KR100416113B1 - 겹유리용 중간막 및 겹유리 - Google Patents

겹유리용 중간막 및 겹유리 Download PDF

Info

Publication number
KR100416113B1
KR100416113B1 KR10-2000-7005874A KR20007005874A KR100416113B1 KR 100416113 B1 KR100416113 B1 KR 100416113B1 KR 20007005874 A KR20007005874 A KR 20007005874A KR 100416113 B1 KR100416113 B1 KR 100416113B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
laminated glass
interlayer film
glass
poly
laminated
Prior art date
Application number
KR10-2000-7005874A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20010032601A (ko
Inventor
쇼히하지메
하또리쯔요시
미야이지로
Original Assignee
세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26379473&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR100416113(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 filed Critical 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Publication of KR20010032601A publication Critical patent/KR20010032601A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100416113B1 publication Critical patent/KR100416113B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
    • C03C27/06—Joining glass to glass by processes other than fusing
    • C03C27/10—Joining glass to glass by processes other than fusing with the aid of adhesive specially adapted for that purpose
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
    • B32B17/10816—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by pressing
    • B32B17/10825—Isostatic pressing, i.e. using non rigid pressure-exerting members against rigid parts
    • B32B17/10834—Isostatic pressing, i.e. using non rigid pressure-exerting members against rigid parts using a fluid
    • B32B17/10844—Isostatic pressing, i.e. using non rigid pressure-exerting members against rigid parts using a fluid using a membrane between the layered product and the fluid
    • B32B17/10853—Isostatic pressing, i.e. using non rigid pressure-exerting members against rigid parts using a fluid using a membrane between the layered product and the fluid the membrane being bag-shaped
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/3163—Next to acetal of polymerized unsaturated alcohol [e.g., formal butyral, etc.]

Abstract

본 발명은 가소화 폴리(비닐아세탈)수지막으로 이루어지는 겹유리용 중간막으로서, 상기 겹유리용 중간막을 두께 2.0 ~ 4.0 ㎜ 의 2 장의 유리로 중첩하여 겹유리를 제작한 후, 상기 겹유리를 80 ℃, 상대습도 95 % 의 환경 하에 2 주일 동안 방치했을 때, 가장자리 변으로부터의 백화거리가 7 ㎜ 이하이고, 상기 겹유리용 중간막을 150 ℃ 에서 1 시간 동안 방치했을 때, 중량감소가 3 중량% 이하이며, 이를 사용한 겹유리이다. 상기 겹유리는 투명성, 내후성, 접착성, 내관통성 등이 우수한 특성을 가지고, 또한 습도가 높은 분위기 하에 있을 때에도 겹유리 주연부에 백화를 일으키는 경우가 적고, 오토클레이브 시의 화재 또는 에지 트리밍의 문제가 해결된다.

