, 푸라잔기, 1,2,3-티아디아졸기, 1,2,4-티아디아졸기, 1,2,3-벤조트리아졸기, 1,2,4-트리아졸기, 테트라졸기, 피롤기, 아닐린기, 피롤리딘기 또는 피라졸기로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 기를 포함하는 폴리머; 및
염기성 폴리머의 골격이, 하기 구성단위:
를 포함하는 아릴 주쇄 폴리머, 또는 하기 구성 단위:
를 포함하는 헤테로아릴 주쇄 폴리머인 것인 염기성 폴리머,
인 상기 (i) 및 (ii)를 함께 혼합되는 것을 특징으로 하는 공정.
본원의 이온 전도 복합물은 막, 포일 또는 전극을 포함하는 편편한 구조물에 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 비이온 전도성 복합물에 관한 것으로 상기 구체예들에서 설명된 폴리머 20~98 중량%; 및 필로실리케이트, 텍토실리케이트, 또는 둘다를 2~80 중량% 함유하며, 막 분리 공정에 사용하기 위한 것을 특징으로 하는 비이온 전도성 복합물에 관한 것이다.
하나의 구체예에서 본 발명의 이온 전도 복합물은,
(A) 폴리머;
(B) 산, 염기, 음이온 교환기 및 그들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것; 및
(C) 필로실리케이트, 텍토실리케이트 및 그들의 혼합물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 것,
을 포함하는 이온 전도 복합물로서,
산 그룹, 염기 그룹, 또는 그들의 조합과 함께 폴리머를 사용하는 경우에는 상기 성분(A) 및 상기 성분(B)가 결합될 수 있고,
산, 염기, 필로실리케이트 및 텍토실리케이트의 중량의 합에 기초로 하여, 1 내지 99 중량%의 산 및 염기와 99 내지 1중량%의 필로실리케이트 및 텍토실리케이트가 포함되고,
산, 염기 또는 이들의 조합이 필로실리케이트, 텍토실리케이트, 또는 이들의 조합의 공동(cavity)안으로 혼입되는 것을 특징으로 한다.
상기 구체예에서, 바람직하게는 상기 폴리머(A)로서:
(i) 변형되지 않은 폴리머 및 저분자량의 산 및 염기 (E); 또는
(ii) 아이오노머 또는 아이오노머 전구체 (F),
가 사용되고,
상기 아이오노머는:
(a) 양이온 교환기 -SO3H, -COOH, -PO3H2 또는 그 조합을 갖는 양이온 교환 폴리머로서, 상기 폴리머는 가교 결합되지 않거나(non cross-linked) 공유적으로 가교될 수 있고, 상기 폴리머 골격은 비닐 폴리머, 아릴 주쇄(main chain) 폴리머, 폴리티아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것인 양이온 교환 폴리머;
(b) 음이온 교환기 -NR3 +(R=H, 알킬, 아릴), 피리디늄 PyrR+, 이미다졸륨 ImR+, 피라졸륨 PyrazR+, 트리아졸륨 TriR+ , 다른 유기 염기성 방향족, 비-방향족 기(H, 알킬, 아릴), 및 그 혼합물을 갖는 음이온 교환 폴리머로서, 상기 폴리머는 가교 결합되지 않거나 공유적으로 가교결합될 수 있고, 폴리머 골격은 비닐 폴리머, 아릴 주쇄 폴리머, 폴리티아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것인 음이온 교환 폴리머;
(c) 상기 (a)로부터의 음이온 교환기 및 상기 (b)로부터의 양이온 교환기 모두를 폴리머쇄상에 포함하는 폴리머로서, 폴리머 골격은 비닐 폴리머, 아릴 주쇄 폴리머, 폴리티아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것인 폴리머;
(d) 상기 (a) 및 (b)의 혼합물로서, 각각의 혼합비율은 달성될 수 있고, 상기 혼합물은 이온성 가교 및 공유 가교될 수 있고, 폴리머 골격은 비닐 폴리머, 아릴 주쇄 폴리머, 폴리티아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것인 상기 (a) 및 (b)의 혼합물,
로 구성되는 군으로부터 선택되고,
상기 아이오노머 전구체는:
(a) 양이온 교환 폴리머의 전구체;
(a1) COHal, CONR2 또는 COOR기 (R=H, 알킬, 아릴; Hal=F, Cl, Br, I)를 갖는 폴리머;
(a2) SO2Hal, SO2NR2 또는 SO2OR기 (R=H, 알킬, 아릴; Hal=F, Cl, Br, I)를 갖는 폴리머;
(a3) PO3Hal2, PO3(NR2)2 또는 PO3(OR)2기 (R=H, 알킬, 아릴; Hal=F, Cl, Br, I)를 갖는 폴리머;
(b) -NR2 (R=H, 알킬, 아릴)기, 피리딜 Pyr, 이미다졸 Im, 피라졸릴 Pyraz, 트리아졸릴 Tri, 기타 유기 염기성 방향족 및 비방향족기(H, 알킬, 아릴), 및 그들의 혼합물을 갖는 음이온 교환 폴리머의 전구체;
로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
상기 필로실리케이트는 바람직하게는 벤토나이트 그룹으로부터 선택되나, 이에 한정되는 것은 아니며 바람직하게는 몬트모릴로나이트가 사용된다. 또한 상기 필로실리케이트는 필러형(pillared) 필로실리케이트가 사용되는 것이 바람직하다.
상기 텍토실리케이트는 제올라이트 그룹으로부터 선택되는 성분일 수 있고, 바람직하게는 클리놉틸로라이트가 사용된다.
본 발명의 이온 전도 복합물은 천연 또는 합성 필로실리케이트가 사용된다.
본 발명의 복합물은 이미다졸기, 비닐이미다졸기, 피라졸기, 옥사졸기, 카바졸기, 인돌기, 이소인돌기, 디히드로옥사졸기, 이소옥사졸기, 티아졸기, 벤조티아졸기, 이소티아졸기, 벤조이미다졸기, 이미다졸리딘기, 인다졸기, 4,5-디히드로피라졸기, 1,2,3-옥사디아졸기, 푸라잔기, 1,2,3-티아디아졸기, 1,2,4-티아디아졸기, 1,2,3-벤조트리아졸기, 1,2,4-트리아졸기, 테트라졸기, 피롤기, 아닐린기, 피롤리딘기 또는 피라졸기를 포함할 수 있다.
하나의 구체예에서, 본 발명의 아이오노머는, 상기 (a) 및 (b)의 혼합물로서, 각각의 혼합비율은 달성될 수 있고, 상기 혼합물은 이온성 가교 및 공유 가교될 수 있고, 폴리머 골격은 비닐 폴리머, 아릴 주쇄 폴리머, 폴리티아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 이들의 조합으로부터 선택되고, 상기 필로실리케이트는 몬트모릴로나이트인 것을 특징으로 한다.
또 하나의 구체예에서, 상기 아이오노머는, 상기 (a) 및 (b)의 혼합물로서, 각각의 혼합비율은 달성될 수 있고, 상기 혼합물은 이온성 가교 및 공유 가교될 수 있고, 폴리머 골격은 비닐 폴리머, 아릴 주쇄 폴리머, 폴리티아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 이들의 조합으로부터 선택되고, 필로실리케이트는 클리놉틸로라이트인 것을 특징으로 한다.
또 다른 구체예에서, 본원의 이온 전도 복합물에는 산성 폴리머가 사용되고, 이의 폴리머 골격은 하기의 구성 단위를 포함하는 아릴 주쇄 폴리머의 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 한다:
또 하나의 구체예에서, 본원의 이온 전도 복합물은 염기성 폴리머가 사용되고, 상기 염기성 폴리머의 골격이, 하기 구성단위:
를 포함하는 아릴 주쇄 폴리머 그룹으로부터 또는
하기의 구성 단위:
를 포함하는 헤테로아릴 주쇄의 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 한다.
