JPH11157887A - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

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JPH11157887A
JPH11157887A JP33042697A JP33042697A JPH11157887A JP H11157887 A JPH11157887 A JP H11157887A JP 33042697 A JP33042697 A JP 33042697A JP 33042697 A JP33042697 A JP 33042697A JP H11157887 A JPH11157887 A JP H11157887A
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glass
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Kiyobumi Toyama
清文 遠山
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  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐貫通性、透明性、耐候性、接着性等の合わ
せガラスに必要な基本特性を損なうことなく、長期の吸
湿による白化の起こらない合わせガラス用中間膜及び、
それを用いた合わせガラスを提供する。 【解決手段】ブチラール化度が65〜80モル%である
ポリビニルブチラール樹脂100重量部、ジカルボン酸
と炭素数が8〜20である1価アルコ−ル、又は炭素数
が8〜20であるモノカルボン酸と2価アルコ−ルとか
らなるジエステル系化合物20〜60重量部、モノカル
ボン酸又はジカルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ
土類金属塩0.01〜0.1重量部及び、変性シリコー
ンオイル0.01〜0.2重量部からなる合わせガラス
用中間膜、並びに、それを用いた合わせガラス。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐湿性に優れ、か
つ耐貫通性が良好な合わせガラス用中間膜及びそれを用
いた合わせガラスに関する。
【0002】
【従来の技術】合わせガラスは、ガラス板間に中間膜が
挟着されてなるものである。合わせガラスは、衝撃を受
けて破損しても、ガラスの破片が飛び散らず安全である
ので、車輌、航空機、建築物等の窓ガラス等に広く使用
されている。
【0003】このような合わせガラスに使用される中間
膜のうち、可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラ
ール樹脂からなる中間膜は、ガラスとの優れた接着性、
強靭な引っ張り強度及び高い透明性を兼ね備えており、
特に、車輌の窓ガラスに好適に用いられている。
【0004】しかし、上記可塑化されたポリビニルブチ
ラール樹脂からなる中間膜を用いた合わせガラスは、吸
湿し易く、この性質により、中間膜の含水率が上昇し、
合わせガラスの周辺部が白化する等の問題があった。
【0005】上記の問題点を解決するものとして、特公
昭53−18207号公報には、可塑化ポリビニルアセ
タール樹脂に、モノカルボン酸又はジカルボン酸のアル
カリ金属塩又はアルカリ土類金属塩及び変性シリコーン
オイルが含有されるか又は付着されている中間膜によっ
て少なくとも2枚のガラスが貼り合わされてなる合わせ
ガラスが開示されている。
【0006】特開昭60−210551号公報には、可
塑化ポリビニルアセタール樹脂100重量部に、炭素数
が1〜6であるモノカルボン酸カリウム0.02〜0.
40重量部及び変性シリコーンオイル0.01〜0.2
6重量部が含有されるか又は付着されている中間膜によ
って少なくとも2枚のガラスが貼り合わされてなる合わ
せガラスが開示されている。
【0007】しかし、これらの合わせガラスは、樹脂と
可塑剤の種類によっては、中間膜の吸水特性が向上し、
吸湿時の含水率が高くなるため、長期の吸湿による白化
を防止する観点からは、完全なものとはいえなかった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされたものであり、耐貫通性、透明性、耐候
性、接着性等の合わせガラスに必要な基本特性を損なう
ことなく、長期の吸湿による白化の起こらない合わせガ
ラス用中間膜及び、それを用いた合わせガラスを提供す
ることを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、ブチラール化
度が65〜80モル%であるポリビニルブチラール樹脂
100重量部、ジカルボン酸と炭素数が8〜20である
1価アルコ−ル、又は炭素数が8〜20であるモノカル
ボン酸と2価アルコ−ルとからなるジエステル系化合物
20〜60重量部、モノカルボン酸又はジカルボン酸の
アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩0.01〜0.
