JP4365462B2 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、合わせガラス用中間膜及びその中間膜を用いて製せられる合わせガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、合わせガラスは、自動車等の車輌、航空機、建築物等の窓ガラス用等として広く使用されている。上記合わせガラスの代表例としては、少なくとも二枚のガラス間に、可塑化されたポリビニルブチラール樹脂からなる合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させて製せられるものが挙げられる。
【０００３】
上記可塑化されたポリビニルブチラール樹脂からなる合わせガラス用中間膜は、ガラスとの適正な接着力、強靱な膜強度、優れた透明性等を兼備するため、特に車輌の窓ガラス用として好適に用いられており、得られる合わせガラスは、透明性、接着力、衝撃吸収性、耐貫通性、耐湿性、耐光性、耐候性、耐久性等の合わせガラスとして必要な優れた基本性能を兼備するものとなる。
【０００４】
一方、合わせガラスに対する要求性能の高まりに伴い、近年、静電気による塵埃や異物等の付着が問題視されており、静電気による塵埃や異物等の付着の極力少ない、即ち、優れた帯電防止性を有する合わせガラス用中間膜及び合わせガラスが強く要望されている。
【０００５】
ところが、上記従来の合わせガラス用中間膜は、表面抵抗値が１０13Ω／ｃｍ2 程度と高いため、一般的に帯電し易く、上記要望を十分に満たし得るものではなかった。
【０００６】
合わせガラス用中間膜の帯電防止性を向上させるために、例えば透明プラスチック板用等として従来から用いられている通常の帯電防止剤を合わせガラス用中間膜に含有させると、ガラスとの接着力や透明性、耐久性等が損なわれ、合わせガラスとした時の実用性が乏しくなるという問題点がある。
【０００７】
又、合わせガラス用中間膜の帯電防止性を向上させるための具体的方法として、例えば、特開平７−２２３８４９号公報では、「合わせガラス用中間膜に、非イオン性帯電防止剤が練り込まれているか又は塗布されていることを特徴とする帯電防止性合わせガラス用中間膜」が開示されている。
【０００８】
しかし、上記開示にあるような非イオン性帯電防止剤を用いる方法の場合、一般に非イオン性帯電防止剤は使用量を多くしないと十分な帯電防止性能を得られないため、合わせガラス用中間膜への練り込み量や塗布量を多くする必要が生じ、その結果、ガラスとの接着力や中間膜の強靱性等が低下しがちであるという問題点がある。
【０００９】
即ち、合わせガラスとして必要な基本性能を保持し、且つ、優れた帯電防止性を有する合わせガラスを得るに適する合わせガラス用中間膜及び合わせガラスは実用化されていないのが現状である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の問題点を解決するため、透明性、適正な接着力、衝撃吸収性、耐貫通性、耐湿性、耐光性、耐候性、耐久性等の合わせガラスとして必要な優れた基本性能を保持し、且つ、優れた帯電防止性を発揮する合わせガラスを得るに適する合わせガラス用中間膜、及び、その中間膜を用いて製せられる合わせガラスを提供することを課題とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明（以下、「第１発明」と記す）による合わせガラス用中間膜は、ジエステル系可塑剤により可塑化されたポリビニルアセタール樹脂膜に、下記一般式（１）で表されるＮ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩が含有されてなることを特徴とする。
【化３】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 又はＲ3 は炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ａは炭素数 ２〜４のアルキレン基を示し、ｎは１〜１０の正の整数を示し、Ｘ- は塩素イオン、塩素酸イオン又は過塩素酸イオンのいずれかを示す）
【００１２】
請求項２に記載の発明（以下、「第２発明」と記す）による合わせガラス用中間膜は、上記第１発明による合わせガラス用中間膜において、ポリビニルアセタール樹脂が平均ブチラール化度６０〜７５モル％のポリビニルブチラール樹脂であり、且つ、上記ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対し、ジエステル系可塑剤２０〜６０重量部及び下記一般式（１）で表されるＮ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩０．０１〜２重量部が含有されてなることを特徴とする。
【化４】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 又はＲ3 は炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ａは炭素数 ２〜４のアルキレン基を示し、ｎは１〜１０の正の整数を示し、Ｘ- は塩素イオン、塩素酸イオン又は過塩素酸イオンのいずれかを示す）
【００１３】
又、請求項３に記載の発明（以下、「第３発明」と記す）による合わせガラスは、少なくとも一対のガラス間に、上記第１発明または第２発明のいずれかによる合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させてなることを特徴とする。
【００１４】
第１発明による合わせガラス用中間膜（以下、単に「中間膜」と記す）を構成するジエステル系可塑剤により可塑化されたポリビニルアセタール樹脂膜の主成分であるポリビニルアセタール樹脂の製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」と記す）を熱水に溶解し、得られた水溶液を所定の温度、例えば１０〜２０℃程度に保持しておいて、所要のアルデヒドと酸触媒とを加え、攪拌しながらアセタール化反応を進行させ、次いで反応系の温度を７０℃程度に昇温して熟成することにより反応を完結させ、その後、中和、水洗及び乾燥を行ってポリビニルアセタール樹脂の粉末を得る方法等が好適に採用される。
【００１５】
上記ポリビニルアセタール樹脂の具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、ＰＶＡとホルムアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルホルマール樹脂、ＰＶＡとアセトアルデヒドとを反応させて得られる狭義のポリビニルアセタール樹脂、ＰＶＡとブチルアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルブチラール樹脂（以下、「ＰＶＢ」と記す）等が挙げられ、好適に用いられるが、なかでもＰＶＢがより好適に用いられる。
【００１６】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００１７】
上記ポリビニルアセタール樹脂の製造に用いられるＰＶＡの平均重合度は、特に限定されるものではないが、８００〜３０００であることが好ましい。ＰＶＡの平均重合度が８００未満であると、得られる中間膜の強度が弱くなり過ぎて、合わせガラスの耐貫通性が低下することがあり、逆にＰＶＡの平均重合度が３０００を超えると、得られる中間膜の強度が強くなり過ぎて、合わせガラスの衝撃吸収性が低下することがある。
【００１８】
又、上記ＰＶＡの鹸化度は、特に限定されるものではないが、９５モル％以上であることが好ましい。ＰＶＡの鹸化度が９５モル％未満であると、得られる中間膜の透明性や耐熱性、耐光性等が不十分となることがある。尚、上記ＰＶＡの平均重合度及び鹸化度は、例えば、ＪＩＳ Ｋ−６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して測定することが出来る。
【００１９】
こうして得られるポリビニルアセタール樹脂は、ビニルアセタール成分とビニルアルコール成分とビニルアセテート成分とから構成されている。ポリビニルアセタール樹脂がＰＶＢ以外のポリビニルアセタール樹脂である場合、ビニルアルコール成分量とビニルアセテート成分量とを測定し、残りのビニルアセタール成分量は１００から上記両成分量を差し引くことにより算出することが出来る。
【００２０】
又、ポリビニルアセタール樹脂がＰＶＢである場合、ビニルブチラール成分とビニルアルコール成分とビニルアセテート成分の各成分量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ−６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」や核磁気共鳴法（ＮＭＲ）等に準拠して測定することが出来る。
【００２１】