또 하나의 구체예에서, 본원의 복합물은 산성 폴리머가 염기성 폴리머와 조합되는 것을 특징으로 하고, 상기 산성 폴리머의 폴리머 골격은 하기의 구성 단위를 포함하는 아릴 주쇄 폴리머의 그룹으로부터 선택되고:
상기 염기성 폴리머는 이미다졸기, 비닐이미다졸기, 피라졸기, 옥사졸기, 카바졸기, 인돌기, 이소인돌기, 디히드로옥사졸기, 이소옥사졸기, 티아졸기, 벤조티아졸기, 이소티아졸기, 벤조이미다졸기, 이미다졸리딘기, 인다졸기, 4,5-디히드로피라졸기, 1,2,3-옥사디아졸기, 푸라잔기, 1,2,3-티아디아졸기, 1,2,4-티아디아졸기, 1,2,3-벤조트리아졸기, 1,2,4-트리아졸기, 테트라졸기, 피롤기, 아닐린기, 피롤리딘기 또는 피라졸기로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 기를 포함하는 폴리머이거나 또는
상기 염기성 폴리머의 골격이,
하기 구성단위:
를 포함하는 아릴 주쇄 폴리머,
또는 하기 구성 단위:
를 포함하는 헤테로아릴 주쇄 폴리머,
인 것을 특징으로 한다.
본원의 이온 전도 복합물은 바람직하게는 400℃ 이하의 열적 내성(thermal resistance)을 갖는다.
본원의 이온 전도 복합물은 관능기를 갖는 필로실리케이트, 텍토실리케이트, 또는 그들의 혼합물을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 하기의 일반식 I 또는 II를 갖는, 관능기를 갖는 필로실리케이트, 텍토실리케이트, 또는 그 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 한다:
일반식 I 일반식 II
상기 식에서 치환체는,
R1, R2, R3 및 R4가 각각 독립적으로:
수소;
1 내지 40의 C 원자를 갖는, 직쇄상 탄화수소 라디칼, 분지쇄의 탄화수소 라디칼, 포화 탄화수소 라디칼 또는 불포화 탄화수소 라디칼을 나타내고;
하나 이상의 관능기를 갖는, 1 내지 40의 C 원자를 갖는, 직쇄상 탄화수소 라디칼, 분지쇄의 탄화수소 라디칼, 포화 탄화수소 라디칼 또는 불포화 탄화수소 라디칼을 나타내고; 또는
상기 라디칼의 두개가 함께 연결되고,
여기에서,
X는 인 또는 질소를 나타내고,
Y는 산소 또는 황을 나타내고,
n은 1 내지 5의 정수이고,
Z는 음이온이다.
본원의 이온 전도 복합물은 바람직하게는 복합물 전체 질량에 대하여 0.1 내지 15 meq/g을 포함하는 이온 교환성능을 갖는다.
본원의 복합물은 다양한 분야에서 이용될 수 있는데, 예를 들면, -40℃ 내지 200℃의 온도에서 연료 전지에 사용될 수 있고, (전자)막 분리 공정에 사용될 수 있으며, 촉매성 막으로 또는 막 반응기로서 사용될 수 있다. 상기 (전자)막 분리 공정은 투석, 확산투석, 가스 분리, 침투 기화(pervaporation), 퍼스트랙션(perstraction), 마이크로 여과(micro filtration), 한외 여과(ultral filtration), 및 나노 여과(nano filtration) 및 역삼투으로 이루어지는 그룹으로부터 선택될 수 있다.
본원의 복합물의 제조방법은 하기와 같다.
유기성 성분; 및 필로실리케이트 성분, 텍토실리케이트 성분, 또는 이들의 조합을, -40℃ 내지 300℃의 온도에서, 용매내에서 또는 용매없이 접촉시키는 것을 특징으로 하는 공정.
또한 본원의 복합물은 하기와 같이 제조될 수 있다:
(i) 필로실리케이트 성분, 텍토실리케이트 성분, 또는 이들의 조합;
(ii) 하기 염기성 성분 둘 이상:
이미다졸기, 비닐이미다졸기, 피라졸기, 옥사졸기, 카바졸기, 인돌기, 이소인돌기, 디히드로옥사졸기, 이소옥사졸기, 티아졸기, 벤조티아졸기, 이소티아졸기, 벤조이미다졸기, 이미다졸리딘기, 인다졸기, 4,5-디히드로피라졸기, 1,2,3-옥사디아졸기, 푸라잔기, 1,2,3-티아디아졸기, 1,2,4-티아디아졸기, 1,2,3-벤조트리아졸기, 1,2,4-트리아졸기, 테트라졸기, 피롤기, 아닐린기, 피롤리딘기 또는 피라졸기로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 기를 포함하는 폴리머; 및
염기성 폴리머의 골격이, 하기 구성단위:
를 포함하는 아릴 주쇄 폴리머, 또는 하기 구성 단위:
를 포함하는 헤테로아릴 주쇄 폴리머인 것인 염기성 폴리머,
인 상기 (i) 및 (ii)를 함께 혼합되는 것을 특징으로 하는 공정.
본원의 이온 전도 복합물은 막, 포일 또는 전극을 포함하는 편편한 구조물에 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 비이온 전도성 복합물에 관한 것으로 상기 구체예들에서 설명된 폴리머 20~98 중량%; 및 필로실리케이트, 텍토실리케이트, 또는 둘다를 2~80 중량% 함유하며, 막 분리 공정에 사용하기 위한 것을 특징으로 하는 비이온 전도성 복합물에 관한 것이다.
도 1은 본 발명의 복합막의 제조방법을 도시하는 도면.
(a) 산은 양이온 교환 폴리머(양이온 교환기 -SO3H, -COOH, -PO3H2(여기서, 폴리머가 상기 양이온 교환기 또는 상기 양이온 교환기의 블렌드로 변형될 수 있다)를 갖는다)일 수 있다; 이때 상기 폴리머는 가교 결합되지 않거나(non cross-linked) 공유적으로 가교될 수 있다. 일반적으로 이온 교환 용량은 0.1∼12meq/g, 더욱 바람직하게는 0.3∼8meq/g, 가장 바람직하게는 0.5∼2meq/g이다. 골격으로서 특히 바람직한 것은 열가소성 물질이다.
(b) 산은 또한 유기 또는 무기 저분자량 산일 수 있다. 무기산의 경우에는 황산 및 인산이 특히 바람직하다. 유기산의 경우에는 술폰산 또는 카복실산인 모든 저분자량 산, 특히 모든 아미노술폰산 및 아미노술포클로라이드를 이들의 전구체로서 고려된다.
(c) 염기는 음이온 교환 폴리머(음이온 교환기 -NR3 +(R=H, 알킬, 아릴), 피리디늄 PyrR+, 이미다졸륨 ImR+, 피라졸륨 PyrazR+, 트리아졸륨 TriR+ 및 다른 유기 염기성 방향족 및/또는 비방향족 기(R=H, 알킬, 아릴)를 갖는 폴리머이며, 이때 상기 폴리머가 다만 상술한 음이온 교환기 또는 상술한 음이온 교환기의 블렌드로 변형될 수 있다)일 수 있고, 이때 폴리머는 가교 결합되지 않거나 또는 공유적으로 가교결합될 수 있다. 본 명세서에서 음이온 교환 용량은 바람직하게는 1∼15meq/g, 더욱 바람직하게는 3∼12meq/g, 가장 바람직하게는 6∼10meq/g이다. 골격으로서 바람직한 것은 또한 모든 열가소성 물질, 특히 폴리술폰, 폴리에테르에테르케톤, 폴리벤즈이미다졸 및 폴리비닐피리딘이다.
(d) 염기는 유기 또는 무기 저분자량 염기일 수 있다. 유기 저분자량 염기로는 모든 구아니딘 유도체가 특히 바람직하다.
(e) 산 및 염기의 작용기는 동일 분자에 있을 수 있다. 이 분자는 저분자량이거나 고분자량이 있다. 폴리머이면, 폴리머쇄에 (a)의 양이온 교환기 및 (c)의 음이온 교환기가 존재한다.
(f) (a)∼(e)의 상술한 산 및 염기는 복합물에 혼합될 수 있다. 혼합비가 선택될 수 있다. 블렌드는 또한 이온 가교 이외에도 공유 가교될 수 있다.
(g) 산 및 염기가 저분자량인 경우에는, 또한 변형되지 않는 폴리머가 복합물에 함유된다.
(h) 무기 활성 충전제는 몬토모릴로나이트, 스멕타이트, 일라이트, 세피올라이트, 팔리고르스카이트, 무스코바이트, 알레바르다이트, 아메사이트, 헥토라이트, 탤크, 플루오르헥토라이트, 사포나이트, 베이델라이트, 논트로나이트, 스테벤사이트, 벤토나이트, 마이카, 베르미쿨라이트, 플루오르베르미쿨라이트, 할로이사이트계 필로실리케이트, 합성 탤크 타입을 함유하는 플루오르 또는 2개 이상의 상기 필로실리케이트의 블렌드이다. 필로실리케이트는 층분리되거나 기둥 형상으로 될 수 있다. 특히 바람직하게는 몬트모릴로나이트이다. 필로실리케이트의 중량비는 바람직하게는 1∼80중량%, 더욱 바람직하게는 2∼30중량%, 가장 바람직하게는 5∼20중량%이다.