1重量部及び、変性シリコーンオイル0.01〜0.2
重量部からなる合わせガラス用中間膜、並びに、それを
用いた合わせガラスである。以下に本発明を詳述する。
【0010】本発明で使用されるポリビニルブチラール
樹脂は、ブチラール化度が65〜80モル%である。6
5モル%未満であると、吸水性が上がって白化が起こり
やすくなり、80モル%を超えると、中間膜の機械的強
度が低下するので、上記範囲に限定される。好ましく
は、68〜75モル%である。
【0011】上記ポリビニルブチラール樹脂の製造に
は、公知の方法を用いることができ、例えば、ポリビニ
ルアルコールを熱水に溶解し、得られた水溶液を10〜
20℃に保持しておいて、ブチルアルデヒドと酸触媒と
を加えてアセタール化反応を進行させ、ついで70℃に
昇温して保持した後、中和、水洗及び乾燥を経てポリビ
ニルブチラール樹脂粉末を得る方法が挙げられる。
【0012】上記ポリビニルアルコールは、平均重合度
が800〜3000のものが好ましい。平均重合度が小
さすぎると、得られる合わせガラス用中間膜の耐貫通性
能が劣ることがあり、大きすぎると、得られる合わせガ
ラスの強度が高くなりすぎ、衝撃強度が高くなりすぎる
ことがある。
【0013】上記ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビ
ニルをケン化して得られるものであり、そのケン化度
は、得られる合わせガラス用中間膜の透明性、耐熱性及
び耐光性を良好にするために、95モル%以上であるこ
とが好ましい。
【0014】本発明で使用されるジエステル系化合物
は、該化合物自身の吸水性が高くなると、得られる樹脂
膜の吸水特性が向上し、吸湿による白化が起こりやすく
なるので、ジカルボン酸と炭素数が8〜20である1価
アルコ−ル、又は炭素数が8〜20であるモノカルボン
酸と2価アルコ−ルとからなるものに限定される。上記
ジエステル系化合物としては、例えば、ジ−2−エチル
ヘキシルアジペート、ジ−ノニルアジペート、ジ−デシ
ルアジペート、ジ−イソデシルアジペート、ジ−n−オ
クチルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケー
ト、ジ−イソオクチルセバケート、ジ−ヘキサデシルセ
バケート、ジ−オクチルフタレート、ジ−ラウリルフタ
レート、ジ−ミリスチルフタレート、ジエチレングリコ
ール−ジ−2−エチルラウリレート、トリエチレングリ
コール−ジ−2−エチルヘキソエート、トリエチレング
リコール−ジ−n−オクトエート、トリエチレングリコ
ール−ジ−n−ミリスチレート、テトラエチレングリコ
ール−ジ−2−エチルヘキソエート、テトラエチレング
リコール−ジ−2−エチルデシレート等が挙げられる。
これらは単独で用いられてもよく、2種以上併用されて
もよい。
【0015】上記ジエステル系化合物の添加量は、ポリ
ビニルブチラール樹脂100重量部に対して20〜60
重量部である。少なすぎると、得られる合わせガラスの
耐貫通性能が低下し、多すぎると、ブリードアウトして
得られる合わせガラスの透明性やガラスと中間膜との接
着力が低下するので、上記範囲に限定される。好ましく
は、30〜55重量部である。
【0016】本発明で使用されるモノカルボン酸又はジ
カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩と
しては、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、酢
酸ナトリウム、オクタン酸マグネシウム、オクタン酸カ
リウム、2−エチルヘキシル酸マグネシウム等が挙げら
れる。これらは単独で用いられてもよく、2種以上併用
されてもよい。
【0017】上記モノカルボン酸又はジカルボン酸のア
ルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の添加量は、ポリ
ビニルブチラール樹脂100重量部に対して0.01〜
0.1重量部である。添加量が少なすぎると、中間膜と
ガラスとの接着力の低減効果が不充分になり、多すぎる
と、樹脂との相溶性が不良となり得られる合わせガラス
の透明性が低下するので、上記範囲に限定される。好ま
しくは、0.02〜0.06重量部である。
【0018】本発明において、これらの金属塩は、中間
膜中で電離せずに塩の形で存在し、水分子を引き寄せる
ことにより、中間膜とガラスとの間の接着力を抑えるこ
とが可能になっていると考えられ、このことにより、得
られる合わせガラスの耐貫通性能を良好なものとするこ
とができると推定される。
【0019】本発明で使用される変性シリコーンオイル
としては特に限定されず、例えば、エポキシ変性シリコ
ーンオイル、エーテル変性シリコーンオイル、エステル
変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオ
イル、アミン変性シリコーンオイル等が挙げられる。こ
れらの変性シリコーンオイルは、一般に、ポリシロキサ
ンに変性すべき化合物を反応させて得られる液体であ
る。これらは単独で用いられてもよく、2種以上併用さ
れてもよい。
【0020】上記変性シリコーンオイルの分子量は、6