上記ＰＶＢの平均ブチラール化度は、特に限定されるものではないが、６０〜７５モル％であることが好ましく、より好ましくは６４〜７１モル％である。
【００２２】
ＰＶＢの平均ブチラール化度が６０モル％未満であると、得られる中間膜の吸湿性が大きくなり、合わせガラスの周辺部に吸湿による白化現象を生じ易くなることがあり、逆にＰＶＢの平均ブチラール化度が７５モル％を超えると、得られる中間膜の機械的強度が低下することがある。
【００２３】
第１発明において、ポリビニルアセタール樹脂を可塑化するために用いられるジエステル系可塑剤とは、ジカルボン酸と１価アルコール又はモノカルボン酸と２価アルコールとをエステル化反応させて得られる可塑剤であれば如何なるものでも良く、その種類は特に限定されるものではない。
【００２４】
上記ジエステル系可塑剤（以下、単に「可塑剤」と記す）の具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジｎ−ヘキシルアジペート、ジ２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、オクチルデシルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ジイソオクチルアジペート、ジｎ−オクチルアジペート、ジデシルアジペート、ジブチルセバケート、ジ２−エチルヘキシルセバケート、ジイソオクチルセバケート、ブチルベンジルセバケート、ジ２−エチルヘキシルアゼレート、ジヘキシルアゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ２−エチルヘキシルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジカプリルフタレート、ジラウリルフタレート、ジエチレングリコールジ２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ２−エチルブチレート（４ＧＨ）、ジエチレングリコールジペンチレート、ジエチレングリコールジヘキシレート、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、テトラエチレングリコールジｎ−ヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジベンジルフタレート等が挙げられ、好適に用いられるが、なかでも３ＧＨ、４ＧＨ、３ＧＯ、４ＧＯ等がより好適に用いられる。
【００２５】
上記可塑剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２６】
中間膜中における上記可塑剤の含有量は、特に限定されるものではないが、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対し、可塑剤２０〜６０重量部であることが好ましく、より好ましくは３０〜５５重量部である。
【００２７】
ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量が２０重量部未満であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が低下することがあり、逆にポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量が６０重量部を超えると、中間膜表面に可塑剤がブリードアウトして、中間膜の透明性やガラスとの接着力等が低下することがある。
【００２８】
第１発明による合わせガラス用中間膜は、上述したポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とから構成される可塑化されたポリビニルアセタール樹脂膜中に、帯電防止剤として下記一般式（１）で表されるＮ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩が含有されてなる。
【化５】
【００２９】
上記一般式（１）において、Ｒ1 、Ｒ2 又はＲ3 は炭素数１〜１８のアルキル基を示す。上記アルキル基の炭素数が１８を超えると、ＰＶＢや可塑剤に溶解し難くなり、中間膜の製造が困難となったり、中間膜の透明性が低下する。尚、上記Ｒ1 、Ｒ2 又はＲ3 は、炭素数１〜１８の同一のアルキル基であっても良いし
、それぞれ異なるアルキル基であっても良い。
【００３０】
Ａは炭素数２〜４、好ましくは２〜３、のアルキレン基を示す。上記アルキレン基の炭素数が２未満であるか又は４を超えると、帯電防止効果が弱くなる。
【００３１】
ｎは１〜１０の正の整数を示す。ｎが１０を超えると、親水性が強くなるため、中間膜の透明性や耐湿性が低下する。
【００３２】
又、Ｘ- は対アニオンを示し、具体的には塩素イオン、塩素酸イオン又は過塩素酸イオンのいずれかを示す。
【００３３】
上記一般式（１）で表されるＮ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩は、少量の使用量で優れた帯電防止性能を発揮するので、中間膜の諸性能を損ねることなく、中間膜に優れた帯電防止性を付与し得る。
【００３４】
上記Ｎ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３５】
中間膜中における上記Ｎ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩の含有量は、特に限定されるものではないが、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対し、Ｎ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩０．０１〜２重量部であることが好ましい。
【００３６】
ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対するＮ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩の含有量が０．０１重量部未満であると、十分な帯電防止性能を得られないことがあり、逆にポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対するＮ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩の含有量が２重量部を超えると、得られる中間膜のガラスとの接着力や耐久性等が低下することがある。
【００３７】
第２発明による合わせガラス用中間膜は、上述した第１発明による合わせガラス用中間膜において、ポリビニルアセタール樹脂が平均ブチラール化度６０〜７５モル％のＰＶＢであり、且つ、上記ＰＶＢ１００重量部に対し、前記可塑剤２０〜６０重量部及び上記Ｎ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩０．０１〜２重量部が含有されてなることを特徴とする。
【００３８】
第２発明において、ＰＶＢの平均ブチラール化度が６０モル％未満であると、得られる中間膜の吸湿性が大きくなって、合わせガラスの周辺部に生じる吸湿による白化現象に対するより高い防止効果が得られ難くなり、逆にＰＶＢの平均ブチラール化度が７５モル％を超えると、得られる中間膜のより高い機械的強度が得られ難くなる。
【００３９】
又、第２発明において、ＰＶＢ１００重量部に対する可塑剤の含有量が２０重量部未満であると、得られる合わせガラスのより高い耐貫通性が得られ難くなり、逆にＰＶＢ１００重量部に対する可塑剤の含有量が６０重量部を超えると、得られる中間膜表面に可塑剤がブリードアウトし易くなって、透明性やガラスとのより高い接着力が得られ難くなる。
【００４０】
更に、第２発明において、ＰＶＢ１００重量部に対するＮ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩の含有量が０．０１重量部未満であると、得られる中間膜のより高い帯電防止性が得られ難くなり、逆にＰＶＢ１００重量部に対するＮ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩の含有量が２重量部を超えると、得られる中間膜のガラスとのより高い接着力や耐久性等が得られ難くなる。
【００４１】
第１発明または第２発明による合わせガラス用中間膜には、各必須成分以外に、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、中間膜とガラスとの接着力を適正な範囲に保持するための接着力調整剤（第１発明または第２発明）、同じくアルカリ土類金属塩以外の接着力調整剤、中間膜の劣化を防止するための酸化防止剤、中間膜の耐光性を向上させるための紫外線吸収剤や光安定剤等の各種添加剤の１種もしくは２種以上が含有されていても良い。
【００４２】