Description

겹유리용 중간막 및 겹유리{INTERMEDIATE FILM FOR LAMINATED GLASS AND LAMINATED GLASS}
적어도 2 장의 유리판 사이에, 가소화 폴리(비닐아세탈) 수지로 이루어지는 중간막이 중첩되어 이루어지는 겹유리는, 투명성 또는 내후성이 양호하고, 나아가 내관통성이 우수하며, 유리의 파편이 잘 비산(飛散)되지 않는 등의 겹유리에 필요한 기본 성능을 가지고 있다. 예를 들어, 자동차나 건축물의 겹유리용으로서 널리 사용되고 있다.
이런 종류의 겹유리는, 상기 기본 성능이 양호하고 안전성이 우수하나, 내습성이 열악하고, 또한 가소제의 비산이 많다는 문제가 있다.
내습성은, 구체적으로는 상기 겹유리를 습도가 높은 분위기 중에 놓았을 때, 겹유리의 주연(周緣)에서는 중간막이 직접 주위의 공기와 접촉되어 있기 때문에 주연부의 중간막이 백화(白化)되는 문제가 일어난다.
이러한 습도가 높은 분위기 중에 놓았을 때에도, 겹유리의 주연부의 백화를 저감시키기 위한 시도로서, 일본 공개특허공보 평 7-41340 호에는, 「폴리(비닐아세탈) 수지와 가소제, 카르복실산 금속염 및 직쇄 지방산을 함유하는 수지 조성물로 이루어지는 겹유리용 중간막」이 개시되어 있다.
그러나, 상기 겹유리용 중간막을 사용한 겹유리에는, 내습시험 후의 주연부의 백화는 저감되나 여전히 충분하지 못하다. 또한, 금속염의 첨가량을 저감하면, 상기 백화 문제는 개선되나 내관통성이 저하된다.
또한, 최근의 겹유리용 중간막의 자동차 사이드 유리로의 전개, 프런트 유리의 오픈 에지화 등에 수반하여, 겹유리의 내습성 품질에 대한 요구가 점차 높아지고 있다.
나아가, 겹유리용 중간막용 가소제로는, 일반적으로 디헥실 아디페이트, 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸부티레이트 등이 사용되고 있는데, 이들 가소제는 비등점이 낮기 때문에 비산하기 쉽고, 중간막의 제조 공정에 있어서, 오토클레이브 시의 화재 또는 오토클레이브 후의 에지 트리밍 (edge trimming) 이 곤란한 등의 문제가 있기 때문에, 보다 고비등점의 가소제에 대한 변경이 기대되고 있다.
[발명의 요약]
본 발명은, 상기에 감안하여, 겹유리로서 했을 때, 투명성, 내후성, 접착성, 내관통성 등이 우수한 특성을 가지고, 또한 습도가 높은 분위기 하에 있을 때에도 겹유리 주연부에 백화를 일으키는 경우가 적고, 오토클레이브 시의 화재 또는 에지 트리밍의 문제가 해결된 겹유리용 중간막 및 그것을 이용한 겹유리를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 가소화 폴리(비닐아세탈) 수지막으로 이루어지는 겹유리용 중간막으로서, 상기 겹유리용 중간막을 두께 2.0 ~ 4.0 ㎜ 의 2 장의 유리로 중첩하여 겹유리를 제작한 후, 상기 겹유리를 80 ℃, 상대습도 95 % 의 환경 하에 2 주일 동안 방치했을 때, 가장자리 변으로부터의 백화거리가 7 ㎜ 이하이고, 상기 겹유리용 중간막을 150 ℃ 에서 1 시간 동안 방치했을 때, 중량감소가 3 중량% 이하인 것을 특징으로 하는 겹유리용 중간막이다.
본 발명은, 내습성이 우수하고, 가소제의 휘발성이 적은 겹유리용 중간막 및 그 겹유리용 중간막을 사용한 겹유리에 관한 것이다.
이하에서 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.
본 발명의 겹유리용 중간막은, 겹유리를 80 ℃, 상대습도 95 % 의 환경 하에서 2 주일 동안 방치했을 때, 가장자리 변으로부터의 백화거리가 7 ㎜ 이하이나, 7 ㎜ 를 초과하면 백화가 더욱 진행되기 쉽고, 내습성이 열악하므로 상기 범위로 한정된다. 또한, 용어 "가장자리변" 이란 겹유리에 있어서의 외주 4변 중, 백화부분에 가장 가까운 변을 의미한다.
상기 겹유리용 중간막을 150 ℃ 에서 1 시간 동안 방치했을 때의 중량감소가 3 중량% 이하이나, 3 중량% 를 초과하면 오토클레이브 시에 화재가 일어날 위험성이 높아지고 오토클레이브 후의 가장자리부를 절단하기도 어려워지므로 상기 범위로 한정된다.
본 발명의 겹유리용 중간막은, 가소화 폴리(비닐아세탈)수지막으로 이루어지는 것이면 특별히 한정되지 않으나, 상기 겹유리의 내관통성을 향상시키기 위하여, 사용되는 금속염을 다량 첨가하면 내습성이 현저히 저하된다. 그래서 탄소수 2 ~ 10 의 카르복실산의 마그네슘염 및 탄소수 2 ~ 10 의 카르복실산의 칼륨염으로 이루어지는 군에서 선택되는 2 종 이상의 염을 병용하거나 함으로써, 소량으로 내관통성을 확보하면서 동시에 내습성을 개선할 수 있다.
또한, 상기 겹유리용 중간막은, 가소제로서 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트, 올리고에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트, 테트라에틸렌글리콜 디-n-헵타노에이트 등을 사용함으로써, 오토클레이브 시의 화재 또는 에지 트리밍의 문제를 현저하게 개선할 수 있다.
따라서, 본 발명의 겹유리용 중간막은, 바람직하게는, 평균 아세탈화도 66 ~ 72 ㏖% 의 폴리(비닐아세탈) 100 중량부와, 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트, 올리고에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트 및 테트라에틸렌글리콜 디-n-헵타노에이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 가소제 30 ~ 50 중량부로 이루어지고, 총농도 5 ppm 이상으로, 탄소수 2 ~ 10 의 카르복실산의 마그네슘염 및 탄소수 2 ~ 10 의 카르복실산의 칼륨염으로 이루어지는 군에서 선택되는 2 종 이상의 염으로 부가되는 가소화 폴리(비닐아세탈) 수지막이다.