00〜5000が好ましい。分子量が小さすぎると、中
間膜表面への局在化が低下し、大きすぎると、樹脂との
相溶性が不良となり、中間膜表面にブリードアウトしガ
ラスと中間膜との接着力が低下することがある。より好
ましくは、1500〜4000である。
【0021】上記変性シリコーンオイルの添加量は、ポ
リビニルブチラール樹脂100重量部に対して0.01
〜0.2重量部である。添加量が少なすぎると、吸湿に
よる白化の防止効果が不充分になり、多すぎると、樹脂
との相溶性が不良となり中間膜表面にブリードアウト
し、ガラスと中間膜との接着力が低下するので、上記範
囲に限定される。好ましくは、0.03〜0.1重量部
である。
【0022】本発明の合わせガラス用中間膜には、その
ほか、必要に応じて、ポリビニルブチラール樹脂の劣化
を防止するための安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等
が添加されてもよい。上記安定剤としては、例えば、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸等
の界面活性剤が挙げられる。上記酸化防止剤としては、
例えば、t−ブチルヒドロキシトルエン(BHT)、テ
トラキス−[メチレン−3−(3′,5′−ジ−t−ブ
チル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メ
タン(チバガイギー社製、イルガノックス1010)等
が挙げられる。
【0023】上記紫外線吸収剤としては、例えば、2−
(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール(チバガイギー社製、チヌビンP)、2−
(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール(チバガイギー社製、チヌビ
ン320)、2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチ
ル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリア
ゾール(チバガイギー社製、チヌビン326)、2−
(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−アミルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール(チバガイギー社製、チヌビン
328)等のベンゾトリアゾール系のもの;アデカアー
ガス社製、LA−57等のヒンダードアミン系のもの等
が挙げられる。
【0024】本発明の合わせガラス用中間膜は、例え
ば、以下の方法等により製造することができる。上記ポ
リビニルブチラール樹脂、上記ジエステル系化合物、上
記金属塩及び上記変性シリコーンオイルを、ミキシング
ロールに供給し、混練して得られた混練物を、プレス成
形機、カレンダーロール、押し出し機等でシート状に成
形し樹脂膜(中間膜)を製造する。
【0025】本発明の合わせガラス(以下、本発明2と
いう)は、前記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガ
ラスである。本発明2の合わせガラスを前記合わせガラ
ス用中間膜を用いて製造するには、従来用いられている
方法を用いることでき、例えば、前記合わせガラス用中
間膜を2枚のフロートガラスにて挟着し、この挟着体を
真空バックに入れて、真空にしたままオーブン内で90
℃で30分間保持し、真空バックから取り出した挟着体
を、オートクレーブ内で圧力12kg/cm2 、温度1
35℃にて熱圧プレスし、透明な合わせガラスを得る方
法が挙げられる。
【0026】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
【0027】実施例1 ポリビニルブチラール樹脂の合成 イオン交換水2900重量部、及び、平均重合度170
0でケン化度99.2モル%のポリビニルアルコール1
98重量部(ビニルアルコール4.5モル相当量)を攪
拌装置付き反応器に供給し、攪拌しながら95℃に加熱
して溶解した。この溶液を30℃に冷却し、35重量%
塩酸196重量部(1.9モル)とn−ブチルアルデヒ
ド135重量部(1.9モル)とを加え、ついで液温を
2℃に下げてこの温度を保持し、ポリビニルブチラール
樹脂が析出した後、液温を30℃に昇温して5時間保持
した。保持した後、炭酸水素ナトリウム147重量部
(1.7モル)を加えて中和し、水洗及び乾燥を行いブ
チラール化度65モル%のポリビニルブチラール樹脂を
得た。
【0028】樹脂膜(中間膜)の作製 得られたポリビニルブチラール樹脂100重量部に対し
て、トリエチレングリコール−ジ−n−オクトエート
(可塑剤)40重量部、t−ブチル−ヒドロキシトルエ
ン(酸化防止剤)0.2重量部、2−(2’−ヒドロキ
シ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル(紫外
線吸収剤、商品名;チヌビンP、チバガイギー社製)
0.2重量部及びエ−テル変性シリコーンオイル0.0
5重量部を加え、更に2−エチル酪酸マグネシウム0.