接着力調整剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、モノカルボン酸もしくはジカルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩等のカルボン酸の金属塩や変性シリコーンオイル等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。
【００４３】
接着力調整剤として用いられても良いカルボン酸の金属塩の具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、酪酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、２−エチル酪酸マグネシウム、吉草酸マグネシウム、ヘキサン酸マグネシウム、ヘプタン酸マグネシウム、マロン酸マグネシウム、琥珀酸マグネシウム、グルタル酸マグネシウム、アジピン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられるが、なかでもマグネシウム塩がより好適に用いられる。
【００４４】
中間膜中における上記カルボン酸の金属塩の含有量は、特に限定されるものではないが、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対し、カルボン酸の金属塩０．０１〜０．１重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜０．０８重量部である。
【００４５】
ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対するカルボン酸の金属塩の含有量が０．０１重量部未満であると、接着力調整効果を十分に得られないため、合わせガラスの耐貫通性が不十分となることがあり、逆にポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対するカルボン酸の金属塩の含有量が０．１重量部を超えると、中間膜とガラスとの接着力が低くなり過ぎたり、合わせガラスの透明性が低下することがある。
【００４６】
又、同じく接着力調整剤として用いられても良い変性シリコーンオイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリシロキサンとこれに導入すべき官能基を有する化合物とを反応させることによりポリシロキサンから誘導して得られる、一般的に淡黄色透明で粘稠な液体が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。
【００４７】
上記変性シリコーンオイルの具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、エポキシ変性シリコーンオイル、エーテル変性シリコーンオイル、エステル変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、アミン変性シリコーンオイル等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。
【００４８】
上記変性シリコーンオイルの分子量は、特に限定されるものではないが、８００〜５０００であることが好ましく、より好ましくは１５００〜４０００である。
【００４９】
変性シリコーンオイルの分子量が８００未満であると、中間膜表面への局在化が低下するため、十分な接着力調整効果を得られないことがあり、逆に変性シリコーンオイルの分子量が５０００を超えると、ポリビニルアセタール樹脂との相溶性が乏しくなるため、中間膜表面にブリードアウトし易くなり、ガラスとの接着力が低下することがある。
【００５０】
中間膜中における上記変性シリコーンオイルの含有量は、特に限定されるものではないが、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対し、変性シリコーンオイル０．０１〜０．２重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜０．１重量部である。
【００５１】
ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する変性シリコーンオイルの含有量が０．０１重量部未満であると、接着力調整効果を十分に得られないため、合わせガラスの耐貫通性が不十分となることがあり、逆にポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する変性シリコーンオイルの含有量が０．２重量部を超えると、ポリビニルアセタール樹脂との相溶性が乏しくなるため、中間膜表面にブリードアウトし易くなり、ガラスとの接着力が低下することがある。
【００５２】
酸化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ｔ−ブチルヒドロキシトルエン（例えば、住友化学工業社製の商品名「スミライザーＢＨＴ」）、テトラキス−〔メチレン−３−（３’−５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（例えば、チバガイギー社製の商品名「イルガノックス１０１０」）等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。
【００５３】
紫外線吸収剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（例えば、チバガイギー社製の商品名「チヌビンＰ」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（例えば、チバガイギー社製の商品名「チヌビン３２０」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（例えば、チバガイギー社製の商品名「チヌビン３２６」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（例えば、チバガイギー社製の商品名「チヌビン３２８」）等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。
【００５４】
光安定剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、旭電化工業社製の商品名「アデカスタブＬＡ−５７」等のヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。
【００５５】
第１発明または第２発明による合わせガラス用中間膜の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、各必須成分の各所定量と、必要に応じて含有させる各種添加剤の１種もしくは２種以上の各所定量とを配合し、これを均一に混練りした後、押出法、カレンダー法、プレス法、キャスティング法、インフレーション法等によりシート状に製膜して可塑剤により可塑化されたＰＶＢ膜を成形し、これを中間膜とすれば良い。
【００５６】
上記可塑化されたＰＶＢ膜は、単層で中間膜とされても良いし、２枚以上が積層された状態で中間膜とされても良い。又、中間膜は単層で用いられても良いし、２枚以上が積層された状態で用いられても良い。
【００５７】
上記中間膜の全体の膜厚は、特に限定されるものではないが、合わせガラスとして最小限必要な衝撃吸収性や耐貫通性、耐光性、耐候性等を考慮すると、実用的には通常の合わせガラス用中間膜における膜厚と同様に、一般に０．３〜１．６ｍｍの範囲であることが好ましい。
【００５８】
次に、第３発明による合わせガラスは、少なくとも一対のガラス間に、上述した第１発明または第２発明のいずれかによる合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させてなることを特徴とする。
【００５９】
上記ガラスは、通常の無機透明ガラスのみならず、ポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板などの有機透明ガラスも包含する。
【００６０】
上記ガラスの種類としては、特に限定されるものではないが、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、熱線吸収板ガラス、着色された板ガラス等の各種無機ガラス又は有機ガラスが挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。又、ガラスの厚みは、用途によって適宜選択されれば良く、特に制限されるものではない。
【００６１】
第３発明による合わせガラスの製造方法は、特別なものではなく、通常の合わせガラスの場合と同様の製造方法が採用される。例えば、二枚の透明なガラス板の間に、第１発明〜第６発明のいずれかによる合わせガラス用中間膜を介在させ、これをゴムバッグに入れ、減圧吸引しながら約７０〜１１０℃の温度で予備接着し、次いで、オートクレーブもしくはプレスを用いて、約１２０〜１５０℃の温度で、約１０〜１５ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で本接着を行い、一体化させることにより所望の合わせガラスを得ることが出来る。