염의 함유량이 5 ppm 미만이면 접착력 조정효과가 낮아지는 경우가 있고, 염의 함유량이 지나치게 높으면 내습성이 저하되는 경우가 있다.
상기 폴리(비닐아세탈)은, 폴리비닐알콜을 아세탈화함으로써 얻어지는 것으로서, 그 중에서도 폴리비닐알콜을 부티랄화함으로써 얻어지는 폴리(비닐부티랄)이 바람직하다.
폴리비닐알콜을 아세탈화하여 폴리(비닐아세탈)을 얻는 방법으로는, 예를 들어 폴리비닐알콜을 온수에 용해시키고, 얻어진 수용액을 소정의 온도, 예를 들어 0 ~ 95 ℃ 로 유지해놓고, 소요되는 산 촉매 및 알데히드를 첨가하여 교반하면서 아세탈화 반응을 완결시키고, 그 후 중화, 물세정 및 건조를 통하여 폴리(비닐아세탈)수지의 분말을 얻는 방법 등을 들 수 있다.
상기 폴리비닐알콜로는, 평균 중합도 500 ~ 5000 의 것이 바람직하고, 평균중합도 1000 ~ 2500 의 것이 보다 바람직하다. 평균 중합도가 500 미만이면, 겹유리용 중간막을 사용하여 겹유리를 제작할 때 얻어지는 겹유리의 내관통성이 저하되고 평균 중합도가 5000 을 초과하면 겹유리용 중간막의 성형이 어려워지고, 또한 겹유리용 중간막의 강도가 지나치게 강해지는 경우가 있다.
상기 폴리(비닐아세탈)은, 비닐아세탈 성분과 비닐알콜 성분과 비닐아세테이트 성분으로 구성되어 있다. 이들 각 성분량은, 예를 들어 JIS K 6728 「폴리비닐부티랄 시험방법」또는 적외흡수 스펙트럼(IR)에 의하여 측정할 수 있다.
상기 폴리(비닐아세탈)이, 폴리(비닐부티랄) 이외의 폴리비닐 아세탈인 경우에는, 비닐알콜 성분량과 비닐아세테이트 성분량을 측정하고, 나머지 비닐아세탈 성분량은, 100 에서 상기 양 성분량을 뺌으로써 산출할 수 있다.
상기 폴리(비닐아세탈) 중에서의 비닐아세테이트 성분은, 30 ㏖% 이하로 설정하는 것이 바람직하고, 그러기 위해서는, 폴리비닐알콜의 비누화도가 70 ㏖% 이상의 것이 바람직하게 사용된다. 폴리비닐알콜의 비누화도가 70 ㏖% 미만이면, 얻어지는 폴리(비닐아세탈)의 투명성 또는 내열성이 저하되는 경우가 있고, 또한 반응성도 저하되는 경우가 있다.
또한, 폴리비닐알콜의 평균 중합도 및 비누화도는, 예를 들어 JIS K 6726 「폴리비닐알콜 시험방법」에 의하여 측정할 수 있다. 이렇게 얻어진 폴리(비닐아세탈)의 평균 아세탈화도는 66 ~ 72 ㏖% 가 바람직하다. 평균 아세탈화도가 66 ㏖% 미만이면 가소제와의 상용성이 저하되는 경우가 있고, 72 ㏖% 를 초과하면 얻어지는 겹유리의 내관통성에 필요한 역학물성을 확보할 수 없는 경우가 있다.
상기 겹유리용 중간막은, 가소제로서 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트, 올리고에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트 및 테트라에틸렌글리콜 디-n-헵타노에이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상을 포함한다.
상기 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트는, 트리에틸렌글리콜과 그 2 배 등량 이상의 2-에틸헥실산을 촉매 하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
상기 올리고에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트는, 올리고에틸렌글리콜과 그 2 배 등량 이상의 2-에틸헥실산을 촉매 하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
상기 올리고에틸렌글리콜로는, 에틸렌글리콜 단위가 3 ~ 9 인 것을 90 중량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 구체적으로는 예를 들어 미츠이토아츠가가꾸사 (Mitsui Toatsu Chemicals), 미츠비시가가꾸사(Mitsubishi Chemical), 닛소케미칼사(Nisso Chemical Co., Ltd.) 등에서 제조한 시판품을 들 수 있다.
상기 테트라에틸렌글리콜 디-n-헵타노에이트는, 테트라에틸렌글리콜과 그 2 배 등량 이상의 n-헵탄산을 촉매 하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
폴리(비닐아세탈)에 대한 상기 가소제의 함유량은, 폴리(비닐아세탈) 100 중량부에 대하여 30 ~ 50 중량부가 바람직하다. 가소제의 배합량이 30 중량부 미만이면, 얻어지는 겹유리용 중간막의 에지 트리밍이 저하되고, 한편 가소제의 배합량이 50 중량부를 초과하면, 상기 가소제가 블리드 아웃하여 유리와의 접착불량이 발생되는 경우가 있다.
상기 겹유리용 중간막은, 상기 가소제 이외에, 탄소수 2 ~ 10 의 카르복실산의 마그네슘염 및 탄소수 2 ~ 10 의 카르복실산의 칼륨염으로 이루어지는 군에서 선택되는 2 종 이상을 함유하나, 이것들은 접착력 조정제로서 사용되는 것이다.
중간막과 유리의 접착력이 지나치게 약하면, 외부로부터의 충격 등에 의하여 파손된 유리 파편이 중간막에서 벗겨지고, 비산되어 인체 등에 장해를 일으킬 가능성이 높아지고, 한편 중간막과 유리의 접착력이 지나치게 강하면, 외부로부터의 충격 등에 의하여 유리와 중간막이 동시에 파손되고, 유리와 중간막의 접착파편이 비산되어 인체 등에 장해를 일으키므로, 접착력을 적당한 범위로 조정할 필요가 있으나, 이들 염의 2 종이 병용됨으로써 소량으로 접착력을 조정할 수 있고, 얻어지는 겹유리용 중간막의 내습성도 더욱 향상된다.
상기 탄소수 2 ~ 10 의 카르복실산의 마그네슘염 및 탄소수 2 ~ 10 의 카르복실산의 칼륨염으로 이루어지는 군에서 선택되는 2 종 이상의 염을 조합하는 경우, 마그네슘염끼리의 조합일 수도 있고 칼륨염끼리의 조합일 수도 있으며, 나아가 마그네슘염과 칼륨염의 조합일 수도 있다.