관능기를 갖는 필로실리케이트의 설명:
용어 "필로실리케이트"는 일반적으로 SiO4 테트라에더(tetraeders)가 이차원 무한 네트워크로 연결되는 실리케이트를 의미한다(음이온의 실험식은 (Si2O5 2-)n이다.). 단일층은 이들 사이에 위치한 양이온(자연적으로 발생하는 필로실리케이트에서 보통 Na, K, Mg, Al 또는/및 Ca)에 의해 서로 결합된다.
용어 "층분리된(delaminated) 관능기를 갖는(functionalized) 필로실리케이트"이란 본 발명자들은 이를테면 관능화제와의 반응에 의해 층거리가 처음에 증가되는 필로실리케이트로 이해한다. 층분리 이전의 이러한 실리케이트의 층 두께는 바람직하게는 5∼100Å, 더욱 바람직하게는 5∼50Å, 가장 바람직하게는 8∼20Å이다. 층거리를 증가시키기 위해(소수성화(hydrophobisation)), 필로실리케이트를 종종 오늄 이온(onium ion) 또는 오늄염으로 불리우는 이를테면 관능화 소수성화제와 반응시킨다(본 발명의 복합물의 제조 이전).
필로실리케이트의 양이온은 유기 관능화 소수성화제로 치환되어, 필로실리케이트로 혼입되는 각각의 관능화 분자 또는 폴리머의 종류에 따른 원하는 층분리가 유기 잔기의 종류에 의해 조정될 수 있다.
금속 이온의 교환은 완전히 또는 부분적으로 이뤄질 수 있다. 금속 이온의 완전 교환이 바람직하다. 교환가능한 금속 이온의 양은 통상 필로실리케이트 1g당 밀리당량(meq)으로 나타내고, 이를 이온 교환 용량이라 칭한다.
양이온 교환 용량이 0.5meq/g 이상, 바람직하게는 0.8∼1.3meq/g인 것이 바람직하다.
적절한 유기 관능화 소수성화제는 옥소늄, 암모늄, 포스포늄 및 술포늄 이온으로부터 유도되는데, 이들은 하나 이상의 유기 잔기를 갖을 수 있다.
적절한 관능화 소수성화제로는 일반식(Ⅰ) 및/또는 일반식(Ⅱ)의 것을 들 수 있다.
상기식에서, R1, R2, R3, R4는 독립적으로 서로 수소, C 원자수가 1∼40, 바람직하게는 1∼20이고, 임의로 하나 이상의 작용기를 갖는 직쇄형, 측쇄형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이거나, 또는 라디칼 중의 2개는 서로 바람직하게는 C 원자수가 5∼10, 더욱 바람직하게는 하나 이상의 N 원자를 갖는 헤테로사이클릭 잔기에 결합되고,
X는 인 또는 질소를 나타내며,
Y는 산소 또는 황을 나타내고,
n은 1∼5, 바람직하게는 1∼3의 정수이고,
Z는 음이온이다.
적절한 작용기는 히드록시기, 니트로기 또는 술포기가 있지만, 카복시기 또는 술폰산기가 특히 바람직하다. 마찬가지로 술포클로라이드기 및 카복실산클로라이드기가 특히 바람직하다.
적절한 음이온 Z는 양성자 배달 산(proton delivering acids), 특히 광산(mineral acid)으로부터 유도되는데, 염소, 브롬, 불소, 요오드 등의 할로겐, 술페이트, 술포네이트, 포스페이트, 포스포네이트, 포스파이트 및 카복실레이트, 특히 아세테이트가 바람직하다. 출발물질로서 사용되는 필로실리케이트는 일반적으로 현탁액으로서 반응한다. 바람직한 현탁용제(suspending agent)는 물이고, 임의로 알콜, 특히 탄소 원자수가 1∼3인 저급 알콜과 혼합된 물이다. 관능화 소수성화제가 비수용성이면, 용매는 상기 소수성화제가 가용성인 것이 바람직하다. 이러한 경우에는, 이는 특히 비양성자성 용매이다. 현탁용제에 관한 추가의 예로는 케톤 및 탄화수소가 있다. 통상 물과 혼화성을 지닌 현탁용제가 바람직하다. 필로실리케이트에 소수성화제를 첨가할 시에, 이온 교환이 일어나서, 필로실리케이트는 통상 용액으로부터 침전한다. 이온 교환의 부산물로서 생긴 금속염은 바람직하게는 수용성이므로, 소수성화 필로실리케이트가 예를 들면 여과에 의해 결정성 고체로서 분리될 수 있다.
이온 교환은 대부분은 반응온도와는 관계가 없다. 온도는 매질의 결정점 이상, 매질의 비점 이하인 것이 바람직하다. 수용성 계에 있어서는 온도는 0∼100℃, 바람직하게는 40∼80℃이다.
양이온 및 음이온 이온 교환 폴리머에 관해서는 알킬암모늄 이온이 특히 작용기로서 카복실산클로라이드 또는 술폰산클로라이드가 동일 분자내에 추가로 존재한다면 바람직하다. 알킬암모늄 이온은 요오드화메틸 등의 통상적인 메틸화제를 통해 얻어질 수 있다. 적절한 암모늄 이온은 ω-아미노카복실산이고, 특히 바람직하게는 ω-아미노술폰산 및 ω-알킬아미노술폰산이다. ω-아미노술폰산 및 ω-알킬아미노술폰산은 통상적인 무기산, 예를 들면 염산, 황산 또는 인산, 또는 요오드화메 틸 등의 메틸화제에 의해 얻어질 수 있다.
추가의 바람직한 암모늄 이온은 피리딘 및 라우릴암모늄 이온이 있다. 소수성화후에, 필로실리케이트의 층거리는 일반적으로 10∼50Å, 바람직하게는 13∼40Å이다.
소수성화 및 관능기를 갖는 필로실리케이트는 건조에 의해 물을 함유하지 않는다. 일반적으로, 이렇게 처리된 필로실리케이트는 여전히 잔류하는 함수량이 0∼5중량이다. 계속해서, 소수성화 필로실리케이트는 상술한 폴리머에 되도록이면 다량의 물을 함유하지 않는 현탁용제에 현탁액의 형태로 혼합되어 추가로 처리될 수 있다. 본 발명의 폴리머 중, 특히 바람직하게는 열가소성 관능화 폴리머(아이오노머)가 소수성화된 필로실리케이트의 현탁액에 첨가된다. 이는 이미 용해된 폴리머를 사용하여 행할 수 있거나, 폴리머가 현탁액 자체에 용해된다. 필로실리케이트의 비율은 바람직하게는 1∼70중량%, 더욱 바람직하게는 2∼40중량%, 가장 바람직하게는 3∼15중량%이다.
복합물의 제조방법:
본 발명은 또한 복합막을 제조하는 방법에 관한 것이다. 하기 방법에는 양성자 전도율이 높은 양성자 전도 복합물을 제조하는 실시예가 기재되어 있다.
1) 아미노아릴술포클로라이드를 테트라히드로푸란에 용해시킨다. 그 다음에, 상응하는 양의 몬트모릴로나이트 K10를 가한다. 몬트모릴로나이트를 양성자 교환하여 건조시킨다. 이어서, 수시간 동안 교반한다. 교반 시간은 아미노아릴술포클로라이드의 분자 크기 및 몬트모릴로나이트의 양이온 교환 용량에 대한 아미노기의 비 율에 따른다. 교반 과정시에, 아미노기는 몬트모릴로나이트의 공동으로 층간 삽입한다. 현탁액에 테트라히드로푸란에 용해된 술포클로리네이트된 폴리술폰을 가한다. 열가소성 물질의 술포클로라이드 함량은 반복단위당 약 0.5그룹이다. 현탁액을 교반시켜 서서히 탈가스하여, 유리판 상의 필름으로 나이프 코팅한다. 테트라히드로푸란은 실온에서 증발된다. 몬트모릴로나이트의 함량은 첨가된 술포클로리네이트된 폴리술폰의 5∼10중량%로 선택된다. 일단 필름이 완전히 건조되면, 필름을 탈이온수에서 박리시켜 90℃에서 10% 염산 중에서 경화시킨다. 이에 의해, 술포클로라이드기는 가수분해되어 술폰산기에 반응한다. 얻어진 막은 추가로, 염산이 더 이상 검출될 수 없을 때까지 80∼90℃의 물에서 경화시킨다.