【００６２】
【作用】
第１発明または第２発明による合わせガラス用中間膜は、ジエステル系可塑剤により可塑化されたポリビニルアセタール樹脂膜に、少量の使用量で優れた帯電防止性能を発揮する帯電防止剤が含有されてなるので、合わせガラスとして必要な基本性能を保持しつつ、優れた帯電防止性を有する合わせガラスを得るに適する。
【００６３】
第３発明による合わせガラスは、上記第１発明または第２発明のいずれかによる合わせガラス用中間膜を用いて製せられるので、衝撃吸収性や耐貫通性、耐白化性等の合わせガラスとして必要な基本性能に優れ、且つ、優れた帯電防止性を有する。
【００６４】
【発明の実施の形態】
本発明をさらに詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は「重量部」を意味する。
【００６５】
（実施例１）
【００６６】
（１）合わせガラス用中間膜の製造
ポリビニルアセタール樹脂として、平均ブチラール化度６５モル％のポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）１００部に対し、ジエステル系可塑剤として、トリエチレングリコールジ２−エチルブチレート（３ＧＨ）４０部、帯電防止剤として、Ｎ−トリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリオクチルアンモニウム過塩素酸塩〔一般式（１）において、Ｒ1 〜Ｒ3 ＝オクチル基、Ａ＝エチレン基、ｎ＝３、Ｘ＝過塩素酸〕０．２部を添加し、ミキシングロールに供給して均一に混練した。次いで、プレス成形機を用いて、上記で得られた混練物を温度１５０℃、圧力１２０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で１０分間プレス成形して、膜厚０．８ｍｍの合わせガラス用中間膜を製造した。
【００６７】
（２）評価
上記で得られた合わせガラス用中間膜の性能（１．表面抵抗値）を以下の方法で評価した。その結果は表１に示すとおりであった。
【００６８】
１．表面抵抗：合わせガラス用中間膜をデシケーター中で２４時間乾燥させた後、表面抵抗測定装置（型式「ＤＳＭ−８１０３」、東亜電波工業社製）を用いて、上記合わせガラス用中間膜の表面抵抗値（Ω／ｃｍ2 ）を測定した。
【００６９】
（実施例２）
合わせガラス用中間膜の製造において、帯電防止剤として、Ｎ−トリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリオクチルアンモニウム過塩素酸塩０．２部の代わりに、Ｎ−オキシエチレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ラウリルジプロピルアンモニウム過塩素酸塩〔一般式（１）において、Ｒ1 ＝ラウリル基、Ｒ2 及びＲ3 ＝プロピル基、Ａ＝エチレン基、ｎ＝１、Ｘ＝過塩素酸）０．２部を使用したこと以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
【００７０】
（実施例３）
合わせガラス用中間膜の製造において、帯電防止剤として、Ｎ−トリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリオクチルアンモニウム過塩素酸塩０．２部の代わりに、Ｎ−オキシエチレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ラウリルジプロピルアンモニウム過塩素酸塩０．６部を使用したこと以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
【００７１】
（実施例４）
ポリビニルアセタール樹脂として、平均ブチラール化度６５モル％のＰＶＢ１００重量部に対し、ジエステル系可塑剤として、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０部、帯電防止剤として、トリエチレングリコールラウリルエーテル０．５部を添加し、ミキシングロールに供給して均一に混練した。次いで、プレス成形機を用いて、上記で得られた混練物を温度１５０℃、圧力１２０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で１０分間プレス成形して、膜厚０．８ｍｍの合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７２】
（実施例５）
合わせガラス用中間膜の製造において、帯電防止剤として、トリエチレングリコールラウリルエーテル０．５部の代わりに、テトラエチレングリコールオクチルフェニルエーテル０．５部を使用したこと以外は実施例４と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
【００７３】
（実施例６）
合わせガラス用中間膜の製造において、帯電防止剤として、トリエチレングリコールラウリルエーテル０．５部の代わりに、テトラエチレングリコールラウリン酸モノエステル０．５部を使用したこと以外は実施例４と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
【００７４】
（実施例７）
合わせガラス用中間膜の製造において、帯電防止剤として、トリエチレングリコールラウリルエーテル０．５部の代わりに、トリエチレングリコール２−エチルヘキサン酸モノエステル０．５部を使用したこと以外は実施例４と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
【００７５】
（比較例１）
合わせガラス用中間膜の製造において、帯電防止剤を含有させなかったこと以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
【００７６】
（比較例２）
合わせガラス用中間膜の製造において、帯電防止剤として、Ｎ−トリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリオクチルアンモニウム過塩素酸塩０．２部の代わりに、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム過塩素酸塩０．２部を使用したこと以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
【００７７】
（比較例３）
合わせガラス用中間膜の製造において、帯電防止剤を含有させなかったこと以外は実施例４と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
【００７８】
実施例２〜７、及び、比較例１〜３で得られた９種類の合わせガラス用中間膜の性能（１．表面抵抗値）を実施例１の場合と同様にして評価した。その結果は表１に示すとおりであった。
【００７９】
【表１】
【００８０】
表１から明らかなように、本発明による実施例１〜７の合わせガラス用中間膜は、いずれも表面抵抗値が低く、優れた帯電防止性を示した。
【００８１】
これに対し、帯電防止剤を含有させなかった比較例１及び比較例３の合わせガラス用中間膜、及び、前記一般式（１）に該当しない帯電防止剤を含有させた比較例２の合わせガラス用中間膜は、いずれも表面抵抗値が高く、帯電防止性が劣っていた。
【００８２】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明による合わせガラス用中間膜は、優れた帯電防止性を有し、且つ、ガラスとの接着力や耐湿性も優れるので、透明性、ガラスとの適正な接着力、衝撃吸収性、耐貫通性、耐湿性、耐光性、耐候性、耐久性等の合わせガラスとして必要な優れた基本性能を保持し、且つ、優れた帯電防止性を発揮する合わせガラスを得るに適する。
【００８３】
又、本発明による合わせガラスは、上記合わせガラス用中間膜を用いて製せられるので、合わせガラスとして必要な優れた上記基本性能を保持し、且つ、優れた帯電防止性を発揮する。従って、自動車等の車輌、航空機、建築物等の窓ガラス用等として好適に用いられる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、合わせガラス用中間膜及びその中間膜を用いて製せられる合わせガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、合わせガラスは、自動車等の車輌、航空機、建築物等の窓ガラス用等として広く使用されている。上記合わせガラスの代表例としては、少なくとも二枚のガラス間に、可塑化されたポリビニルブチラール樹脂からなる合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させて製せられるものが挙げられる。