상기 겹유리용 중간막의 탄소수 2 ~ 10 의 카르복실산의 마그네슘염 및 탄소수 2 ~ 10 의 카르복실산의 칼륨염으로 이루어지는 군에서 선택되는 2 종 이상의 염은, 겹유리용 중간막 중에 합계량으로 5 ppm 이상 함유되어 있는 것이 바람직하다. 염의 함유량이 5 ppm 미만일 때는 얻어지는 겹유리용 중간막의 접착력을조정하기 어려워지기 때문이다. 보다 바람직하게는 10 ~ 150 ppm 이다. 염의 함유량이 150 ppm 을 초과한 경우에는, 얻어지는 중간막의 내습성이 저하되는 경우가 있다.
필요하다면, 본 발명의 겹유리용 중간막에는, 그 외에 필요에 따라서 자외선흡수제, 광안정제, 산화방지제, 계면활성제, 착색제 등의 겹유리용 중간막에 일반적으로 사용되고 있는 공지의 첨가제가 첨가되어 있을 수도 있다.
상기 자외선흡수제로는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 벤조트리아졸계의 것 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 시바가이기사 (Ciba-Geigy) 에서 제조한 상품명 「티누빈(Tinuvin) P」,「티누빈 320」,「티누빈 326」,「티누빈 328」등을 들 수 있다. 이들 자외선흡수제는 단독 또는 2 종 이상을 병용할 수도 있다.
상기 광안정제로는, 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 힌더드(hindered) 아민계의 것 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 아사히덴카고교사 (Asahi Denka Koygo K.K.) 에서 제조한 상품명「아데카 스타브 (Adeka Stab) LA-57」등을 들 수 있다. 이들 광안정제는 단독 또는 2 종 이상을 병용할 수도 있다.
상기 산화방지제로는, 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 페놀계의 것 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 스미토모가가꾸고교사 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 에서 제조한 상품명「스미라이자 (Sumiliser) BHT」, 시바가이기사 (Ciba-Geigy) 에서 제조한 상품명「이루가녹스 (Irganox) 1010」등을 들 수 있다. 이들 산화방지제는 단독 또는 2 종 이상을 병용할 수 있다.
상기 겹유리용 중간막을 제조하는 방법으로는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 전술한 폴리(비닐아세탈)에, 전술한 가소제, 및 탄소수 2 ~ 10 의 카르복실산의 마그네슘염 및 탄소수 2 ~ 10 의 카르복실산의 칼륨염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 2 종 이상의 염을 첨가하고, 더욱 필요에 따라서 각종 첨가제를 소정량 배합하고, 이것을 균일하게 혼련한 후, 압출법, 캘린더법, 프레스법, 캐스팅법, 인플레이션(inflation)법 등으로 시트형상으로 막을 제조하고, 가소화 폴리(비닐아세탈) 수지를 성형하여, 이것을 겹유리용 중간막으로 하는 방법 등을 들 수 있다.
상기 겹유리용 중간막은, 단층으로 겹유리용 중간막으로도 할 수 있고, 2 장 이상이 적층된 상태에서 겹유리용 중간막으로도 할 수 있다.
상기 겹유리용 중간막의 전체 막두께는 특별히 한정되지 않으나, 얻어지는 겹유리에 최소한 필요한 내관통성이나 내후성 등을 고려할 때, 실용적으로는 통상 0.3 ~ 1.6 ㎜ 가 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.3 ~ 0.8 ㎜ 이다.
본 발명의 겹유리는, 상기 겹유리용 중간막을 2 장의 유리판에 중첩시킨 것이다.
상기 유리판으로는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 플로트판 유리 (float plate glass), 연마판 유리 (polished glass), 형판 유리 (figured glass), 망부착 판 유리 (wired sheet glass), 선부착판 유리, 열선흡수판 유리, 착색된 판유리 등의 무기 투명 유리판 ; 폴리카보네이트판, 폴리(메틸메타크릴레이트)판 등의 유기 투명 유리판 등을 들 수 있다.
이들 무기 투명 유리판 및 유기 투명 유리판은 단독 또는 2 종 이상을 병용하여 사용할 수도 있다. 또한, 무기 투명 유리판과 유기 투명 유리판이 적층된 것일 수도 있다.
상기 유리판의 두께는 용도에 따라서 적절히 선택할 수 있고, 특별히 제한되는 것은 아니다.
상기 겹유리를 제조하는 방법으로는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어 2 장의 투명한 유리판 사이에, 상기 겹유리용 중간막을 중첩시키고, 이것을 고무 백에 넣어 감압흡인시키면서 약 70 ~ 110 ℃ 의 온도에서 예비접착하고, 이어서 오토클레이브를 사용하여 120 ~ 150 ℃ 의 온도에서, 약 10 ~ 15 ㎏/㎠ 압력으로 본 접착을 행함으로써, 소망하는 겹유리를 얻는 방법 등을 들 수 있다.
이하에서, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 그러나 본 발명은 이들 실시예에만 한정되는 것이 아니다.
[실시예 1]
(1) 폴리(비닐부티랄)의 합성
순수(純水) 2890 g 에, 평균 중합도 1700, 비누화도 99.2 ㏖% 의 폴리비닐알콜 275 g 을 첨가하여 가열 용해시켰다. 반응계를 15 ℃ 로 온도조절하고, 35 중량% 의 염산 201 g 과 n-부티르 알데히드 157 g 을 첨가하고, 이 온도를 유지하면서 반응물을 석출시켰다. 그후, 반응계를 60 ℃ 에서 3 시간 동안 유지하여 반응을 완료시키고, 과잉된 물로 세정하여 미반응의 n-부티르 알데히드를 씻고, 염산 촉매를 범용 중화제인 수산화나트륨 수용액으로 중화시키고, 다시 과잉된 물로 2 시간 동안 물세정 및 건조시킴으로써, 백색분말형상의 폴리(비닐부티랄)을 얻었다. 이 폴리(비닐부티랄)의 평균 부티랄화도는 68.5 ㏖% 이었다.