반복단위당 0.5 SO2Cl 그룹을 갖는 술포클로리네이트된 폴리술폰은 가수분해후에 1.0meq/g의 양이온 교환 용량에 상당한다. 아미노아릴술포클로라이드의 추가의 술폰산기로 인해, 양이온 교환 용량은 이의 양에 일치하여 현저하게 증가하고, 수용성을 나타내지 않는다. 동일한 양이온 교환 용량에서는 오로지 술폰화된 폴리술폰만이 수용성을 나타낸다.
2) 양이온 교환 용량(IEC)이 0.9meq/g인 술폰화된 폴리에테르에테르케톤을 고온(T > 80℃) N-메틸피롤리돈(NMP)에 용해시킨다. 이러한 함량을 갖는 술포클로리네이트된 형태는 THF에 용해하지 않는다. 폴리머성 술폰산 및 이의 염은 THF에 용해하지 않거나 극히 소량으로만 용해한다. 그 다음에, 이 용액에 NMP 중의 아미노술폰산으로 로딩된 몬트모릴로나이트 K10 현탁액을 가한다. 여기서, 술폰산기는 표면에 존재하는 반면에, 아미노기는 몬트모릴로나이트의 공동에 존재한다. 현탁액의 조성은 다시 고형분이 폴리머 함량의 2∼20중량%가 되도록 선택된다. 이는 막이 사용되는 용도에 따른다. 현탁액은 상기와 같이 처리된다. 용매는 80∼150℃의 온도에서 건조 보드에서 증발된다. 유리판에서 막을 박리하여, 90℃에서 12시간 탈이온수에서 경화시킨다.
3) 술포클로리네이트된 폴리술폰 및 아미노화된 폴리술폰을 THF에 용해한다. 몬트모릴로나이트 K10(건조되어 양성화된 형태) 10중량%를 가한다. 상기와 같이, 현탁액을 교반하고 탈가스하여 막으로 처리한다. 막을 유리판에서 박리한 다음, 80℃에서 묽은 HCl에서 경화시켜서, 술포클로라이드기를 술폰산으로 다시 가수분해한다. 그 다음에, 염산이 막에서 제거될 때까지 막을 다시 탈이온수로 처리한다.
본 발명의 복합물이 놀랄 만한 특성을 갖고 있다는 것을 알아냈다.
ㆍ복합물은 100℃를 훨씬 초과하는 온도에서도 우수한 이온 전도율을 갖는다. 특히 복합물의 양성자 전도율은 점토 물질의 저수성(water storing property) 및 점토 물질의 자체 양성자 전도성으로 인해 이 온도 범위에서 여전히 우수하다. 우수한 양성자 전도율에 의해, 상술한 온도 범위에서 이들 복합물을 막 연료 전지에 사용할 수 있다.
ㆍ공동을 형성하는 실리케이트로 인해, 복합막의 화학적, 기계적 및 열 안전성이 상당히 증가되는데, 각각 폴리머 분자와, 점토 광물 및 제올라이트가 공동에서 서로 상호작용할 수 있기 때문이다. 특히 염기성 폴리머 및 염기 폴리머 성분을 함유하는 아이오노머 블렌드는 염기성 기의 상호작용으로 인해 실리케이트의 루이 스 산의 공동으로 층간 삽입하여, 산성 실리케이트와 염기성 폴리머쇄 사이의 이온성 가교결합이 형성되는데, 이는 계에 따라, pH에 관계없이 특히 복합막이 강산성 또는 강알칼리성 매질에 사용되면 기계적, 화학적 및 열 안정성의 증가에 기여한다.
ㆍ본 발명의 복합막을 DMFC에 사용하면, 막을 가로질러 감소된 메탄올 투과율 및 가스 통과 확산율을 보인다. 그 점에서 메탄올 투과율 및 막의 선택 투과율은 하기에 의해 뜻대로 정밀하게 조절될 수 있다:
ㆍ필로실리케이트/텍토실리케이트의 종류
ㆍ복합물 중의 실리케이트의 질량 비율
ㆍ목적으로 하는 스페이서 분자 및 이작용성 분자의 실리케이트 공동으로의 혼입. 이것에 의해 스페이서 분자와 투과 분자 간의 상호작용의 형태 및 세기는 외부로 향하는 이들의 작용기의 종류 및 투과 분자의 작용기의 종류에 따른다. 예를 들면, 아미노술폰산 또는 아미노카복실산은 벤토나이트 표면의 알칼리-벤토나이트 교환에서 아민 작용기와 결합된다. 제 2 작용기는 전기막 공정에서 폴리머와의 반응 또는 양성자 운반에 사용할 수 있다.
ㆍ본 발명의 막은 종래의 아이오노머 막과 비교하여 극도로 감소된 파울링 (fouling; 균류 및 박테리아에 의한 아이오노머 막의 미생물 공격)을 나타내고, 이는 이미 아이오노머 막의 실리케이트(몬트모릴로나이트)의 2∼5% 함량을 나타낸다. 이 특성은 복합물과 배합된 점토 광물로 인한 것이다. 점토 광물이 특히 균류에 의해 미생물 분해를 상당히 감속시킴으로써, 토양개량제로서 작용하는 것으로 오랫동 안 공지되어 왔다. 이러한 점토 광물의 특성이 또한 점토 광물을 함유하는 막에 나타나는 것은 놀랄 만하다. 본 발명의 복합막의 이러한 특성으로 인해, 물 및 폐수 용도에 있어서의 막 분리 공정에서의 이들의 사용이 가능하고, 또한 예를 들면 히드록시 라디칼 및/또는 과산화수소를 함유하는 다른 산화성 환경에서도 가능하다.
ㆍ본 발명의 점토 광물이 형성하는 실리케이트 루이스 산의 촉매 특성은 또한 본 발명의 복합물에 사용될 수 있다.
적용예:
1. 술폰화 폴리에테르에테르케톤(술폰화도 70%)을 DMAc 중의 몬트모릴로나이트 5중량%로 용해시키고, 용매를 증발한 후에 50㎛ 두께의 막에 나이프 코팅한다. 막을 균류로 오염된 수성 매질에 주입한다. 균류에 의한 공격이 확인되지 않는다. 몬트모릴로나이트를 함유하지 않는 블랭크는 크게 콜로나이즈(colonize)되어 공격된다.
2. a) 염 형태의 술폰화된 폴리술폰 및 폴리비닐피리딘을 최종 용량이 전체 블렌드 g당 1meq [H+]이 되도록 배합한다. 두 폴리머를 DMAc에 용해시켜 막으로 처리한다. 이 막의 고유저항은 33[Ω×㎝]이다.
b) 2.a)에서와 동일한 블렌드에, 추가로 활성화 몬트모릴로나이트 8중량%를 가해, 얻어진 블렌드를 2.a)에서와 동일하게 막으로 처리한다. 고유저항은 27.7[Ω×㎝]이다.
3. DMAc 중에 용해된 폴리벤즈이미다졸을 활성화 몬트모릴로나이트 10중량% 와 혼합하고, 블랭크로서 필로실리케이트를 함유하지 않는다. 각 블렌드를 막으로 처리하고, 저항을 임피던스 분광법으로 측정한다. 필로실리케이트를 함유하지 않은 것은 저항이 588[Ω×㎝]이고, 필로실리케이트를 함유하는 것은 저항이 276[Ω×㎝]이다.
Claims (29)
- (A) 폴리머;(B) 산, 염기, 음이온 교환기 및 그들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것; 및(C) 필로실리케이트, 텍토실리케이트 및 그들의 혼합물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 것,을 포함하는 이온 전도 복합물로서,산 그룹, 염기 그룹, 또는 그들의 조합과 함께 폴리머를 사용하는 경우에는 상기 성분(A) 및 상기 성분(B)가 결합될 수 있고,산, 염기, 필로실리케이트 및 텍토실리케이트의 중량의 합에 기초로 하여, 1 내지 99 중량%의 산 및 염기와 99 내지 1중량%의 필로실리케이트 및 텍토실리케이트가 포함되고,산, 염기 또는 이들의 조합이 필로실리케이트, 텍토실리케이트, 또는 이들의 조합의 공동(cavity)안으로 혼입되는 것을 특징으로 하는 이온 전도 복합물.