【０００３】
上記可塑化されたポリビニルブチラール樹脂からなる合わせガラス用中間膜は、ガラスとの適正な接着力、強靱な膜強度、優れた透明性等を兼備するため、特に車輌の窓ガラス用として好適に用いられており、得られる合わせガラスは、透明性、接着力、衝撃吸収性、耐貫通性、耐湿性、耐光性、耐候性、耐久性等の合わせガラスとして必要な優れた基本性能を兼備するものとなる。
【０００４】
一方、合わせガラスに対する要求性能の高まりに伴い、近年、静電気による塵埃や異物等の付着が問題視されており、静電気による塵埃や異物等の付着の極力少ない、即ち、優れた帯電防止性を有する合わせガラス用中間膜及び合わせガラスが強く要望されている。
【０００５】
ところが、上記従来の合わせガラス用中間膜は、表面抵抗値が１０13Ω／ｃｍ2 程度と高いため、一般的に帯電し易く、上記要望を十分に満たし得るものではなかった。
【０００６】
合わせガラス用中間膜の帯電防止性を向上させるために、例えば透明プラスチック板用等として従来から用いられている通常の帯電防止剤を合わせガラス用中間膜に含有させると、ガラスとの接着力や透明性、耐久性等が損なわれ、合わせガラスとした時の実用性が乏しくなるという問題点がある。
【０００７】
又、合わせガラス用中間膜の帯電防止性を向上させるための具体的方法として、例えば、特開平７−２２３８４９号公報では、「合わせガラス用中間膜に、非イオン性帯電防止剤が練り込まれているか又は塗布されていることを特徴とする帯電防止性合わせガラス用中間膜」が開示されている。
【０００８】
しかし、上記開示にあるような非イオン性帯電防止剤を用いる方法の場合、一般に非イオン性帯電防止剤は使用量を多くしないと十分な帯電防止性能を得られないため、合わせガラス用中間膜への練り込み量や塗布量を多くする必要が生じ、その結果、ガラスとの接着力や中間膜の強靱性等が低下しがちであるという問題点がある。
【０００９】
即ち、合わせガラスとして必要な基本性能を保持し、且つ、優れた帯電防止性を有する合わせガラスを得るに適する合わせガラス用中間膜及び合わせガラスは実用化されていないのが現状である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の問題点を解決するため、透明性、適正な接着力、衝撃吸収性、耐貫通性、耐湿性、耐光性、耐候性、耐久性等の合わせガラスとして必要な優れた基本性能を保持し、且つ、優れた帯電防止性を発揮する合わせガラスを得るに適する合わせガラス用中間膜、及び、その中間膜を用いて製せられる合わせガラスを提供することを課題とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明（以下、「第１発明」と記す）による合わせガラス用中間膜は、ジエステル系可塑剤により可塑化されたポリビニルアセタール樹脂膜に、下記一般式（１）で表されるＮ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩が含有されてなることを特徴とする。
【化３】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 又はＲ3 は炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ａは炭素数 ２〜４のアルキレン基を示し、ｎは１〜１０の正の整数を示し、Ｘ- は塩素イオン、塩素酸イオン又は過塩素酸イオンのいずれかを示す）
【００１２】
請求項２に記載の発明（以下、「第２発明」と記す）による合わせガラス用中間膜は、上記第１発明による合わせガラス用中間膜において、ポリビニルアセタール樹脂が平均ブチラール化度６０〜７５モル％のポリビニルブチラール樹脂であり、且つ、上記ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対し、ジエステル系可塑剤２０〜６０重量部及び下記一般式（１）で表されるＮ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩０．０１〜２重量部が含有されてなることを特徴とする。
【化４】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 又はＲ3 は炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ａは炭素数 ２〜４のアルキレン基を示し、ｎは１〜１０の正の整数を示し、Ｘ- は塩素イオン、塩素酸イオン又は過塩素酸イオンのいずれかを示す）
【００１３】
又、請求項３に記載の発明（以下、「第３発明」と記す）による合わせガラスは、少なくとも一対のガラス間に、上記第１発明または第２発明のいずれかによる合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させてなることを特徴とする。
【００１４】
第１発明による合わせガラス用中間膜（以下、単に「中間膜」と記す）を構成するジエステル系可塑剤により可塑化されたポリビニルアセタール樹脂膜の主成分であるポリビニルアセタール樹脂の製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」と記す）を熱水に溶解し、得られた水溶液を所定の温度、例えば１０〜２０℃程度に保持しておいて、所要のアルデヒドと酸触媒とを加え、攪拌しながらアセタール化反応を進行させ、次いで反応系の温度を７０℃程度に昇温して熟成することにより反応を完結させ、その後、中和、水洗及び乾燥を行ってポリビニルアセタール樹脂の粉末を得る方法等が好適に採用される。
【００１５】
上記ポリビニルアセタール樹脂の具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、ＰＶＡとホルムアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルホルマール樹脂、ＰＶＡとアセトアルデヒドとを反応させて得られる狭義のポリビニルアセタール樹脂、ＰＶＡとブチルアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルブチラール樹脂（以下、「ＰＶＢ」と記す）等が挙げられ、好適に用いられるが、なかでもＰＶＢがより好適に用いられる。
【００１６】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００１７】
上記ポリビニルアセタール樹脂の製造に用いられるＰＶＡの平均重合度は、特に限定されるものではないが、８００〜３０００であることが好ましい。ＰＶＡの平均重合度が８００未満であると、得られる中間膜の強度が弱くなり過ぎて、合わせガラスの耐貫通性が低下することがあり、逆にＰＶＡの平均重合度が３０００を超えると、得られる中間膜の強度が強くなり過ぎて、合わせガラスの衝撃吸収性が低下することがある。
【００１８】
又、上記ＰＶＡの鹸化度は、特に限定されるものではないが、９５モル％以上であることが好ましい。ＰＶＡの鹸化度が９５モル％未満であると、得られる中間膜の透明性や耐熱性、耐光性等が不十分となることがある。尚、上記ＰＶＡの平均重合度及び鹸化度は、例えば、ＪＩＳ Ｋ−６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して測定することが出来る。
【００１９】
こうして得られるポリビニルアセタール樹脂は、ビニルアセタール成分とビニルアルコール成分とビニルアセテート成分とから構成されている。ポリビニルアセタール樹脂がＰＶＢ以外のポリビニルアセタール樹脂である場合、ビニルアルコール成分量とビニルアセテート成分量とを測定し、残りのビニルアセタール成分量は１００から上記両成分量を差し引くことにより算出することが出来る。
【００２０】
又、ポリビニルアセタール樹脂がＰＶＢである場合、ビニルブチラール成分とビニルアルコール成分とビニルアセテート成分の各成分量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ−６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」や核磁気共鳴法（ＮＭＲ）等に準拠して測定することが出来る。
【００２１】
上記ＰＶＢの平均ブチラール化度は、特に限定されるものではないが、６０〜７５モル％であることが好ましく、より好ましくは６４〜７１モル％である。
【００２２】
ＰＶＢの平均ブチラール化度が６０モル％未満であると、得られる中間膜の吸湿性が大きくなり、合わせガラスの周辺部に吸湿による白化現象を生じ易くなることがあり、逆にＰＶＢの平均ブチラール化度が７５モル％を超えると、得られる中間膜の機械的強度が低下することがある。
【００２３】
第１発明において、ポリビニルアセタール樹脂を可塑化するために用いられるジエステル系可塑剤とは、ジカルボン酸と１価アルコール又はモノカルボン酸と２価アルコールとをエステル化反応させて得られる可塑剤であれば如何なるものでも良く、その種類は特に限定されるものではない。