(2) 겹유리용 중간막의 제조
상기에서 얻어진 폴리(비닐부티랄) 100 중량부에 대하여, 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트 39 중량부를 배합하고, 다시 아세트산마그네슘이 20 ppm, 마그네슘 2-에틸부티레이트가 40 ppm 의 함유량이 되도록 이것들을 첨가하고, 믹싱롤로 충분히 용융혼련한 후, 프레스 성형기를 사용하여 150 ℃ 에서 30 분 동안 프레스 성형하고, 평균 막두께 0.76 ㎜ 의 겹유리용 중간막을 얻었다.
(3) 겹유리의 제조
상기 얻어진 겹유리용 중간막을, 그 양 가장자리에서 투명한 플로트 유리(세
로 30 ㎝ ×가로 30 ㎝ ×두께 3 ㎜)로 중첩하고, 이것을 고무 백 안에 집어넣고, 20 torr 의 진공도에서 20 분 동안 탈기시킨 후, 탈기된 상태에서 오븐에 옮기고, 다시 90 ℃ 에서 30 분 동안 유지하면서 진공 프레스하였다. 이렇게 하여 예비압착된 겹유리를 오토클레이브 안에서 135 ℃, 압력 12 ㎏/㎠ 의 조건에서 20 분 동안 압착하여 겹유리를 얻었다. 얻어진 겹유리를 하기의 평가방법으로 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타내었다.
평가방법
1. 펌멜치(Pummel value)
중간막의 유리에 대한 접착성은 펌멜치로 평가하였다. 즉, 겹유리를 -18 ±0.6 ℃ 의 온도로 16 시간 동안 방치한 후, 이것을 머리 부분이 0.45 ㎏ 인 해머로 두드려 유리의 입경이 6 ㎜ 이하로 될 때까지 분쇄하였다. 유리가 부분 박리된 후의 막의 노출도를 미리 그레이드를 부여한 경계 표본 (boundary sample) 으로 판정하고, 그 결과를 하기 표 1 에 따라서 펌멜치로 나타내었다. 또한, 펌멜치가 클수록 유리와의 접착력도 커지고, 펌멜치가 작을수록 유리와의 접착력도 작다.
막의 노출도(%) 펌멜치
100 0
90 1
85 2
60 3
40 4
20 5
10 6
5 7
2 이하 8
2. 내습성
겹유리를, 온도 80 ℃, 상대습도 95 % 의 환경 하에서 2 주일 동안 방치한 후, 이것을 꺼내어 곧바로 가장자리로부터의 백화거리를 측정하였다.
3. 중간막 중의 가소제의 휘발성(가열감량)
중간막을 150 ℃ 의 오븐에 1 시간 동안 방치하고, 가열전후의 중간막의 중량을 측정하고, 얻어진 측정량에서 중량감소(중량%)를 산출하였다.
실시예 2
접착력 조정제로서, 최종 농도가 아세트산칼륨 70 ppm, 마그네슘 2-에틸부티레이트 20 ppm 이 되도록 첨가한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 겹유리를 제작하고 평가하였다. 얻어진 결과를 표 2 에 나타내었다.
실시예 3
접착력 조정제로서, 최종 농도가 아세트산마그네슘 20 ppm, 마그네슘 2-에틸헥실레이트 60 ppm 이 되도록 첨가한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 겹유리를 제작하고 평가하였다. 얻어진 결과를 표 2 에 나타내었다.
실시예 4
트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트를 대신하여, 올리고에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트 (평균 글리콜쇄: 3.8) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 겹유리를 제작하고 평가하였다. 얻어진 결과를 표 2 에 나타내었다.
실시예 5
트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트를 대신하여, 테트라에틸렌글리콜 디-n-헵타노에이트를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 겹유리를 제작하고 평가하였다. 얻어진 결과를 표 2 에 나타내었다.
실시예 6
접착력 조정제로서, 최종 농도가 마그네슘 2-에틸부티레이트만을 4 ppm 이 되도록 첨가한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 겹유리를 제작하고 평가하였다. 얻어진 결과를 표 2 에 나타내었다.
비교예 1
트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트를 대신하여, 디헥실 아디페이트 (DHA) 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 겹유리를 제작하였다. 얻어진 결과를 표 2 에 나타내었다.
비교예 2
접착력 조정제로서, 아세트산칼륨만을 최종 농도가 80 ppm 이 되도록 첨가한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 겹유리를 제작하고 평가하였다. 얻어진 결과를 표 2 에 나타내었다.
펌멜치 백화거리(㎜) 가열감량(%)
실시예 1 3 2 2
실시예 2 3 2 2
실시예 3 3 2 2
실시예 4 3 5 2
실시예 5 3 5 2
실시예 6 8 2 2
비교예 1 3 2 8
비교예 2 3 15 2
본 발명의 겹유리용 중간막은, 전술한 구성에 의하여 이루어지므로, 겹유리로 했을 때, 투명성, 내후성, 접착성, 내관통성 등이 우수한 특성을 가지고, 또한 습도가 높은 분위기 하에 있을 때에도 겹유리 주연부에 백화를 일으키는 경우가 적고, 가소제의 휘발성도 억제되므로 오토클레이브 시에 화재를 잘 일으키지 않으며, 에지 트리밍도 양호하다.
본 발명의 겹유리는, 전술한 구성에 의하여 이루어지므로, 투명성, 내후성, 접착성, 내관통성 등의 겹유리로서 필요한 기본 성능이 우수하고, 또한 습도가 높은 분위기 하에 있을 때에도 겹유리 주연부에 백화를 잘 일으키지 않는다.

