KR100852465B1 - 단분산 기포의 생성 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 단분산성이 우수한 기포의 생성 방법을 제공한다. 본 발명은, 다공질체를 통하여 기체를 액체 중에 압입하고 분산시켜서 기포를 생성하는 방법이며, 해당 다공질체가 그 상대 누적 세공 분포곡선에 있어서, 세공 용적 전체의 10%를 차지할 때의 세공 지름을, 세공 용적 전체의 90%를 차지할 때의 세공 지름으로 나눈 값이 1~1.5인 것을 특징으로 하는 기포생성 방법에 관한 것이다.
단분산성, 다공질체, 세공 용적, 세공 지름

Description

단분산 기포의 생성 방법{METHOD OF FORMING MONODISPERSE BUBBLE}
본 발명은, 단분산 기포의 생성 방법에 관한 것이다.
종래부터, 기포의 생성 방법으로 여러가지 방법이 제안되고 있다. 예를 들면, a) 산기관(散氣管; gas dispersing tube)의 미세구멍을 통하여 기체를 액체로 보내는 송기법(送氣法; gas transport method), b) 다공질체(porous body)를 통하여 기체를 액체로 보낼 때, 다공질체에 1 kHz 이하의 주파수의 진동을 부여하는 방법, c) 초음파를 이용하여 기포를 생성하는 방법, d) 액체를 교반하고 기체를 전단(shearing)하여 기포를 생성하는 진동·교반하는 방법(shaking·stirring method), e) 가압 하에서 기체를 액체에 용해시킨 후, 감압하여 과포화 상태의 용해 기체로부터 기포를 생성하는 방법, f) 화학반응에 의해 액체 중에 기체를 발생시켜서 기포가 일어나도록 하는 화학적 발포법(chemical foaming method) 등이 있다(예를 들면, Clift, R 등의 "Bubbles, Drops, and Particles", Academic Press (1978) 및 다쿠쇼쿠 히데키: 「화학공학의 진보 16 기포 액적 분산 공학」, 마키서점, 1(1982)).
그러나, 초음파를 이용한 미세 기포 생성법을 제외한 이들 방법에서는, 기포 지름이 나노미터 상태인 매우 미세한 기포를 얻는 것이 어려울 뿐만 아니라, 기포 지름이 불균일하기 때문에 안정성을 결하게 되는 문제점이 있다. 또한, 상기의 방법으로는 기포 지름을 임의로 조절하는 것도 대단히 곤란하다.
본 발명의 주요한 목적은, 단분산성(monodispersity)이 우수한 기포의 생성 방법을 제공하는 것이다.
본 발명자는 예의 검토를 거듭한 결과, 기체에 압력을 가하여 특정 다공질체를 통하여 액체에 분산 시킴으로써 상기 목적을 달성할 수 있음을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 하기의 기포의 생성 방법에 관한 것이다.
1. 다공질체를 통하여 기체를 액체 중에 압입하고 분산(injection and dispersion)시켜서 기포를 생성하는 방법으로서,
상기 다공질체가, 그 상대 누적 세공 분포곡선(relative cumulative pore diameter distribution curve)에 있어서, 세공 용적 전체(total pore volume)의 10%를 차지할 때의 세공 지름(pore diameter)을, 세공 용적 전체의 용적 90%를 차지할 때의 세공 지름으로 나눈 값이 1~1.5인 것을 특징으로 하는
기포생성 방법.
2. 다공질체의 적어도 액체와 접하는 면에서의 해당 액체에 대한 접촉각(contact angle)이 0°보다 크고 90° 미만인 청구항 1에 기재된 방법.
3. 다공질체로서 다공질 유리(porous glass)를 사용하는 상기 항 1에 기재된 방법.
4. 액체가, 유화제, 유화 안정제, 기포제(foaming agents) 및 알코올류로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 첨가제를 포함하는 상기 항 1에 기재된 방법.
5. 상기 항 1에 기재된 방법으로 얻어지는 기포.
6. 기포의 적산 체적분포(integrated volume distribution)에 있어서, 1) 기포체적이 기포체적 전체의 10%를 차지할 때의 지름이 50%를 차지할 때 지름의 0.5 배 이상이고, 또한 2) 기포체적이 기포체적 전체의 90%를 차지할 때의 지름이 50%를 차지할 때 지름의 1.5 배 이하인 상기 항 5에 기재된 기포.