【００２４】
上記ジエステル系可塑剤（以下、単に「可塑剤」と記す）の具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジｎ−ヘキシルアジペート、ジ２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、オクチルデシルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ジイソオクチルアジペート、ジｎ−オクチルアジペート、ジデシルアジペート、ジブチルセバケート、ジ２−エチルヘキシルセバケート、ジイソオクチルセバケート、ブチルベンジルセバケート、ジ２−エチルヘキシルアゼレート、ジヘキシルアゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ２−エチルヘキシルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジカプリルフタレート、ジラウリルフタレート、ジエチレングリコールジ２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ２−エチルブチレート（４ＧＨ）、ジエチレングリコールジペンチレート、ジエチレングリコールジヘキシレート、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、テトラエチレングリコールジｎ−ヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジベンジルフタレート等が挙げられ、好適に用いられるが、なかでも３ＧＨ、４ＧＨ、３ＧＯ、４ＧＯ等がより好適に用いられる。
【００２５】
上記可塑剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００２６】
中間膜中における上記可塑剤の含有量は、特に限定されるものではないが、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対し、可塑剤２０〜６０重量部であることが好ましく、より好ましくは３０〜５５重量部である。
【００２７】
ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量が２０重量部未満であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が低下することがあり、逆にポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量が６０重量部を超えると、中間膜表面に可塑剤がブリードアウトして、中間膜の透明性やガラスとの接着力等が低下することがある。
【００２８】
第１発明による合わせガラス用中間膜は、上述したポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とから構成される可塑化されたポリビニルアセタール樹脂膜中に、帯電防止剤として下記一般式（１）で表されるＮ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩が含有されてなる。
【化５】
【００２９】
上記一般式（１）において、Ｒ1 、Ｒ2 又はＲ3 は炭素数１〜１８のアルキル基を示す。上記アルキル基の炭素数が１８を超えると、ＰＶＢや可塑剤に溶解し難くなり、中間膜の製造が困難となったり、中間膜の透明性が低下する。尚、上記Ｒ1 、Ｒ2 又はＲ3 は、炭素数１〜１８の同一のアルキル基であっても良いし
、それぞれ異なるアルキル基であっても良い。
【００３０】
Ａは炭素数２〜４、好ましくは２〜３、のアルキレン基を示す。上記アルキレン基の炭素数が２未満であるか又は４を超えると、帯電防止効果が弱くなる。
【００３１】
ｎは１〜１０の正の整数を示す。ｎが１０を超えると、親水性が強くなるため、中間膜の透明性や耐湿性が低下する。
【００３２】
又、Ｘ- は対アニオンを示し、具体的には塩素イオン、塩素酸イオン又は過塩素酸イオンのいずれかを示す。
【００３３】
上記一般式（１）で表されるＮ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩は、少量の使用量で優れた帯電防止性能を発揮するので、中間膜の諸性能を損ねることなく、中間膜に優れた帯電防止性を付与し得る。
【００３４】
上記Ｎ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３５】
中間膜中における上記Ｎ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩の含有量は、特に限定されるものではないが、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対し、Ｎ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩０．０１〜２重量部であることが好ましい。
【００３６】
ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対するＮ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩の含有量が０．０１重量部未満であると、十分な帯電防止性能を得られないことがあり、逆にポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対するＮ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩の含有量が２重量部を超えると、得られる中間膜のガラスとの接着力や耐久性等が低下することがある。
【００３７】
第２発明による合わせガラス用中間膜は、上述した第１発明による合わせガラス用中間膜において、ポリビニルアセタール樹脂が平均ブチラール化度６０〜７５モル％のＰＶＢであり、且つ、上記ＰＶＢ１００重量部に対し、前記可塑剤２０〜６０重量部及び上記Ｎ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩０．０１〜２重量部が含有されてなることを特徴とする。
【００３８】
第２発明において、ＰＶＢの平均ブチラール化度が６０モル％未満であると、得られる中間膜の吸湿性が大きくなって、合わせガラスの周辺部に生じる吸湿による白化現象に対するより高い防止効果が得られ難くなり、逆にＰＶＢの平均ブチラール化度が７５モル％を超えると、得られる中間膜のより高い機械的強度が得られ難くなる。
【００３９】
又、第２発明において、ＰＶＢ１００重量部に対する可塑剤の含有量が２０重量部未満であると、得られる合わせガラスのより高い耐貫通性が得られ難くなり、逆にＰＶＢ１００重量部に対する可塑剤の含有量が６０重量部を超えると、得られる中間膜表面に可塑剤がブリードアウトし易くなって、透明性やガラスとのより高い接着力が得られ難くなる。
【００４０】
更に、第２発明において、ＰＶＢ１００重量部に対するＮ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩の含有量が０．０１重量部未満であると、得られる中間膜のより高い帯電防止性が得られ難くなり、逆にＰＶＢ１００重量部に対するＮ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩の含有量が２重量部を超えると、得られる中間膜のガラスとのより高い接着力や耐久性等が得られ難くなる。
【００４１】
第１発明または第２発明による合わせガラス用中間膜には、各必須成分以外に、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、中間膜とガラスとの接着力を適正な範囲に保持するための接着力調整剤（第１発明または第２発明）、同じくアルカリ土類金属塩以外の接着力調整剤、中間膜の劣化を防止するための酸化防止剤、中間膜の耐光性を向上させるための紫外線吸収剤や光安定剤等の各種添加剤の１種もしくは２種以上が含有されていても良い。
【００４２】
接着力調整剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、モノカルボン酸もしくはジカルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩等のカルボン酸の金属塩や変性シリコーンオイル等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。
【００４３】
接着力調整剤として用いられても良いカルボン酸の金属塩の具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、酪酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、２−エチル酪酸マグネシウム、吉草酸マグネシウム、ヘキサン酸マグネシウム、ヘプタン酸マグネシウム、マロン酸マグネシウム、琥珀酸マグネシウム、グルタル酸マグネシウム、アジピン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられるが、なかでもマグネシウム塩がより好適に用いられる。