Claims (5)

  1. 가소화 폴리(비닐아세탈) 수지막으로 이루어지는 겹유리용 중간막으로서,
    상기 겹유리용 중간막을 두께 2.0 ~ 4.0 ㎜ 의 2 장의 유리로 중첩시켜 겹유리를 제작한 후, 상기 겹유리를 80 ℃, 상대습도 95 % 의 환경 하에 2 주일 동안 방치했을 때의 가장자리 변으로부터의 백화(白化)거리가 7 ㎜ 이하이고,
    상기 겹유리용 중간막을 150 ℃ 에서 1 시간 동안 방치했을 때의 중량감소가 3 중량% 이하이고,
    탄소수 2 ~ 10 의 카르복실산의 마그네슘염 및 탄소수 2 ~ 10 의 카르복실산의 칼륨염으로 이루어지는 군에서 선택되는 2 종 이상의 염을 함유인 것을 특징으로 하는 겹유리용 중간막.
  2. 제 1 항에 있어서, 가소화 폴리(비닐아세탈) 수지막은, 평균 아세탈화도 66 ~ 72 ㏖% 의 폴리(비닐아세탈) 100 중량부와, 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트, 올리고에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트 및 테트라에틸렌글리콜 디-n-헵타노에이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 가소제 30 ~ 50 중량부로 이루어지고,
    총농도 5 ppm 이상으로, 탄소수 2 ~ 10 의 카르복실산의 마그네슘염 및 탄소수 2 ~ 10 의 카르복실산의 칼륨염으로 이루어지는 군에서 선택되는 2 종 이상의 염으로 부가되는 것을 특징으로 하는 겹유리용 중간막.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리(비닐아세탈)이 평균 부티랄화도 66 ~ 72 ㏖% 의 폴리(비닐부티랄)인 것을 특징으로 하는 겹유리용 중간막.
  4. 제 2 항에 있어서, 염의 함유량이 10 ~ 150 ppm 인 것을 특징으로 하는 겹유리용 중간막.
  5. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 4 항에 따른 겹유리용 중간막이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 겹유리.
KR10-2000-7005874A 1998-09-30 1999-09-30 겹유리용 중간막 및 겹유리 KR100416113B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27744798 1998-09-30
JP98-277447 1998-09-30
JP99-40047 1999-02-18
JP4004799 1999-02-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010032601A KR20010032601A (ko) 2001-04-25
KR100416113B1 true KR100416113B1 (ko) 2004-01-31