- 제1항에 있어서,상기 폴리머(A)로서:(i) 변형되지 않은 폴리머 및 저분자량의 산 및 염기 (E); 또는(ii) 아이오노머 또는 아이오노머 전구체 (F),가 사용되고,상기 아이오노머는:(a) 양이온 교환기 -SO3H, -COOH, -PO3H2 또는 그 조합을 갖는 양이온 교환 폴리머로서, 상기 폴리머는 가교 결합되지 않거나(non cross-linked) 공유적으로 가교될 수 있고, 상기 폴리머 골격은 비닐 폴리머, 아릴 주쇄(main chain) 폴리머, 폴리티아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것인 양이온 교환 폴리머;(b) 음이온 교환기 -NR3 +(R=H, 알킬, 아릴), 피리디늄 PyrR+, 이미다졸륨 ImR+, 피라졸륨 PyrazR+, 트리아졸륨 TriR+ , 다른 유기 염기성 방향족, 비-방향족 기(H, 알킬, 아릴), 및 그 혼합물을 갖는 음이온 교환 폴리머로서, 상기 폴리머는 가교 결합되지 않거나 공유적으로 가교결합될 수 있고, 폴리머 골격은 비닐 폴리머, 아릴 주쇄 폴리머, 폴리티아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것인 음이온 교환 폴리머;(c) 상기 (a)로부터의 음이온 교환기 및 상기 (b)로부터의 양이온 교환기 모두를 폴리머쇄상에 포함하는 폴리머로서, 폴리머 골격은 비닐 폴리머, 아릴 주쇄 폴리머, 폴리티아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것인 폴리머;(d) 상기 (a) 및 (b)의 혼합물로서, 각각의 혼합비율은 달성될 수 있고, 상기 혼합물은 이온성 가교 및 공유 가교될 수 있고, 폴리머 골격은 비닐 폴리머, 아릴 주쇄 폴리머, 폴리티아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것인 상기 (a) 및 (b)의 혼합물,로 구성되는 군으로부터 선택되고,상기 아이오노머 전구체는:(a) 양이온 교환 폴리머의 전구체;(a1) COHal, CONR2 또는 COOR기 (R=H, 알킬, 아릴; Hal=F, Cl, Br, I)를 갖는 폴리머;(a2) SO2Hal, SO2NR2 또는 SO2OR기 (R=H, 알킬, 아릴; Hal=F, Cl, Br, I)를 갖는 폴리머;(a3) PO3Hal2, PO3(NR2)2 또는 PO3(OR)2기 (R=H, 알킬, 아릴; Hal=F, Cl, Br, I)를 갖는 폴리머;(b) -NR2 (R=H, 알킬, 아릴)기, 피리딜 Pyr, 이미다졸 Im, 피라졸릴 Pyraz, 트리아졸릴 Tri, 기타 유기 염기성 방향족 및 비방향족기(H, 알킬, 아릴), 및 그들의 혼합물을 갖는 음이온 교환 폴리머의 전구체;로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는,이온 전도 복합물.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 필로실리케이트는 벤토나이트 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 이온 전도 복합물.
- 제 3 항에 있어서, 몬트모릴로나이트가 사용되는 이온 전도 복합물.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 필러형(pillared) 필로실리케이트가 사용되는 것을 특징으로 하는 이온 전도 복합물.
- 제 1 항에 있어서, 상기 텍토실리케이트는 제올라이트 그룹으로부터 선택되는 성분인 것을 특징으로 하는 이온 전도 복합물.
- 제 6 항에 있어서, 클리놉틸로라이트가 사용되는 것을 특징으로 하는 이온 전도 복합물.
- 제1항, 제2항, 제6항 및 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 천연 또는 합성 필로실리케이트가 사용되는 것을 특징으로 하는 이온 전도 복합물.
- 제 2 항에 있어서, 상기 복합물은 이미다졸기, 비닐이미다졸기, 피라졸기, 옥사졸기, 카바졸기, 인돌기, 이소인돌기, 디히드로옥사졸기, 이소옥사졸기, 티아졸기, 벤조티아졸기, 이소티아졸기, 벤조이미다졸기, 이미다졸리딘기, 인다졸기, 4,5-디히드로피라졸기, 1,2,3-옥사디아졸기, 푸라잔기, 1,2,3-티아디아졸기, 1,2,4-티아디아졸기, 1,2,3-벤조트리아졸기, 1,2,4-트리아졸기, 테트라졸기, 피롤기, 아닐린기, 피롤리딘기 또는 피라졸기를 포함하는 것을 특징으로 하는 이온 전도 복합물.
- 제 2 항에 있어서, 상기 아이오노머는,상기 (a) 및 (b)의 혼합물로서, 각각의 혼합비율은 달성될 수 있고, 상기 혼합물은 이온성 가교 및 공유 가교될 수 있고, 폴리머 골격은 비닐 폴리머, 아릴 주쇄 폴리머, 폴리티아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 이들의 조합으로부터 선택되고, 상기 필로실리케이트는 몬트모릴로나이트인 것을 특징으로 하는 이온 전도 복합물.
- 제 2 항에 있어서, 상기 아이오노머는,상기 (a) 및 (b)의 혼합물로서, 각각의 혼합비율은 달성될 수 있고, 상기 혼합물은 이온성 가교 및 공유 가교될 수 있고, 폴리머 골격은 비닐 폴리머, 아릴 주쇄 폴리머, 폴리티아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 이들의 조합으로부터 선택되고, 필로실리케이트는 클리놉틸로라이트인 것을 특징으로 하는 이온 전도 복합물.
- 제2항, 제6항, 제7항, 및 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 산성 폴리머가 염기성 폴리머와 조합되는 것을 특징으로 하는 이온 전도 복합물로서,상기 산성 폴리머의 폴리머 골격은 하기의 구성 단위를 포함하는 아릴 주쇄 폴리머의 그룹으로부터 선택되고:상기 염기성 폴리머는 이미다졸기, 비닐이미다졸기, 피라졸기, 옥사졸기, 카바졸기, 인돌기, 이소인돌기, 디히드로옥사졸기, 이소옥사졸기, 티아졸기, 벤조티아졸기, 이소티아졸기, 벤조이미다졸기, 이미다졸리딘기, 인다졸기, 4,5-디히드로피라졸기, 1,2,3-옥사디아졸기, 푸라잔기, 1,2,3-티아디아졸기, 1,2,4-티아디아졸기, 1,2,3-벤조트리아졸기, 1,2,4-트리아졸기, 테트라졸기, 피롤기, 아닐린기, 피롤리딘기 또는 피라졸기로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 기를 포함하는 폴리머이거나 또는상기 염기성 폴리머의 골격이,하기 구성단위:를 포함하는 아릴 주쇄 폴리머,또는 하기 구성 단위:를 포함하는 헤테로아릴 주쇄 폴리머,인 것인 이온 전도 복합물.
- 제 1 항에 있어서, 400℃ 이하의 열적 내성(thermal resistance)을 갖는 이온 전도 복합물.
- 제1항, 제2항, 제6항, 제7항, 제9항 내지 제11항, 제13항 및 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 관능기를 갖는 필로실리케이트, 텍토실리케이트, 또는 그들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 이온 전도 복합물.
- 제 16 항에 있어서, 하기의 일반식 I 또는 II를 갖는, 관능기를 갖는 필로실리케이트, 텍토실리케이트, 또는 그 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 이온 전도 복합물:일반식 I 일반식 II상기 식에서 치환체는,R1, R2, R3 및 R4가 각각 독립적으로:수소;1 내지 40의 C 원자를 갖는, 직쇄상 탄화수소 라디칼, 분지쇄의 탄화수소 라디칼, 포화 탄화수소 라디칼 또는 불포화 탄화수소 라디칼을 나타내고;하나 이상의 관능기를 갖는, 1 내지 40의 C 원자를 갖는, 직쇄상 탄화수소 라디칼, 분지쇄의 탄화수소 라디칼, 포화 탄화수소 라디칼 또는 불포화 탄화수소 라디칼을 나타내고; 또는상기 라디칼의 두개가 함께 연결되고,여기에서,X는 인 또는 질소를 나타내고,Y는 산소 또는 황을 나타내고,n은 1 내지 5의 정수이고,Z는 음이온이다.
- 제1항, 제2항, 제6항, 제7항, 제9항 내지 제11항, 제13항 및 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 복합물 전체 질량에 대하여 0.1 내지 15 meq/g을 포함하는 이온 교환성능을 갖는 것을 특징으로 하는 이온 전도 복합물.
- 제1항에 있어서, 상기 복합물은 -40℃ 내지 200℃의 온도에서 연료 전지에 사용되는 것인, 이온 전도 복합물.