【００４４】
中間膜中における上記カルボン酸の金属塩の含有量は、特に限定されるものではないが、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対し、カルボン酸の金属塩０．０１〜０．１重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜０．０８重量部である。
【００４５】
ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対するカルボン酸の金属塩の含有量が０．０１重量部未満であると、接着力調整効果を十分に得られないため、合わせガラスの耐貫通性が不十分となることがあり、逆にポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対するカルボン酸の金属塩の含有量が０．１重量部を超えると、中間膜とガラスとの接着力が低くなり過ぎたり、合わせガラスの透明性が低下することがある。
【００４６】
又、同じく接着力調整剤として用いられても良い変性シリコーンオイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリシロキサンとこれに導入すべき官能基を有する化合物とを反応させることによりポリシロキサンから誘導して得られる、一般的に淡黄色透明で粘稠な液体が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。
【００４７】
上記変性シリコーンオイルの具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、エポキシ変性シリコーンオイル、エーテル変性シリコーンオイル、エステル変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、アミン変性シリコーンオイル等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。
【００４８】
上記変性シリコーンオイルの分子量は、特に限定されるものではないが、８００〜５０００であることが好ましく、より好ましくは１５００〜４０００である。
【００４９】
変性シリコーンオイルの分子量が８００未満であると、中間膜表面への局在化が低下するため、十分な接着力調整効果を得られないことがあり、逆に変性シリコーンオイルの分子量が５０００を超えると、ポリビニルアセタール樹脂との相溶性が乏しくなるため、中間膜表面にブリードアウトし易くなり、ガラスとの接着力が低下することがある。
【００５０】
中間膜中における上記変性シリコーンオイルの含有量は、特に限定されるものではないが、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対し、変性シリコーンオイル０．０１〜０．２重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜０．１重量部である。
【００５１】
ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する変性シリコーンオイルの含有量が０．０１重量部未満であると、接着力調整効果を十分に得られないため、合わせガラスの耐貫通性が不十分となることがあり、逆にポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する変性シリコーンオイルの含有量が０．２重量部を超えると、ポリビニルアセタール樹脂との相溶性が乏しくなるため、中間膜表面にブリードアウトし易くなり、ガラスとの接着力が低下することがある。
【００５２】
酸化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ｔ−ブチルヒドロキシトルエン（例えば、住友化学工業社製の商品名「スミライザーＢＨＴ」）、テトラキス−〔メチレン−３−（３’−５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（例えば、チバガイギー社製の商品名「イルガノックス１０１０」）等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。
【００５３】
紫外線吸収剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（例えば、チバガイギー社製の商品名「チヌビンＰ」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（例えば、チバガイギー社製の商品名「チヌビン３２０」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（例えば、チバガイギー社製の商品名「チヌビン３２６」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（例えば、チバガイギー社製の商品名「チヌビン３２８」）等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。
【００５４】
光安定剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、旭電化工業社製の商品名「アデカスタブＬＡ−５７」等のヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。
【００５５】
第１発明または第２発明による合わせガラス用中間膜の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、各必須成分の各所定量と、必要に応じて含有させる各種添加剤の１種もしくは２種以上の各所定量とを配合し、これを均一に混練りした後、押出法、カレンダー法、プレス法、キャスティング法、インフレーション法等によりシート状に製膜して可塑剤により可塑化されたＰＶＢ膜を成形し、これを中間膜とすれば良い。
【００５６】
上記可塑化されたＰＶＢ膜は、単層で中間膜とされても良いし、２枚以上が積層された状態で中間膜とされても良い。又、中間膜は単層で用いられても良いし、２枚以上が積層された状態で用いられても良い。
【００５７】
上記中間膜の全体の膜厚は、特に限定されるものではないが、合わせガラスとして最小限必要な衝撃吸収性や耐貫通性、耐光性、耐候性等を考慮すると、実用的には通常の合わせガラス用中間膜における膜厚と同様に、一般に０．３〜１．６ｍｍの範囲であることが好ましい。
【００５８】
次に、第３発明による合わせガラスは、少なくとも一対のガラス間に、上述した第１発明または第２発明のいずれかによる合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させてなることを特徴とする。
【００５９】
上記ガラスは、通常の無機透明ガラスのみならず、ポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板などの有機透明ガラスも包含する。
【００６０】
上記ガラスの種類としては、特に限定されるものではないが、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、熱線吸収板ガラス、着色された板ガラス等の各種無機ガラス又は有機ガラスが挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。又、ガラスの厚みは、用途によって適宜選択されれば良く、特に制限されるものではない。
【００６１】
第３発明による合わせガラスの製造方法は、特別なものではなく、通常の合わせガラスの場合と同様の製造方法が採用される。例えば、二枚の透明なガラス板の間に、第１発明〜第６発明のいずれかによる合わせガラス用中間膜を介在させ、これをゴムバッグに入れ、減圧吸引しながら約７０〜１１０℃の温度で予備接着し、次いで、オートクレーブもしくはプレスを用いて、約１２０〜１５０℃の温度で、約１０〜１５ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で本接着を行い、一体化させることにより所望の合わせガラスを得ることが出来る。
【００６２】
【作用】
第１発明または第２発明による合わせガラス用中間膜は、ジエステル系可塑剤により可塑化されたポリビニルアセタール樹脂膜に、少量の使用量で優れた帯電防止性能を発揮する帯電防止剤が含有されてなるので、合わせガラスとして必要な基本性能を保持しつつ、優れた帯電防止性を有する合わせガラスを得るに適する。
【００６３】