06重量部を加えた配合物をミキシングロールに供給
し、混練して得られた混練物をプレス成形機にて、15
0℃、120kgf/cm2 の条件で30分間プレス成
形し、厚さ0.8mmの樹脂膜(中間膜)を得た。
【0029】合わせガラスの作製 上記で得られた樹脂膜(中間膜)を30cm角で厚さ
2.5mmの2枚のフロートガラスにて挟着し、この挟
着体を真空バックに入れて真空度20torrで20分
間保持し、真空にしたままオーブン内で90℃で30分
間保持した。真空バックから取り出した挟着体を、オー
トクレーブ内で圧力12kg/cm2 、温度135℃に
て熱プレスして合わせガラスを得た。得られた合わせガ
ラスを用いて下記評価を行った。結果を表1に示す。
【0030】評価 (1)耐湿性 JIS R 3212(1985)「自動車用安全ガラ
スの試験方法」に準拠し、上記合わせガラスを、温度5
0±2℃、湿度95±4%RHの雰囲気に保った恒温恒
湿槽内に2週間静置した後、合わせガラス周辺の中間膜
白化部の程度(ガラスエッジからの白化距離で表す)を
評価して耐湿性の指標とした。その場合、白化距離が長
いほど耐湿性が悪いことを示す。
【0031】(2)耐貫通性 JIS R 3212(1985)「自動車用安全ガラ
スの試験方法」に準拠し、上記合わせガラスの縁を支持
枠に固定してこれを水平に保持し、重さ2.26kgの
鋼球を4mの高さから、合わせガラスの中央に自由落下
させて評価した。その際、6枚の合わせガラスについ
て、6枚とも衝撃後5秒以内に鋼球が貫通しない場合は
合格、1枚でも貫通した場合は不合格とした。更に、鋼
球を落下させる高さを0.5m単位で変化させ、同じ高
さで繰り返し試験を行った。合わせガラスの数の50%
において鋼球の貫通が妨げられる高さを求め、このとき
の鋼球とガラス板面との距離をもって「平均落球高さ」
とした。従って、平均落球高さの数値が大であるほど、
耐貫通性能が大であることを示している。なお、この試
験は合わせガラスの温度を23℃に保持して実施した。
【0032】実施例2〜4及び比較例1〜4 表1に示した量の樹脂、可塑剤、金属塩及び変性シリコ
ーンオイルを用いた以外は実施例1と同様にして樹脂膜
(中間膜)を作製し、それを用いて合わせガラスを作製
し、実施例1と同様にして各評価を行った。その結果を
表1に示す。
【0033】
【表1】
【0034】
【発明の効果】本発明の合わせガラス用中間膜は、上述
のとおりであるので、透明性、耐光性、耐候性、耐衝撃
性、接着性等の中間膜として必要な基本物性を有し、更
に、優れた耐湿性を有し、吸湿後の白化がなく、その経
時変化もない。本発明の合わせガラス用中間膜を用いた
合わせガラスは、建築用、車輌用として好適に使用する
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5:09) (C08L 29/14 83:04)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ブチラール化度が65〜80モル%であ
    るポリビニルブチラール樹脂100重量部、ジカルボン
    酸と炭素数が8〜20である1価アルコ−ル、又は炭素
    数が8〜20であるモノカルボン酸と2価アルコ−ルと
    からなるジエステル系化合物20〜60重量部、モノカ
    ルボン酸又はジカルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカ
    リ土類金属塩0.01〜0.1重量部及び、変性シリコ
    ーンオイル0.01〜0.2重量部からなることを特徴
    とする合わせガラス用中間膜。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の合わせガラス用中間膜を
    用いたことを特徴とする合わせガラス。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007529598A (ja) * 2004-03-16 2007-10-25 ソリユテイア・インコーポレイテツド ポリマーシート及びガラスへのポリマーシートの接着を調節する方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007529598A (ja) * 2004-03-16 2007-10-25 ソリユテイア・インコーポレイテツド ポリマーシート及びガラスへのポリマーシートの接着を調節する方法

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