- 제1항에 있어서, 상기 복합물은 (전자)막 분리 공정에 사용되는 것인, 이온 전도 복합물.
- 제1항에 있어서, 상기 복합물은 촉매성 막으로 또는 막 반응기로서 사용되는 것인, 이온 전도 복합물.
- 유기성 성분; 및필로실리케이트 성분, 텍토실리케이트 성분, 또는 이들의 조합을,-40℃ 내지 300℃의 온도에서, 용매내에서 또는 용매없이 접촉시키는 것을 특징으로 하는 제 1 항 기재의 이온 전도 복합물의 제조공정.
- (i) 필로실리케이트 성분, 텍토실리케이트 성분, 또는 이들의 조합;(ii) 하기 염기성 성분 둘 이상:이미다졸기, 비닐이미다졸기, 피라졸기, 옥사졸기, 카바졸기, 인돌기, 이소인돌기, 디히드로옥사졸기, 이소옥사졸기, 티아졸기, 벤조티아졸기, 이소티아졸기, 벤조이미다졸기, 이미다졸리딘기, 인다졸기, 4,5-디히드로피라졸기, 1,2,3-옥사디아졸기, 푸라잔기, 1,2,3-티아디아졸기, 1,2,4-티아디아졸기, 1,2,3-벤조트리아졸기, 1,2,4-트리아졸기, 테트라졸기, 피롤기, 아닐린기, 피롤리딘기 또는 피라졸기로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 기를 포함하는 폴리머; 및염기성 폴리머의 골격이, 하기 구성단위:를 포함하는 아릴 주쇄 폴리머, 또는 하기 구성 단위:를 포함하는 헤테로아릴 주쇄 폴리머인 것인 염기성 폴리머,인 상기 (i) 및 (ii)를 함께 혼합하는 것을 특징으로 하는 제1항, 제2항, 제6항, 제7항, 제9항 내지 제11항, 제13항 및 제15항 중 어느 한 항 기재의 이온 전도 복합물의 제조공정.
- 제20항에 있어서, 상기 (전자)막 분리 공정은 투석, 확산투석, 가스 분리, 침투 기화(pervaporation), 퍼스트랙션(perstraction), 마이크로 여과(micro filtration), 한외 여과(ultral filtration), 및 나노 여과(nano filtration) 및 역삼투으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 것인, 이온 전도 복합물.
- 제1항, 제2항, 제6항, 제7항, 제9항 내지 제11항 및 제13항 중 어느 한 항에 기재된 폴리머 20~98 중량%; 및 필로실리케이트, 텍토실리케이트, 또는 둘다를 2~80 중량% 함유하며,막 분리 공정에 사용하기 위한 것을 특징으로 하는 비이온 전도성 복합물.
- 제1항, 제2항, 제6항, 제7항, 제9항 내지 제11항, 제13항 및 제15항 중 어느 한 항에 있어서,편편한 구조물에 사용하기 위한, 이온 전도 복합물.
- 제 26 항에 있어서, 상기 편편한 구조물은 막, 포일 또는 전극인 것인, 이온 전도 복합물.
- 제 17 항에 있어서, 상기 라디칼의 2개는 5 내지 10 C 원자를 갖는 헤테로사이클릭 잔기에서 함께 연결되는 것인, 이온 전도 복합물.
- 제 28 항에 있어서, 상기 라디칼의 2개는 하나 이상의 N 원자를 갖는 헤테로사이클릭 잔기에서 함께 연결되는 것인, 이온 전도 복합물.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19919881.0 | 1999-04-30 | ||
DE19919881A DE19919881A1 (de) | 1999-04-30 | 1999-04-30 | Organisch-Anorganische Komposites und Kompositmembranen aus Ionomeren oder Ionomerblends und aus Schicht- oder Gerätsilicaten |
PCT/EP2000/003910 WO2000074827A2 (de) | 1999-04-30 | 2000-05-02 | Komposite und kompositmembranen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20020012192A KR20020012192A (ko) | 2002-02-15 |
KR100858131B1 true KR100858131B1 (ko) | 2008-09-10 |
Family
ID=7906530
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020017013909A KR100858131B1 (ko) | 1999-04-30 | 2000-05-02 | 복합물 및 복합막 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US7049020B2 (ko) |
EP (2) | EP1870429A3 (ko) |
JP (4) | JP2003501516A (ko) |
KR (1) | KR100858131B1 (ko) |
CN (1) | CN1320038C (ko) |
AT (1) | ATE368703T1 (ko) |
AU (1) | AU780722B2 (ko) |
BR (1) | BR0010171B1 (ko) |
CA (1) | CA2369703C (ko) |
DE (2) | DE19919881A1 (ko) |
ES (1) | ES2293901T3 (ko) |
IL (2) | IL146209A0 (ko) |
WO (1) | WO2000074827A2 (ko) |
ZA (1) | ZA200109819B (ko) |
Families Citing this family (78)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19919881A1 (de) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | Univ Stuttgart | Organisch-Anorganische Komposites und Kompositmembranen aus Ionomeren oder Ionomerblends und aus Schicht- oder Gerätsilicaten |
DE10021106A1 (de) * | 2000-05-02 | 2001-11-08 | Univ Stuttgart | Polymere Membranen |
DE10024575A1 (de) * | 2000-11-02 | 2001-11-22 | Univ Stuttgart | Kovalent vernetzte Polymere und Polymermembranen via Sulfinatalkylierung |
NL1017412C2 (nl) * | 2001-02-21 | 2002-08-22 | Tno | Werkwijze voor het tegen biologische aangroei beschermen van oppervlakken. |
DE10218371A1 (de) * | 2001-05-18 | 2002-11-21 | Intech Thueringen Gmbh | Brennstoffzelle |
AU2002364268A1 (en) * | 2001-05-21 | 2003-06-23 | Thomas Haring | Covalently cross-linked composite membranes |
EP1284518A1 (en) * | 2001-08-16 | 2003-02-19 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Reinforced composite ionic conductive polymer membrane and fuel cell adopting the same |
KR100407793B1 (ko) * | 2001-09-04 | 2003-12-01 | 한국과학기술연구원 | 분리능이 있는 수소 이온 교환 복합막, 복합 용액, 그제조방법 및 이를 포함하는 연료전지 |
DE10209774A1 (de) * | 2002-02-28 | 2004-07-29 | Universität Stuttgart - Institut für Chemische Verfahrenstechnik | Composites und Compositemembranen |
EP1429408A4 (en) * | 2002-03-25 | 2007-10-31 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | ELECTRODE UNION / ELECTROLYTE MEMBRANE FOR FUEL CELL AND METHOD FOR OBTAINING SAME |
US20040018410A1 (en) * | 2002-06-10 | 2004-01-29 | Hongli Dai | Additive for direct methanol fuel cells |
KR100477897B1 (ko) * | 2002-07-10 | 2005-03-18 | 광주과학기술원 | 음이온 교환기로서 피리디늄 또는 그 유도체를 도입한 음이온 교환막과 그 제조방법 및 상기 막을 포함하는 장치 |
JP3878521B2 (ja) * | 2002-07-18 | 2007-02-07 | 本田技研工業株式会社 | プロトン伝導性高分子固体電解質およびその製造方法 |
US6630265B1 (en) | 2002-08-13 | 2003-10-07 | Hoku Scientific, Inc. | Composite electrolyte for fuel cells |
JPWO2004038839A1 (ja) * | 2002-10-22 | 2006-02-23 | エルジ ケミカル リミテッド | 層状ケイ酸塩鉱物及びその層間化合物を固体電解質膜に用いた燃料電池 |
JP4045918B2 (ja) | 2002-10-23 | 2008-02-13 | トヨタ自動車株式会社 | プロトン伝導膜及びその製造方法 |
KR100481591B1 (ko) * | 2002-11-13 | 2005-04-08 | 주식회사 협진아이엔씨 | 연료전지용 고분자 나노복합막, 그의 제조방법 및 이를이용한 연료전지 |
RU2230400C1 (ru) * | 2002-11-18 | 2004-06-10 | Закрытое акционерное общество "Индепендент Пауэр Технолоджис" "ИПТ" | Спиртово-воздушный топливный элемент |
JP4107116B2 (ja) | 2003-03-14 | 2008-06-25 | トヨタ自動車株式会社 | プロトン伝導性材料、プロトン伝導性材料膜、及び燃料電池 |
FR2853306B1 (fr) * | 2003-04-02 | 2005-06-10 | Commissariat Energie Atomique | Materiau composite a base de borophosphosilicate pouvant notamment constituer une menbrane electrolytique et procede de fabrication. |
CN100416708C (zh) * | 2003-04-25 | 2008-09-03 | 积水化学工业株式会社 | 质子传导膜,制造该膜的方法和使用该膜的燃料电池 |
US6962959B2 (en) * | 2003-08-28 | 2005-11-08 | Hoku Scientific, Inc. | Composite electrolyte with crosslinking agents |
KR100528345B1 (ko) * | 2003-08-29 | 2005-11-15 | 삼성에스디아이 주식회사 | 고분자 나노 복합막 및 이를 채용한 연료 전지 |
DE102004001974A1 (de) * | 2004-01-13 | 2005-08-04 | Basf Ag | Komposit-Membran |
WO2005090480A1 (ja) * | 2004-03-23 | 2005-09-29 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | 固体高分子電解質、固体高分子ゲル膜、固体高分子電解質膜、および燃料電池 |
FR2869032B1 (fr) * | 2004-04-15 | 2006-06-02 | Commissariat Energie Atomique | Procede de preparation de particules d'argile conductrices de protons et materiau comprenant de telles particules |
US7604746B2 (en) | 2004-04-27 | 2009-10-20 | Mcmaster University | Pervaporation composite membranes |
JP4716706B2 (ja) * | 2004-10-20 | 2011-07-06 | 日産自動車株式会社 | プロトン伝導性コンポジット型電解質膜及びその製造方法 |