第３発明による合わせガラスは、上記第１発明または第２発明のいずれかによる合わせガラス用中間膜を用いて製せられるので、衝撃吸収性や耐貫通性、耐白化性等の合わせガラスとして必要な基本性能に優れ、且つ、優れた帯電防止性を有する。
【００６４】
【発明の実施の形態】
本発明をさらに詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は「重量部」を意味する。
【００６５】
（実施例１）
【００６６】
（１）合わせガラス用中間膜の製造
ポリビニルアセタール樹脂として、平均ブチラール化度６５モル％のポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）１００部に対し、ジエステル系可塑剤として、トリエチレングリコールジ２−エチルブチレート（３ＧＨ）４０部、帯電防止剤として、Ｎ−トリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリオクチルアンモニウム過塩素酸塩〔一般式（１）において、Ｒ1 〜Ｒ3 ＝オクチル基、Ａ＝エチレン基、ｎ＝３、Ｘ＝過塩素酸〕０．２部を添加し、ミキシングロールに供給して均一に混練した。次いで、プレス成形機を用いて、上記で得られた混練物を温度１５０℃、圧力１２０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で１０分間プレス成形して、膜厚０．８ｍｍの合わせガラス用中間膜を製造した。
【００６７】
（２）評価
上記で得られた合わせガラス用中間膜の性能（１．表面抵抗値）を以下の方法で評価した。その結果は表１に示すとおりであった。
【００６８】
１．表面抵抗：合わせガラス用中間膜をデシケーター中で２４時間乾燥させた後、表面抵抗測定装置（型式「ＤＳＭ−８１０３」、東亜電波工業社製）を用いて、上記合わせガラス用中間膜の表面抵抗値（Ω／ｃｍ2 ）を測定した。
【００６９】
（実施例２）
合わせガラス用中間膜の製造において、帯電防止剤として、Ｎ−トリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリオクチルアンモニウム過塩素酸塩０．２部の代わりに、Ｎ−オキシエチレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ラウリルジプロピルアンモニウム過塩素酸塩〔一般式（１）において、Ｒ1 ＝ラウリル基、Ｒ2 及びＲ3 ＝プロピル基、Ａ＝エチレン基、ｎ＝１、Ｘ＝過塩素酸）０．２部を使用したこと以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
【００７０】
（実施例３）
合わせガラス用中間膜の製造において、帯電防止剤として、Ｎ−トリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリオクチルアンモニウム過塩素酸塩０．２部の代わりに、Ｎ−オキシエチレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ラウリルジプロピルアンモニウム過塩素酸塩０．６部を使用したこと以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
【００７１】
（実施例４）
ポリビニルアセタール樹脂として、平均ブチラール化度６５モル％のＰＶＢ１００重量部に対し、ジエステル系可塑剤として、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０部、帯電防止剤として、トリエチレングリコールラウリルエーテル０．５部を添加し、ミキシングロールに供給して均一に混練した。次いで、プレス成形機を用いて、上記で得られた混練物を温度１５０℃、圧力１２０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で１０分間プレス成形して、膜厚０．８ｍｍの合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７２】
（実施例５）
合わせガラス用中間膜の製造において、帯電防止剤として、トリエチレングリコールラウリルエーテル０．５部の代わりに、テトラエチレングリコールオクチルフェニルエーテル０．５部を使用したこと以外は実施例４と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
【００７３】
（実施例６）
合わせガラス用中間膜の製造において、帯電防止剤として、トリエチレングリコールラウリルエーテル０．５部の代わりに、テトラエチレングリコールラウリン酸モノエステル０．５部を使用したこと以外は実施例４と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
【００７４】
（実施例７）
合わせガラス用中間膜の製造において、帯電防止剤として、トリエチレングリコールラウリルエーテル０．５部の代わりに、トリエチレングリコール２−エチルヘキサン酸モノエステル０．５部を使用したこと以外は実施例４と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
【００７５】
（比較例１）
合わせガラス用中間膜の製造において、帯電防止剤を含有させなかったこと以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
【００７６】
（比較例２）
合わせガラス用中間膜の製造において、帯電防止剤として、Ｎ−トリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリオクチルアンモニウム過塩素酸塩０．２部の代わりに、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム過塩素酸塩０．２部を使用したこと以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
【００７７】
（比較例３）
合わせガラス用中間膜の製造において、帯電防止剤を含有させなかったこと以外は実施例４と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
【００７８】
実施例２〜７、及び、比較例１〜３で得られた９種類の合わせガラス用中間膜の性能（１．表面抵抗値）を実施例１の場合と同様にして評価した。その結果は表１に示すとおりであった。
【００７９】
【表１】
【００８０】
表１から明らかなように、本発明による実施例１〜７の合わせガラス用中間膜は、いずれも表面抵抗値が低く、優れた帯電防止性を示した。
【００８１】
これに対し、帯電防止剤を含有させなかった比較例１及び比較例３の合わせガラス用中間膜、及び、前記一般式（１）に該当しない帯電防止剤を含有させた比較例２の合わせガラス用中間膜は、いずれも表面抵抗値が高く、帯電防止性が劣っていた。
【００８２】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明による合わせガラス用中間膜は、優れた帯電防止性を有し、且つ、ガラスとの接着力や耐湿性も優れるので、透明性、ガラスとの適正な接着力、衝撃吸収性、耐貫通性、耐湿性、耐光性、耐候性、耐久性等の合わせガラスとして必要な優れた基本性能を保持し、且つ、優れた帯電防止性を発揮する合わせガラスを得るに適する。
【００８３】
又、本発明による合わせガラスは、上記合わせガラス用中間膜を用いて製せられるので、合わせガラスとして必要な優れた上記基本性能を保持し、且つ、優れた帯電防止性を発揮する。従って、自動車等の車輌、航空機、建築物等の窓ガラス用等として好適に用いられる。
Claims (3)
- ジエステル系可塑剤により可塑化されたポリビニルアセタール樹脂膜に、下記一般式（１）で表されるＮ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩が含有されてなることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
- ポリビニルアセタール樹脂が平均ブチラール化度６０〜７５モル％のポリビニルブチラール樹脂であり、且つ、上記ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対し、ジエステル系可塑剤２０〜６０重量部及び下記一般式（１）で表されるＮ−ポリオキシアルキレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩０．０１〜２重量部が含有されてなることを特徴とする請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
- 少なくとも一対のガラス間に、請求項１または請求項２のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させてなることを特徴とする合わせガラス。
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