본 발명의 기포의 생성 방법은, 다공질체를 통하여 기체를 액체 중에 압입하고 분산시켜서 기포를 생성하는 방법이며,
상기 다공질체가, 그 상대 누적 세공 분포곡선에 있어서, 세공 용적 전체의 10%를 차지할 때의 세공의 지름을 세공 용적 전체의 90%를 차지할 때의 세공 지름으로 나눈 값이 1~1.5인 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명에 있어서, 상기 다공질체가 그 상대 누적 세공 분포곡선에 있어서, 세공 용적 전체의 10%를 차지할 때의 세공의 지름을 「10% 지름」, 세공 용적 전체의 90%를 차지할 때의 세공의 지름을 「90% 지름」이라고 한다.
다공질체
본 발명 방법에서 사용되는 다공질체는, 그 상대 누적 세공 분포곡선에 있어서, 10% 지름을 90% 지름으로 나눈 값이 1~1.5이며, 바람직하게는 1.2~1.4이다. 이러한 범위의 세공 분포를 갖는(세공 지름이 균일한) 다공질체를 사용함으로써, 뛰어난 단분산성을 가지는 기포를 확실하게 얻을 수 있다.
다공질의 세공 지름은, 특별하게 한정되지 않지만, 일반적으로는 평균 세공 지름 0.02~25 ㎛(바람직하게는 0.05~20 ㎛)의 범위 내에서 적절하게 결정할 수 있다. 세공의 지름을 조절함으로써, 단분산 기포의 평균 기포 지름을 특히 0.2~200 ㎛ 정도의 범위 내에서 임의로 조절하는 것도 가능하다.
다공질체는, 상기에서 정의한 것과 같이 세공 지름이 균일한 것이면 좋다. 또한, 세공의 형상은 관통 세공이면 특별하게 한정되지 않고, 예를 들면 원기둥상, 각기둥상 등의 어떠한 형상이라도 된다. 또한, 세공은 다공질체 표면에 대하여 수직으로 관통하고 있어도 되고, 또는 비스듬히 관통하고 있어도 되며, 서로 얽혀 있어도 된다. 다공질체는, 세공의 수력학적 직경이 균일한 것이 바람직하다. 이러한 세공 구조는 본 발명에서 적합하게 사용할 수 있다.
다공질체의 형상도 한정되지 않으며, 기체가 액체 중으로 분산되면 좋다. 막상, 블럭상, 원반상, 각기둥상, 원기둥상 등을 들 수 있다. 이들은 사용 목적이나 용도 등에 따라 적절하게 선택할 수 있다. 보통은, 막상 다공질체를 사용하는 것이 적합하다. 막상 다공질체는, 파이프상, 평막형 등의 어떠한 형상이어도 좋다. 또한, 대칭막 또는 비대칭막의 어느 것이라도 좋다. 또한, 균질막 또는 불균질막의 어느 것이라도 좋다. 이들의 형상 및 구조는 사용하는 액체의 종류, 목적으로 하는 기포 등에 따라 적절히 선택할 수 있다.
또한, 다공질체의 크기도 한정되지 않으며, 기포 생성의 용도, 다공질체의 사용 방법 등에 따라 적절히 선택할 수 있다.
다공질체를 구성하는 재료도 한정되지 않고, 적당하게 선택할 수가 있다. 바람직한 재료로는, 유리, 세라믹스, 실리콘, 고분자 등을 예로 들 수 있다. 본 발명에서는, 특히 유리(다공질 유리)를 사용하는 것이 적합하다. 다공질 유리로서는, 예를 들어 유리의 미세상 분리(microphase separation)를 이용하여 제조되는 다공질 유리를 사용하는 것이 적합하다. 이러한 다공질 유리로는, 공지의 것을 사용할 수 있으며, 예를 들어 유리의 미세상 분리를 이용하여 제조된 것을 적합하게 사용할 수 있다. 구체적으로는, 일본국 특허 제1504002호에 개시된 CaO-B2O3-SiO2-Al2O3계 다공질 유리, 일본국 특허 제1518989호 및 미국 특허 제4657875호에 개시된 CaO-B2O3-SiO2-Al2O3-NaO2계 다공질 유리, CaO-B2O3-SiO2 -Al2O3-NaO2-MgO계 다공질 유리 등을 들 수 있다. 또한, 일본국 공개특허공보 제2002-160941호에 기재된 SiO2-ZrO2-Al2O3-B2O3-NaO2-CaO계 다공질 유리 등도 사용할 수 있다.