Family

ID=26379473

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2000-7005874A KR100416113B1 (ko) 1998-09-30 1999-09-30 겹유리용 중간막 및 겹유리

Country Status (10)

Country Link
US (2) US6383647B1 (ko)
EP (3) EP1762550B1 (ko)
JP (1) JP3635635B2 (ko)
KR (1) KR100416113B1 (ko)
AU (1) AU744658B2 (ko)
BR (1) BR9907136A (ko)
CA (1) CA2312914C (ko)
DE (2) DE69906926T2 (ko)
TW (1) TW469263B (ko)
WO (1) WO2000018698A1 (ko)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2477778A1 (en) * 2002-03-12 2003-09-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Low-color stiff pvb laminates
US7642307B2 (en) 2002-03-12 2010-01-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Low-color stiff PVB laminates
MXPA04008764A (es) * 2002-03-12 2004-12-06 Du Pont Hoja de polivinil-butiral (pvb) de bajo color y proceso para hacer la misma.
EP1384731B1 (en) 2002-07-23 2005-12-14 Kuraray Co., Ltd. Polyvinyl acetal and its use
EP1384730B1 (en) * 2002-07-23 2005-11-30 Kuraray Co., Ltd. Polyvinyl acetal and its use
US7462664B2 (en) * 2002-07-31 2008-12-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyvinylbutyral interlayer sheet with improved adhesion to glass and a process for preparing same
MXPA05004456A (es) * 2002-10-29 2005-07-26 Du Pont Intercapas de polivinilbutiral que tienen propiedades acusticas mejoradas y metodo de preparacion de las mismas.
US7335644B2 (en) * 2003-03-31 2008-02-26 Council Of Scientific And Industrial Research Anti-hypertensive molecules and process for preparation thereof
JP4599294B2 (ja) * 2003-04-14 2010-12-15 積水化学工業株式会社 合わせガラスの剥離方法
JP4608618B2 (ja) * 2004-07-02 2011-01-12 有限会社 エヌ・ピィ・アール ネイルアート用溶液
EP1775311B1 (en) * 2004-08-04 2018-09-05 Sekisui Chemical Co., Ltd. Process for producing polyvinyl acetal resin
KR101408392B1 (ko) * 2006-05-12 2014-06-17 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
DE102008001507A1 (de) * 2008-04-30 2009-11-05 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit hohem Alkalititer
DE102008001502A1 (de) * 2008-04-30 2009-11-05 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule mit Kieselsäure-haltigen plastifizierten Zwischenschicht-Folien
DE102008001654A1 (de) * 2008-05-08 2009-11-12 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit hohem Durchgangswiderstand und guter Penetrationsfestigkeit
WO2012077794A1 (ja) 2010-12-09 2012-06-14 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
MX2013011187A (es) 2011-03-29 2013-12-16 Kuraray Co Pelicula de resina de polivinil acetal y articulos con estructura en multicapas que usan la misma.
CN104470869B (zh) * 2012-07-31 2018-06-22 积水化学工业株式会社 夹层玻璃及夹层玻璃的安装方法
CN108456390A (zh) * 2012-09-28 2018-08-28 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
JP5796001B2 (ja) * 2012-10-01 2015-10-21 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
KR102104230B1 (ko) 2013-03-22 2020-04-24 주식회사 쿠라레 폴리비닐 아세탈 조성물
JP6239316B2 (ja) * 2013-08-23 2017-11-29 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP6247047B2 (ja) * 2013-08-23 2017-12-13 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2015046583A1 (ja) * 2013-09-30 2015-04-02 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP6564324B2 (ja) * 2014-03-31 2019-08-21 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラス
WO2015152241A1 (ja) * 2014-03-31 2015-10-08 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、合わせガラス用中間膜ロール状体
AU2015242931B2 (en) * 2014-03-31 2018-12-06 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass, method for manufacturing intermediate film for laminated glass, and laminated glass
JP5897641B2 (ja) * 2014-05-27 2016-03-30 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0741340A (ja) * 1993-07-29 1995-02-10 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5537420A (en) * 1978-09-01 1980-03-15 Sekisui Chem Co Ltd Laminated safety glass
US4230771A (en) * 1979-08-31 1980-10-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyvinyl butyral laminates with tetraethyleneglycol di-n-heptanoate plasticizer
JPS6436442A (en) 1987-08-03 1989-02-07 Teijin Ltd Laminated glass
US4952457A (en) * 1988-12-05 1990-08-28 Monsanto Company Laminated safety glass and polymeric laminate for use therein
DE69107117T2 (de) 1990-05-14 1995-09-21 Sekisui Chemical Co Ltd Zwischenlagen zur Verwendung in schallisolierenden Verbundgläsern.
JP3043106B2 (ja) 1991-06-07 2000-05-22 積水化学工業株式会社 水溶性ポリビニルアセタール樹脂の製造方法
JP3290456B2 (ja) * 1992-01-13 2002-06-10 積水化学工業株式会社 熱線反射合わせガラス用中間膜及び熱線反射合わせガラス
JPH05297602A (ja) 1992-04-20 1993-11-12 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体
DE4309638A1 (de) * 1993-03-25 1994-09-29 Hoechst Ag Weichmacherhaltige Polyvinylbutyrale mit gegenüber Silikatglas verbesserten haftungsreduzierenden Eigenschaften, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JPH08119687A (ja) 1994-10-14 1996-05-14 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
EP0815166B1 (en) 1995-03-14 2000-07-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing polyvinylbutyral sheet
JPH10139497A (ja) 1996-11-01 1998-05-26 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US5728472A (en) * 1996-11-14 1998-03-17 Monsanto Company Control of adhesion of polyvinyl butyral sheet to glass
JPH10245246A (ja) 1997-03-03 1998-09-14 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US6387516B2 (en) 1997-07-17 2002-05-14 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass and laminated glass
JPH11313452A (ja) * 1998-04-28 1999-11-09 Hitachi Ltd 永久磁石型同期電動機

