JPWO2019135323A1 - 電池 - Google Patents
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Abstract
Description
図1は、実施の形態1における電池1000の概略構成を示す断面図である。
LiαMβXγ ・・・式(1)
ここで、αとβとγとは、0より大きい値である。
Mは、Li以外の金属元素と半金属元素とのうちの少なくとも1つを含む。
Xは、Cl、Br、Iからなる群より選ばれる1種または2種以上の元素である。
Li6−3dYdX6 ・・・式(A1)
ここで、組成式(A1)においては、Xは、Cl、Br、I、からなる群より選択される二種以上の元素である。
Li3YX6 ・・・式(A2)
ここで、組成式(A2)においては、Xは、Cl、Br、I、からなる群より選択される二種以上の元素である。
Li3−3δY1+δCl6 ・・・式(A3)
ここで、組成式(A3)においては、0<δ≦0.15、が満たされる。
Li3−3δY1+δBr6 ・・・式(A4)
ここで、組成式(A4)においては、0<δ≦0.25、が満たされる。
Li3−3δ+aY1+δ−aMeaCl6−x−yBrxIy ・・・式(A5)
ここで、組成式(A5)においては、Meは、Mg、Ca、Sr、Ba、Znからなる群より選択される1種または2種以上の元素である。
−1<δ<2、
0<a<3、
0<(3−3δ+a)、
0<(1+δ−a)、
0≦x≦6、
0≦y≦6、
(x+y)≦6、
が満たされる。
Li3−3δY1+δ−aMeaCl6−x−yBrxIy ・・・式(A6)
ここで、組成式(A6)においては、Meは、Al、Sc、Ga、Biからなる群より選択される1種または2種以上の元素である。
−1<δ<1、
0<a<2、
0<(1+δ−a)、
0≦x≦6、
0≦y≦6、
(x+y)≦6、
が満たされる。
Li3−3δ−aY1+δ−aMeaCl6−x−yBrxIy ・・・式(A7)
ここで、組成式(A7)においては、Meは、Zr、Hf、Tiからなる群より選択される1種または2種以上の元素である。
−1<δ<1、
0<a<1.5、
0<(3−3δ−a)、
0<(1+δ−a)、
0≦x≦6、
0≦y≦6、
(x+y)≦6、
が満たされる。
Li3−3δ−2aY1+δ−aMeaCl6−x−yBrxIy ・・・式(A8)
ここで、組成式(A8)においては、Meは、Ta、Nbからなる群より選択される1種または2種以上の元素である。
−1<δ<1、
0<a<1.2、
0<(3−3δ−2a)、
0<(1+δ−a)、
0≦x≦6、
0≦y≦6、
(x+y)≦6、
が満たされる。
実施の形態1における第1固体電解質材料は、例えば、下記の方法により、製造されうる。
[第1固体電解質材料の作製]
露点−30℃以下のドライ雰囲気で、原料粉LiIとYI3とを、モル比でLiI:YI3=3:1となるように、秤量した。これらを乳鉢で粉砕して混合した。その後、遊星型ボールミルを用い、25時間、600rpmでミリング処理した。
露点−60℃以下のAr雰囲気のアルゴングローブボックス内で、Li2SとP2S5とを、モル比でLi2S:P2S5=75:25となるように、秤量した。これらを乳鉢で粉砕して混合した。その後、遊星型ボールミルを用い、10時間、510rpmでミリング処理することで、ガラス状の固体電解質を得た。ガラス状の固体電解質について、不活性雰囲気中で、270度で、2時間熱処理した。
アルゴングローブボックス内で、上述の方法で作製した第1固体電解質材料Li3YI6と、正極活物質であるLiCoO2(以下、LCOと表記する)を、50:50の体積比率で秤量した。これらをメノウ乳鉢で混合することで、実施例1の正極合剤を作製した。
電池を25℃の恒温槽に配置した。
第1固体電解質材料の原料粉として、LiBrとYBr3とCaBr2とを用い、LiBr:YBr3:CaBr2=3.1:0.9:0.1のモル比で混合した。これ以外は、上記の実施例1と同様の方法で、Li3.1Y0.9Ca0.1Br6の第1固体電解質材料を得た。
第1固体電解質材料の原料粉として、LiClとFeCl2とを用い、LiCl:FeCl2=2:1のモル比で混合した。これ以外は、上記の実施例1と同様の方法で、Li2FeCl4の第1固体電解質材料を得た。
第1固体電解質材料の原料粉として、LiClとYCl3とを用い、LiCl:YCl3=3:1のモル比で混合した。これ以外は、上記の実施例1と同様の方法で、Li3YCl6の第1固体電解質材料を得た。
電解質材料として、硫化物固体電解質LPSを用いた。電解質層を厚み600μmの1層のみにした。これ以外は、実施例1と同様に、二次電池の作製と充放電試験を実施した。
101 第1電解質層
102 第2電解質層
103 第3電解質層
111 第1固体電解質粒子
201 正極
202 負極
211 正極活物質粒子
1000、1100、1200 電池
Claims (11)
- 正極と、
負極と、
前記正極と前記負極との間に配置された電解質層と、
を備え、
前記電解質層は、第1電解質層と第2電解質層とを含み、
前記第1電解質層は、第1固体電解質材料を含み、
前記第2電解質層は、前記第1固体電解質材料とは異なる材料である第2固体電解質材料を含み、
前記第1固体電解質材料は、
リチウムと、
リチウム以外の金属元素および半金属元素からなる群より選択される少なくとも1種と、
塩素、臭素、およびヨウ素からなる群より選択される少なくとも1種と、を含み、かつ、
硫黄を含まない、
電池。 - 前記第1固体電解質材料は、組成式LiαMβXγで表され、
ここで、αとβとγは、いずれも0より大きい値であり、
Mは、Li以外の金属元素および半金属元素からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、
Xは、Cl、Br、及びIからなる群より選ばれる少なくとも1種である、
請求項1に記載の電池。 - 前記第1固体電解質材料は、イットリウムまたは鉄を含む、
請求項1または2に記載の電池。 - 前記第1固体電解質材料は、Li3YI6、Li3YCl6、Li3.1Y0.9Ca0.1Br6、または、Li2FeCl4、である、
請求項3に記載の電池。 - 前記第1電解質層は、前記正極と前記第2電解質層との間に配置されている、
請求項1から4のいずれかに記載の電池。 - 前記第1電解質層は、前記負極とは接触しない、
請求項5に記載の電池。 - 前記第2固体電解質材料は、硫化物固体電解質である、
請求項1から6のいずれかに記載の電池。 - 前記硫化物固体電解質は、硫化リチウムと硫化リンとを含む、
請求項7に記載の電池。 - 前記硫化物固体電解質は、Li2S−P2S5である、
請求項8に記載の電池。 - 前記正極は、前記第1固体電解質材料を含む、
請求項1から9のいずれかに記載の電池。 - 前記電解質層は、第3電解質層を含み、
前記第3電解質層は、前記正極と前記第1電解質層との間に配置され、
前記正極と前記第3電解質層とは、硫化物固体電解質を含む、
請求項1から10のいずれかに記載の電池。
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