본 발명에서는, 다공질체는 사용하는 액체와의 젖음(wetting)이 양호한 것이 바람직하다. 사용하는 액체에 젖기 어려운 것 또는 젖지 않는 것이라도, 그 액체에 젖도록 공지의 방법으로 표면처리 또는 표면개질을 한 뒤에 사용할 수도 있다. 액체와의 젖음은, 다공질체 표면에 대한 액체의 접촉각이 0°보다 크고 90° 미만이며, 특히 0°보다 크고 30° 이하인 것이 바람직하다.
기체
본 발명에서 사용하는 기체는 특별히 제한되지 않고, 원하는 기체를 적당하게 사용할 수 있다. 예를 들면, 공기, 질소 가스, 산소 가스, 오존 가스, 탄산 가스, 메탄, 수소 가스, 암모니아, 황화수소 등 상온에서 기체인 물질; 및 에탄올, 물, 헥산 등 상온에서 액체인 물질의 증기; 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 들 수 있다.
액체
본 발명에서 사용하는 액체도 특별히 제한되지 않고, 각종 액체를 사용할 수 있다. 예를 들면, 물; 유지(油脂), 유기용제 등의 유제(乳劑) 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 얻어진 기포를 안정화하기 위하여 액체에 첨가제를 가할 수도 있다. 첨가제로는, 유화제, 유화 안정제, 기포제 및 알코올류로부터 선택되는 적어도 1종을 바람직하게 사용할 수 있다.
유화제(emulsifying agent)는, 액체의 계면장력을 저감하는 효과를 갖는 것이면 좋고, 공지의 것 또는 시판품을 사용할 수 있다. 또한, 유화제는 수용성 유화제 또는 유성 유화제의 어떠한 것을 사용해도 좋다.
수용성 유화제(water-soluble emulsifying agent)로는, 공지의 친수성 유화제(hydrophilic emulsifying agents)를 사용할 수 있다. 예를 들면, 비이온계 유화제(nonionic emulsifying agents)로서, 글리세린 지방산 에스테르, 수크로오스 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 글리콜, 레시틴, 고분자 유화제 등을 예시할 수 있다. 음이온계 유화제(anionic emulsifying agents)로서, 카르복실산염, 설폰산염, 황산 에스테르염 등을 예시할 수 있다. 이들 친수성 유화제의 HLB는 8.0 이상인 것이 바람직하고, 10.0 이상인 것이 보다 바람직하다. 이들 친수성 유화제는, 원하는 유화 특성에 따라 단독 또는 2종 이상을 혼합해서 사용할 수 있다. 이들 친수성 유화제의 첨가량은, 충분한 유화 효과를 얻을 수 있는 한 특별히 제한되지 않지만, 보통은 에멀젼 전체에 대하여 0.05~1 중량% 정도로 하면 좋다.
유성 유화제(oily emulsifying agent)로는, 예를 들어 비이온계 유화제를 사용할 수 있다. 더 구체적으로는, 글리세린 지방산 에스테르, 수크로오스 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 글리콜, 레시틴 등을 들 수 있다. 이들의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 이들 중에서도 특히, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 수크로오스 지방산 에스테르 등이 바람직하다. 유성 유화제의 첨가량은, 사용하는 유성 유화제의 종류 등에 따라 적절하게 결정할 수 있지만, 보통은 액체 중 0.05~30 중량% 정도로 하면 좋다.
유화 안정제(emulsion stabilizer)는, 생성한 기포의 기액계면(gas-liquid interface)을 피복하고, 기포를 안정화하도록 하는 것이면 되고, 예를 들어 폴리비닐알코올, 폴리에틸렌글리콜 등의 합성 고분자 등을 들 수 있다. 첨가량은, 충분한 기포생성 효과를 얻을 수 있는 한 특별히 제한되지 않지만, 보통 액체 중 0.05~50 중량% 정도가 좋다.