JP2006290723A (ja) * | 2004-11-17 | 2006-10-26 | Cci Corp | 層間化合物及びその製造方法並びに複合材料 |
JP4936673B2 (ja) * | 2005-02-10 | 2012-05-23 | 株式会社東芝 | 高分子電解質膜および直接メタノール型燃料電池 |
CN100478384C (zh) * | 2005-02-22 | 2009-04-15 | 中国科学院化学研究所 | 一种功能化聚烯烃/蒙脱土纳米复合材料及其制备方法 |
JP4925091B2 (ja) * | 2005-02-25 | 2012-04-25 | 日産自動車株式会社 | プロトン伝導性コンポジット型電解質膜及びその製造方法 |
JP4611072B2 (ja) * | 2005-03-25 | 2011-01-12 | シーシーアイ株式会社 | 層間化合物の製造方法 |
JP4747647B2 (ja) * | 2005-04-12 | 2011-08-17 | 株式会社カネカ | 高分子電解質膜およびその製造方法 |
CN100402134C (zh) * | 2005-04-26 | 2008-07-16 | 哈尔滨工业大学 | 一种聚合物/蒙脱土纳米复合亲水膜的制备方法 |
US20060258875A1 (en) * | 2005-05-10 | 2006-11-16 | Clementine Reyes | Methods for manufacturing supported nanocatalysts and methods for using supported nanocatalysts |
KR100696521B1 (ko) * | 2005-05-25 | 2007-03-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | 수소 이온 전도성 무기물, 이를 포함한 고분자 나노 복합막및 이를 채용한 연료 전지 |
KR100708713B1 (ko) | 2005-09-24 | 2007-04-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | 나노복합체, 나노복합 전해질막 및 이를 이용한 연료전지 |
DE102005056564B4 (de) * | 2005-11-25 | 2009-11-12 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Polymerelektrolytmembran mit Koordinationspolymer, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung in einer Brennstoffzelle |
KR100791780B1 (ko) * | 2005-12-31 | 2008-01-03 | 성균관대학교산학협력단 | 연료전지용 산/염기/무기물 고분자 전해질 복합막 및 이의제조 방법 |
US8097229B2 (en) * | 2006-01-17 | 2012-01-17 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Methods for manufacturing functionalized inorganic oxides and polymers incorporating same |
KR100846478B1 (ko) | 2006-05-16 | 2008-07-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | 담지 촉매, 그 제조방법 및 이를 이용한 연료전지 |
CN100386365C (zh) * | 2006-05-30 | 2008-05-07 | 武汉理工大学 | 无机矿物-质子传导树脂插层复合质子交换膜及其制备方法 |
KR100803199B1 (ko) * | 2006-09-18 | 2008-02-14 | 삼성에스디아이 주식회사 | 나노복합체 이온 착물을 이용한 전해질막 및 이를 채용한연료전지 |
US8513303B2 (en) | 2007-08-25 | 2013-08-20 | De Montfort University | Antimicrobial agent |
JP2009256654A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-11-05 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 高分子電解質組成物 |
EP3498364A1 (en) * | 2008-12-11 | 2019-06-19 | The Regents of The University of California | Filtration membrane and methods for making and using them |
MX2012002386A (es) | 2009-08-26 | 2012-09-07 | Siemens Pte Ltd | Membranas de intercambio ionico. |
CN101698137B (zh) * | 2009-10-29 | 2011-06-29 | 浙江大学 | 聚电解质络合物/膨润土杂化渗透汽化膜的制备方法 |
CN101804305B (zh) * | 2010-04-30 | 2013-05-15 | 北京碧水源膜科技有限公司 | 可导电增强管状多孔体复合膜及其制备方法与它们在污水除磷中的应用 |
EP3626341B1 (en) | 2010-10-15 | 2021-06-09 | Evoqua Water Technologies LLC | Anion exchange membranes and process for making |
EP2627436B1 (en) | 2010-10-15 | 2018-01-17 | Evoqua Water Technologies LLC | Process for making a monomer solution for making cation exchange membranes |
DE102011076590A1 (de) | 2011-05-27 | 2012-11-29 | Wacker Chemie Ag | Polymerfilme auf der Basis von Polyazolen |
CN103566780B (zh) * | 2012-07-27 | 2015-06-10 | 清华大学 | 一种氟取代聚芳醚复合阴离子电解质膜的制备方法 |
CN102863636B (zh) * | 2012-09-19 | 2014-07-23 | 清华大学 | 一种原位聚合法制备含氟聚芳醚复合阴离子交换膜的方法 |
US20150315042A1 (en) | 2012-10-04 | 2015-11-05 | Evoqua Water Technologies Llc | High-Performance Anion Exchange Membranes and Methods of Making Same |
ES2816948T3 (es) | 2012-10-11 | 2021-04-06 | Evoqua Water Tech Llc | Membranas de intercambio iónico revestidas |
MX2015004624A (es) | 2012-10-12 | 2015-10-22 | Univ California | Membranas de polianilina, usos y métodos relacionados con éstas. |
EP2724773A1 (en) * | 2012-10-25 | 2014-04-30 | Nederlandse Organisatie voor toegepast -natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | Nanosieve composite membrane |
DK2996799T3 (da) | 2013-05-15 | 2021-10-18 | Univ California | Polyanilinmembraner dannet ved fase-inversion til direkte osmoseanvendelser |
US9302995B2 (en) | 2013-06-10 | 2016-04-05 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy | Electrically conducting oligo(pyrazoles) |
ES2894252T3 (es) | 2014-04-08 | 2022-02-14 | Univ California | Membranas de filtración hidrófilas resistentes a cloro basadas en polianilina |
WO2016089155A1 (ko) | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 주식회사 엘지화학 | 고분자 전해질막 |
KR101973693B1 (ko) | 2014-12-04 | 2019-04-29 | 주식회사 엘지화학 | 중합체 및 이를 포함하는 고분자 전해질막 |
KR20160067720A (ko) | 2014-12-04 | 2016-06-14 | 주식회사 엘지화학 | 중합체 및 이를 포함하는 고분자 전해질막 |
KR101991430B1 (ko) | 2014-12-04 | 2019-06-20 | 주식회사 엘지화학 | 할로겐화 화합물, 이를 포함하는 중합체 및 이를 포함하는 고분자 전해질막 |
CN107108402A (zh) * | 2014-12-17 | 2017-08-29 | 阿卜杜拉国王科技大学 | 二甲苯异构化 |
CN105148749B (zh) * | 2015-08-20 | 2018-04-10 | 中国科学技术大学 | 一种扩散渗析膜及其制备方法 |
CN105226302B (zh) * | 2015-09-24 | 2017-07-25 | 北京化工大学 | 外加电场辅助聚苯并咪唑和活性白土复合膜及其制备方法 |
CN109517384A (zh) * | 2017-09-20 | 2019-03-26 | 四川东邦碳纤维材料有限公司 | 一种电池框体用材料及由其制备的电池框体 |
CN109666158B (zh) * | 2017-10-17 | 2023-04-07 | 厦门逍扬运动科技有限公司 | 一种杂化动态聚合物及其应用 |
WO2019118648A1 (en) | 2017-12-14 | 2019-06-20 | The Government Of The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy | Electrically conducting poly(pyrazoles) |
CN109758917B (zh) * | 2018-09-18 | 2021-07-02 | 张伟 | 一种一二价阳离子选择性离子交换膜的制备方法 |
CN111137902B (zh) * | 2018-11-05 | 2022-06-07 | 清华大学 | H-Si-O体系材料、负极活性材料及其制备方法、电化学电池负极材料及电化学电池 |
CN111162301B (zh) * | 2018-11-07 | 2021-08-20 | 清华大学 | 改性质子交换膜及其制备方法、粘结剂、燃料电池及水电解装置 |
CN109768321A (zh) * | 2019-03-22 | 2019-05-17 | 广州大学 | 一种基于铝柱撑黏土的锂电池固态电解质及其制备方法 |
CN113750822B (zh) * | 2021-09-28 | 2023-06-30 | 太原理工大学 | 基于聚苯胺插层改性酸活化蒙脱土的混合基质复合膜的制备方法及应用 |
CN114220984B (zh) * | 2022-02-21 | 2022-05-20 | 长沙理工大学 | Speek/改性膨润土复合离子交换膜及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01138237A (ja) * | 1987-08-04 | 1989-05-31 | Kao Corp | 共役系高分子−陽イオン交換体複合膜およびその製造法 |
JPH0693114A (ja) * | 1992-06-13 | 1994-04-05 | Hoechst Ag | 高分子電解質膜およびその製造方法 |
US5658460A (en) * | 1996-05-07 | 1997-08-19 | The Dow Chemical Company | Use of inorganic ammonium cation salts to maintain the flux and salt rejection characteristics of reverse osmosis and nanofiltration membranes during drying |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB980185A (en) * | 1960-08-26 | 1965-01-13 | American Cyanamid Co | Ion-exchange compositions |
US4557856A (en) * | 1978-02-18 | 1985-12-10 | Mita Industrial Co., Ltd. | Electrically conductive composition for electro-responsive recording materials |