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0741340A (ja) * 1993-07-29 1995-02-10 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Also Published As

Publication number Publication date
EP1762550A1 (en) 2007-03-14
DE69935461D1 (de) 2007-04-19
CA2312914C (en) 2004-09-21
CA2312914A1 (en) 2000-04-06
JP3635635B2 (ja) 2005-04-06
EP1291333B1 (en) 2007-03-07
WO2000018698A1 (fr) 2000-04-06
DE69906926D1 (de) 2003-05-22
BR9907136A (pt) 2000-10-03
EP1762550B1 (en) 2012-09-26
EP1291333A1 (en) 2003-03-12
DE69906926T2 (de) 2003-12-04
DE69935461T2 (de) 2007-06-21
EP1036775A4 (en) 2001-05-23
EP1036775B1 (en) 2003-04-16
TW469263B (en) 2001-12-21
EP1036775A1 (en) 2000-09-20
AU744658B2 (en) 2002-02-28
US20020136906A1 (en) 2002-09-26
AU5999999A (en) 2000-04-17
KR20010032601A (ko) 2001-04-25
US6586103B2 (en) 2003-07-01
US6383647B1 (en) 2002-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100416113B1 (ko) 겹유리용 중간막 및 겹유리
EP2607328B1 (en) Interlayer for laminated glass, and laminated glass
EP1281690A1 (en) Interlayer film for laminated glass and laminated glass
JP4339485B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP4365560B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP4052769B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2000302490A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JPH10139496A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP4216969B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2000319044A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP4183318B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP4263819B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
CN112533962A (zh) 聚乙烯醇缩丁醛树脂组合物的制备方法以及包括其的玻璃接合用薄膜
JP4052780B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
ZA200002424B (en) Intermediate film for limited glass and laminated glass.
JPH07223849A (ja) 帯電防止性合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラス
JP2000211952A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP3763914B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP4125830B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JPH11157887A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2000203899A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
MXPA00005277A (en) Intermediate film for laminated glass and laminated glass
JPH07237943A (ja) 合わせガラス用中間膜
JPH10273344A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2000072495A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121227

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131218

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141230

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151217

Year of fee payment: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161221

Year of fee payment: 14

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180104

Year of fee payment: 15

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181219

Year of fee payment: 16