기포제는, 기포의 생성을 용이하게 할 수 있는 것이면 한정되지 않는다. 예를 들면, 사포닌 등의 배당체(glycosides); 알긴산 나트륨, 카라기난 등의 다당류(polysaccharides); 알부민, 카제인 등의 단백질 등을 들 수 있다. 첨가량은 충분한 기포생성 효과를 얻을 수 있는 한 제한되지 않지만, 보통은 액체 중 0.05~50 중량% 정도로 하면 좋다.
알코올류로는, 에탄올, 프로필 알코올, 부탄올 등을 예로 들 수 있다. 알코올류를 첨가함으로써, 액체의 계면장력(γ)을 낮추고, 기포가 쉽게 생성되도록 하는 효과를 얻을 수 있다. 알코올류의 첨가량은 충분한 기포생성 효과를 얻을 수 있는 한 특별히 제한되지 않지만, 보통은 액체 중 0.05~50 중량% 정도로 하면 좋다.
단분산 기포의 생성 방법
본 발명의 방법에서는, 상기 다공질체를 통하여 기체를 액체 중에 압입하고 분산시킴으로써 기포를 생성한다.
압입하고 분산시키는 방법은, 특별하게 한정되지 않는다. 예를 들면, 다음과 같이 실시할 수 있다. 우선, 다공질체 한쪽에는 액체를 접촉시키고, 다른 한쪽에는 기체를 접촉시킨다. 이어서, 기체를 가압하여 기체가 다공질체의 관통 세공을 통하여 액체 중으로 분산되도록 한다. 기체를 가압하는 방법으로는, 밀폐 공간에 기체를 강제적으로 충전하는 방법, 밀폐 공간에 기체를 충전한 후에 피스톤 등으로 공기를 압축하는 방법 등을 예로 들 수 있다.
이하에서, 본 발명의 방법을 실시하는 경우의 바람직한 태양을 예시한다. 액체(c)를 펌프(d)에 의해 다공질 유리막 및 막 모듈(a)로 보낸다. 한편, 압력계(pressure gauge)(f)를 보고 밸브(e)로 조정하면서, 가스 봄베(gas cylinder)(b) 중의 기체를 다공질 유리막 및 막 모듈(a)로 보낸다. 이렇게 하여, 액체로 기포를 분산시킬 수 있다. 얻어진 기포의 입도는, 입도 분포계(particle size distribution analyzer, g)에 의해 측정할 수 있다.
기체를 가압했을 때의 다공질체의 기포생성 개념도를 도 2에 표시한다. 기체를 가압할 때의 기체의 압력(PA)과 액체의 압력(PL)의 압력차 ΔP(= PA-PL)는, 일반적으로는 다음 식으로 나타내진다.
Figure 112006038577538-pct00001
(단, γ는 기체에 대한 액체의 표면장력이고, θ는 다공질체 표면에 존재하는 액체의 공기에 대한 접촉각이며, Dm은 다공질체의 평균 세공 지름을 가리킴)
본 발명에 있어서, 보다 평균 기표 지름이 작은 단분산 기포를 얻기 위해서는, △P를 0.2~10 MPa 정도, 특히 1~5 MPa 정도가 되도록 제어하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에서 기포의 생성은 일괄식 또는 연속식의 어떠한 것이라도 된다. 연속식의 경우에는, 다음과 같이 하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 다공질체가 평판상 막인 경우에는, 교반기 등에 의해 액체를 교반하는 것이 바람직하다. 또한, 예를 들어 다공질체가 관상막인 경우에는, 펌프를 이용하여 액체를 순환시키는 것이 바람직하다. 또한, 얻어진 단분산 기포의 입도는 시판하는 입도 계측기(particle diameter measurement instruments)를 사용한 공지의 방법에 의해 측정할 수 있다.
기포
본 발명의 방법에 의해 얻어진 기포(본 발명 기포)는, 일반적으로 기포 지름이 작고, 또한 단분산이다. 특히, 기포의 적산 체적분포에 있어서, 기포체적이 기포체적 전체의 10%를 차지할 때의 지름이 50%를 차지할 때 지름의 0.5 배 이상(바람직하게는, 0.6~0.8 배 정도)이며, 또한 기포체적이 기포체적 전체의 90%를 차지할 때의 지름이 50%를 차지할 때 지름의 1.5 배 이하(바람직하게는 0.2~1.4 배 정도)라는 높은 단분산성을 발휘할 수도 있다.