JPS5935355B2 (ja) * | 1978-02-18 | 1984-08-28 | 京セラミタ株式会社 | 電気感応記録体用導電性組成物 |
JPS54110495A (en) * | 1978-02-20 | 1979-08-29 | Mita Industrial Co Ltd | Conductive composition |
JPS55131033A (en) * | 1979-03-30 | 1980-10-11 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Resin composition for wrapping material |
DE3407149A1 (de) * | 1984-02-28 | 1985-08-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Membrane aus organischen polymeren, die kristalline traegerverbindungen enthalten, deren herstellung und verwendung |
DE3875548T2 (de) * | 1987-08-04 | 1993-03-18 | Kao Corp | Zusammengesetzte membran auf der basis von konjugiertem polymer und kationenaustauscher und dessen produktion. |
JP3037547B2 (ja) * | 1993-09-03 | 2000-04-24 | 三菱レイヨン株式会社 | 導電性組成物、導電体及びその形成方法 |
JPH0948856A (ja) * | 1995-08-04 | 1997-02-18 | Mitsubishi Chem Corp | 結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
US5795496A (en) * | 1995-11-22 | 1998-08-18 | California Institute Of Technology | Polymer material for electrolytic membranes in fuel cells |
JPH09295810A (ja) * | 1996-02-27 | 1997-11-18 | Du Pont Kk | 複合材料およびその製造方法ならびに複合材料含有樹脂組成物およびその製造方法 |
JP3035885B2 (ja) * | 1996-03-15 | 2000-04-24 | 工業技術院長 | 固体イオン導電体 |
DE19632285A1 (de) * | 1996-08-09 | 1998-02-19 | Hoechst Ag | Protonenleiter mit einer Temperaturbeständigkeit in einem weiten Bereich und guten Protonenleitfähigkeiten |
GB9708365D0 (en) * | 1997-04-25 | 1997-06-18 | Johnson Matthey Plc | Proton conducting membranes |
US6495209B1 (en) * | 1998-02-20 | 2002-12-17 | Lynntech, Inc. | Process of making a composite membrane |
DE19817376A1 (de) * | 1998-04-18 | 1999-10-21 | Univ Stuttgart Lehrstuhl Und I | Säure-Base-Polymerblends und ihre Verwendung in Membranprozessen |
US6908604B2 (en) * | 1999-05-17 | 2005-06-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Macrostructures of porous inorganic material and process for their preparation |
DE19919881A1 (de) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | Univ Stuttgart | Organisch-Anorganische Komposites und Kompositmembranen aus Ionomeren oder Ionomerblends und aus Schicht- oder Gerätsilicaten |
US6610770B1 (en) * | 1999-10-04 | 2003-08-26 | Elementis Specialties, Inc. | Organoclay/polymer compositions with flame retardant properties |
US6982303B2 (en) * | 2000-05-19 | 2006-01-03 | Jochen Kerres | Covalently cross-linked polymers and polymer membranes via sulfinate alkylation |
US6403721B1 (en) * | 2000-09-29 | 2002-06-11 | Solvay Engineered Polymers | Engineered polyolefin materials with enhanced surface durability |
-
1999
- 1999-04-30 DE DE19919881A patent/DE19919881A1/de not_active Ceased
-
2000
- 2000-05-02 IL IL14620900A patent/IL146209A0/xx unknown
- 2000-05-02 EP EP07015005A patent/EP1870429A3/de not_active Withdrawn
- 2000-05-02 AU AU50635/00A patent/AU780722B2/en not_active Ceased
- 2000-05-02 AT AT00934975T patent/ATE368703T1/de active
- 2000-05-02 WO PCT/EP2000/003910 patent/WO2000074827A2/de active IP Right Grant
- 2000-05-02 JP JP2001501354A patent/JP2003501516A/ja active Pending
- 2000-05-02 EP EP00934975A patent/EP1177247B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-02 ES ES00934975T patent/ES2293901T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-02 BR BRPI0010171-0A patent/BR0010171B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-05-02 CN CNB00809599XA patent/CN1320038C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-02 CA CA002369703A patent/CA2369703C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-02 KR KR1020017013909A patent/KR100858131B1/ko active IP Right Grant
- 2000-05-02 DE DE50014531T patent/DE50014531D1/de not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-10-28 IL IL146209A patent/IL146209A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-10-30 US US09/984,564 patent/US7049020B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-29 ZA ZA200109819A patent/ZA200109819B/xx unknown
-
2006
- 2006-02-06 US US11/348,870 patent/US7674505B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-10-21 US US12/603,017 patent/US8110517B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2012
- 2012-02-06 US US13/367,038 patent/US9675939B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-02-20 JP JP2012034502A patent/JP2012149259A/ja active Pending
-
2014
- 2014-02-27 JP JP2014037390A patent/JP2014167113A/ja active Pending
-
2017
- 2017-03-08 JP JP2017044440A patent/JP2017125205A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01138237A (ja) * | 1987-08-04 | 1989-05-31 | Kao Corp | 共役系高分子−陽イオン交換体複合膜およびその製造法 |
JPH0693114A (ja) * | 1992-06-13 | 1994-04-05 | Hoechst Ag | 高分子電解質膜およびその製造方法 |
US5658460A (en) * | 1996-05-07 | 1997-08-19 | The Dow Chemical Company | Use of inorganic ammonium cation salts to maintain the flux and salt rejection characteristics of reverse osmosis and nanofiltration membranes during drying |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100858131B1 (ko) | 복합물 및 복합막 | |
US6982303B2 (en) | Covalently cross-linked polymers and polymer membranes via sulfinate alkylation | |
US7521141B2 (en) | Innovative method for the preparation of proton conducting nanopolymeric membranes for use in fuel cells or in catalytic membrane reactors | |
JP4154244B2 (ja) | 延伸フィルムの改良 | |
AU2006202592A1 (en) | Polymers and polymer membranes covalently cross-linked by sulphinate alkylation | |
JP2004530020A5 (ko) | ||
EP1587876B1 (fr) | Materiau hybride organique-inorganique conducteur comprenant une phase mesoporeuse, membrane, electrode, et pile a combustible. | |
Chakrabarty et al. | Chitosan based membranes for separation, pervaporation and fuel cell applications: Recent developments | |
Chen et al. | Artificial frameworks towards ion-channel construction in proton exchange membranes | |
JP2012162722A (ja) | スルフィナートアルキル化を介した共有結合架橋ポリマーおよびポリマー膜 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20120906 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130823 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140901 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150828 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160919 Year of fee payment: 9 |