본 발명의 기포는, 그 평균 기포 지름이 제한적인 것은 아니지만, 보통 0.2~200 ㎛ 정도이고, 그 용도 등에 따라 적절하게 설정할 수 있다. 특히, 본 발명 방법에 있어서, 사용하는 다공질체의 세공 지름을 바꾸는 것에 의해, 임의의 범위에서 기포의 기포 지름을 제어할 수 있다. 또한, 본 발명의 방법으로는 예를 들어 400~900 nm의 나노 버블을 형성할 수도 있다.
본 발명 기포는, 의료분야, 농약, 화장품, 식품 등의 각종 용도에 적용할 수 있다. 의료 용도로서는 구체적으로는 조영제, DDS(drug delivery system, 약물 수송계)용 제제 등에 사용할 수 있다. 초음파 진단에 사용하는 조영제에 나노 버블을 봉입하면, 기포가 초음파에 대하여 특이적인 증감 작용을 나타내는 것에 의해 조영제의 감도가 비약적으로 향상한다. 또한, 마이크로캡슐에 기포를 함유시켜, 목적부위에서 충격파를 조사함으로써 캡슐을 붕괴시켜 캡슐 중의 약품이 방출되도록 하는 것도 가능하다.
식품으로는, 단분산 나노 버블 또는 단분산 마이크로 버블의 안정성에 의해, 무스 식품 등의 식감·음식맛의 개선에 사용할 수 있다. 또한, 질소 가스 등의 불활성가스의 나노 버블을, 패트 병 또는 팩의 차, 우유 등의 음료 중에 불어넣어서 음료의 열화의 원인이 되고 있는 용존산소를 효율적으로 제거할 수 있어, 품질 열화를 억제할 수 있다.
화장품 용도로서는, 단분산 나노 버블 또는 단분산 마이크로 버블의 안정성에 의해 질 좋은 무스(헤어 셋팅 물질, 피부용 크림 등)로 사용할 수 있다.
생물·화학적 용도로서는, 나노 버블 또는 마이크로 버블의 대단히 큰 표면적을 이용하여 산소를 물속에 용해시킴으로써 수경재배, 수산양식 등에 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 오존의 나노 버블을 사용하면, 효율적으로 물 등을 살균할 수도 있다. 또한, 나노 버블 또는 마이크로 버블은 액체 중에서 물질의 부착 작용을 하기 때문에, 큰 표면적에 의해 효율적으로 미생물의 증식을 억제(항균작용)하기도 하고, 효율적으로 부유물질의 분리 회수를 할 수도 있다(포말 분리법(foam separation), 부유 선광법(ore flotation)).
그 외에, 목욕이나 온천 시에, 나노 버블 또는 마이크로 버블을 몸에 접촉시킴으로써, 혈류촉진 효과, 보온 효과, 피부소생 효과 등을 더욱 높일 수 있다.
도 1은 본 발명 방법을 실시하기 위한 장치의 일례를 도시한 개략도이다.
도 2는 기포생성 장치의 개념도를 나타낸다.
도 3은 실시예 1에 따른 나노 버블의 기포 지름 분포를 나타낸다.
도 4는 다공질 유리막의 평균 세공 지름과 평균 기포 지름의 관계를 나타낸다.
도 5는 임계압력과 다공질 유리막의 평균 세공 지름의 관계를 나타낸다.
[부호의 설명]
a: 다공질 유리막 및 막 모듈
b: 가스 봄베
c: 액체
d: 펌프
e: 밸브
f: 압력계
g: 입도 분포계
이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명한다. 다만, 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
도 1에 나타나 있는 바와 같은 장치를 사용하여, 평균 세공 지름 85 nm의 관상 다공질 유리막(SPG 테크노(주)제; SPG막)을 통하여, 음이온성 유화제(도데실 황산나트륨)을 0.1 중량%를 포함하는 수용액에 공기를 압입하고 분산시켰다. 공기와 수용액의 압차 △P는 3.0 MPa로 하고, 액체 온도는 25℃로 했다. 수용액은 막 내부의 관내 유속을 4.0 m/s로 설정하여 펌프에 의해 보내졌다.
생성된 기포는, 입도 분포계(제품명 「SALD 2000」시마즈 제작소 제)의 측정 셀에 직접 도입하여 기포 지름 분포를 측정했다. 얻어진 기포 지름 분포를 도 3에 나타낸다. 도 3에 분명하게 나타나 있는 바와 같이, 얻어진 기포는 단분산성이 우수한 평균 기포 지름 750 nm의 나노 버블이었다.
[실시예 2]
실시예 1에 있어서, 다공질 유리막의 평균 세공 지름을 바꾸어, 다공질 유리막의 세공 지름과 얻어진 기포의 평균 기포 지름의 관계를 조사했다. 그 결과를 도 4에 나타낸다. 도 4에 분명하게 나타나 있는 바와 같이, 평균 기포 지름(Dp)과 막의 평균 세공 지름(Dm)에는, Dp = 8.6 Dm으로 나타내지는 직선관계가 존재하는 것을 알 수 있다.
[실시예 3]
실시예 1에 있어서, 다공질 유리막의 평균 세공 지름을 바꾸어, 다공질 유리 막의 평균 세공 지름을 바꾸었을 경우의 기포가 생성되기 시작하는 최소 압력인 △Pc(임계압력)의 관계를 조사했다. 결과를 도 5에 나타낸다. Pc와 Dm의 관계는, 상기한 △P = 4γcosθ/Dm(수학식 1)로 나타내지는 식과 거의 일치했다.
[실시예 4]
실시예 1에 있어서 사용한 다공질 유리막과 수상과의 접촉각을 침투 속도법(Yasawa, T.,H. Nakamichi, H. Tanaka and K. Eguchi; "Permeation of Liquid through Porous Glass Membrane with Surface Modification." J. Ceram. Soc. Japan,96,18-23(1988))으로 측정했다. 그 결과, 접촉각(θ)은 28°였다.
본 발명의 방법에 의하면, 단분산성이 우수한 기포를 확실하게 얻을 수 있다. 특히, 기포 지름이 나노미터 사이즈인 미세한 단분산 기포(단분산 나노 버블)를 제공할 수도 있다. 또한, 본 발명의 방법에서는 다공질체의 세공 지름 등을 변화시킴으로써, 그 기포 지름도 임의로 조절할 수 있다.
본 발명의 방법에 의해 얻을 수 있는 단분산 기포, 특히 나노 버블 또는 마 이크로 버블(기포 지름이 마이크로미터 사이즈인 미세한 단분산 기포)은, 수경재배, 어패류의 양식, 기포를 함유한 식품, 마이크로캡슐, 의약 제제 및 화장품, 각종 발포재료, 기포를 이용한 포말 분리나 부유 선광의 분리 프로세스 등의 광범한 분야에 적용할 수 있다.

Claims (6)

  1. 다공질체를 통하여 기체를 액체 중에 압입하고 분산시켜서 기포를 생성하는 방법으로서,
    상기 다공질체가, 그 상대 누적 세공 분포곡선에 있어서, 세공 용적 전체의 10%를 차지할 때의 세공 지름을, 세공 용적 전체의 용적의 90%를 차지할 때의 세공 지름으로 나눈 값이 1~1.5이며,
    다공질체의 적어도 액체와 접하는 면에서의 해당 액체에 대한 접촉각이 0°보다 크고 90° 미만이며,
    기체를 가압할 때의 기체의 압력과 액체의 압력의 압력차가 1~5㎫인 것을 특징으로 하는 기포생성 방법.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    다공질체로서 다공질 유리를 사용하는
    방법.
  4. 제1항에 있어서,
    액체가, 유화제, 유화 안정제, 기포제 및 알코올류로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 첨가제를 포함하는
    방법.
  5. 제1항에 따른 방법으로 얻어지는 기포.
  6. 제5항에 있어서,
    기포의 적산 체적분포에 있어서, 1) 기포체적이 기포체적 전체의 10%를 차지할 때의 지름이 50%를 차지할 때 지름의 0.5 배 이상이고, 또한 2) 기포체적이 기포체적 전체의 90%를 차지할 때의 지름이 50%를 차지할 때 지름의 1.5 배 이하인
    기포.
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